專利名稱：制備改性植物栲膠的方法、所制得的產(chǎn)品及其應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及改變從荊樹(Mimosa)獲得的縮合類單寧的基本分子，提高其平均分子量的方法，通過選擇原材料和控制浸提過程得以選擇鞣劑，將亞硫酸基團加到單寧分子上來提高溶解性從而提高栲膠向毛皮的滲透性，和與熱塑性樹脂反應使分子量滿足要求并可由丙烯酸帶來其它特性。
背景技術：
獸皮轉(zhuǎn)變?yōu)楦锏倪^程是史前時代就已存在的人類最早的活動之一，那時獸皮是用作抵御寒冷的衣物。
第一次鞣皮過程，即將易腐材料的生皮轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定和耐微生物的革的過程可能是偶然發(fā)生的。一些生皮被放到富含單寧的植物的地方，從而通過降雨作用使生皮被鞣制。
現(xiàn)在，生皮鞣制工業(yè)采用了許多先進的技術，從而使生產(chǎn)能力達到很高的水平。在鞣皮過程中與其它因素一起發(fā)揮作用的是所謂的鞣劑，即一種能與生皮膠原纖維相互作用從而促使其鞣制的、來源于植物、礦物或合成的物質(zhì)。
在鞣劑中，可列出的礦物鞣劑如鉻鹽且特別是硫酸鉻。合成鞣劑基本包括萘磺酸或鹽及酚衍生物。在由植物獲得的一類鞣劑中，許多不同的植物顯示存在有鞣革性能的物質(zhì)。
實際上，鞣質(zhì)存在于植物王國的所有植物、特別是上生植物中。同樣，植物中單寧所在位置各不相同，可存在于樹干、樹葉、樹皮和樹根中。其產(chǎn)生的地方可以在隔離的細胞中或細胞組中，或者也可在植物的特殊空腔中，且通常產(chǎn)生于植物細胞的細胞質(zhì)內(nèi)。
根據(jù)植物栲膠所來源植物不同，不同植物栲膠提供不同特性的鞣皮最終產(chǎn)品即植鞣革。
但是，可經(jīng)濟開采的植物物種非常有限，根據(jù)物種的不同，其中所含的單寧量以及這些單寧的特性和與植物開采相關的條件是各不相同的。
一些主要的物種中包括黑荊樹(Acacia Mimosa)(Acacia Mearnsiide Wild)、白堅木(Schinopsi lorentzi)、栗樹(Castanea Vesca)、zumagre、黑兒茶等。這些物種中，只有黑荊樹具有唯一基于再造林方法獲得植物的生產(chǎn)體系。
化學上，單寧按其化學結(jié)構分為兩類(i)縮合類單寧和(ii)水解類單寧。
水解類或焦桔酸類單寧是易于通過強酸或酶的作用水解的聚酯結(jié)構。此類水解反應的結(jié)果是得到糖、醇和酚羧酸。酚羧酸可分為沒食子酸和鞣花酸。栗木栲膠是水解類或焦格酸類單寧的典型實例。
歸類于縮合類單寧的單寧又稱為兒茶類單寧或紅粉鞣質(zhì)。它們由不同聚合度的黃烷3，4-二醇和黃烷3-醇類的類黃酮單元構成。當在加熱條件下用強酸處理時，它們開始逐步聚合過程，直到完全聚合，產(chǎn)生稱為紅粉的無定形單寧。黑荊樹栲膠是兒茶類單寧或紅粉類單寧的特例。
黑荊樹栲膠屬于兒茶類單寧或紅粉鞣質(zhì)，是由不同交聯(lián)聚合度的黃烷3，4-二醇和黃烷3-醇類的類黃酮結(jié)構單元構成。這類單寧與膠原纖維之間的化學鍵是由酚羥基與多肽鏈相關的某些基團之間的氫鍵相互作用產(chǎn)生的。這些兒茶類單寧或紅粉鞣質(zhì)的栲膠顯示能快速滲入生皮，在膠原纖維間有很好的分散性，較高的耐電解質(zhì)性，鞣制率約70到74％，非鞣部分的比率約20到25％，收斂性約3.5(鞣劑與非鞣部分之比)，且pH值約4.8到5.2。
