專利名稱：熒光增白劑的混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于二氰基-1，4-二-苯乙烯基苯和二苯并噁唑的熒光增白劑的混合物(FWAs)。
由于兩種或多種組分的混合物要比單個組分獨自的總和表現(xiàn)出更高的白度，因此熒光增白劑通常以兩種或多種組分的混合物的形式使用。
因此，例如，GB2200660描述了2，3′、2，4′-和4，4′-二氰基-1，4-二-苯乙烯基苯的混合物，但是該組合物受制備方法的限制，同時US5695686描述了類似的含有其它異構(gòu)體的不對稱混合物，但是該混合物同樣受制備方法的限制。
根據(jù)EP44 996，還可以通過使用特定二苯并噁唑的混合物來獲得高的白度。
這些FWAs混合物的構(gòu)成不僅對它們的增白效果是重要的，而且對色調(diào)也是重要的，其中色調(diào)可以是不同程度的淺藍色、淺紅色或淺綠色，令人滿意的增白效果和色調(diào)對最終用戶來說是非常重要的。
現(xiàn)已令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，從包含11-20重量％的一種下式化合物 和80-89重量％的一種或多種下式的化合物 的熒光增白劑的混合物中可以獲得高的白度，特別是令人滿意的淺藍色色調(diào)，其中R1表示氫、C1-C6烷基、C5-C14芳基或C6-C24芳烷基，X是式(3)、(4)或(5)的二價基團
此外，包含13-17重量％，更優(yōu)選14-16重量％的式(1)化合物和83-87重量％，更優(yōu)選84-86重量％的式(2)化合物的混合物是特別令人感興趣的。
式(1)和(2)的化合物是眾所周知的FWAs，它們可以從市場上買到或者可以根據(jù)公知方法制備。
作為R1的C1-C6烷基例如包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基(1，1-二甲基丙基)、正戊基、新戊基和正己基。
C5-C14芳基的例子是苯基、甲苯基、2，4，6-三甲苯基(mesityl)、isityl、二甲苯基、萘基、蒽基和菲基。
作為R1的C6-C24芳烷基例如包括芐基、2-苯乙基、二苯甲基、萘甲基和2-萘乙基。
優(yōu)選地，本發(fā)明的混合物含有一種式(1a)的化合物 另一種優(yōu)選的本發(fā)明的混合物含有一種式(2a)的化合物 其中R1和X如上所定義。
優(yōu)選的式(2a)化合物是那些其中R1表示氫或C1-C6烷基的化合物。
尤其優(yōu)選的是式(2b)和(2c)的化合物。
另一些特別優(yōu)選的本發(fā)明的混合物含有13-17重量％，最優(yōu)選14-16重量％的一種式(1a)化合物和83-87重量％，最優(yōu)選84-86重量％的一種式(2c)化合物。
本發(fā)明的其它目的是式(1)和(2)化合物的混合物用于增白合成纖維特別是聚酯纖維，所述的組合物含有一種混合物，該混合物包含5-60重量％的一種式1的化合物和40-95重量％的一種式(2)的化合物。
對于熒光增白劑的混合物，慣例是通過將各個單獨組分分散在一種液體介質(zhì)優(yōu)選水中，可以將各個組分加工成商品化的形式。通過分散各個組分，然后混合由此獲得的分散體，可以獲得這種商品化的形式。但是，也可以先將各個組分大體上混合在一起，然后一起將它們進行分散。分散操作按常規(guī)方法在球磨機、膠體研磨機、玻珠研磨機等等中進行。
因此，本發(fā)明進一步提供含水增白劑組合物，在每種情況下基于配方的重量，含有3-25％重量，優(yōu)選10-20％重量的上面所定義的熒光增白劑混合物以及0-60％，優(yōu)選5-50重量％的助劑。
合適的助劑例如包括分散劑和潤濕劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑/穩(wěn)定劑和生物殺傷劑。
陰離子型分散劑的例子是芳香族磺酸和木質(zhì)素磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基二苯醚磺酸鹽、烴乙基化烷基苯酚的硫酸鹽或磷酸鹽、二-或三-苯乙烯基苯酚的縮合物。
非離子型分散劑的例子是與脂肪醇、高級脂肪酸、烷基酚、山梨糖醇酯、二-和三-苯乙烯基苯酚的環(huán)氧乙烷加成物；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷或乙二胺環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加成物的共聚物。
增稠劑/穩(wěn)定劑的例子是N-乙烯基吡咯烷酮與3-乙烯基丙酸、聚乙烯醇或非離子型/陰離子型多糖的共聚物。
所有類型的配方助劑都描述在McCutcheon′s year books ofEmulsifiers&Detergents and Functional Materials中。
本發(fā)明的混合物及含它們的組合物適于增白由合成纖維制造的紡織材料，特別是適于增白那些由線性聚酯制造的紡織材料。然而，這些混合物和組合物也可以用于增白含線性聚酯的混合纖維。
