專利名稱：用光澤顏料染色或印染紡織纖維材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)顏料染色或顏料印染方法用彩色光澤顏料染色或印染纖維材料的方法。
光澤顏料是隨角異色效應(yīng)顏料(effect pigment)，就是說(shuō)反射性扁平顆粒的發(fā)光反射具有不同亮度和/或具有不同反射光譜是依賴于對(duì)于平面的角度的。例如在涂有隨角異色效應(yīng)顏料的表面上，表面涂層中的隨角異色效應(yīng)顏料顆粒傾向于基本上平行于表面取向，使得當(dāng)用固定的白光源照射時(shí)，導(dǎo)致涂層著色表面能根據(jù)觀測(cè)角度和隨角異色效應(yīng)顏料的特性表現(xiàn)出不同的顏色。
入射在隨角異色效應(yīng)顏料上的絕大部分光被反射，但少數(shù)光被吸收。在無(wú)光顏料核上涂覆薄層引起了干涉現(xiàn)象，反射線的強(qiáng)度和光譜隨著入射角和觀測(cè)角而變化。
本發(fā)明涉及染色或印染紡織纖維材料的方法，其中采用光澤顏料A或B，它們包含A(a)由基本透明的材料或金屬反射材料構(gòu)成的核，和A(b)至少一個(gè)基本上由一種或多種氧化硅構(gòu)成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03-0.95，或B(a)基本上由一種或多種氧化硅構(gòu)成的核，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03-0.95。
根據(jù)本發(fā)明采用的光澤顏料A或B通常是長(zhǎng)2μm-5mm、寬2μm-2mm和厚20nm-1.5μm的顆粒，且長(zhǎng)厚比至少2∶1，該顆粒包括具有兩個(gè)基本平行的面的核，且兩個(gè)面之間的距離是該核的最短軸。
在光澤顏料A的情況下，核由基本透明的材料或金屬反射材料組成，該核的平行面上涂有其中0.03≤x≤0.95的SiOx層和非必需的其他層。
在光澤顏料B的情況下，核由其中0.03≤x≤0.95的SiOx組成，該核的平行面上非必需地涂有一個(gè)或多個(gè)其他層。
可用其他層覆蓋平行面或整個(gè)表面。
根據(jù)本發(fā)明的光澤顏料A優(yōu)選具有以下層結(jié)構(gòu)A(c)SiO2，
A(b)至少一種基本上由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03-0.95，A(a)由基本上透明材料或金屬反射材料組成的核，和A(b)至少一種基本上由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03-0.95，A(c)SiO2，或A(d)由組分與涂層(b)不同的任何期望的固體材料組成的涂層，A(c)SiO2，A(b)至少一種基本上由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03-0.95，A(a)由基本上透明材料或金屬反射材料組成的核，和A(b)至少一種基本上由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03-0.95，A(c)SiO2，A(d)由組分與涂層(b)不同的任何期望的固體材料組成的涂層。
當(dāng)核A(a)由金屬反射材料組成時(shí)，該材料優(yōu)選選自Ag、Al、Au、Cu、Cr、Ge、Mo、Ni、Si、Ti、Zn、上述金屬的合金、石墨、Fe2O3和MoS2。特別優(yōu)選Al。
當(dāng)核A(a)由透明材料組成時(shí)，該材料優(yōu)選選自云母、其中y為0.95-1.8的SiOy、SiO2或SiO2/TiO2混合物。特別優(yōu)選SiOy或二氧化硅。
涂層A(d)的材料有益的是諸如例如TiO2、ZrO2、SiO、SiO2、SnO2、GeO2、ZnO、Al2O3、V2O5、Fe2O3、Cr2O3、PbTiO3或CuO的金屬氧化物，或它們的混合物。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明材料的光澤顏料A具有以下層結(jié)構(gòu)SiO2/SiOx/SiOy/SiOy/SiO2、SiO2/SiOx/SiO2/SiOx/SiO2、SiO2/SiOx/Al/SiOx/SiO2、TiO2/SiO2/SiOx/SiO2/SiOx/SiO2/TiO2或TiO2/SiO2/SiOx/Al/SiOx/SiO2/TiO2，其中x為0.03-0.95且y為0.95-1.8。
核A(a)是平均粒徑1-50μm、厚度20-500nm的片晶。
SiOx層A(b)的厚度通常為5-200nm，優(yōu)選5-100nm。
SiO2層A(c)的厚度通常為1-200nm，優(yōu)選2-100nm。
TiO2層A(d)的厚度通常為1-200nm，優(yōu)選10-150nm。
優(yōu)選的是SiOx、SiO2和TiO2層相對(duì)于各具有相同層厚的Al、SiOy或SiO2核呈鏡面對(duì)稱排列。在又一個(gè)實(shí)施方案中，可用不同層厚的金屬氧化物包裹支撐層兩側(cè)。
特別優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明的光澤顏料A具有以下層結(jié)構(gòu)SiO2/SiOx/SiOy/SiOx/SiO2、SiO2/SiOx/SiO2/SiOx/SiO2或TiO2/SiO2/SiOx/SiO2/SiOx/SiO2/TiO2，其中x為0.03-0.95，優(yōu)選0.05-0.5，y為0.95-1.8，優(yōu)選1.1-1.5，且核是平均粒徑1-50μm、厚度20-500nm的片晶，SiOx層的厚度為5-200nm，優(yōu)選5-100nm，SiOy或SiO2層的厚度為1-200nm，優(yōu)選2-100nm，而TiO2層的厚度為1-180nm，優(yōu)選50-160nm。
