專利名稱：一種藍(lán)色染料組合物的制備及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于棉、毛、絲、皮革、聚酰胺合纖以及其它混紡纖維織物染色及印花之一種藍(lán)色染料組合物，具體為涉及一種藍(lán)色活性染料組合物及其制備與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
活性染料色澤鮮艷、應(yīng)用簡(jiǎn)便、適用性廣泛，受到紡織印染業(yè)的普遍歡迎。上一世紀(jì)八十年代以來(lái)，由于環(huán)境生態(tài)和經(jīng)濟(jì)等因素的制約，國(guó)內(nèi)外印染業(yè)對(duì)活性染料在染色過(guò)程中上染吸固率之提高與染色廢液之減少，予以很大的關(guān)注。為此，各國(guó)染料制造商亦紛紛做出反應(yīng)，不斷推出適于竭染的新商品牌號(hào)，它們的給色力、提升性、固色率均有不同程度的改進(jìn)和提高，且擁有較高的反應(yīng)性，適于中溫染色。但至今在藍(lán)色品種范疇尚缺乏能兼顧給色力、提升性、鮮明度和堅(jiān)牢度(特別是耐曬牢度)優(yōu)良的竭染品種。
近二十年來(lái)，由于環(huán)境、生態(tài)、節(jié)能、毒理以及經(jīng)濟(jì)方面等眾多壓力及制約，各國(guó)在活性染料新品種的研究開(kāi)發(fā)已從單一染料化學(xué)結(jié)構(gòu)向混配組合物演變。實(shí)踐表明，不少混配組合物的給色力、固色率、提升性以及部分堅(jiān)牢度方面可較原有單個(gè)染料為佳，從而使質(zhì)量或應(yīng)用性能有不同程度的改善和提高。
在藍(lán)色活性染料范疇，近十余年來(lái)已公開(kāi)的有關(guān)染料組合物專利可列舉如下
日本住友公司于JP2001207076-A專利中公開(kāi)了若干藍(lán)～深藍(lán)色的組合染料，它們是由下列結(jié)構(gòu)式的活性染料混配組合而成。
式1 式2 式1∶式2＝7∶3(重量比)，為色澤均勻的藍(lán)色，勻染性佳，特別適合于筒子紗的中溫染色。
式3 式4 式3∶式4＝4∶6(重量比)，為色澤均勻的藍(lán)色，染色重現(xiàn)性好，適于中溫染色。
日本住友公司于USP5456726專利中公開(kāi)了艷藍(lán)色組合染料，它是由下列結(jié)構(gòu)的活性染料混配組合而成。
式5 式6 式7 式5∶式6∶式7＝0.06∶0.54∶2.4(重量比)，為色澤鮮艷的藍(lán)色，提升力及染色重現(xiàn)性良好，適于中溫染色，耐曬性能優(yōu)良。
德國(guó)Bayer公司于USP5460631中公開(kāi)了鮮明的藍(lán)色組合染料，它是由下列結(jié)構(gòu)的活性染料混配組合而成。
式8
式9 式8∶式9＝20∶80～30∶70(重量比)，為色澤鮮明的藍(lán)色，適于中溫染色。
Bezema公司于EP905201專利中公開(kāi)了藍(lán)～深藍(lán)色組合染料，它是由下列結(jié)構(gòu)活性混配組合而成。
式10 式11 式10∶式11＝80∶20～20∶80(重量比)，為藍(lán)～深藍(lán)色，適于中溫染色，耐曬性良好。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是降低對(duì)環(huán)境生態(tài)的惡化影響，提高染料的堅(jiān)牢度，應(yīng)用性能及經(jīng)濟(jì)性。
提供一種藍(lán)色染料組合物的制備及應(yīng)用方法，以使染料混配后的組合物在提升性、給色力及固色率有所提高，對(duì)染色工藝條件(如堿劑與促染劑量的多少、溫度高低、浴比大小、時(shí)間長(zhǎng)短等)的依存性小，染色重現(xiàn)性及勻染性優(yōu)良，并擁有較優(yōu)良的日曬和氧漂皂洗牢度。