白堅木栲膠是縮合類栲膠，此種栲膠已有80年的歷史，技術上已完全成熟，在單寧收率方面特別好。這些栲膠呈現(xiàn)高不溶物含量和高收斂性(鞣劑與非鞣質(zhì)之比)
用通常是鈉鹽形式的亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽對黑荊樹栲膠進行化學改性，以達到改變栲膠溶解性且特別是這些栲膠的著色性的工作已開展了很多年。
關于以前的發(fā)展情況，本發(fā)明人可列舉出以下文獻作為先有技術的實例Belavsky，E.-O Curtume no Brasil(巴西的鞣革廠)-Porto Alegre，Editora Globo，1965；Bienkiewica，K-皮革制造的物理和化學-Robert E.KriegerPublishing Co.，Inc.-USA，1993；Hoinacki，E.-Peles e Couros(毛皮和獸皮)-2aEdic o(第二版)，SENAI/RGS-Porto Alegre，1989；Howes，F(xiàn).N.-植鞣材料，London，Butterworths scientificPublications，1953；皮革工業(yè)研究所-金合歡單寧和含羞革栲膠-Grahamstown，South Africa，1955；Mugica，M.G.& Ochoa，J.T.Los Taninos Vegetales(植物得到的單寧)，Madrid，Instituto Florestal de Investigaciones Y Experiencias，1969；O′Flaherty，F(xiàn).；Reddy，W.T.；Lollar，R.M.-皮革化學和技術-Vol.IV-皮革的評價-Reinhoid Publishing Corporation，New York，1965；Pizzi，A.-木材粘合劑-化學和技術-Marcel Becker，Inc.-NewYork，1983；Sherry，S.P.-黑荊樹-University of Natal Press-South Africa，1971TEPF-植鞣栲膠生產(chǎn)企業(yè)聯(lián)合會-現(xiàn)代植物鞣革考察-England，1974。
按照Pizzi在木材粘合劑-化學和技術-1983中的觀點，對栲膠所含單寧進行亞硫酸處理是類黃酮化學中最老的和最廣泛采用的反應之一。通常，亞硫酸處理能使單寧降低粘度和提高溶解度。這兩種效果源于以下因素1.消除了憎水性雜環(huán)醚基團，正如專業(yè)人員所知，單寧的水浸提液不是真溶液，而是水膠體的懸浮液，其中一部分單寧分子保持可溶單寧的狀態(tài)，同時另一部分則為單寧與溶液分離。
2.引入磺?；鶊F和另一個羥基，二者均是親水性的基團。
3.降低聚合物的剛性、酯受限性和由雜環(huán)的開環(huán)反應產(chǎn)生的分子間氫鍵。
4.水膠淀粉和內(nèi)類黃酮鍵的酸水解反應。
下面是按本發(fā)明的方法中的典型反應 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種工業(yè)化生產(chǎn)含有兒茶類單寧或紅粉鞣質(zhì)的縮合類單寧的植物栲膠的方法，是通過水浸濾黑綠荊樹(Acacia Negra)樹皮的手段獲得并對其化學改性以達到使其能用于生皮的鞣制和復鞣過程的目的，維持了黑荊樹栲膠的特性并特別增強了有助于促進復鞣的特性。
為獲得理想特性，要對從黑荊樹獲得的縮合類單寧的基本分子進行改變，以提高其平均分子量。通過選擇原材料和控制浸提過程，得以選擇鞣劑，在此基礎上，將亞硫酸基團加到單寧分子上來提高其溶解性，從而提高栲膠向生皮的滲透性。