具有其中0.95≤y≤1.8，優(yōu)選其中1.1≤y≤1.5的SiOy核A(a)的片晶形或平行平面形光澤顏料通過(guò)包括以下步驟的方法獲得i)在(可移動(dòng)的)載體上汽相沉積分離劑，制備分離劑層，ii)在分離劑層上汽相沉積SiOx層(0.03≤x≤0.95)，iii)在步驟ii)中獲得的SiOx層上汽相沉積SiOy層(0.95≤y≤1.8)，iv)在步驟iii)中獲得的SiOy層上汽相沉積SiOx層(0.03≤x≤0.95)，v)在溶劑中溶解分離劑層，vi)將光澤顏料與溶劑分開，步驟iii)中的SiOy層由包含含有Si與SiO2的混合物、SiOy或其混合物的給料器的汽化器汽相沉積而來(lái)，SiOx層由裝有硅的汽化器汽相沉積而來(lái)。
上述方法可獲得與天然云母隨角異色效應(yīng)顏料和與用濕法制備的隨角異色效應(yīng)顏料比較而言具有高平面平行度和在平均厚度的±10％，優(yōu)選±5％以內(nèi)的確定厚度的光澤顏料A。
凝結(jié)在載體上的分離劑可以是表面涂料、可溶于有機(jī)溶劑或水并可在真空下汽化的有機(jī)物質(zhì)，例如蒽、蒽醌、乙酰氨基酚、乙酰水楊酸、樟腦酸酐、苯并咪唑、苯-1，2，4-三甲酸、聯(lián)苯-2，2’-二羧酸、雙(4-羥苯基)砜、二羥基蒽醌、海因、3-羥基苯甲酸、8-羥基喹啉-5-磺酸一水合物、4-羥基香豆素、7-羥基香豆素、3-羥基萘-2-羧酸、間苯二酸、4，4’-亞甲基-雙-3-羥基萘-2-羧酸、萘-1，8二羧酸酐、鄰苯二甲酰亞胺及其鉀鹽、酚酞、吩噻嗪、糖精及其鹽、四苯基甲烷、苯并[9，10]菲、三苯基甲醇，或至少兩種這些物質(zhì)的混合物。分離劑優(yōu)選可溶于水并可真空下汽化的無(wú)機(jī)鹽(參見例如DE 19844357)，例如氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氟化鈉、氟化鉀、氟化鋰、氟化鈣、氟化鋁鈉和四硼酸二鈉。
SiOy層通過(guò)在例如DE 4342574C1和US 6202591描述的汽化器中將硅和石英(SiO2)微粉的優(yōu)選化學(xué)計(jì)量混合物在高真空下加熱到1300℃以上獲得。反應(yīng)產(chǎn)物是一氧化硅氣體，它在真空下直接引導(dǎo)在篩濾載體上凝結(jié)成SiO。也可采用非化學(xué)計(jì)量混合物。汽化器含有包含Si和SiO2的混合物、SiOy或它們的混合物的進(jìn)料器，有益的是相互反應(yīng)的物質(zhì)(Si和SiO2)的粒徑小于0.3mm。Si與SiO2的重量比有益的是在0.15∶1-0.75∶1(重量份)范圍內(nèi)；優(yōu)選存在化學(xué)計(jì)量混合物。汽化器中存在的SiOx直接汽化。Si和SiO2在高于1300℃的溫度下反應(yīng)形成一氧化硅蒸汽。
根據(jù)本發(fā)明，步驟v)在高于步驟i)至iv)中的壓力和低于大氣壓的壓力下進(jìn)行。
(可移動(dòng)的)載體優(yōu)選包括一種或多種具有或不具有聚合物涂層的連續(xù)金屬帶，或一種或多種聚酰亞胺或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯帶。(可移動(dòng)的)載體還可以包括一種或多種圓盤、圓筒或其他繞軸旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)對(duì)稱體。
光澤顏料優(yōu)選通過(guò)洗滌然后過(guò)濾、沉積、離心分離、潷析或蒸發(fā)從分離劑的溶劑中分離。此外，光澤顏料可在洗去溶劑中所含溶解的分離劑后與溶劑冷凍在一起，然后進(jìn)行冷凍干燥，使溶劑在三相點(diǎn)以下升華除去，剩下的干燥產(chǎn)物為單獨(dú)的平行平面結(jié)構(gòu)形式。
凝結(jié)在可移動(dòng)載體上的源于汽化的SiO的低氧化硅相當(dāng)于通式SiOy，其中0.95≤y≤1.8，優(yōu)選其中1.1≤y≤1.5，低于1的y值借助于蒸發(fā)器材料中的過(guò)量硅獲得。除了在超高真空下，在幾個(gè)10-2Pa的工業(yè)真空下，汽化的SiO通常凝結(jié)成其中1≤y≤1.8，特別是其中1.1≤y≤1.5的SiOy，因?yàn)楦哒婵昭b置往往由于表面氣體排放導(dǎo)致含有微量水蒸汽，它們?cè)谡舭l(fā)溫度下很容易與活性SiO反應(yīng)。SiOy層可通過(guò)氧化熱處理轉(zhuǎn)化成SiO2層。
如果在幾個(gè)10-2Pa的工業(yè)真空下，是Si而不是SiO蒸發(fā)，就獲得了低于等摩爾氧含量的氧化硅，即其中0.03≤x≤0.95，特別是0.05≤x≤0.5，最特別是0.1≤x≤0.3的SiOx，它即使在薄層中也具有令人吃驚的高氧化穩(wěn)定性以及高折射率。在氧存在下在150-500℃，優(yōu)選175-300℃下加熱，出乎意料地得到了非常薄的，例如約20nm厚的表面二氧化硅層，這是制備具有層順序SiO2/SiOx/SiO2/SiOx/SiO2的結(jié)構(gòu)的很方便的方法。如果需要較厚的二氧化硅層，它們可如上所述地借助于SiOy的汽相沉積及其氧化熱處理方便地制備。
具體說(shuō)，在載體上汽相沉積例如NaCl的鹽，接著是SiOx和SiOy層，載體可以是連續(xù)金屬帶，在＜0.5Pa的真空下通過(guò)蒸發(fā)器，鹽的汽相沉積厚度約20-100nm，優(yōu)選30-60nm。在其又一個(gè)過(guò)程中，封閉形成環(huán)的帶形載體經(jīng)過(guò)公知結(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)真空鎖腔(參見US 6270840)進(jìn)入1-5×104Pa壓力，優(yōu)選600-109Pa壓力，特別是103-5×103Pa壓力的區(qū)域中，并浸沒(méi)在分開熱浴中。溶劑溫度的選擇應(yīng)使其蒸汽壓在指定壓力范圍內(nèi)。借助于輔助機(jī)械措施，分離劑層快速溶解并且產(chǎn)物層破碎成薄片，然后就成為在溶劑中的懸浮液形式。在其又一個(gè)過(guò)程中，干燥該帶并去除仍附著在帶上的任何污染物。該帶從第二組動(dòng)態(tài)真空鎖腔回到蒸發(fā)腔中，重復(fù)涂覆分離劑和產(chǎn)物層的工藝。
