專利名稱：用于纖維素織物防皺的親水改性多異氰酸酯和聚氨酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及纖維素織物的防皺方法，包含親水改性多異氰酸酯和/或聚氨酯的防皺整理劑，該整理劑及多異氰酸酯和聚氨酯的用途，以及包含括所述物質(zhì)的織物處理劑、固體和液體洗衣用洗滌劑及洗衣用再整理劑。
纖維素織物通過(guò)用例如脲、乙二醛和甲醛的縮合產(chǎn)物處理而被賦予了易保養(yǎng)性能。該整理劑在織物材料的生產(chǎn)過(guò)程中施涂。軟化復(fù)合物常常進(jìn)一步用該整理劑施涂。與未處理的纖維素織物相比，這樣整理的織物較少起皺和起皺折，更容易熨燙，以及在洗滌后更柔軟和更平滑。
WO92/01773公開(kāi)了微乳化氨基硅氧烷在用于在洗滌過(guò)程中減少起皺和皺折的織物調(diào)理劑中的用途。另外，氨基硅氧烷的使用據(jù)說(shuō)有利于熨燙。
WO98/4772公開(kāi)了通過(guò)將多羧酸和陽(yáng)離子軟化劑的混合物施涂于織物材料上來(lái)預(yù)處理織物材料的方法。結(jié)果實(shí)現(xiàn)了防皺控制。
EP-A 0 300 525公開(kāi)了以可交聯(lián)的氨基官能化硅氧烷為基礎(chǔ)的織物調(diào)理劑，它為處理的織物賦予了皺縮控制或易熨燙效果。
WO99/55953公開(kāi)了織物皺縮控制組合物。它們包含軟化劑、形狀保持聚合物、鋰鹽和任選的其它成分如軟化劑、離子和非離子表面活性劑、氣味控制劑和殺菌劑。該配料優(yōu)選通過(guò)噴涂施涂于織物材料。
EP-A 0 978 556描述了軟化劑和具有陽(yáng)離子性能的交聯(lián)劑組分的混合物作為織物起皺和皺折控制組合物以及織物的防皺方法。
本發(fā)明的目的是提供纖維素織物防皺的另一方法和用于這些織物防皺的其它整理劑。
我們已發(fā)現(xiàn)，該目的通過(guò)用整理劑處理織物、再干燥處理過(guò)的織物來(lái)對(duì)纖維素織物防皺的方法來(lái)獲得，所述整理劑包含溶解或分散形式的(A)一種或多種親水改性多異氰酸酯和/或(B)一種或多種聚氨酯。
本發(fā)明還提供了用于纖維素織物的、包含親水改性多異氰酸酯和聚氨酯的防皺整理劑。親水改性多異氰酸酯本發(fā)明的整理劑可以包含(A)一種或多種親水改性多異氰酸酯。
根據(jù)本發(fā)明使用的親水改性多異氰酸酯以具有2.0-4.5的平均NCO官能度的常用二異氰酸酯和/或常用高官能化多異氰酸酯為基礎(chǔ)。這些組分可以單獨(dú)存在或者混合在一起。
常用二異氰酸酯的實(shí)例是脂族二異氰酸酯如四亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯(1，6-二異氰酸基己烷)，八亞甲基二異氰酸酯，十亞甲基二異氰酸酯，十二亞甲基二異氰酸酯，十四亞甲基二異氰酸酯，三甲基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯，脂環(huán)族二異氰酸酯如1，4-、1，3-或1，2-二異氰酸基環(huán)己烷，4，4’-二(異氰酸基環(huán)己基)甲烷，1-異氰酸基-3，3，5-三甲基-5-(異氰酸基甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)或2，4-或2，6-二異氰酸基-1-甲基環(huán)己烷，以及芳族二異氰酸酯如2，4-或2，6-甲苯二異氰酸酯，四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯，對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯，2，4’-或4，4’-二異氰酸基二苯基甲烷，1，3-或1，4-亞苯基二異氰酸酯，1-氯-2，4-亞苯基二異氰酸酯，1，5-亞萘基二異氰酸酯，二亞苯基4，4’-二異氰酸酯，4，4’-二異氰酸基-3，3，-二甲基聯(lián)苯，3-甲基二苯基甲烷4，4’-二異氰酸酯或二苯基醚4，4’-二異氰酸酯。還有可能存在上述二異氰酸酯的混合物。在這些當(dāng)中，優(yōu)選的是脂族二異氰酸酯，尤其是六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。
適合的常用高官能化多異氰酸酯例如是三異氰酸酯如2，4，6-三異氰酸基甲苯或2，4，4’-三異氰酸基二苯基醚或二、三和更高級(jí)多異氰酸酯的混合物，它們通過(guò)相應(yīng)苯胺/甲醛縮合物的光氣化來(lái)獲得，以及亞甲基橋接的多苯基多異氰酸酯。
特別有價(jià)值的是以下各組的常用脂族高官能化多異氰酸酯(a)脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯的含異氰脲酸酯基的多異氰酸酯。在這些當(dāng)中，特別優(yōu)選的是以六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯為基礎(chǔ)的相應(yīng)異氰酸基-異氰脲酸酯。該異氰脲酸酯尤其是簡(jiǎn)單的三異氰酸基烷基或三異氰酸基環(huán)烷基異氰脲酸酯，它們是二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體，或與它們的具有一個(gè)以上異氰脲酸酯環(huán)的高級(jí)同系物的混合物。異氰酸基-異氰脲酸酯一般具有10-30％重量、尤其15-25％重量的NCO含量，以及2.6-4.5的平均NCO官能度。
(b)具有脂族和/或脂環(huán)族鍵接的異氰酸酯基的含脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯，優(yōu)選由六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯衍生。脲二酮是兩個(gè)NCO基團(tuán)的環(huán)狀二聚產(chǎn)物。
(c)具有脂族鍵接的異氰酸酯基的含雙縮脲基團(tuán)的多異氰酸酯，尤其是三(6-異氰酸基己基)雙縮脲或它與其高級(jí)同系物的混合物。這些含雙縮脲基團(tuán)的多異氰酸酯一般具有18-25％重量的NCO含量和3-4.5的平均NCO官能度。
