磺胺類防腐劑的制備方法及應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于精細化學品領域，具體涉及一種磺胺類防腐劑的制備方法及應用。
【背景技術】
[0002] 磺胺早在1908年就作為偶氮染料的中間體合成出來。1932年，德國科學家K.米 奇合成了紅色偶氮化合物百浪多息；1932~1935年，G.多馬克發(fā)現(xiàn)它對實驗動物的某些 細菌性感染有良好的治療作用。這一劃時代的發(fā)現(xiàn)于1935年發(fā)表以后，轟動了全世界的醫(yī) 藥界。不久，法國科學家的研究闡明了百浪多息的抑菌作用，乃是由于它在動物體內經(jīng)過代 謝而生成的磺胺所致。為了擴大磺胺抗菌譜和增強其抗菌活性，歐美各國的科學家對其結 構進行了多方面的改造，合成了數(shù)以千計的磺胺化合物（據(jù)1945年統(tǒng)計，達5000多種）， 從中篩選出30多種療效好而毒性較低的磺胺藥，例如：百浪多息、磺胺吡啶（SP)、磺胺嘧啶 (SD)、酞酰磺胺噻唑（PST)、磺胺噻唑（ST)、磺胺脒（SG)、磺胺異？唑（SIZ)、磺胺二甲嘧啶 (SM2)。對氨基苯磺酰胺（簡稱磺胺）的衍生物是一類具有抑菌活性的化學合成藥，磺胺藥 對細菌主要是抑制其繁殖。
[0003] 防腐劑是指天然或合成的化學成分，用于加入食品、藥品、顏料、生物標本等，以延 遲微生物生長或化學變化引起的腐敗。亞硝酸鹽及二氧化硫是常用的防腐劑之一。防腐劑 主要作用是抑制微生物的生長和繁殖，以延長食品的保存時間，抑制物質腐敗的藥劑。木材 防腐劑（Wood Preservative)是一種化學藥劑，在采用某種辦法將它注入木材后，可以增強 木材抵抗菌腐、蟲害、海生鉆孔動物侵蝕等的作用。到目前為止，最為常用防止木材腐朽的 方法還是用化學藥劑防腐。當前使用最多的是水溶性防腐劑，約占防腐劑使用總量的3/4。
[0004] 對木材進行防腐處理，延長木制品的使用年限，是節(jié)約木材、保護森林資源的重要 途徑之一。我國如今經(jīng)防腐處理后使用的木材很少，且大多使用的是對人類和環(huán)境危害大 的傳統(tǒng)的木材防腐劑。因此研制和開發(fā)新型木材防腐劑是十分必要的。

【發(fā)明內容】

[0005] 發(fā)明目的：本發(fā)明提供了一種防腐劑的制備方法。
[0006] 技術方案：本發(fā)明提供了一種防腐劑的制備方法，具體步驟如下：
[0007] 在冰水浴攪拌作用下，將2, 4-二羥基苯乙酮與重氮甲烷乙醚混合液、三氟化 硼-乙醚絡合物混合，攪拌0. 2~lh左右后，再回流反應5~7h，反應結束后，過濾，將所 得固體洗滌，干燥，重結晶，得到中間體I
將中間體I與5-甲基-呋喃-2-甲 醛'
反應，得到中間體
將中間體II與對肼基苯磺酰胺
反應，得到中間體 中間體III與二
> 氯甲烷、三溴化硼反應，得到目標化合物；
[0008] 將上述目標化合物與硝酸銅、丙烯除蟲菊酯和氨水混合，得到防腐劑。
[0009] 所的防腐劑各組分的質量比為：20~30%硝酸銅、30~40%目標化合物、5~ 10%丙烯除蟲菊酯、30~40%氨水。
[0010] 上述制備過程中，所述的洗滌方法為依次用稀鹽酸、蒸餾水、冷乙醇、蒸餾水洗滌。
[0011] 所述的干燥方法為紅外燈照射下干燥，溫度為80~100°C，時間為2~10小時。
[0012] 所述的重結晶方法為以無水乙醇為溶劑，進行重結晶。
[0013] 有益效果：本發(fā)明提供的防腐劑配方簡單，可以有效的放置木材腐爛。
【具體實施方式】：
[0014] 實施例1
[0015] 步驟1，將2, 4-二羥基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化 硼-乙醚絡合物，反應0. 2h左右后，再回流反應5h。反應結束后，過濾，得到固體依次用稀 鹽酸（3X 100mL)、蒸餾水（3X 150mL)、冷乙醇（3X50mL)、蒸餾水（3X 100mL)洗滌，干燥，將 得到的固體粗產物溶于無水乙醇重結晶得到晶體狀中間物I。
[0016] 在室溫攪拌下，依次向圓底燒瓶中加入中間物、K0H水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲 醛、乙醇，繼續(xù)攪拌反應4h后，稀鹽酸酸化，調節(jié)pH為4,過濾，得到的固體依次用蒸餾水 (3 X 1 OOmL)、冷乙醇（3 X 50mL)、蒸餾水（3 X 1 OOmL)洗漆，干燥，得到晶體狀中間體11。
[0017] 在-20°C下，一邊攪拌，一邊依次向三口瓶中加入中間體II、二氯甲烷，并逐步滴 加三溴化硼，攪拌lh左右后，室溫繼續(xù)反應12h左右，反應結束后，過濾，固體用蒸餾水洗 滌，最后真空干燥，將得到的固體溶于無水乙醇，重結晶提純，得到晶體狀目標化合物。
[0018] 步驟2,質量百分比計，將20g硝酸銅、30g上述化合物,5g丙烯除蟲菊酯溶于30g 氨水中，制得防腐劑。
[0019] 實施例2
[0020] 步驟1，將2, 4-二羥基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化 硼-乙醚絡合物，反應0. 2h左右后，再回流反應5h。反應結束后，過濾，得到固體依次用稀 鹽酸（3X 100mL)、蒸餾水（3X 150mL)、冷乙醇（3X50mL)、蒸餾水（3X 100mL)洗滌，干燥，將 得到的固體粗產物溶于無水乙醇重結晶得到晶體狀中間物I。