通過使用用于熒光增白劑的常規(guī)方法使用本發(fā)明的混合物，例如通過印染機中的排氣印染法或通過壓染-熱固化法(pad-thermofixation)。所述的處理方便地在一種含水介質(zhì)中進行，其中所述的化合物以細顆粒的形式作為懸浮體、微分散體或視情況作為溶液存在。如果合適的話，在處理期間可以加入分散劑、穩(wěn)定劑、潤濕劑及其它助劑。該處理通常在20-140℃的溫度范圍內(nèi)進行，優(yōu)選在110-130℃進行，例如在浴液的沸點或沸點附近進行。如果所述的混合物通過壓染-熱固化法使用，那么所述的熱固化優(yōu)選在170至200℃的溫度范圍內(nèi)進行。
在沒有加入變調(diào)染料的情況下，本發(fā)明的混合物提供一種藍色色調(diào)。
此外，用本發(fā)明的混合物處理的材料表現(xiàn)出高的耐光性和高的白度以及極好的亮度。
下列實施例用來說明本發(fā)明；除非另有說明，份數(shù)和百分數(shù)都是按重量計。
實施例聚酯織物分別用含式(1a)化合物和式(2b)或(2c)化合物的混合物進行處理，然后根據(jù)Ganz分析白度、根據(jù)ISO105-B02分析耐光性、根據(jù)Ganz-Griesser分析色調(diào)值TV(tint value TV)、根據(jù)CIELAB體系分析光亮度L*，以及根據(jù)ISO2470分析亮度B(D65)。結(jié)果概括在表1a、1b、2a和2b中。

實施例1a)在排氣法(Exhaust Process)中在聚酯上施用在一種染色裝置中，在室溫下以及在1∶20的液比下，用含式(1a)和(2c)熒光增白劑(比例在表1中給出，以細分散形式)的混合物的含水浴液并且在1g/l脂肪醇聚乙二醇醚作為分散劑存在下處理聚酯織物(預(yù)洗煉(prescoured)，在195℃下熱定形，165g/m2)。在30分鐘內(nèi)，將溫度從室溫升高至130℃，然后在130℃下保持30分鐘，接著在15分鐘內(nèi)冷卻至40℃。然后，用流水漂洗該紡織材料30秒，接著在70℃下進行干燥。
表1a
b)在壓染-烘焙法(Pad-bake)中在聚酯上使用在室溫下，通過壓染-烘焙法，用含式(1a)和(2c)熒光增白劑(比例在表1中給出，以分散形式)的混合物的含水液體并且在1g/l一種磺化二羧酸烷基酯的堿金屬鹽存在下處理聚酯織物(預(yù)洗煉，在195℃下熱定形，165g/m2)。液體吸收是50％。接著，將該織物樣品在70℃下干燥30分鐘，然后在180℃熱固定30秒。
表1b
實施例2如實施例1所述，分別通過排氣法和通過壓染-分批法，對聚酯織物(預(yù)洗煉，在195℃下熱定形，165g/m2)進行處理。處理后樣品的Ganz白度、色調(diào)值、光亮度和亮度在表2a和2b中給出。
表2a(排氣法)
表2b(壓染-烘焙法)
權(quán)利要求
1.一種熒光增白劑混合物，包含11-20重量％的一種下式化合物 和80-89重量％的一種或多種下式的化合物 其中R1表示氫、C1-C6烷基、C5-C14芳基或C6-C24芳烷基，X是式(3)、(4)或(5)的二價基團
2.權(quán)利要求1的混合物，包含13-17重量％的式(1)化合物和83-87重量％的式(2)化合物。
3.權(quán)利要求1或2的混合物，包含一種式(1a)的化合物
4.權(quán)利要求1-3任一項的混合物，包含一種式(2a)的化合物 其中R1和X如權(quán)利要求1所定義。
5.權(quán)利要求4的混合物，包含一種式(2a)的化合物，其中R1表示氫或C1-C6烷基。
6.權(quán)利要求4的混合物，包含一種式(2a)的化合物，其中R1表示甲基以及X是式(3)的二價基團。
7.權(quán)利要求4的混合物，包含一種式(2a)的化合物，其中R1表示氫以及X是式(4)的二價基團。
8.一種組合物，其含有水、權(quán)利要求1-7任一項的熒光增白劑的混合物以及任選的助劑。
9.權(quán)利要求8的含水組合物，在每種情況下基于配方的總重量，含有3-25％重量，優(yōu)選10-20％重量的上面所定義的熒光增白劑混合物以及0-60％，優(yōu)選5-50重量％的助劑。
10.權(quán)利要求1-7任一項的混合物或權(quán)利要求8或9的組合物用于增白合成纖維的用途。
11.權(quán)利要求1-7任一項的混合物或權(quán)利要求8或9的組合物用于增白聚酯纖維的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熒光增白劑的混合物，包含11－20重量％的一種式(1)的化合物以及80－89重量％的一種式(2)的化合物，其中R
文檔編號D06L3/12GK1723311SQ200380105547
公開日2006年1月18日 申請日期2003年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月10日
發(fā)明者J·－J·東澤, M·麥伯格, M·米爾德, V·帕彭迪克, J·策爾格爾 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司