(d)具有脂族或脂環(huán)族鍵接的異氰酸酯基的含脲烷和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，例如通過(guò)使過(guò)量六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與簡(jiǎn)單的多元醇(如三羥甲基丙烷，甘油，1，2-二羥基丙烷或它們的混合物)反應(yīng)來(lái)獲得。這些含氨酯基和/或脲基甲酸酯基的多異氰酸酯一般具有12-20％重量的NCO含量和2.5-3的平均NCO官能度。
(e)含噁二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯，優(yōu)選由六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯衍生而來(lái)。這種含有噁二嗪三酮基的多異氰酸酯由二異氰酸酯和二氧化碳制備。
(f)脲酮亞胺(uretonimin)改性多異氰酸酯。
對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的用途，所述二異氰酸酯和/或高官能化多異氰酸酯通過(guò)與含有帶非離子基團(tuán)或不能轉(zhuǎn)化為離子基團(tuán)的極性基團(tuán)的親水化結(jié)構(gòu)部分的NCO反應(yīng)性化合物反應(yīng)而被轉(zhuǎn)化為非離子親水改性多異氰酸酯，它們特別優(yōu)選用于根據(jù)本發(fā)明的用途。在該反應(yīng)中，根據(jù)情況，二異氰酸酯或多異氰酸酯以化學(xué)計(jì)算過(guò)量存在，以便所得親水改性多異氰酸酯還可以含有游離NCO基團(tuán)。
適合用作具有親水化結(jié)構(gòu)部分的這種NCO反應(yīng)性化合物尤其是通式I的羥基封端的聚醚R8-E-(DO)n-H (I)其中R8是C1-C20烷基，尤其是C1-C4烷基，或C2-C20鏈烯基，環(huán)戊基，環(huán)己基，縮水甘油基，氧乙基，苯基，甲苯基，芐基，糠基或四氫糠基，E是硫或尤其氧，D是亞丙基或尤其是亞乙基，尤其是嵌段混合的乙氧基化和丙氧基化化合物，和n是5-120，尤其是10-25。
含有聚醚I的非離子親水改性多異氰酸酯的使用因此也構(gòu)成優(yōu)選實(shí)施方案。
它們尤其優(yōu)選是平均分子量為250-7000、尤其450-1500的C1-C4鏈烷醇型氧化乙烯或氧化丙烯聚醚。
還有可能首先使所述二異氰酸酯和/或高官能化多異氰酸酯與不足量的羥基封端的聚酯，其它羥基封端的聚醚或多元醇(例如乙二醇，三羥甲基丙烷或丁二醇)反應(yīng)，形成預(yù)聚物，然后使這些預(yù)聚物隨后或同時(shí)與不足量的聚醚I反應(yīng)，形成具有游離NCO基團(tuán)的親水改性多異氰酸酯。
還有可能由二異氰酸酯或多異氰酸酯和式HO-(DO)n-H的聚亞烷基二醇制備非離子親水改性多異氰酸酯，其中D和n各自如以上所定義。在該反應(yīng)中，聚亞烷基二醇的兩個(gè)端部OH基團(tuán)均與異氰酸酯反應(yīng)。
所述非離子親水改性多異氰酸酯類更具體地描述在DE-A 24 47 135，DE-A 26 10 552，DE-A 29 08 844，EP-A 0 13 112，EP-A 019 844，DE-A 4036 927，DE-A 41 36 618，EP-B 206 059，EP-A 464 781和EP-A 516 361中。
所述二異氰酸酯和/或高官能化多異氰酸酯通過(guò)與含有親水化陰離子基團(tuán)、尤其酸基如羧基、磺酸基或膦酸基的NCO反應(yīng)性化合物反應(yīng)來(lái)轉(zhuǎn)化為陰離子親水改性多異氰酸酯。在該反應(yīng)中，二異氰酸酯或多異氰酸酯以化學(xué)計(jì)算過(guò)量存在，以便所得親水改性多異氰酸酯還可以含有游離NCO基團(tuán)。
適合的帶有陰離子基團(tuán)的NCO反應(yīng)性化合物尤其包括羥基羧酸如2-羥基乙酸，3-羥基丙酸，4-羥基丁酸或羥基新戊酸以及2，2，2-三-和2，2-雙-(羥甲基)鏈烷酸，例如2，2-雙(羥甲基)乙酸，2，2-雙(羥甲基)丙酸，2，2-雙(羥甲基)丁酸或2，2，2-三(羥甲基)乙酸。羧基可以部分或完全被堿中和到以水溶性或水分散性形式存在。所用堿在這里優(yōu)選是叔胺，已知它對(duì)異氰酸酯是惰性的。
所述二異氰酸酯和/或高官能化多異氰酸酯還可以與非離子親水改性和陰離子親水改性化合物的混合物反應(yīng)，它們連續(xù)或同時(shí)添加，例如與不足量的聚醚I和所述羥基羧酸反應(yīng)。
所述陰離子親水改性多異氰酸酯類更具體描述在DE-A 40 01 783，DE-A 41 13 160和DE-A 41 42 275中。
所述二異氰酸酯和/或高官能化多異氰酸酯通過(guò)與含有化學(xué)內(nèi)在可烷基化或可質(zhì)子化官能的NCO反應(yīng)性化合物反應(yīng)以形成陽(yáng)離子中心來(lái)轉(zhuǎn)化為陽(yáng)離子親水改性多異氰酸酯。這些官能尤其是叔氮原子，已知它們對(duì)異氰酸酯是惰性的和容易季化或質(zhì)子化。在二異氰酸酯或多異氰酸酯與這些NCO反應(yīng)性化合物的反應(yīng)中，前者以過(guò)量存在，使得所得親水改性多異氰酸酯還可以含有游離NCO基團(tuán)。
適合的具有叔氮原子的這種NCO反應(yīng)性化合物優(yōu)選是通式II的氨基醇 其中R9和R10各自是直鏈或支化C1-C20烷基，尤其是C1-C5烷基，或與氮原子一起結(jié)合成5或6元環(huán)，它可以另外含有氧原子或叔氮原子，尤其是哌啶，嗎啉，哌嗪，吡咯烷，噁唑啉或二氫噁嗪環(huán)，在這種情況下，基團(tuán)R9和R10可以另外攜帶羥基，尤其是各自攜帶一個(gè)羥基，和R11是C2-C10亞烷基，尤其是C2-C6亞烷基，它可以是直鏈或支化的。
適合的氨基醇II尤其是N-甲基二乙醇胺，N-甲基二(異)丙醇胺，N-丁基二乙醇胺，N-丁基二(異)丙醇胺，N-硬脂基二乙醇胺，N-硬脂基二(異)丙醇胺，N，N-二甲基乙醇胺，N，N-二甲基(異)丙醇胺，N，N-二乙基乙醇胺，N，N-二乙基(異)丙醇胺，N，N-二丁基乙醇胺，N，N-二丁基(異)丙醇胺，三乙醇胺，三(異)丙醇胺，N-(2-羥乙基)嗎啉，N-(2-羥丙基)嗎啉，N-(2-羥乙基)哌啶，N-(2-羥丙基)哌啶，N-甲基-N’-(2-羥乙基)哌嗪，N-甲基-N’-(2-羥丙基)哌嗪，N-甲基-N’-(4-羥基丁基)哌嗪，2-羥乙基噁唑啉，2-羥丙基噁唑啉，3-羥丙基噁唑啉，2-羥乙基二氫噁嗪，2-羥丙基二氫噁嗪或3-羥丙基二氫噁嗪。