為使分子量滿足要求并由丙烯酸樹脂帶來其它特性，要與丙烯酸(C3H4O2)或甲基丙烯酸(C4H6O2)、丙烯酸和甲基丙烯酸混合物或其酯聚合得到的熱塑性樹脂進行反應。
通過在受控溫度和壓力下進行酸水解反應來改變產(chǎn)物的收斂性(定為鞣劑與非鞣質(zhì)之比)，由此使非鞣質(zhì)的一部分酚成分縮合為較大的單元，縮合度在3到9之間，轉(zhuǎn)變?yōu)閱螌幊煞?，從而使收斂性絕對值提高，可達到4.5。最終產(chǎn)物的分子量要滿足要求，維持在理想范圍內(nèi)，這可通過控制黑荊樹森林產(chǎn)地的原材料、原材料(黑荊樹樹皮)所發(fā)生的反應過程和反應來實現(xiàn)。
更具體地說，本發(fā)明包括獲得含有兒茶類或紅粉鞣質(zhì)類的縮合類單寧的植物栲膠如由黑荊樹所浸提栲膠的方法，所述栲膠經(jīng)化學改性來賦予某些特性，從而有助于改進其在生皮鞣制和皮革復鞣過程中的應用。
本方法包括如下步驟a)根據(jù)反應器容積，向反應器內(nèi)加入預期總負載量2.0到5.8％(重)之間、優(yōu)選3.7％比例的水；b)加入1.2到2.5％、優(yōu)選1.6％(重)的冰丙烯酸，同時攪拌混合物；c)按0.1到1.7％(重)之間、優(yōu)選0.6％的比例加入巰基乙酸，同時冷卻混合物，此時會發(fā)生放熱反應，溫度達到95℃，反應后，使所得混合物冷卻；d)通過在混合物中加入堿，將pH調(diào)節(jié)到3.5到7.0范圍、優(yōu)選6.0的值；e)將粉末狀黑綠荊樹栲膠與水按每升水約0.5到2.0kg、優(yōu)選按每升水1.0到1.5kg且最優(yōu)選按每升水1.05到1.06kg栲膠的比例混合；或任選地，使用濃度為總固含量25％到60％、優(yōu)選45％到55％且最優(yōu)選50％的液體形式的單寧溶液；f)將混合物的溫度升高到67到98℃之間、優(yōu)選84℃進行反應，反應時間在2到7小時之間、優(yōu)選5小時；g)按0.5到4.0％(重)、優(yōu)選1.8％(重)的比例(亞硫酸氫鹽/單寧)加入亞硫酸氫鈉；h)將混合物的溫度升高，在45到127℃之間、優(yōu)選95℃的溫度下維持加熱，壓力在0.2到7kgf/cm2范圍；以及i)使反應時間約為4小時。
具體實施例方式
本發(fā)明的目標之一是提供一種獲得改性兒茶類單寧的方法，是通過水浸濾黑綠荊樹樹皮的過程得到并經(jīng)化學改性成能用于生皮的鞣制和復鞣過程，維持了黑荊樹栲膠特性，但增強了能改善復鞣過程的特性。
為獲得理想特性，要對從黑荊樹獲得的縮合類單寧的基本分子進行改變，以提高其平均分子量達到1000到4000的值。通過選擇原材料和控制浸提過程，得以選擇鞣劑，在此基礎上，將亞硫酸基團加到單寧分子上來提高其溶解性，從而提高栲膠向生皮的滲透性。
按本發(fā)明的方法能生產(chǎn)具有收斂和優(yōu)異特性的改性黑荊樹屬黑綠荊樹植物栲膠。按本發(fā)明的方法中，栲膠要經(jīng)過一個與丙烯酸樹脂共聚的步驟，所述丙烯酸樹脂是由丙烯酸或甲基丙烯酸衍生得到的。
在另一種按本發(fā)明改性得到理想收斂特性的生產(chǎn)黑荊樹屬黑綠荊樹植物栲膠變通實施方案中，栲膠要經(jīng)過一個與丙烯酸與甲基丙烯酸共聚制成的丙烯酸樹脂進行受控共聚反應的步驟。
按本發(fā)明方法，通過包括一個與丙烯酸樹脂共聚特殊受控步驟的過程獲得的經(jīng)化學改性并具有收斂特性的黑荊樹屬黑綠荊樹植物栲膠可用作生皮改質(zhì)過程的鞣劑。