然后根據(jù)公知技術(shù)在又一個(gè)操作中分離這兩種情況下獲得的包含產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和其中溶解了分離劑的溶劑的懸浮液。為此，先將該產(chǎn)物結(jié)構(gòu)集中在液體中，并用新鮮溶劑洗滌幾次，以洗掉溶解的分離劑。然后通過(guò)過(guò)濾、沉淀、離心分離、潷析或蒸發(fā)分開仍為濕潤(rùn)固體形式的產(chǎn)物。
干燥后，產(chǎn)物可進(jìn)行氧化熱處理，其中SiOy被轉(zhuǎn)化成SiO2。可用公知方法實(shí)現(xiàn)該目的。將200℃以上，優(yōu)選400℃以上，特別是500-1000℃溫度的空氣或某些其他含氧氣體通過(guò)松散材料形式的或在流化床中的該平行平面組織并持續(xù)幾小時(shí)。然后可通過(guò)研磨或空氣篩選制成期望的粒徑，用于進(jìn)一步的用途。
有可能將許多分離劑和產(chǎn)物蒸發(fā)器一個(gè)接一個(gè)地排列在蒸發(fā)區(qū)中輸送帶的行進(jìn)方向上。通過(guò)這種措施，只需在該裝置上增加少量額外的基建投資，就能獲得順序?yàn)镾+P+S+P的層，其中S是分離層，P是產(chǎn)物層。如果蒸發(fā)器數(shù)量加倍，而輸送帶速度相同，就能得到兩倍數(shù)量的產(chǎn)物。
在常壓下洗凈后分開平行平面組織可通過(guò)冷凍已濃縮到約50％固體含量的懸浮液，并以公知的方式在約-10℃和50Pa壓力下進(jìn)行冷凍干燥的溫和的條件下進(jìn)行。剩余干物質(zhì)為產(chǎn)物，可通過(guò)涂覆或化學(xué)轉(zhuǎn)化進(jìn)行其他處理步驟。
除采用連續(xù)輸送帶以外，有可能根據(jù)DE 19952032，通過(guò)在具有旋轉(zhuǎn)體的裝置中進(jìn)行分離劑和SiO的汽相沉積步驟、分離步驟和載體的干燥步驟來(lái)制備產(chǎn)物。旋轉(zhuǎn)體可以是一個(gè)或多個(gè)圓盤、圓筒或任何其他旋轉(zhuǎn)對(duì)稱體。
上面描述的方法能制備具有高生產(chǎn)率、很好的穩(wěn)定性能，并能通過(guò)大范圍的具有高色彩飽和度和覆蓋能力的可能色調(diào)而被區(qū)別的光澤顏料。
根據(jù)上述方法制備的光澤顏料尤其具有高顏色純度和光澤，而且是高剪切穩(wěn)定的。從載體分離出的顏料薄片相互間具有基本上相同和可重復(fù)的光學(xué)性能，例如從特定角度觀測(cè)時(shí)具有相同色調(diào)，因?yàn)樯系暮穸群苋菀卓刂啤?br> 非必需地用TiO2涂覆可導(dǎo)致更強(qiáng)的顏色，并優(yōu)選用濕式化學(xué)方法通過(guò)沉積實(shí)施。
氧化鈦層可通過(guò)例如類似于DE 19501307中描述的方法，通過(guò)控制一種或多種鈦酸酯的水解制備氧化鈦層獲得，其中合適的是在有機(jī)溶劑和堿催化劑存在下，通過(guò)溶膠-凝膠法獲得。合適的堿催化劑是例如諸如三乙胺、乙二胺、三丁胺、二甲基乙醇胺和甲氧基丙胺的胺。有機(jī)溶劑是諸如C1-4醇的水混溶有機(jī)溶劑，特別是異丙醇。
合適的鈦酸酯選自鈦的烷基和芳基醇化物、羧酸酯，以及羧基或烷基或芳基取代的烷基醇化物或羧酸酯。優(yōu)選采用鈦酸四異丙酯。另外，可采用諸如乙酰丙酮絡(luò)鈦的鈦的乙酰丙酮化物和乙酰乙酰丙酮化物。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，用US 3553001中描述的方法涂覆二氧化鈦層。
將鈦鹽水溶液緩慢加入待涂覆材料的懸浮液中，該懸浮液已加熱到約50-100℃，特別是70-80℃，并通過(guò)同時(shí)計(jì)量加入諸如例如氨水或堿金屬氫氧化物溶液的堿，將pH值基本上恒定保持在約0.5-5，特別是約1.2-2.5。一旦達(dá)到期望的沉積TiO2層厚，就停止加入鈦鹽溶液和堿。
該方法(也稱為滴定法)的特征在于避免了鈦鹽過(guò)量。這一點(diǎn)通過(guò)單位時(shí)間內(nèi)僅加入均勻涂覆水合TiO2所需要的、單位時(shí)間內(nèi)能由待涂覆顆粒的可用表面承載的量進(jìn)行水解來(lái)實(shí)現(xiàn)。理論上，在起始顏料表面上形成銳鈦礦形式的TiO2。然而通過(guò)加入少量SnO2，有可能被迫形成金紅石結(jié)構(gòu)。例如WO 93/08237中描述的，二氧化錫能在二氧化鈦沉淀前沉積。
在合適情況下，可在二氧化鈦層上涂覆SiO2保護(hù)層，為此可采用以下方法將硅酸鈉蘇打溶液計(jì)量加入待涂覆材料懸浮液中，該懸浮液已加熱到約50-100℃，特別是70-80℃。同時(shí)加入10％鹽酸將pH值保持在4-10，優(yōu)選6.5-8.5。加入硅酸鈉溶液后再攪拌30分鐘。
通過(guò)在TiO2層上涂覆諸如SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3的低折射率金屬氧化物或它們的混合物，優(yōu)選SiO2，并在最后一層面上再涂覆一層TiO2，可獲得顏色更強(qiáng)、透明度更高的顏料。
此外還能在成品顏料上進(jìn)行后續(xù)涂覆或后續(xù)處理，以進(jìn)一步提高光、氣候和化學(xué)穩(wěn)定性，或便于顏料的加工，特別是便于將其摻入各種介質(zhì)中。例如，DE 2215191、DE 3151354、DE 3235017或DE 3334598中描述的方法適于后續(xù)處理或后續(xù)涂覆。
光澤顏料B的核B(a)優(yōu)選具有20-350nm的厚度。
光澤顏料B的核B(a)的平行表面上可非必需地涂覆一個(gè)或多個(gè)其他SiOx層。
在本發(fā)明所用光澤顏料B的一個(gè)實(shí)施方案中，核B(a)上涂覆了厚度0-500nm的層B(b)，所述層中以100原子％硅計(jì)有17-51％(原子)硅與95％(原子)以上的氧連接。
在本發(fā)明所用光澤顏料B的又一個(gè)實(shí)施方案中，直接在上述實(shí)施方案的核B(a)上或在層B(b)上涂覆了厚度0-300nm的層B(c)，該層具有50-100％的透明度和在顆粒最大可見反射波長(zhǎng)處滿足條件(n2+k2)1/2≥1.5的復(fù)合折射率n+ik，并基本上由碳、有機(jī)化合物、金屬、電介質(zhì)或它們的混合物組成。
層B(b)和/或B(c)優(yōu)選地在組分和層厚方面都關(guān)于核B(a)對(duì)稱排列。