適合的具有叔氮原子的這種NCO反應(yīng)性化合物進(jìn)一步包括優(yōu)選的通式IIIa或IIIb的二胺 其中R9-R11各自如以上所定義和R12是C1-C5烷基或與R9一起形成5或6元環(huán)，尤其是哌嗪環(huán)。
適合的二胺IIIa尤其是N，N-二甲基-亞乙基二胺，N，N-二乙基亞乙基二胺，N，N-二甲基-1，3-二氨基-2，2-二甲基丙烷，N，N-二乙基-1，3-亞丙基二胺，N-(3-氨基丙基)嗎啉，N-(2-氨基丙基)嗎啉，N-(3-氨基丙基)哌啶，N-(2-氨基丙基)哌啶，4-氨基-1-(N，N-二乙基氨基)戊烷，2-氨基-1-(N，N-二甲基氨基)丙烷，2-氨基-1-(N，N-二乙基氨基)丙烷或2-氨基-1-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基丙烷。
適合的二胺IIIb尤其包括N，N，N’-三甲基亞乙基二胺，N，N，N’-三乙基亞乙基二胺，N-甲基哌嗪或N-乙基哌嗪。
其它可使用的NCO-反應(yīng)性化合物包括具有內(nèi)在叔氮原子的聚醚醇(多元醇)，它們可通過(guò)含有胺式氮的引發(fā)劑分子的丙氧基化和/或乙氧基化來(lái)制備。這種聚醚醇(多元醇)例如是氨、乙醇胺、二乙醇胺、乙二胺或N-甲基苯胺的丙氧基化和乙氧基化產(chǎn)物。
其它可使用的NCO-反應(yīng)性化合物是具有叔氮原子的聚酯和聚酰胺樹(shù)脂，具有叔氮原子的含脲烷基的多元醇，以及具有叔氮原子的多羥基聚丙烯酸酯。
所述二異氰酸酯和/或高官能化多異氰酸酯還可以與非離子親水改性和陽(yáng)離子親水改性化合物的混合物反應(yīng)，它們連續(xù)或同時(shí)添加，例如與不足量的聚醚I和氨基醇II或二胺IIIa或IIIb反應(yīng)。還有可能使用非離子親水改性和陰離子親水改性化合物的混合物。
所述陽(yáng)離子親水改性多異氰酸酯類更具體描述在DE-A 42 03 510和EP-A 531 820中。
因?yàn)樗鲇H水改性多異氰酸酯(A)一般可以在含水介質(zhì)中使用，所以必須確保多異氰酸酯的充分分散性。優(yōu)選，在所述親水改性多異氰酸酯的組中，二或多異氰酸酯和羥基封端的聚醚(聚醚醇)如化合物I的某些反應(yīng)產(chǎn)物用作該目的的乳化劑。
用親水改性多異氰酸酯(A)在含水介質(zhì)中獲得的良好結(jié)果是更加令人驚奇的，因?yàn)榇蠹铱隙A(yù)計(jì)異氰酸酯將在含水介質(zhì)中快速分解。然而，根據(jù)本發(fā)明使用的多異氰酸酯在含水液體中具有幾小時(shí)的貯存期；即，該多異氰酸酯分散體在常用加工時(shí)間過(guò)程中是穩(wěn)定的。當(dāng)分散體的組分保持彼此分散，沒(méi)有分離為不連續(xù)層時(shí)，分散體據(jù)說(shuō)是穩(wěn)定的。所謂“貯存期”是指分散體在它們膠化和凝固之前保持可加工的時(shí)間。含水異氰酸酯分散體膠化和凝固，這是因?yàn)樵谒彤惽杷狨ブg發(fā)生反應(yīng)形成聚脲。聚氨酯本發(fā)明的整理劑可以包含(B)一種或多種聚氨酯。
所謂聚氨酯是指由多異氰酸酯(下文還稱為單體I)和具有至少一個(gè)羥基的多異氰酸酯反應(yīng)性化合物和任選的具有至少一個(gè)伯或仲氨基的化合物制備的體系。聚氨酯一般不再含有任何游離異氰酸酯基。
用于制備整理劑中的聚氨酯(B)的有用多異氰酸酯包括如在親水改性多異氰酸酯(A)下描述的常用二異氰酸酯和/或常用高官能化多異氰酸酯。這里，也優(yōu)選脂族二異氰酸酯和脂族更高官能化多異氰酸酯。
聚氨酯的其它結(jié)構(gòu)組分包括具有400-6000g/mol、優(yōu)選600-4000g/mol的分子量的初始多元醇(單體II)。
聚醚多元醇或聚酯多元醇尤其被考慮。
聚酯二醇尤其是二元醇與二元羧酸的公知反應(yīng)產(chǎn)物。代替游離多羧酸，還可以使用相應(yīng)多羧酸酐或相應(yīng)低級(jí)醇多羧酸酯或它們的混合物來(lái)制備聚酯多元醇。多羧酸可以是脂族、脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)的，并且可以是不飽和的和/或例如被鹵素原子取代的。實(shí)例是丁二酸，己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二甲酸酐，四氫鄰苯二甲酸酐，六氫鄰苯二甲酸酐，四氯鄰苯二甲酸酐，內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐，戊二酸酐，馬來(lái)酸，馬來(lái)酸酐，富馬酸，二聚脂肪酸。有用的多元醇包括例如乙二醇，(1，2)-丙二醇，(1，3)-丙二醇，(1，4)-丁二醇，(1，3)-丁二醇，(1，4)-丁烯二醇，(1，4)-丁炔二醇，(1，5)-戊二醇，(1，6)-己二醇，(1，8)-辛二醇，新戊二醇，環(huán)己烷二甲醇，(1，4-雙羥甲基環(huán)己烷)，2-甲基-1，3-丙二醇，(1，5)-戊二醇，還有二甘醇，三甘醇，四甘醇，聚乙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇和聚丁二醇。
還可以使用內(nèi)酯型聚酯二醇，即內(nèi)酯的均或互聚物，優(yōu)選內(nèi)酯或內(nèi)酯混合物(例如ε-己內(nèi)酯，β-丙內(nèi)酯，γ-丁內(nèi)酯和/或甲基-ε-己內(nèi)酯)在適合的二官能化基體分子，例如以上作為聚酯多元醇的結(jié)構(gòu)組分的所述低分子量二元醇上的端部羥基官能化加成產(chǎn)物。ε-己內(nèi)酯的相應(yīng)加成聚合物是特別優(yōu)選的。類似地，低級(jí)聚酯二醇或聚醚二醇可以用作制備內(nèi)酯加成聚合物的基體。代替內(nèi)酯的加成聚合物，還可以使用對(duì)應(yīng)于這些內(nèi)酯的相應(yīng)羥基羧酸的化學(xué)等同縮聚物。
單獨(dú)或與聚酯二醇混合的有用聚醚二醇尤其可以通過(guò)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、苯乙烯氧化物或表氯醇在例如BF3的存在下的聚合來(lái)獲得，或通過(guò)將這些化合物任選混合后或接連加成到具有反應(yīng)性氫原子的基體組分如醇或胺例如水、乙二醇、(1，3)-丙二醇、(1，2)-丙二醇、4，4’-二羥基二苯基丙烷和苯胺上來(lái)獲得。