按本發(fā)明獲得的經(jīng)化學改性并具有收斂特性的黑荊樹屬黑綠荊樹植物栲膠可用作植鞣革改質(zhì)過程的復鞣劑、可與其它天然的植物栲膠混合或經(jīng)其它本領域已知方法改性。
按本發(fā)明改性并有收斂特性的黑荊樹屬黑綠荊樹的新植物拷膠也可用來對已進行除潮處理的鉻鞣皮革進行復鞣和改質(zhì)并也可用在已用醛進行鞣制的皮革的改質(zhì)過程。
本發(fā)明所提出的并按上述具體實施方式
進行操作的改性過程，可獲得經(jīng)與丙烯酸樹脂共聚而具有高收斂性的產(chǎn)品，在增加其它理想特性的同時保持黑荊樹屬植物栲膠的理想特性。
對按本發(fā)明方法改性的新型黑荊樹植物栲膠進行物理和化學性質(zhì)分析，與市售黑荊樹栲膠進行比較，結(jié)果示于下表I。
表1特性分析
本發(fā)明的實施下面的實施例僅用來例示說明本發(fā)明，不應看成是對本發(fā)明范圍的限定，其中還結(jié)合了其它變通方案。
實施例1使用一個包覆玻璃的不銹鋼或碳鋼容器，容積為8000升，通過蒸汽盤管或夾套的形式裝配冷卻系統(tǒng)和加熱系統(tǒng)，條件必須要達到9Kgf/cm2的壓力。
反應過程按兩步進行，第一步的制備丙烯酸樹脂，第二步是與單寧進行共聚。
在制備丙烯酸樹脂的步驟中，使用一個冷凝器來冷凝排出的氣體，并全部打開冷卻系統(tǒng)。
此后，加入220kg到552kg之間、優(yōu)選400kg量的水，同時攪拌混合物，并加入96kg到240kg之間、優(yōu)選174kg量的冰丙烯酸。
然后，在混合物中緩慢加入38.4kg到96kg之間、優(yōu)選70kg量的巰基乙酸或其它能引發(fā)自由基形成的催化劑。
此步驟中，會發(fā)生放熱反應，溫度達到95℃，要將容器冷卻。使混合物冷卻直到達30℃的溫度。
用一種堿如氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鈣、氫氧化鉀溶液或其它試劑對pH值進行調(diào)節(jié)，直到pH值到6.0。
將1414Kg到3536Kg之間量、理想是2564kg的粉末狀黑荊樹屬黑綠荊樹栲膠預先溶解在1331升到2413升之間量、優(yōu)選3328升水中，并加熱到45℃到80℃的溫度后加入到前述產(chǎn)物中，或者將2745kg到6864Kg之間量、優(yōu)選4977kg量的固含量50％濃度的液體形式黑荊樹屬黑綠荊樹植物栲膠加入到前述產(chǎn)物中。
在強力攪拌下，將此混合物加熱到67到98℃且優(yōu)選84℃的溫度，歷時5小時。
在繼續(xù)強力攪拌條件下，緩慢加入102到256kg之間量、優(yōu)選186kg量的亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉。
將混合物溫度升高，使反應系統(tǒng)在45℃到127℃之間且常規(guī)在95℃下恒溫，壓力在0.2kgf/cm2到7kgf/cm2之間。反應時間將持續(xù)4小時。
實施例2使用一個包覆玻璃的不銹鋼或碳鋼容器，容積為8000升，通過蒸汽盤管或夾套的形式裝配冷卻系統(tǒng)和加熱系統(tǒng)，條件必須要達到9Kgf/cm2的壓力。
反應過程按兩步進行，第一步的制備丙烯酸樹脂，第二步是與單寧進行共聚。
在制備丙烯酸樹脂的步驟中，使用一個冷凝器來冷凝排出的氣體，并全部打開冷卻系統(tǒng)。
此后，加入220kg到552kg之間、優(yōu)選400kg量的水，同時攪拌混合物，并加入46kg到146kg之間、優(yōu)選93kg量的甲基丙烯酸。