除了非必需地存在的層B(b)和/或B(c)外，還可存在其他層。
本發(fā)明所用光澤顏料B優(yōu)選地包含具有至少一個(gè)層B(b)和B(c)的顆粒，優(yōu)選具有至少一個(gè)層B(b)的顆粒，特別是同時(shí)具有層B(c)和層B(b)的顆粒。因此特別優(yōu)選具有層順序B(b)-B(a)-B(b)和B(c)-B(b)-B(a)-B(b)-B(c)的顆粒。
光澤顏料顆粒B優(yōu)選具有5-20μm的長(zhǎng)度和寬度以及60nm-1.0μm的厚度。
核B(a)優(yōu)選包含60-93％(原子)，特別是65-91％(原子)的硅。核B(a)中的硅優(yōu)選與基于100％(原子)硅為5-50％(原子)氧，特別是10-30％(原子)氧連接。
層B(b)優(yōu)選具有20-250nm的厚度，并優(yōu)選包含每100％(原子)硅中，與超過(guò)150％(原子)氧連接的20-40％(原子)硅，特別是每100％(原子)硅中，與超過(guò)178％(原子)氧連接的30-36％(原子)硅。最優(yōu)選的是至少90％(原子)層B(b)由SiO2組成。
層B(c)優(yōu)選具有20-250nm，特別是30-100nm的厚度。
并不是必需存在層B(b)和B(c)，但它們單獨(dú)或結(jié)合起來(lái)可提供顏色特征和穩(wěn)定性方面的優(yōu)點(diǎn)。所述層上可非必需地涂覆其他層。層B(c)提供了有用的實(shí)際優(yōu)點(diǎn)，特別是當(dāng)其在汽相沉積方法中作為最終層或在汽相沉積后立即形成時(shí)。然后可用例如化學(xué)方法的更簡(jiǎn)單的方法涂覆其他層。
還可制備例如具有層順序B(c)-B(a)-B(c)的顆粒?？捎糜趯覤(c)的材料是例如諸如Ag、Al、Au、Cu、Co、Cr、Fe、Ge、Mo、Nb、Ni、Si、Ti、V的金屬，它們的合金、無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料或著色劑、石墨和EP 0982376中公開的類似石墨的化合物，諸如MoS2、TiO2、ZrO2、SiO、SiO2、SnO2、GeO2、ZnO、Al2O3、V2O5、Fe2O3、Cr2O3、PbTiO3或CuO的金屬氧化物，以及它們的混合物。然而層B(c)也可由例如許多根據(jù)傳統(tǒng)定義電阻率為至少1010Ω.cm的電介質(zhì)材料的任何一種組成，它們也是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員非常公知的。
層B(c)，對(duì)應(yīng)于至多50％的反射率，有益的透明度至少為50％。對(duì)于金屬，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)該知道如何通過(guò)適當(dāng)層厚，例如采用厚達(dá)約3nm的Al或Au或厚達(dá)約10nm的Co或Cu實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。在無(wú)色或彩色電介質(zhì)的情況下，厚度可能更大。
具有小于等摩爾氧含量(其中0.03≤x≤0.95，特別是0.05≤x≤0.5，更特別的是0.1≤x≤0.3)的氧化硅即使在薄層中也具有令人吃驚的高氧化穩(wěn)定性和高折射率。在150-500℃，優(yōu)選200-300℃和氧存在下水解或加熱意外地得到了例如約20nm厚的很薄的表面二氧化硅層，這是一種制備具有層順序B(b)-B(a)-B(b)的結(jié)構(gòu)的非常方便的方法。如果期望更厚的二氧化硅層，可通過(guò)一氧化硅的汽相沉積和后續(xù)的熱處理，用類似WO 00/43565的第二補(bǔ)充實(shí)施例的方法方便地制備。其中有益的是位于一氧化硅下面并具有小于等摩爾氧含量的氧化硅層保持不變。
可接著在具有層順序B(b)-B(a)-B(b)的結(jié)構(gòu)上涂覆其他層，例如以便獲得B(c)-B(b)-B(a)-B(b)-B(c)，這可通過(guò)在具有層順序B(b)-B(a)-B(b)的結(jié)構(gòu)上用濕法化學(xué)涂覆層B(c)特別方便地制備。
核B(a)通過(guò)例如汽相沉積在介質(zhì)上制備，該介質(zhì)很容易通過(guò)例如DE 19844357、EP 0990715、US 5135812、US 6270840、WO 93/08237、WO 00/18978、WO 01/57287或這里提及的任何參考文件中公開的后續(xù)處理溶解掉。為了汽相沉積核B(a)，有益地是采用金屬硅，它不需要很高的純度。優(yōu)選采用含量低于99.999％(重量)Si，例如50-99.9％(重量)Si，特別是55-99％(重量)Si，更特別是60-98％(重量)Si，非常特別是65-90％(重量)Si的硅?？纱嬖诶缰髯?3、14和15的元素和/或諸如Fe、Al、Ge、Sn和/或Sb的過(guò)渡元素的雜質(zhì)。
層B(b)或B(c)還可通過(guò)例如汽相沉積制備，在這種情況下，對(duì)于對(duì)稱結(jié)構(gòu)，先開始層B(b)或B(c)的汽相沉積，然后在其上汽相沉積核和其他層B(b)或B(c)。
汽相沉積層的汽相沉積和隔離有益地根據(jù)上述對(duì)于光澤顏料A的方法進(jìn)行。
光澤顏料A和B描述在US 5766335、瑞士專利申請(qǐng)1334/02和歐洲專利申請(qǐng)EP 02405749.9以及EP 03405024.5中。
光澤顏料A和B可單獨(dú)或作為混合物用于根據(jù)本發(fā)明的方法中。也能采用光澤顏料A和/或B與其他隨角異色效應(yīng)顏料的混合物。
根據(jù)本發(fā)明采用的光澤顏料是隨角度異色的，并得到了明亮、高飽和的(有光澤的)顏色。因此它們非常適合與傳統(tǒng)的透明顏料，例如諸如二酮吡咯并吡咯、喹吖啶酮、二噁嗪、苝、異吲哚啉酮等的有機(jī)顏料結(jié)合。透明顏料可具有類似隨角異色效應(yīng)顏料的顏色。然而當(dāng)透明顏料的顏色與隨角異色效應(yīng)顏料的顏色互補(bǔ)時(shí)，獲得了類似于例如EP 0388932或EP 0402943的特別有趣的結(jié)合效果。