上述單體II的級(jí)分一般是在0.1-0.8克當(dāng)量、優(yōu)選0.2-0.7克當(dāng)量的單體II的羥基范圍內(nèi)，基于1克當(dāng)量的多異氰酸酯的異氰酸酯。
聚氨酯的其它結(jié)構(gòu)組分包括具有選自羥基和伯或仲氨基中的至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑或交聯(lián)劑。
可以提及具有在400g/mol-62g/mol以下的分子量的多元醇，尤其二醇和三醇(單體III)。
有用的多元醇尤其包括適合于制備聚酯多元醇的上述二醇和三醇以及三官能以上的醇，如季戊四醇或山梨醇。
單體III的級(jí)分一般是在0-0.8，尤其0-0.7克當(dāng)量的范圍內(nèi)，基于1克當(dāng)量的異氰酸酯計(jì)。
任選的單體IV是分子量范圍為32-500g/mol、優(yōu)選60-300g/mol的至少二官能化胺擴(kuò)鏈劑或交聯(lián)劑，它含有至少兩個(gè)伯氨基，兩個(gè)仲氨基，或一個(gè)伯氨基和一個(gè)仲氨基。
它們的實(shí)例是二胺，如二氨基乙烷，二氨基丙烷，二氨基丁烷，二氨基己烷，哌嗪，2，5-二甲基哌嗪，氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)，4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷，1，4-二氨基環(huán)己烷，氨基乙基乙醇胺，肼，肼水合物，或三胺如二亞乙基三胺或1，8-二氨基-4-氨基甲基辛烷。含氨基的擴(kuò)鏈劑還可以嵌段形式，例如相應(yīng)酮亞胺(例如參閱CA-1 129 128)，酮連氮(例如參閱US-A-4 269 748)或胺鹽(參閱US-A-4292 226)的形式使用。類似地，在例如US-A-4 192 937中使用的噁唑烷是封端多胺，它們可以在本發(fā)明的聚氨酯的制備中用于預(yù)聚物的擴(kuò)鏈。當(dāng)使用這種封端多胺時(shí)，它們一般與預(yù)聚物在無(wú)水的情況下混合，該混合物隨后與分散用水混合或一部分分散用水混合，使得相應(yīng)的多胺中間產(chǎn)物水解釋放。
優(yōu)選使用二胺和三胺的混合物，尤其優(yōu)選異佛爾酮二胺和二亞乙基三胺的混合物。
任選同樣用作擴(kuò)鏈劑的單體V是具有羥基和伯或仲氨基的氨基醇，如乙醇胺，異丙醇胺，甲基乙醇胺或氨基乙氧基乙醇。
單體IV或V的級(jí)分在各種情況下優(yōu)選是在0-0.4、尤其優(yōu)選0-0.2克當(dāng)量的范圍內(nèi)，基于1克當(dāng)量的多異氰酸酯的異氰酸酯計(jì)。
有用的結(jié)構(gòu)組分進(jìn)一步包括具有至少一個(gè)、優(yōu)選兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，即羥基，或伯或仲氨基，以及另外的離子基團(tuán)或通過(guò)簡(jiǎn)單的中和或季化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為離子基團(tuán)的潛在離子基團(tuán)(與上述單體相反)的化合物(單體VI)。單體VI的引入使得聚氨酯是可自分散的，即在這種情況下，在水分散體中不需使用分散助劑如保護(hù)膠體或乳化劑。
陽(yáng)離子或陰離子基團(tuán)可以通過(guò)使用具有(潛在)陽(yáng)離子或(潛在)陰離子基團(tuán)和異氰酸酯反應(yīng)性氫原子的化合物來(lái)引入。這類化合物包括例如具有叔氮原子和優(yōu)選兩個(gè)端部羥基的聚醚，如按常用方式例如通過(guò)具有連接于胺式氮的兩個(gè)氫原子的胺例如甲胺、苯胺或N，N’-二甲基肼的烷氧基化獲得的那些。這類聚醚一般具有在500-6000g/mol范圍內(nèi)的分子量。
然而，優(yōu)選離子基團(tuán)通過(guò)使用具有(潛在)離子基團(tuán)和異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的相對(duì)低分子量化合物來(lái)引入。在US-A 3 479 310和4 056 564和GB-1 455 554中列舉了它們的實(shí)例。類似地，二羥基膦酸酯，如2，3-二羥基丙烷膦酸乙酯的鈉鹽或非酯化膦酸的相應(yīng)鈉鹽可以用作離子結(jié)構(gòu)組分。
優(yōu)選的(潛在)離子單體VI是N-烷基二烷醇胺，例如N-甲基二乙醇胺，N-乙基二乙醇胺，二氨基磺酸鹽，如N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的鈉鹽，二羥基磺酸鹽，二羥基羧酸如二羥甲基丙酸，二氨基羧酸或羧酸鹽如賴氨酸或N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷羧酸的鈉鹽，和具有至少一個(gè)其它叔胺屬氮原子的二胺，例如N-甲基-雙-(3-氨基丙基)胺。
特別優(yōu)選的是二氨基-和二羥基-羧酸，尤其是乙二胺與丙烯酸鈉或二羥甲基丙酸的加合物。
如果需要，最初引入到加聚產(chǎn)物中的潛在離子基團(tuán)以普通方式通過(guò)潛在陰離子或陽(yáng)離子基團(tuán)的中和或通過(guò)叔胺屬氮原子的季化而至少部分轉(zhuǎn)化為離子基團(tuán)。
潛在陰離子基團(tuán)例如羧基用無(wú)機(jī)和/或有機(jī)堿來(lái)中和，如堿金屬氫氧化物，碳酸鹽或碳酸氫鹽，氨或伯、仲和尤其優(yōu)選叔胺如三乙胺或二甲基氨基丙醇。
為了將潛在陽(yáng)離子基團(tuán)例如叔胺基轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的陽(yáng)離子(例如銨基)，有用的中和劑包括無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，例如鹽酸，磷酸，甲酸，乙酸，富馬酸，馬來(lái)酸，乳酸，酒石酸或草酸，以及有用的季化劑包括例如甲基氯，甲基溴，甲基碘，硫酸二甲酯，芐基氯，氯乙酸乙酯或溴乙酰胺。其它中和或季化劑例如描述在US-A 3 479 310的欄6中。
潛在離子基團(tuán)的中和或季化可以在異氰酸酯加聚反應(yīng)之前、期間、優(yōu)選之后進(jìn)行。
適當(dāng)選擇單體VI的量(在含潛在離子基團(tuán)的組分的情況下考慮中和度或季化度)，使得聚氨酯含有0.05-2、優(yōu)選0.07-1.0、尤其優(yōu)選0.1-0.7meq的離子基團(tuán)/g聚氨酯。