[0021] 在室溫攪拌下，依次向圓底燒瓶中加入中間物、K0H水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲 醛、乙醇，繼續(xù)攪拌反應4h后，稀鹽酸酸化，調節(jié)pH為4,過濾，得到的固體依次用蒸餾水 (3 X 1 OOmL)、冷乙醇（3 X 50mL)、蒸餾水（3 X 1 OOmL)洗漆，干燥，得到晶體狀中間體11。
[0022] 在-20°C下，一邊攪拌，一邊依次向三口瓶中加入中間體II、二氯甲烷，并逐步滴 加三溴化硼，攪拌lh左右后，室溫繼續(xù)反應12h左右，反應結束后，過濾，固體用蒸餾水洗 滌，最后真空干燥，將得到的固體溶于無水乙醇，重結晶提純，得到晶體狀目標化合物。
[0023] 步驟2,將20g硝酸銅、40g上述化合物，5g丙烯除蟲菊酯溶于30g氨水中，制得防 腐劑。
[0024] 實施例3
[0025] 步驟1，將2, 4-二羥基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化 硼-乙醚絡合物，反應0. 2h左右后，再回流反應5h。反應結束后，過濾，得到固體依次用稀 鹽酸（3X 100mL)、蒸餾水（3X 150mL)、冷乙醇（3X50mL)、蒸餾水（3X 100mL)洗滌，干燥，將 得到的固體粗產物溶于無水乙醇重結晶得到晶體狀中間物I。
[0026] 在室溫攪拌下，依次向圓底燒瓶中加入中間物、K0H水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲 醛、乙醇，繼續(xù)攪拌反應4h后，稀鹽酸酸化，調節(jié)pH為4,過濾，得到的固體依次用蒸餾水 (3 X 1 OOmL)、冷乙醇（3 X 50mL)、蒸餾水（3 X 1 OOmL)洗漆，干燥，得到晶體狀中間體11。
[0027] 在-20°C下，一邊攪拌，一邊依次向三口瓶中加入中間體II、二氯甲烷，并逐步滴 加三溴化硼，攪拌lh左右后，室溫繼續(xù)反應12h左右，反應結束后，過濾，固體用蒸餾水洗 滌，最后真空干燥，將得到的固體溶于無水乙醇，重結晶提純，得到晶體狀目標化合物。
[0028] 步驟2,將30g硝酸銅、30g上述化合物，10g丙烯除蟲菊酯溶于40g氨水中，制得防 腐劑。
[0029] 使用時，將木材全部浸潤與防腐劑中2~3小時，取出曬干，即可。
【主權項】
1. 一種防腐劑的制備方法，其特征在于按以下步驟進行： 在冰水浴攪拌作用下，將2, 4-二羥基苯乙酮與重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙 醚絡合物混合，攪拌〇. 2~lh左右后，再回流反應5~7h，反應結束后，過濾，將所得固 體洗滌，干燥，重結晶，得到中間體I將中間體I與5-甲基-呋喃-2-甲 醛'反應，得到中間體II將中間體II與對肼基苯磺酰胺反應，得到中間體III 中間體III與二 J 氯甲烷、三溴化硼反應，得到目標化合物； 將上述目標化合物與硝酸銅、丙烯除蟲菊酯和氨水混合，得到防腐劑。2. 如權利要求1所述的防腐劑的制備方法，其特征在于其各組分的質量比為：20~ 30%硝酸銅、30~40%目標化合物、5~10%丙烯除蟲菊酯、30~40%氨水。3. 如權利要求3所述的防腐劑的制備方法，其特征在于所述的洗滌方法為依次用稀鹽 酸、蒸餾水、冷乙醇、蒸餾水洗滌。4. 如權利要求3所述的防腐劑的制備方法，其特征在于所述的干燥方法為紅外燈照射 下干燥，溫度為80~100°C，時間為2~10小時。5. 如權利要求3所述的防腐劑的制備方法，其特征在于所述的重結晶方法為以無水乙 醇為溶劑，進行重結晶。6. 利用權利要求1所述的防腐劑的制備方法制得的防腐劑。7. 如權利要求6所述的防腐劑的應用，其特征在于將其應用于木材防腐。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種木材防腐劑，按質量百分比計，其配比為20～30％碳酸銅30～40％化合物I，5～10％丙烯除蟲菊酯，30～40％氨水。所述的化合物I為該化合物I的制備方法為：在冰水浴攪拌作用下，將2,4-二羥基苯乙酮與重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚絡合物混合，攪拌0.2～1h左右后，再回流反應5～7h，反應結束后，過濾，將所得固體洗滌，干燥，重結晶，得到中間體I，將中間體I與5-甲基-呋喃-2-甲醛反應；得到中間體II。將中間體II與對肼基苯磺酰胺反應，得到中間體III，中間體III與二氯甲烷、三溴化硼反應，得到目標化合物。
【IPC分類】B27K3/52, C07D405/04
【公開號】CN104908123
【申請?zhí)枴緾N201510237235
【發(fā)明人】周建, 顏玉榮
【申請人】蘇州市湘園特種精細化工有限公司
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2015年5月12日