然后，在混合物中緩慢加入38.4kg到96kg之間、優(yōu)選70kg量的巰基乙酸或其它能引發(fā)自由基形成的催化劑。
此步驟中，會發(fā)生放熱反應，溫度達到95℃，要將容器冷卻。
使混合物冷卻直到達30℃的溫度。
用一種堿如氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鈣、氫氧化鉀溶液或其它試劑對pH值進行調(diào)節(jié)，直到pH值到6.0。
將1414Kg到3536Kg之間量、理想是2564kg的粉末狀黑荊樹屬黑綠荊樹栲膠預先溶解在1331升到2413升之間量、優(yōu)選3328升水中，并加熱到45℃到80℃的溫度后加入到前述產(chǎn)物中，或者將2745kg到6864Kg之間量、優(yōu)選4977kg量的固含量50％濃度的液體形式黑荊樹屬黑綠荊樹植物栲膠加入到前述產(chǎn)物中。
在強力攪拌下，將此混合物加熱到67到98℃且優(yōu)選84℃的溫度，歷時5小時。
在繼續(xù)強力攪拌條件下，緩慢加入102到256kg之間量、優(yōu)選186kg量的亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉。
將混合物溫度升高，使反應系統(tǒng)在45℃到127℃之間且常規(guī)在95℃下恒溫，壓力在0.2kgf/cm2到7kgf/cm2之間。反應時間將持續(xù)4小時。
實施例3使用一個包覆玻璃的不銹鋼或碳鋼容器，容積為8000升，通過蒸汽盤管或夾套的形式裝配冷卻系統(tǒng)和加熱系統(tǒng)，條件必須要達到9Kgf/cm2的壓力。
反應過程按兩步進行，第一步的制備丙烯酸樹脂，第二步是與單寧進行共聚。
在制備丙烯酸樹脂的步驟中，使用一個冷凝器來冷凝排出的氣體，并全部打開冷卻系統(tǒng)。
此后，加入32kg到96kg之間、優(yōu)選400kg量的水，同時攪拌混合物，并加入48kg到120kg之間量、優(yōu)選87kg量的冰丙烯酸和23kg到73Kg之間量、優(yōu)選47kg量的甲基丙烯酸。
然后，在混合物中緩慢加入78kg到142kg之間、優(yōu)選117kg量的巰基乙酸或其它能引發(fā)自由基形成的催化劑。
此步驟中，會發(fā)生放熱反應，溫度達到95℃，要將容器冷卻。
使混合物冷卻直到達30℃的溫度。
用一種堿如氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鈣、氫氧化鉀溶液或其它試劑對pH值進行調(diào)節(jié)，直到pH值到6.0。
將1414Kg到3536Kg之間量、理想是2564kg的粉末狀黑荊樹屬黑綠荊樹栲膠預先溶解在1331升到2413升之間量、優(yōu)選3328升水中，并加熱到45℃到80℃的溫度后加入到前述產(chǎn)物中，或者將2745kg到6864Kg之間量、優(yōu)選4977kg量的固含量50％濃度的液體形式黑荊樹屬黑綠荊樹植物栲膠加入到前述產(chǎn)物中。
在強力攪拌下，將此混合物加熱到67到98℃且優(yōu)選84℃的溫度，歷時5小時。
在繼續(xù)強力攪拌條件下，緩慢加入102到256kg之間量、優(yōu)選186kg量的亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉。
將混合物溫度升高，使反應系統(tǒng)在45℃到127℃之間且常規(guī)在95℃下恒溫，壓力在0.2kgf/cm2到7kgf/cm2之間。反應時間將持續(xù)4小時。