根據(jù)本發(fā)明的方法用例如Textile Chemist and Colorist25(1993)31-37中描述的使用傳統(tǒng)顏料的公知的紡織品染色和印染方法進(jìn)行。
光澤顏料和非必需地與其結(jié)合的傳統(tǒng)顏料有益地以分散的形式用于染色制劑，例如染色浴或印染漿中。
在根據(jù)本發(fā)明采用的隨角異色效應(yīng)顏料分散期間及其加工期間，優(yōu)選保持僅產(chǎn)生相對(duì)較弱剪切力的條件，使隨角異色效應(yīng)顏料不會(huì)破裂成更小的碎片。允許的剪切力近似相當(dāng)于高分子量有機(jī)材料中核的溫和分散所允許的剪切力，這是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的。
可用常用分散劑，優(yōu)選非離子分散劑制備分散體。
適合根據(jù)本發(fā)明方法的粘合劑包括紡織品染色和紡織品印染中常用的顏料染料粘合劑，例如丙烯酸酯基、尿烷基或丁二烯基粘合劑。這種粘合劑是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的。
合適的丙烯酸酯粘合劑是例如諸如聚(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸聚合物，或混合的(甲基)丙烯酸酯與諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、中康酸、檸康酸、乙烯基乙酸、乙烯氧基乙酸、乙烯基丙酸、巴豆酸、烏頭酸、烯丙基乙酸、烯丙氧基乙酸、烯丙基丙二酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、戊烯二酸或烯丙基琥珀酸的合適的共聚單體的聚合物，或與這些酸的酯、(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯醛、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、乙烯基己內(nèi)酰胺、苯乙烯衍生物或乙烯基膦酸的聚合物；聚酰胺衍生物；合成樹脂分散體；基于乙烯基的混合聚合物；聯(lián)氨/醛預(yù)縮合物；混合的包含N-乙烯基內(nèi)酰胺的聚合物或基于丁二烯的聚合物。合適的丙烯酸酯粘合劑可溶于水性介質(zhì)或含有水混溶有機(jī)溶劑的適于加入堿的水性介質(zhì)中。所述丙烯酸酯粘合劑優(yōu)選以含水配方形式使用。這種丙烯酸酯粘合劑可以酸性形式或部分或完全中和的形式商購(gòu)，例如Primal(Rohm&Haas)、Neocryl(NeoResins)、Carbocet(BF Goodrich)、Joncryl(Johnson Polymers)或ALCOPRINT(Ciba Specialty Chemicals)粘合劑。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，例如印染漿或染色浴的染色制劑通過(guò)用包含光澤顏料和粘合劑的濃縮配方制備。這種配方優(yōu)選含水配方。光澤顏料與粘合劑的重量比優(yōu)選1∶1-1∶50，特別是1∶1-1∶10。特別優(yōu)選1∶1-1∶5的重量比。該配方中光澤顏料的含量?jī)?yōu)選2-80g/kg，特別是5-50g/kg。該配方中粘合劑的含量?jī)?yōu)選20-200g/kg，特別是30-150g/kg。
染色制劑還可含有例如顏料印染中常用的其他助劑，例如交聯(lián)劑。
合適的交聯(lián)劑是例如水溶性蜜胺、甲醛/蜜胺和甲醛/脲樹脂或預(yù)縮合物，例如三羥甲基蜜胺、六羥甲基蜜胺或二羥甲基脲，或與甲酰胺、硫脲、胍、氨腈、雙氰胺和/或諸如萘磺酸的鈉鹽的水溶性有機(jī)磺酸鹽的水溶性甲醛(預(yù))縮合產(chǎn)物，或諸如下式的化合物的乙醛酸脲衍生物， 特別是含氮化合物的N-羥甲基衍生物，例如未醚化或醚化的蜜胺/甲醛縮合產(chǎn)物或N-羥甲基脲化合物。
未醚化或醚化的蜜胺/甲醛縮合產(chǎn)物的實(shí)例是下式的化合物 和 未醚化或醚化的N-羥甲基脲化合物是例如甲醛與脲或脲衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物可接著醚化，合適的脲衍生物是例如在亞烷基中還可含有諸如羥基的取代基的環(huán)狀亞乙基或亞丙基脲、urones或未取代的或取代的三嗪酮樹脂。
相應(yīng)的N-羥甲基脲化合物的實(shí)例是例如下式化合物的未改性或改性的N-羥甲基羥基亞乙基脲產(chǎn)物， 或基于亞丙基脲或亞乙基脲/蜜胺的羥甲基化產(chǎn)物。
優(yōu)選交聯(lián)劑是未改性或改性的N-羥甲基羥基亞乙基脲化合物、基于亞丙基脲或亞乙基脲/蜜胺的羥甲基化物，特別是未醚化或醚化的蜜胺/甲醛縮合產(chǎn)物。也可以采用兩種或多種不同水溶性交聯(lián)劑的混合物，例如由未醚化的和僅部分醚化的蜜胺/甲醛縮合產(chǎn)物組成的混合物。
合適的交聯(lián)劑公知以例如商品名ALCOPRINT(Ciba SpecialtyChemicals)商購(gòu)。
如果需要，還可使用交聯(lián)催化劑。
用于根據(jù)本發(fā)明的方法的合適交聯(lián)催化劑是例如常用作防皺褶和防揉皺整理的催化劑的任何試劑，如從Textilhilfsmittelkatalog1991，Konradin Verlag R.Kohlhammer，Leinfelden-Echterdingen1991公知的。合適的交聯(lián)催化劑的實(shí)例是例如磷酸的無(wú)機(jī)酸；例如氯化鋅、二氯氧化鋯、NaBF4、AlCl3、MgCl2的路易斯酸；例如硫酸銨、氯化銨的銨鹽；或氫鹵化物，特別是例如CH3-CH2-CH2-NH-CH3.HCl的有機(jī)胺的氫氯化物。推薦采用銨鹽或含鎂路易斯酸，特別推薦采用氯化銨或氯化鎂。
為了增加染色或印染纖維材料的柔性，從而獲得特別的手感，根據(jù)本發(fā)明采用的染色制劑還可含有織物柔軟劑。織物柔軟劑是紡織工業(yè)公知的。它們是非離子的、陰離子活性的、陽(yáng)離子或兩性柔軟劑。硅氧烷乳液，主要是高分子量α，ω-二甲基聚硅氧烷，占據(jù)了特殊的位置。優(yōu)選基于硅氧烷乳液的織物柔軟劑。這種織物柔軟劑例如以商品名AVIVAN或ULTRATEX(Ciba Specialty Chemicals)商購(gòu)。