本發(fā)明的一種藍(lán)色組合染料由下列二類結(jié)構(gòu)通式I及II中的活性染料各1～2個(gè)混配組合而成。
通式I 其中 z為-SO2C2H4OSO3H，-SO2CH＝CH2，-SO2C2H4CL。
z為SO2C2H4OSO3H，SO2CH＝CH2，SO2C2H4CL。
通式II D＝H，OCH3，COOHZ＝SO2C2H4OSO3H，SO2CH＝CH2，SO2C2H4CL。
組合物組成的重量比I∶II＝80∶20～20∶80
本發(fā)明通式I的活性染料為以下幾種結(jié)構(gòu)

本發(fā)明結(jié)構(gòu)通式II的活性染料為以下幾種結(jié)構(gòu)式XXIX 式XXX 式XXXI 式XXXII 本發(fā)明的一種藍(lán)色染料組合物可分為粉狀、顆粒狀或液狀劑型。
本發(fā)明的制備第一種方法是先制備按混配組合配方所需的各單個(gè)染料，然后按混配組合配方的要求，將各單個(gè)染料(粉狀固體)拼混而成。
本發(fā)明的制備第二種方法是先制備按混配組合配方所需的各單個(gè)染料，然后按混配組合配方的要求，將各單個(gè)染料于溶液狀態(tài)下混合均勻(濕拼混)后，經(jīng)噴霧干燥而得粉狀或顆粒狀的最終組合染料。
本發(fā)明的制備第三種方法是在染料的制備反應(yīng)過(guò)程中，按混配處方的要求，調(diào)整和控制反應(yīng)的原料配比及工藝條件，在制備過(guò)程中同時(shí)產(chǎn)生預(yù)期混配比例的組合物。
本發(fā)明是一種反應(yīng)性較高的通用型藍(lán)色活性染料組合物，適用于棉、毛、絲、皮革、聚酰胺和纖以及其它混紡纖維織物的染色及印花，特別適用于棉纖維織物的中溫50℃-70℃竭染(浸染)，具有良好的給色力、提升性和固色率。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明混配組合物能較好兼顧染料得給色力、提升性、和固色率，色澤鮮明度及耐曬性能。克服了現(xiàn)有一些藍(lán)色商品染料不能兼顧給色力、提升率、固色率、色澤鮮明度及耐曬牢度的缺陷，同時(shí)在染色重現(xiàn)性及勻染性方面亦有改善。
具體實(shí)施例方式下面以實(shí)施列來(lái)更詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，這些實(shí)施例只是用來(lái)說(shuō)本發(fā)明，而本發(fā)明的領(lǐng)域并不受這些實(shí)施例所限止。
本實(shí)施例中份數(shù)是以重量計(jì)，溫度單位為攝氏溫度℃，重量份數(shù)對(duì)體積間的關(guān)系是克對(duì)毫升的關(guān)系。所用染料或化合物的分子式均以自由酸形式表示。
實(shí)施例1取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式III染料20份、式XII染料20份，與符合結(jié)構(gòu)通式II的式XXX染料40份，式XXXII染料20份，彼此充分混合成均勻一致的染料組合物，然后以下例方法在棉纖維織物上進(jìn)行染色或印花，可獲得給色均勻、提升性良好、色澤鮮明、耐曬牢度優(yōu)良的藍(lán)色。
一.浸染(竭染)染浴配方上述組合染料2-6％(對(duì)棉織物重)，元明粉60克/升，純堿20克/升，浴比1∶20。
染色工藝步驟將上述組合染料1-3份，用適量水溶解，然后加入10％(重量％)元明粉液600份，最后用水將染浴調(diào)整至900份，配置成染浴。取棉織物50份于室溫置入前述染浴中，然后于15-20分鐘均勻升溫至60℃，并與該溫度染色30分鐘，再加入20％(重量％)純堿液100份，并保持60℃堿固30-45分鐘。染色完畢后取出染樣先用流動(dòng)冷水充分淋洗后，再于90℃熱水中洗滌數(shù)分鐘，然后再于2克/升中性皂片液中皂煮10分鐘，最后將染樣用流動(dòng)冷水充分洗凈，脫水烘干，得色澤均勻鮮明、堅(jiān)牢優(yōu)良、略帶紅光的藍(lán)-深藍(lán)色。