實施例4使用一個包覆玻璃的不銹鋼或碳鋼容器，容積為8000升，通過蒸汽盤管或夾套的形式裝配冷卻系統(tǒng)和加熱系統(tǒng)，條件必須要達到9Kgf/cm2的壓力。
反應過程按兩步進行，第一步的制備丙烯酸樹脂，第二步是與單寧進行共聚。
在制備丙烯酸樹脂的步驟中，使用一個冷凝器來冷凝排出的氣體，并全部打開冷卻系統(tǒng)。
此后，加入220kg到552kg之間、優(yōu)選400kg量的水，同時攪拌混合物，并加入46kg到146kg之間量、優(yōu)選93kg量的甲基丙烯酸。
然后，在混合物中緩慢加入38.4kg到96kg之間、優(yōu)選70kg量的巰基乙酸或其它能引發(fā)自由基形成的催化劑。
此步驟中，會發(fā)生放熱反應，溫度達到95℃，要將容器冷卻。
使混合物冷卻直到達30℃的溫度。
用一種堿如氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鈣、氫氧化鉀溶液或其它試劑對pH值進行調(diào)節(jié)，直到pH值到6.0。
將1414Kg到3536Kg之間量、理想是2564kg的粉末狀黑荊樹屬黑綠荊樹栲膠預先溶解在1331升到2413升之間量、優(yōu)選3328升水中，并加熱到45℃到80℃的溫度后加入到前述產(chǎn)物中，或者將2745kg到6864Kg之間量、優(yōu)選4977kg量的固含量50％濃度的液體形式黑荊樹屬黑綠荊樹植物栲膠加入到前述產(chǎn)物中。
在強力攪拌下，將此混合物加熱到67到98℃且優(yōu)選84℃的溫度，歷時5小時。
在繼續(xù)強力攪拌條件下，緩慢加入80到203kg之間量、優(yōu)選146kg量的亞硫酸氫鈉。
將混合物溫度升高，使反應系統(tǒng)在45℃到127℃之間且常規(guī)在95℃下恒溫，壓力在0.2kgf/cm2到7kgf/cm2之間。反應時間將持續(xù)4小時。
實施例1到4所述實驗中獲得的改性栲膠呈現(xiàn)高鞣劑含量，是一種淺栗色吸水性無灰陰離子粉末。這些新型栲膠的物理和化學特性描述如下
權利要求
1.一種獲得含縮合類單寧的、經(jīng)共聚反應改性而具有高收斂特性的、生皮鞣制和復鞣過程用植物栲膠的方法，特征在于包括a) 向反應器內(nèi)加入預期總負載量2.0到5.8％(重)之間比例的水；b) 向反應器內(nèi)加入1.2到2.5％(重)的選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸混合物或其酯的共聚反應試劑，同時攪拌混合物c) 按0.1到1.7％(重)之間的比例加入巰基乙酸，同時冷卻混合物，此時會發(fā)生放熱反應，溫度達到95℃，反應后，使反應所得產(chǎn)物冷卻；d)在混合物中加入堿，將PH調(diào)節(jié)到3.5到7.0范圍的值；e) 將粉末狀植物栲膠與水按每升水約0.5到2.0kg栲膠的比例混合；或另一方案是將濃度25％到60％的液體形式單寧溶液混合；f) 將混合物的溫度升高到67到98℃之間進行反應，反應時間在2到7小時之間、優(yōu)選5小時；g) 按單寧量的0.5到4.0％(重)的此例加入亞硫酸氫鈉；h) 將混合物的溫度升高，在45到127℃之間的溫度下維持加熱，壓力在0.2到7kgf/cm2范圍；以及i) 使反應時間約為4小時。
2.按權利要求1的方法，特征在于步驟(a)中，水的加料比為3.7％(重)。