任選地，單官能化胺或羥基化合物也用作結(jié)構(gòu)組分(單體VII)。它們優(yōu)選是分子量范圍為500-10000g/mol、優(yōu)選800-5000g/mol的一元聚醚醇。一元聚醚醇例如使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與其它氧化烯、尤其環(huán)氧丙烷的混合物作為烷氧基化劑，通過(guò)一元基體分子例如甲醇、乙醇或正丁醇的烷氧基化來(lái)獲得。然而，當(dāng)使用氧化烯混合物時(shí)，它們優(yōu)選含有不少于40摩爾％、尤其優(yōu)選不少于65摩爾％的環(huán)氧乙烷。
由于單體VII，聚氨酯因此可以任選含有聚環(huán)氧乙烷鏈段(它們存在于端部聚醚鏈內(nèi)并且影響了聚氨酯的親水特性)以及離子基團(tuán)，并且確?；蚋倪M(jìn)了在水中的分散性能。
如果使用，所述那類化合物優(yōu)選以通過(guò)它們將0-10％重量、優(yōu)選0-5％重量的聚環(huán)氧乙烷單元引入到聚氨酯的這種量來(lái)使用。
在所述聚氨酯的制備中用作單體I-VII的化合物的其它實(shí)例例如描述在High Polymers，Vol.XVI，“Polyurethanes，Chemistry and Technology”，by Saunders-Frisch，Interscience Publishers，New York，London，卷I，1962，32-42頁(yè)和44-54頁(yè)及卷II，5-6頁(yè)和198-199頁(yè)中。
與以上單體含有烯屬不飽和基團(tuán)相反，有用的單體VIII包括例如丙烯酸或甲基丙烯酸與其中多元醇的至少一個(gè)OH基保持未酯化的多元醇形成的酯。特別適宜的是式HO(CH2m)OOC(R12)C＝CH2(m＝2-8；R12＝H，CH3)的(甲基)丙烯酸羥烷基酯和它們的位置異構(gòu)體，例如在單體II下列舉的聚醚二醇的單(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷單和二(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇二和三(甲基)丙烯酸酯或例如在US-A-357 221中提及的環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物。特別適宜的是(甲基)丙烯酸與二醇例如雙酚A或丁二醇的雙縮水甘油基醚的加合物。
還可以使用(甲基)丙烯酸與環(huán)氧化二烯烴例如3’，4’-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯的加合物。
如果需要，引入單體VIII使得聚氨酯在有或無(wú)引發(fā)劑的情況下可熱或光化學(xué)后固化。
烯屬不飽和基團(tuán)的比例一般是低于0.2mol/100g聚氨酯。
優(yōu)先選擇結(jié)構(gòu)組分的總比例，使得異氰酸酯反應(yīng)性羥基和伯或仲氨基的總和是在0.9-1.2個(gè)、尤其優(yōu)選0.95-1.1個(gè)的范圍內(nèi)，基于1個(gè)異氰酸酯基計(jì)。
所述聚氨酯(尤其作為分散體)的制備可以通過(guò)如在上述參考文獻(xiàn)中所述的常用方法來(lái)進(jìn)行。
聚氨酯或者(如果想要與氨基官能化單體IV或VI進(jìn)一步反應(yīng))仍含有異氰酸酯端基的聚氨酯預(yù)聚物優(yōu)選在惰性水混溶性溶劑如丙酮、四氫呋喃、甲基乙基酮或N-甲基吡咯烷酮中由單體I和II以及任選的III、V、VI、VII和VIII制備，如果VI不含氨基。
反應(yīng)溫度一般是在20-160℃、優(yōu)選50-100℃的范圍內(nèi)。
二異氰酸酯的反應(yīng)可以用普通催化劑如二月桂酸二丁基錫、辛酸錫(II)或二氮雜雙環(huán)-(2，2，2)-辛烷來(lái)加速。
所得聚氨酯預(yù)聚物可以進(jìn)一步與單體VI和任選IV的氨基官能化化合物在20-80℃下反應(yīng)，任選在用上述溶劑、優(yōu)選用沸點(diǎn)在100℃以下的溶劑(進(jìn)一步)稀釋之后。
潛在鹽基團(tuán)例如羧基或叔氨基(已由單體VI引入到聚氨酯中)至相應(yīng)離子的轉(zhuǎn)化通過(guò)在聚氨酯在水中的分散之前或期間用堿或酸中和或通過(guò)叔氨基的季化來(lái)進(jìn)行。
在分散后，有機(jī)溶劑能被蒸餾出來(lái)，如果它的沸點(diǎn)在水的沸點(diǎn)以下。所用的任何高沸點(diǎn)溶劑能夠保持在分散體中。
該分散體的聚氨酯含量尤其是在基于分散體計(jì)的5-70％重量、優(yōu)選20-50％重量的范圍內(nèi)，。
這些分散體可以添加常用助劑，例如增稠劑，觸變?cè)鏊軇?，氧化和UV穩(wěn)定劑或脫模劑。
在分散之前，還可以用在US-A 4 306 998中所述的方法將可能難以均勻分散在成品分散體中的疏水助劑加入到聚氨酯或預(yù)聚物中。親水改性多異氰酸酯和聚氨酯的用途本發(fā)明還提供了親水改性多異氰酸酯(A)和聚氨酯(B)在用于纖維素織物防皺的整理劑中的用途。整理劑是用于施涂到織物材料上的含有溶解或分散形式的親水改性多異氰酸酯(A)和/或聚氨酯(B)的任何液體配料。本發(fā)明的整理劑可以例如作為在織物制造中的含水洗滌液形式的狹義上的整理劑存在，或作為液體織物處理劑存在。有用的溶劑例如包括水，醇如甲醇、乙醇和丙醇，THF或它們的混合物。例如有可能用整理劑在織物生產(chǎn)過(guò)程中處理織物。如果有的話，未充分整理的織物可以用含有高度支化聚合物的織物處理劑例如在家庭洗滌之前或之后，例如在熨燙過(guò)程中處理。但還有可能用親水改性多異氰酸酯(A)和/或聚氨酯(B)在主洗滌周期中或在主洗滌周期之后在洗衣機(jī)的重新整理或漂清周期之后處理織物。
本發(fā)明還提供了親水改性多異氰酸酯(A)和/或聚氨酯(B)在織物的生產(chǎn)中，在洗滌之前和之后的織物處理中，在主洗滌周期中，在洗滌漂洗周期和熨燙中的用途。在各種情況下需要不同的配料。織物處理劑、調(diào)理劑和再整理劑配料在洗滌之前或之后的處理可以利用織物處理劑，它含有表面活性劑，以及溶解或分散形式的親水改性多異氰酸酯(A)和/或聚氨酯(B)。在該處理中，纖維素織物例如用親水改性多異氰酸酯(A)和/或聚氨酯(B)噴涂，它的添加量一般是基于干燥織物材料重量計(jì)的0.01-10％重量、優(yōu)選0.1-7％重量、尤其優(yōu)選0.3-4％重量的范圍內(nèi)，。但該整理劑還可以通過(guò)將織物浸漬到含有基于干燥織物材料重量計(jì)的通常0.1-10％重量、優(yōu)選0.3-5％重量的溶解或分散形式的親水改性多異氰酸酯(A)和/或聚氨酯(B)的浴中來(lái)施涂于織物材料。例如，該織物材料只要簡(jiǎn)短地浸漬到該浴中，或者使之在其中停留1-30分鐘的時(shí)間。