二.印花印花色醬配方上述組合染料2-6份，尿素5-10份，小蘇打1.5-3份，防染鹽S1份，5％海藻酸鈉醬40-60份，用水調(diào)整至100份。印花工藝步驟先用適量水將尿素及防染鹽S溶解，然后加入至5％海藻酸鈉醬中充分?jǐn)嚢杈鶆?。另用適量水將上述組合染料溶解，然后在快速攪拌下加入至前述海藻酸鈉醬中，并充分?jǐn)嚢杈鶆颍詈蠹尤胄√K打，并用水調(diào)整至規(guī)定重量，繼續(xù)充分?jǐn)嚢杈鶆蚺渲瞥捎』ㄉu。
于棉布上將上述印花醬作直接印花，經(jīng)80℃-90℃烘干，再于飽和蒸汽下(102℃-105℃)汽蒸5-7分鐘。汽蒸完畢后將印花織物先用流動(dòng)冷水充分洗滌，再用50-60℃熱水洗滌數(shù)分鐘，再于98-100℃的皂煮液(中性皂片2克/升)中皂煮10分鐘，然后再用50-60℃熱水洗滌數(shù)分鐘，最后用流動(dòng)冷水洗凈、烘干、得色澤均勻、堅(jiān)牢度優(yōu)良、略帶紅光的鮮明藍(lán)-深藍(lán)色。
實(shí)施例2取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式V染料20份、式XVI染料20份，及符合結(jié)構(gòu)通式II的XXIX染料40份、式XXXII染料20份，彼此充分混合成均勻一致染料組合物，然后按實(shí)施例1的浸染和印花方法于棉織物上進(jìn)行染色和印花，可獲得給色均勻、堅(jiān)牢度優(yōu)良、帶綠光的鮮明藍(lán)-深藍(lán)色。
實(shí)施例3取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式XII染料20份，式XXII染料20份，及符合結(jié)構(gòu)通式II的式XXXI染料40份，式XXXII染料20份，彼此充分混合成均勻一致的染料組合物。然后按實(shí)施例1的浸染和印花方法于棉織物上進(jìn)行染色或印花，可獲得給色均勻，堅(jiān)牢度優(yōu)良、略帶紅光的鮮明藍(lán)-深藍(lán)色。
實(shí)施例4取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式V染料25份，及符合結(jié)構(gòu)通式II的式XXIX染料45份、式XXXII染料30份，彼此充分混合成均勻一致的染料組合物。然后按實(shí)施例1的浸染和印花方法于棉織物上進(jìn)行染色或印花，可獲得給色均勻、耐曬和濕牢度優(yōu)良的鮮明天藍(lán)-中藍(lán)色。
實(shí)施例5取上述符合結(jié)構(gòu)通式I的式XXVI染料70份與符合結(jié)構(gòu)通式II的式XXXI染料30份，彼此充分混合成均勻一致的染料組合物，然后按實(shí)施例1的浸染和印花方法于棉織物上進(jìn)行染色及印花，可獲得給色深濃、堅(jiān)牢度優(yōu)良、略帶綠光的鮮明中藍(lán)-深藍(lán)色。
實(shí)施例61.取0.1molH酸與0.025mol對(duì)氨基苯磺酸及0.025mol 4-β硫酸酯乙基砜苯胺的重氮鹽進(jìn)行酸性偶合，得含二個(gè)組成的酸性單偶氮染料物。
另取0.05mol 4-β硫酸酯乙基砜苯胺與0.05mol三氯聚氰于0-5℃、PH4-7進(jìn)行縮合，所得一縮物再與0.05MOL間苯二胺雙磺酸于30-50℃、PH3-6進(jìn)行第二次縮合，得二縮物。將此二縮物按常法進(jìn)行重氮化，所得重氮鹽在良好攪拌下加入至前述酸性偶合單偶氮混合物液中，于PH6.5-8，5-10℃下進(jìn)行二次偶合。偶合反應(yīng)完畢后過(guò)濾去不溶物，然后用膜過(guò)濾法脫鹽，再經(jīng)噴霧干燥得藍(lán)色雙偶氮活性染料(A)。