如果需要，該染色制劑還可含有諸如丁內(nèi)酯或磷酸氫鈉的酸供體、防腐劑、螯合劑、乳化劑、水不溶性溶劑、氧化劑或脫氣劑。
合適的防腐劑特別是諸如低聚甲醛和三噁烷的甲醛產(chǎn)生劑，特別是約30-40％(重量)的甲醛溶液；合適的螯合劑是例如亞硝基三乙酸鈉、乙二胺三乙酸鈉，特別是聚偏磷酸鈉，更特別的是六偏磷酸鈉；合適的乳化劑特別是烯化氧與脂肪醇的加合物，特別是油醇與環(huán)氧乙烷的加合物；合適的水不溶性溶劑是高沸點(diǎn)飽和烴，特別是沸點(diǎn)約為160-210℃的石蠟(所謂的石油溶劑)；合適的氧化劑是例如芳族硝基化合物，特別是可為烯化氧加合物形式的芳族一-或二-硝基-羧酸或-磺酸，特別是硝基苯磺酸；而合適的脫氣劑是例如高沸點(diǎn)溶劑，特別是松節(jié)油、高級(jí)醇，優(yōu)選C8-C10醇、萜烯醇或基于礦物油和/或硅油的脫氣劑，特別是由約15-25％(重量)礦物油和硅油混合物與約75-85％(重量)諸如2-乙基正己醇的C8醇組成的商購(gòu)配方。
染色制劑可通過(guò)各種方法，特別是以含水染色浴和印染漿的形式施用于纖維材料。它們特別適于通過(guò)軋染方法染色和用于印染。優(yōu)選的是印染。
其他合適的方法是泡沫染色法、噴染法和通過(guò)噴墨印染法或通過(guò)例如地毯印染中采用的彩色噴射法印染。
染色浴或印染漿中光澤顏料的用量可根據(jù)期望的顏色深度不同；已證明有益的用量通常為基于待染色材料的重量計(jì)為0.01-15％(重量)，特別是0.1-10％(重量)，和每kg印染漿中0.05-200g，特別是1.0-100g光澤顏料。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，染色制劑通過(guò)先制備包含除光澤顏料外的所有成分的配方制備。然后將光澤顏料以要求的量摻入配方中。在這種情況下施加以上給定的重量比和數(shù)量信息。
優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明的染色制劑以印染漿形式使用。
每kg該印染漿通常包含1-400g，特別是20-250g粘合劑。
除含有光澤顏料和粘合劑外，該印染漿有益地含有諸如基于聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酰胺的合成增稠劑，以及它們的共聚物和三元共聚物。
優(yōu)選采用基于聚(甲基)丙烯酸的鉀鹽或鈉鹽的增稠劑，因?yàn)楫?dāng)使用這種增稠劑時(shí)，可有益地部分或全部省去加入氨或銨鹽。
其他增稠劑的實(shí)例是商購(gòu)的藻酸鹽增稠劑、淀粉醚、刺槐豆面粉醚和纖維素醚。合適的纖維素醚是例如甲基纖維素、乙基纖維素、羰甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羥丙基甲基纖維素。合適的藻酸鹽特別是堿金屬藻酸鹽，優(yōu)選藻酸鈉。
在纖維材料的印染中，印染漿直接涂覆在纖維材料的整個(gè)表面上，或代之以有益地用例如凹版印染機(jī)、旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)印染機(jī)、輥筒印染機(jī)和平板絲網(wǎng)印染機(jī)的常用設(shè)計(jì)的印染機(jī)。
在根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)有趣的實(shí)施方案中，紡織纖維材料通過(guò)轉(zhuǎn)移印染或熱轉(zhuǎn)印法印染。在這些方法中，首先印染例如紙網(wǎng)的載體材料，接著印染圖案從載體材料轉(zhuǎn)移到紡織纖維材料上。轉(zhuǎn)移印染或熱轉(zhuǎn)印法是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員從例如N.L.Moore，J.Soc.Dyers andColourists，09/1974，318-325頁(yè)中公知的。
印染后，優(yōu)選在80-120℃溫度下有益地干燥纖維材料。
然后可例如通過(guò)熱處理進(jìn)行印染固色，優(yōu)選在120-190℃溫度下進(jìn)行。在這種情況下優(yōu)選進(jìn)行1-8分鐘固色。
然而也可用電離輻射或紫外線照射進(jìn)行固色。
當(dāng)采用紫外線輻照時(shí)，通常要求存在光致引發(fā)劑。光致引發(fā)劑吸收輻射，以制備引發(fā)聚合反應(yīng)的自由基。合適的引發(fā)劑是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的。
固色后，如果需要，可以常規(guī)方式清洗并干燥已染色或印染的纖維材料。
根據(jù)本發(fā)明的方法適于染色或印染非常不同的纖維材料，例如毛、絲、纖維素、聚丙烯腈、聚酰胺、芳族聚酰胺、例如聚乙烯或聚丙烯的聚烯烴、聚酯或聚氨酯。
優(yōu)選含有纖維素的纖維材料。合適的含有纖維素的纖維材料是全部或部分由纖維素組成的材料。實(shí)例是諸如棉花、亞麻或大麻的天然纖維材料，諸如粘膠纖維、高強(qiáng)度膠粘纖維或銅銨嫘縈的再生纖維材料。同樣合適的是含有纖維素的混合纖維材料，即纖維素與其他纖維的混合物，特別是棉花/聚酯纖維材料。
主要采用這些纖維的機(jī)織物、針織物或纖維網(wǎng)。
采用根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得顏色隨觀測(cè)角度變化的紡織品(“flop效果”)。特別是不含TiO2涂層的僅由硅和氧組成的光澤顏料由于不含重金屬而特別適于紡織品應(yīng)用。
可通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的顏色和印花可特別通過(guò)很高飽和度和高隨角異色性來(lái)鑒別。它們還具有良好的常規(guī)牢度性能，例如良好的耐光性、良好的耐濕性，例如耐洗滌、耐水、耐海水、耐交叉染色和耐汗；良好的耐氯性、耐磨性、耐熨性和耐打褶性。