3.按權利要求1的方法，特征在于在步驟(b)中，所述的共聚試劑(丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸混合物或其酯)按1.6％(重)的比例加入。
4.按權利要求1或3的方法，特征在于所述共聚試劑是冰丙烯酸。
5.按權利要求1的方法，特征在于步驟(c)中，巰基乙酸按0.6％(重)的比例加入。
6.按權利要求1的方法，特征在于步驟(d)中，加入一種堿調(diào)節(jié)pH值到6.0。
7.按權利要求1到6任一項的方法，特征在于步驟(e)中，所述的粉末狀栲膠與水的比例從約1.0到1.5kg栲膠/升水。
8.按權利要求7的方法，特征在于所述的粉末狀栲膠與水的比例從約1.05到1.06kg栲膠/升水。
9.按權利要求1的方法，特征在于所述液體形式的單寧溶液的濃度為總含量的45％到55％之間范圍。
10.按權利要求9的方法，特征在于所述液體形式的單寧溶液的濃度為總含量的50％。
11.按權利要求1到10任一項的方法，特征在于步驟(f)中的溫度為84℃。
12.按權利要求1到11任一項的方法，特征在于步驟(g)中，亞硫酸氫鈉相對單寧的量為1.8kg。
13.按權利要求1到12任一項的方法，特征在于步驟(h)中溫度升高直到95℃。
14.按權利要求1到13任一項的方法，特征在于所述改性栲膠具有增強的收斂特性，酸度范圍10到70毫克當量H+。
15.按權利要求1到14任一項的方法，特征在于植物栲膠含兒茶類單寧或紅粉鞣質(zhì)。
16.按權利要求1到15任一項的方法，特征在于所述植物栲膠來自黑荊樹。
17.一種經(jīng)共聚反應改性而具有收斂特性的植物栲膠，特征在于它具有如下特性鞣劑％ 74-82非鞣質(zhì)％ 10-15不溶物％ 0-2.5濕度％ 5.0-7.0％PH 4.0-5.0酸度(毫克當量H+)10-70鹽 35-90收斂性 4.0-8.0
18.按權利要求17的改性植物栲膠，特征在于它具有如下特性鞣劑％ 78.0非鞣質(zhì)％ 13.9不溶物％ 2.1濕度％ 6.0PH 4.4酸度(毫克當量H+) 45.4鹽 54.3收斂性 5.6
19.一種具有收斂特性的改性植物栲膠，特征在于是通過與丙烯酸樹脂的共聚反應來改性的并采用按權利要求1到16任一項方法獲得的。
20.按權利要求17到19任一項的改性栲膠，特征在于含縮合類單寧。
21.按權利要求20的改性栲膠，特征在于縮合類單寧是兒茶類單寧或紅粉鞣質(zhì)。
22.按權利要求17到21任一項的改性栲膠，特征在于是由黑荊樹栲膠得到的。
23.按權利要求17到22任一項的改性含單寧植物栲膠的應用，特征在于是用作毛皮和生皮改質(zhì)過程的鞣劑。
24.按權利要求23的應用，特征在于所述改性栲膠是由黑荊樹栲膠得到的。
25.按權利要求23或24的應用，特征在于所述改性栲膠是由再造林獲得的黑荊樹栲膠得到的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種獲得含縮合類單寧的、經(jīng)共聚反應改性而具有高收斂特性的生皮鞣制和復鞣過程用植物栲膠的方法，通過選擇原材料和控制浸提過程得以選擇鞣劑，將亞硫酸基團加到單寧分子上來提高溶解性從而提高栲膠向毛皮的滲透性和與熱塑性樹脂反應以滿足分子量要求；還涉及這樣獲得的植物栲膠；還涉及其在處理生皮過程中的應用。
文檔編號C14C3/10GK1517443SQ0312205
公開日2004年8月4日 申請日期2003年4月24日 優(yōu)先權日2003年1月13日
發(fā)明者L·H·萊姆, L H 萊姆, O·戴庫薩蒂, 餿 申請人:塔納卡股份有限公司