2.取0.1mol溴氨酸與0.075mol 3-β硫酸酯乙基砜苯胺及0.075mol4-β硫酸酯乙基砜苯胺在氯化亞銅催化劑存在下PH6.5-7.5，60-80℃進(jìn)行縮合，得藍(lán)色染料縮合物。于此縮合物液內(nèi)加入適量活性炭，乘熱過(guò)濾，收集濾液，用膜過(guò)濾法脫鹽后經(jīng)噴霧干燥而得艷藍(lán)色蒽醌系列活性染料(B)。
3.將上述染料(A)及(B)按分子比4∶6進(jìn)行混配得均勻一致的藍(lán)色組合染料，該組合染料中的各個(gè)染料結(jié)構(gòu)混配比例為式XII∶式XXVI∶式XXXI∶式XXXII＝2∶2∶3∶3(分子比)4.將上述組合物染料按實(shí)施例1的染料及印花方法于棉織物上染色或印花，可獲得色澤均勻、堅(jiān)牢度優(yōu)良、略帶紅光的鮮明藍(lán)色。
權(quán)利要求
1.一種藍(lán)色染料組合物，其特征在于該組合物由符合下列二類結(jié)構(gòu)通式I及II的活性染料混配而成，通式I 其中 z為-SO2C2H4OSO3H，-SO2CH＝CH2，-SO2C2H4CL， z為SO2C2H4OSO3H，SO2CH＝CH2，SO2C2H4CL，通式II 其中D＝H，OCH3，COOH，Z＝SO2C2H4OSO3H，SO2CH＝CH2，SO2C2H4CL。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍(lán)色染料組合物，其特征在于該組合物組成的重量配比為I∶II＝80∶20～20∶80。
3.根據(jù)權(quán)利要求1，2所述的藍(lán)色染料組合物，其特征在于該組合物是粉末，顆粒狀固體或水性液體。
4.一種如權(quán)力要求1、2所述藍(lán)色染料組合物的制備方法，其特征在于先制備按混配組合配方所需的各單個(gè)染料，然后按混配組合配方的要求將各個(gè)單個(gè)染料用干法或濕法拼混而成。
5.一種如權(quán)力要求1、2所述藍(lán)色染料組合物的制備方法，其特征在于染料的制備反應(yīng)過(guò)程中，按混配組合配方的要求，調(diào)整和控制反應(yīng)的原料配比及反應(yīng)條件，在制備反應(yīng)過(guò)程中同時(shí)產(chǎn)生預(yù)期的混配比例組合物。
6.一種如權(quán)利要求1所述的藍(lán)色染料組合物之應(yīng)用，其特征在于該組合物用于棉、毛、絲、皮革、聚酰胺合纖以及其它混紡纖維織物的染色及印花。
全文摘要
本發(fā)明涉及適用于棉、毛、絲、皮革、聚酰胺合纖以及其它混紡纖維織物的染色及印花的一種藍(lán)色活性染料組合物。該組合物由符合下列二類結(jié)構(gòu)通式I及II的活性染料混配而成。混配比例(重量比)為I∶II＝80∶20～20∶80。該組合物是一種反應(yīng)性較高的通用型藍(lán)色活性染料組合物，特別適用于棉纖維織物的中溫(50～70℃)竭染(浸染)。它對(duì)染色工藝條件(如染浴堿劑及促染劑的種類及用量，溫度及浴比的高低與大小及時(shí)間長(zhǎng)短等)的依存性小，提升性及染色重現(xiàn)性優(yōu)良，并擁有良好的勻染性、給色力、固色率與堅(jiān)牢度(如日曬、氧漂皂洗)。
文檔編號(hào)D06P3/87GK1580132SQ0314228
公開(kāi)日2005年2月16日 申請(qǐng)日期2003年8月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月15日
發(fā)明者奚翔云, 莊德榮, 吳驚雷, 曹斌, 孫淑鵑 申請(qǐng)人:上海染料化工八廠, 上海染料有限公司