以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明而不限制本發(fā)明的范圍。除非另有說(shuō)明，溫度為攝氏度，其中份為重量份，百分比為重量百分比。重量份和體積份間的關(guān)系與千克和升間的關(guān)系相同。
制備實(shí)施例1a至1e(光澤顏料A)在壓力低于約10-2Pa的真空室內(nèi)，在金屬載體上汽相沉積約50nm的NaCl層。然后在相同壓力下陸續(xù)汽相沉積以下材料Si、SiO和Si，從而在金屬帶上制備具有層結(jié)構(gòu)SiOx/SiOy/SiOx的膜。然后在水中溶解分離劑，使薄片從基底上脫離。在常壓下通過(guò)過(guò)濾濃縮所得懸浮液，并用去離子水沖洗幾次，以去除存在的Na+和Cl-離子。然后進(jìn)行干燥步驟，合適的話，在通以200℃熱空氣的烘箱中，在200℃下加熱松散材料形式的平行平面SiOx結(jié)構(gòu)2小時(shí)。通過(guò)加熱薄片，在SiOx層表面上形成約20nm厚的SiO2層。冷卻后通過(guò)空氣篩選進(jìn)行粉碎和分級(jí)。
根據(jù)上述方法獲得下表1中所列產(chǎn)物
表1
根據(jù)制備實(shí)施例1獲得的顏料在觀測(cè)角變化時(shí)表現(xiàn)出顏色變化。制備實(shí)施例2a至2k(光澤顏料B)2a)將裝有硅顆粒(純度95％(重量)Si)的石墨坩堝和裝有氯化鈉的石墨坩堝作為汽相沉積材料置于用旋轉(zhuǎn)鋁鼓作靶的真空汽相沉積倉(cāng)中。在約0.1Pa壓力下，先汽相沉積100nm的氯化鈉，然后在100秒內(nèi)汽相沉積100nm低氧化合物形式的硅(通過(guò)與存在的部分氧反應(yīng))。將帶涂層的鋁鼓浸入水中；過(guò)濾回收破碎成顆粒的產(chǎn)物，用水沖洗后在空氣中于150℃干燥。獲得具有隨角異色效果的亮綠色粉末。
2b)步驟類似于實(shí)施例2a，但汽相沉積120nm低氧化合物形式的硅。獲得具有隨角異色效果的亮橙紅色粉末。
2c)步驟類似于實(shí)施例2a，但汽相沉積125nm低氧化合物形式的硅。獲得具有隨角異色效果的亮紅色粉末。
2d)步驟類似于實(shí)施例2a，但汽相沉積130nm低氧化合物形式的硅。獲得具有隨角異色效果的亮紫紅色粉末。
2e)步驟類似于實(shí)施例2a，但先汽相沉積100nm氯化鈉，然后是25nm一氧化硅、90nm低氧化合物形式的硅，再汽相沉積25nm一氧化硅。隨后在250℃空氣中加熱1小時(shí)，最外層轉(zhuǎn)化成二氧化硅，同時(shí)厚度增加。獲得具有強(qiáng)隨角異色效果的亮紫紅色粉末。
2f)步驟類似于實(shí)施例2e，但先汽相沉積100nm氯化鈉，然后是50nm TiO2、25nm二氧化硅、50nm低氧化合物形式的硅、25nm二氧化硅和50nm TiO2。獲得具有強(qiáng)隨角異色效果的亮紫色粉末。
2g)步驟類似于實(shí)施例2e，但先汽相沉積100nm氯化鈉，然后是50nm TiO2、50nm二氧化硅、50nm低氧化合物形式的硅、50nm二氧化硅和50nm TiO2。獲得具有強(qiáng)隨角異色效果的藍(lán)色粉末。
2h)步驟類似于實(shí)施例2e，但先汽相沉積100nm氯化鈉，然后是50nm TiO2、100nm二氧化硅、50nm低氧化合物形式的硅、100nm二氧化硅和50nm TiO2。獲得具有高色彩飽和度和強(qiáng)隨角異色效果的黃綠色粉末。
2i)步驟類似于實(shí)施例2e，但先汽相沉積100nm氯化鈉，然后是100nm TiO2、100nm二氧化硅、100nm低氧化合物形式的硅、100nm二氧化硅和100nm TiO2。獲得具有強(qiáng)隨角異色效果的紅紫色粉末。
2j)步驟類似于實(shí)施例2e，但先汽相沉積100nm氯化鈉，然后是100nm TiO2、50nm二氧化硅、100nm低氧化合物形式的硅、50nm二氧化硅和100nm TiO2。獲得具有強(qiáng)隨角異色效果的橙色粉末。
2k)步驟類似于實(shí)施例2e，但先汽相沉積100nm氯化鈉，然后是100nm TiO2、25nm二氧化硅、100nm低氧化合物形式的硅、25nm二氧化硅和100nm TiO2。獲得具有強(qiáng)隨角異色效果的黃色粉末。
實(shí)施例1通過(guò)混合以下成分制備原料增稠劑600份水5份脫氣劑(LyoprintAP)*5份氨(25％ig)100份丙烯酸酯基粘合劑(AlcoprintPB-HC)*14份增稠劑(AlcoprintPTP)**Ciba Specialty Chemicals的產(chǎn)品用高速攪拌器將增稠劑均質(zhì)化到該混合物中。
上述原料增稠劑的粘度為約14000mPas±10％(Brookfield RVT，25℃，20rev/min，錠子5)。
將0.8份來(lái)自制備實(shí)施例1a的光澤顏料摻入99.2份上述原料增稠劑中制備印染漿。
用該印染漿在Zimmer平板絲網(wǎng)印染機(jī)(絲網(wǎng)64，涂刷器12mm，p＝6，v＝3)印染棉織物。在120℃下干燥該印染品2分鐘，然后在150℃下固色5分鐘。得到具有從無(wú)光橙色到無(wú)光黃綠色的強(qiáng)隨角異色性效果和良好耐濕和耐光性的印染品。
實(shí)施例2至5步驟與實(shí)施例1相同，只是用相同數(shù)量下表2中給出的其中一種光澤顏料A代替其中給定數(shù)量的光澤顏料A，同樣制備具有強(qiáng)隨角異色性效果和良好耐濕和耐光性的印染品。
表2實(shí)施例來(lái)自實(shí)施例的光澤顏料A顏色2 1b 無(wú)光藍(lán)綠色到無(wú)光紫色3 1c 有光藍(lán)綠色到有光紫色4 1d 有光綠色到紫色5 1e 有光黃綠色到有光綠色實(shí)施例6至16步驟與實(shí)施例1相同，只是用相同數(shù)量來(lái)自制備實(shí)施例2a、2b、2c、2d、2e、2f、2g、2h、2i、2j和2k的其中一種光澤顏料B代替其中給定數(shù)量的光澤顏料A，同樣制備具有強(qiáng)隨角異色性效果和良好耐濕和耐光性的印染品。