如果必要，將已用該整理劑通過(guò)噴涂或浸漬處理的纖維素織物擠壓和干燥。干燥可以在空氣或干燥器中進(jìn)行，或者通過(guò)對(duì)處理后的織物材料進(jìn)行熱熨燙來(lái)進(jìn)行。該整理劑在干燥過(guò)程中固定在織物材料上。在各種情況下的最佳條件容易通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)弄清。干燥(包括熨燙)的溫度例如是在40-150℃，優(yōu)選60-110℃的范圍內(nèi)。對(duì)于熨燙，熨斗的棉布方案是特別適合的。根據(jù)上述方法用溶解或分散形式的親水改性多異氰酸酯(A)和/或聚氨酯(B)處理的織物表現(xiàn)了優(yōu)異水平的抗皺和皺折性，可耐受多次洗滌。通常不再需要熨燙該織物。如此處理的織物另外擁有纖維和顏色保護(hù)性能。
本發(fā)明還提供了織物處理劑，包含a)0.1-40％重量、優(yōu)選0.5-25％重量的至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和/或至少一種聚氨酯(B)，b)0-30％重量的硅氧烷，c)0-30％重量的陽(yáng)離子和/或非離子表面活性劑，d)0-60％重量的其它成分，如其它潤(rùn)濕劑，軟化劑，潤(rùn)滑劑，水溶性成膜和粘合聚合物，香味劑，染料，穩(wěn)定劑，纖維和顏色保護(hù)添加劑，粘度改性劑，去污添加劑，腐蝕控制劑，殺菌劑，防腐劑和噴涂助劑，和e)0-99.9％重量的水，組分a)-e)共計(jì)100％重量。
優(yōu)選的硅氧烷是含氨基的硅氧烷(優(yōu)選以微乳化形式存在)，烷氧基化、尤其乙氧基化硅氧烷，聚氧化烯-聚硅氧烷，聚氧化烯-氨基聚二甲基硅氧烷，具有季銨基團(tuán)的硅氧烷(硅氧烷季銨)和硅氧烷表面活性劑。有用的軟化劑或潤(rùn)滑劑包括例如氧化聚乙烯或石蠟和石蠟油。有用的水溶性成膜和粘合聚合物包括例如以丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咪唑、乙烯基胺、(甲基)丙烯酸N，N’-二烷基氨基烷基酯、N，N’-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯和/或乙烯基磺酸酯為基礎(chǔ)的聚合物(共聚物)。上述基礎(chǔ)單體還可以季化形式使用。
通過(guò)噴涂施涂于織物的處理配料可以另外包含噴涂助劑。在一些情況下，還可以有利地在配料中引入醇如乙醇，異丙醇，乙二醇或丙二醇。其它常用添加劑是常用量的香味劑，染料，穩(wěn)定劑，纖維和顏色保護(hù)添加劑，粘度改性劑，去污添加劑，腐蝕控制劑，殺菌劑和防腐劑。
織物處理劑通常還可以在洗滌后在熨燙過(guò)程中通過(guò)噴涂來(lái)施涂。這不僅大大有利于熨燙，而且賦予織物以持久的抗皺和皺折性。
當(dāng)在洗衣機(jī)的主洗滌周期中洗滌織物時(shí)，還可以使用親水改性多異氰酸酯(A)和/或聚氨酯(B)。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了固體洗衣用洗滌劑配料，包含a)0.05-20％重量的至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和/或至少一種聚氨酯(B)，b)0.1-40％重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑，c)0-50％重量的無(wú)機(jī)助洗劑，d)0-10％重量的有機(jī)共助洗劑，e)0-60％重量的其它常用成分如標(biāo)定劑，酶，香料，絡(luò)合劑，腐蝕抑制劑，漂白劑，漂白活化劑，漂白催化劑，陽(yáng)離子表面活性劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑，抗再沉積劑，去污聚酯，染料，殺菌劑，溶解改進(jìn)劑和/或崩解劑，組分a)-e)共計(jì)100％重量。
有用的陰離子表面活性劑尤其是-具有8-22、優(yōu)選10-18個(gè)碳原子的(脂肪)醇的(脂肪)醇硫酸鹽，例如C9-C11醇硫酸鹽，C12-C14醇硫酸鹽，C12-C18醇硫酸鹽，月桂基硫酸鹽，鯨蠟基硫酸鹽，肉桂基硫酸鹽，棕櫚基硫酸鹽，硬脂基硫酸鹽和牛油脂肪醇硫酸鹽；-硫酸化烷氧基化C8-C22醇(烷基醚硫酸鹽)。這類化合物例如通過(guò)首先將C8-C22醇、優(yōu)選C10-C18醇例如脂肪醇進(jìn)行烷氧基化，然后將烷氧基化產(chǎn)物硫酸化來(lái)制備。烷氧基化優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷進(jìn)行；-直鏈C8-C20烷基苯磺酸鹽(LAS)，優(yōu)選直鏈C9-C13烷基苯磺酸鹽和直鏈C9-C13-烷基甲苯磺酸鹽，-烷烴磺酸鹽如C8-C24烷烴磺酸鹽，優(yōu)選C10-C18烷烴磺酸鹽，-皂，例如C8-C24羧酸的鈉鹽和鉀鹽。
所述陰離子表面活性劑優(yōu)選以鹽的形式包括在洗衣用洗滌劑中。在這些鹽中的適合陽(yáng)離子是堿金屬離子如鈉、鉀和鋰，以及銨離子，如羥乙基銨，二(羥乙基)銨和三(羥乙基)銨。
有用的非離子表面活性劑尤其是
-烷氧基化C8-C22醇如脂肪醇烷氧基化物或羰基合成醇烷氧基化物。它們可以用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷烷氧基化。有用的表面活性劑這里包括含有至少兩分子的上述環(huán)氧烷之一的全部烷氧基化醇。這里有可能使用環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的嵌段聚合物，或含有無(wú)規(guī)分布的上述氧化烯的加成產(chǎn)物。非離子表面活性劑一般含有2-50、優(yōu)選3-20mol的至少一種氧化烯/mol的醇。氧化烯組分優(yōu)選是環(huán)氧乙烷。這些醇優(yōu)選具有10-18個(gè)碳原子。取決于用于制備它們的烷氧基化催化劑的類型，烷氧基化物具有寬或窄的氧化烯同系物分布；-烷基酚烷氧基化物，如具有C6-C14烷基鏈和5-30個(gè)環(huán)氧烷單元的烷基酚乙氧基化物；-在烷基鏈中具有8-22、優(yōu)選10-18個(gè)碳原子和一般具有1-20、優(yōu)選1.1-5個(gè)糖苷單元的烷基多聚葡糖苷；-N-烷基葡糖酰胺，脂肪酸酰胺烷氧基化物，脂肪酸烷醇酰胺烷氧基化物以及環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物。