實(shí)施例17通過(guò)混合以下成分制備原料溶液676份水10份消泡劑(DF-66 25％)5份分散劑(AlbegalA)*10份增稠劑(IrgapadolMP)*100份粘合劑(IrgaphorSPD-B)*9份織物柔軟劑(AvivanMS)**Ciba Specialty Chemicals的產(chǎn)品用含有80份上述原料溶液、0.8份來(lái)自制備實(shí)施例1a的光澤顏料和19.2份水的染色組合物軋染棉織物。在140℃至170℃下干燥并固色該浸漬織物2至5分鐘。作為選擇，干燥和固色也可以在185℃下進(jìn)行1分鐘。得到具有從無(wú)光橙色到無(wú)光黃綠色的強(qiáng)隨角異色性效果和良好耐濕和耐光性的染色。
實(shí)施例18至32步驟與實(shí)施例17相同，只是用相同數(shù)量來(lái)自制備實(shí)施例1b、1c、1d、1e、2a、2b、2c、2d、2e、2f、2g、2h、2i、2j和2k的其中一種光澤顏料代替其中給定數(shù)量的制劑實(shí)施例1a的光澤顏料，同樣制備具有強(qiáng)隨角異色性效果和良好耐濕和耐光性的染色。
實(shí)施例33通過(guò)混合以下成分制備原料溶液643份水10份消泡劑(DF-66 25％)25份增稠劑(IrgapadolMP)*60份織物柔軟劑(AvivanMS)*2份潤(rùn)濕劑(CibaflowPAD)*20份粘合劑(CibatexEM)*40份粘合劑(DicrylanAM)**Ciba Specialty Chemicals的產(chǎn)品用含有80份上述原料溶液、0.8份來(lái)自制備實(shí)施例1a的光澤顏料和19.2份水的染色組合物軋染棉織物。在140℃至170℃下干燥并固色該浸漬織物2至5分鐘。作為選擇，干燥和固色也可以在185℃下進(jìn)行1分鐘。得到具有從無(wú)光橙色到無(wú)光黃綠色的強(qiáng)隨角異色性效果和良好耐濕和耐光性的染色。
實(shí)施例34至48步驟與實(shí)施例33相同，只是用相同數(shù)量來(lái)自制備實(shí)施例1b、1c、1d、1e、2a、2b、2c、2d、2e、2f、2g、2h、2i、2j和2k的其中一種光澤顏料代替其中給定數(shù)量的制備實(shí)施例1a的光澤顏料，同樣制備具有強(qiáng)隨角異色性效果和良好耐濕和耐光性的染色。
權(quán)利要求
1.染色或印染紡織纖維材料的方法，其中采用光澤顏料A或B，它們包含A(a)由基本透明的材料或金屬反射材料構(gòu)成的核，和A(b)至少一個(gè)基本上由一種或多種氧化硅構(gòu)成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03-0.95，或B(a)基本上由一種或多種氧化硅構(gòu)成的核，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03-0.95。
2.權(quán)利要求1的方法，其中光澤顏料A的核A(a)由云母、其中y為0.95-1.8的SiOy、SiO2或SiO2/TiO2混合物組成。
3.權(quán)利要求1的方法，其中光澤顏料A的核A(a)選自Ag、Al、Au、Cu、Cr、Ge、Mo、Ni、Si、Ti、Zn、它們的合金、石墨、Fe2O3和MoS2，優(yōu)選Al。
4.權(quán)利要求1的方法，其中光澤顏料A具有以下層結(jié)構(gòu)SiO2/SiOx/SiOy/SiOx/SiO2、SiO2/SiOx/SiO2/SiOx/SiO2、SiO2/SiOx/Al/SiOx/SiO2、TiO2/SiO2/SiOx/SiO2/SiOx/SiO2/TiO2或TiO2/SiO2/SiOx/Al/SiOx/SiO2/TiO2，其中x為0.03-0.95且y為0.95-1.8。
5.權(quán)利要求4的方法，其中光澤顏料A具有以下層結(jié)構(gòu)SiO2/SiOx/SiOy/SiOx/SiO2、SiO2/SiOx/SiO2/SiOx/SiO2或TiO2/SiO2/SiOx/SiO2/SiOx/SiO2/TiO2，其中x為0.03-0.95且y為0.95-1.8，該核是平均粒徑為1-50μm、厚度為20-500nm的片晶，SiOx層的厚度為5-200nm，SiOy或SiO2層的厚度為1-200nm，和TiO2層的厚度為1-180nm。
6.權(quán)利要求1的方法，其中光澤顏料B的核B(a)具有20-350nm的厚度。
7.權(quán)利要求1或6的方法，其中在光澤顏料B的核B(a)上涂覆厚度0-500nm、包含以100原子％硅計(jì)17-51原子％的與超過(guò)95原子％氧連接的硅的層B(b)。
8.權(quán)利要求1或6的方法，其中在光澤顏料B的核B(a)上涂覆厚度0-300nm的層B(c)，該層B(c)具有50-100％的透明度和在顆粒的最大可見反射波長(zhǎng)處滿足條件(n2+k2)1/2≥1.5的復(fù)合折射率n+ik，并基本上由碳、有機(jī)化合物、金屬、電介質(zhì)或它們的混合物組成。
9.權(quán)利要求1、6和7任何一項(xiàng)的方法，其中在光澤顏料B的層B(b)上涂覆厚度0-300nm的層B(c)，該層B(c)具有50-100％的透明度和在顆粒的最大可見反射波長(zhǎng)處滿足條件(n2+k2)1/2≥1.5的復(fù)合折射率n+ik，并基本上由碳、有機(jī)化合物、金屬、電介質(zhì)或它們的混合物組成。
10.權(quán)利要求1至9任何一項(xiàng)的方法，其中紡織纖維材料被印染。
11.權(quán)利要求1至10任何一項(xiàng)的方法，其中紡織纖維材料通過(guò)轉(zhuǎn)移印染法或熱轉(zhuǎn)印法印染。
全文摘要
本發(fā)明涉及染色或印染紡織纖維材料的方法，其中采用光澤顏料A或B，它們包含A(a)由基本透明的材料或金屬反射材料構(gòu)成的核，和A(b)至少一個(gè)基本上由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03－0.95，或B(a)基本上由一種或多種氧化硅組成的核，其中氧與硅的摩爾比平均為0.03－0.95。
文檔編號(hào)D06P1/44GK1705788SQ200380101428
公開日2005年12月7日 申請(qǐng)日期2003年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月17日
發(fā)明者P·布亞德, U·斯特拉姆, A·坎茨 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司