有用的無(wú)機(jī)助洗劑尤其是-具有離子交換性能的結(jié)晶或無(wú)定形鋁硅酸鹽，尤其如沸石。有用的沸石尤其包括鈉鹽形式或其中鈉已被其它陽(yáng)離子如鋰、鉀、鈣、鎂或銨部分置換的形式的沸石A，X，B，P，MAP和HS；-結(jié)晶硅酸鹽，尤其例如二硅酸鹽或?qū)訝罟杷猁}，例如δ-Na2Si2O5或β-Na2Si2O5。硅酸鹽可以以它們的堿金屬、堿土金屬或銨鹽的形式使用，優(yōu)選作為硅酸鈉、硅酸鋰和硅酸鎂；-無(wú)定形硅酸鹽如偏硅酸鈉或無(wú)定形二硅酸鹽；-碳酸鹽和碳酸氫鹽。它們可以以它們的堿金屬、堿土金屬或銨鹽的形式使用。優(yōu)選的是鈉、鋰和鎂的碳酸鹽和碳酸氫鹽，尤其是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉；-聚磷酸鹽，例如三聚磷酸五鈉。
有用的有機(jī)共助洗劑尤其包括低分子量的低聚或聚合羧酸。
-有用的低分子量羧酸包括例如檸檬酸，疏水改性檸檬酸，如2-十六烷基檸檬酸，蘋果酸，酒石酸，葡糖酸，戊二酸，丁二酸，亞氨二丁二酸，氧聯(lián)丁二酸，丙烷三羧酸，丁烷四羧酸，環(huán)戊烷四羧酸，烷基和烯基丁二酸以及氨基多羧酸如次氮基三乙酸，β-丙氨酸二乙酸，亞乙基二胺四乙酸，絲氨酸二乙酸，異絲氨酸二乙酸，N-(2-羥乙基)亞胺基二乙酸，亞乙基二胺二丁二酸以及甲基和乙基甘氨酸二乙酸；-有用的低聚或聚合羧酸包括例如丙烯酸的均聚物，低聚馬來(lái)酸，馬來(lái)酸與丙烯酸、甲基丙烯酸、C2-C22烯烴例如異丁烯或長(zhǎng)鏈α-烯烴、具有C1-C8烷基的乙烯基烷基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。優(yōu)選使用丙烯酸的均聚物和丙烯酸與馬來(lái)酸的共聚物。聚天冬氨酸也可用作有機(jī)共助洗劑。低聚和聚合羧酸以酸形式或作為鈉鹽使用。
根據(jù)本發(fā)明的固體洗衣用洗滌劑配料通常以粉末或顆粒形式或以擠出物或片劑形式存在。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了液體洗衣用洗滌劑，包括a)0.05-20％重量的至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和/或至少一種聚氨酯(B)，b)0.1-40％重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑，c)0-20％重量的無(wú)機(jī)助洗劑，d)0-10％重量的有機(jī)共助洗劑，e)0-60％重量的其它常用成分如碳酸鈉，酶，香料，絡(luò)合劑，腐蝕抑制劑，漂白劑，漂白活化劑，漂白催化劑，陽(yáng)離子表面活性劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑，抗再沉積劑，去污聚酯，染料，殺菌劑，非水溶劑，增溶劑，水溶增溶劑，增稠劑和/或鏈烷醇胺，f)0-99.85％重量的水，組分a)-f)共計(jì)100％重量。
可以使用上述非離子和陰離子表面活性劑、助洗劑和共助洗劑。
例如，在WO99/06524或WO99/04313以及Liquid Detergents(編輯Kuo-Yann Lai，Surfactant Sci.Ser.，第67卷，Marcel Decker，紐約，1997，pp.272-304中可以找到上述洗衣用洗滌劑成分的詳細(xì)描述。
親水改性多異氰酸酯或聚氨酯在洗滌液中的濃度例如是在10-5000ppm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在50-1000ppm的范圍內(nèi)。在洗衣機(jī)的主洗滌周期中用親水改性多異氰酸酯或聚氨酯處理的織物不僅皺縮顯著小于未處理的織物，它們還更容易熨燙，更柔軟和更平滑，尺寸和形狀更穩(wěn)定，而且因?yàn)樗鼈兊睦w維和顏色保護(hù)作用，看起來(lái)不象“用過(guò)的”，即在重復(fù)洗滌后，顯示了較少的起毛、較少的結(jié)頭、較少的顏色破壞或褪色。
親水改性多異氰酸酯(A)和/或聚氨酯(B)可以在主洗滌周期之后的漂洗或重新整理周期中使用。親水改性多異氰酸酯或聚氨酯在洗滌液中的濃度例如是在10-5000ppm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在50-1000ppm的范圍內(nèi)。如果需要，漂洗液可以包含一般用于織物調(diào)理劑或再整理劑的成分。以這種方式處理和然后在生產(chǎn)線上或優(yōu)選在轉(zhuǎn)筒式干燥機(jī)中干燥的織物同樣顯示了非常高水平的耐皺折性，這與上述對(duì)熨燙的正面效應(yīng)有關(guān)。耐皺折性可以通過(guò)在干燥后簡(jiǎn)短地熨燙織物一次來(lái)顯著增強(qiáng)。在調(diào)理或重新整理漂洗循環(huán)中的處理也具有對(duì)織物形狀保持的有利效應(yīng)。它此外抑制了結(jié)頭和絨毛的形成以及抑制了顏色破壞。
本發(fā)明還提供了洗衣用再整理劑，包含a)0.05-40％重量的至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和/或至少一種聚氨酯(B)，b)0.1-40％重量的陽(yáng)離子表面活性劑，c)0-30％重量的非離子表面活性劑，d)0-30％重量的其它常用成分如硅氧烷，其它潤(rùn)滑劑，潤(rùn)濕劑，成膜聚合物，香味劑，染料，穩(wěn)定劑，纖維和顏色保護(hù)添加劑，粘度改性劑，去污添加劑，腐蝕控制劑，殺菌劑和防腐劑，和e)0-99.85％重量的水，組分a)-e)共計(jì)100％重量。
優(yōu)選的陽(yáng)離子表面活性劑選自季化二酯銨鹽，季化四烷基銨鹽，季化二酰胺銨鹽，酰胺基胺酯和咪唑鎓鹽。實(shí)例是在季氮原子上具有兩個(gè)C11-C22烷基(烯基)羰氧基(單亞甲基至五亞甲基)基團(tuán)和兩個(gè)C1-C3烷基或羥烷基基團(tuán)和具有例如氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根作為抗衡離子的季化二酯銨鹽。
季化二酯銨鹽進(jìn)一步包括尤其具有在三亞甲基的中心碳原子上攜帶C11-C22烷基(烯基)羰氧基的C11-C22烷基(烯基)羰氧基三亞甲基，在季氮原子上具有三個(gè)C1-C3烷基或羥烷基和具有例如氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根作為抗衡離子的那些。
季化四烷基銨鹽尤其是具有在季氮原子上的兩個(gè)C1-C6烷基和兩個(gè)C8-C24烷基(烯基)和具有氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根作為抗衡離子的那些。
季化二酰胺基銨鹽尤其是攜帶兩個(gè)C8-C24烷基(烯基)羰基氨基亞乙基，選自氫、甲基、乙基和具有至多5個(gè)氧化乙烯單元的聚氧乙烯中的取代基，作為第四基團(tuán)的在季氮原子上的甲基，和例如作為抗衡離子的氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根的那些。
酰胺基氨基酯尤其是攜帶C11-C22烷基(烯基)羰基氨基(單亞甲基至三亞甲基)、C11-C22烷基(烯基)羰氧基(單亞甲基至三亞甲基)和作為在氮原子上的取代基的甲基的叔胺。
咪唑鎓鹽尤其是在雜環(huán)的位置2上攜帶C14-C18烷基(烯基)、在中性氮原子上具有C14-C18烷基(烯基)羰基(氧基或氨基)亞乙基以及在帶正電荷的氮原子上具有氫、甲基或乙基的那些，而抗衡離子這里例如是氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根。
權(quán)利要求
1.纖維素織物的防皺方法，包括用整理劑處理織物和對(duì)處理過(guò)的織物進(jìn)行干燥，所述整理劑包含溶解或分散形式的(A)一種或多種親水改性多異氰酸酯和/或(B)一種或多種聚氨酯。
2.親水改性多異氰酸酯(A)和聚氨酯(B)在織物處理劑、固體和液體洗衣用洗滌劑和洗衣用再整理劑中的用途。
3.包含至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和/或至少一種聚氨酯(B)的整理劑在織物生產(chǎn)、織物處理、洗衣主洗滌周期、洗衣漂洗周期和熨燙中的用途。
4.用于纖維素織物防皺的整理劑，包含至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和至少一種聚氨酯(B)。
5.一種織物處理劑，包含a)0.1-40％重量的至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和/或至少一種聚氨酯(B)，b)0-30％重量的硅氧烷，c)0-30％重量的陽(yáng)離子和/或非離子表面活性劑，d)0-60％重量的其它成分，如其它潤(rùn)濕劑，軟化劑，潤(rùn)滑劑，水溶性成膜和粘合聚合物，香味劑，染料，穩(wěn)定劑，纖維和顏色保護(hù)添加劑，粘度改性劑，去污添加劑，腐蝕控制劑，殺菌劑，防腐劑和噴涂助劑，和e)0-99.9％重量的水，組分a)-e)共計(jì)100％重量。
6.一種固體洗衣用洗滌劑，包含a)0.05-20％重量的至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和/或至少一種聚氨酯(B)，b)0.1-40％重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑，c)0-50％重量的無(wú)機(jī)助洗劑，d)0-10％重量的有機(jī)共助洗劑，e)0-60％重量的其它常用成分，如標(biāo)定劑，酶，香料，絡(luò)合劑，腐蝕抑制劑，漂白劑，漂白活化劑，漂白催化劑，陽(yáng)離子表面活性劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑，抗再沉積劑，去污聚酯，染料，殺菌劑，溶解改進(jìn)劑和/或崩解劑，組分a)-e)共計(jì)100％重量。
7.一種液體洗衣用洗滌劑，包含a)0.05-20％重量的至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和/或至少一種聚氨酯(B)，b)0.1-40％重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑，c)0-20％重量的無(wú)機(jī)助洗劑，d)0-10％重量的有機(jī)共助洗劑，e)0-60％重量的其它常用成分，如碳酸鈉，酶，香料，絡(luò)合劑，腐蝕抑制劑，漂白劑，漂白活化劑，漂白催化劑，陽(yáng)離子表面活性劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑，抗再沉積劑，去污聚酯，染料，殺菌劑，非水溶劑，增溶劑，水溶增溶劑，增稠劑和/或鏈烷醇胺，f)0-99.85％重量的水，組分a)-f)共計(jì)100％重量。
8.一種洗衣用再整理劑，包含a)0.05-40％重量的至少一種親水改性多異氰酸酯(A)和/或至少一種聚氨酯(B)，b)0.1-50％重量的至少一種陽(yáng)離子表面活性劑，c)0-25％重量的非離子表面活性劑，d)0-30％重量的其它常用成分，如硅氧烷，其它潤(rùn)滑劑，潤(rùn)濕劑，成膜聚合物，香味劑，染料，穩(wěn)定劑，纖維和顏色保護(hù)添加劑，粘度改性劑，去污添加劑，腐蝕控制劑，殺菌劑和防腐劑，和e)0-99.85％重量的水，組分a)-e)共計(jì)100％重量。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種纖維素織物的防皺方法，包括用整理劑處理織物和對(duì)處理過(guò)的織物進(jìn)行干燥，其中所述整理劑包含溶解或分散形式的(A)一種或多種親水改性多異氰酸酯和/或(B)一種或多種聚氨酯。
文檔編號(hào)D06M101/04GK1474891SQ01818721
公開(kāi)日2004年2月11日 申請(qǐng)日期2001年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月13日
發(fā)明者J·德特林, P·諾伊曼, B·布魯赫曼, J 德特林, 澈章, 諒 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司