專利名稱：不含甲醛的水性粘結劑在基材上的用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有寬分子量分布的不含甲醛的水性粘結劑在基材上的用途，所述粘結劑含有(A)0-100重量％的烯屬不飽和酸酐或其羧酸基團能夠形成酸酐基團的烯屬不飽和二羧酸、或其混合物，(B)100-0重量％的烯屬不飽和化合物，(C)至少一種多官能交聯(lián)劑或其混合物，當在坐標系中通過由自由基加成聚合反應所得A)和B)的聚合物的重均分子量Mw及其分子量分布對其分類時，它們位于某一直線的上方區(qū)域，所述直線由線性方程式y(tǒng)＝1.25x+20000定義并且已經在y方向上至少平行移動+3000，x軸表示重均分子量，y軸表示分子量分布乘以10000。
本發(fā)明進一步涉及粘結劑自身及它們在成型制品、墊或板上的用途，例如，特別是在諸如纖維網、玻璃纖維、石棉、再生棉、天然纖維或合成纖維的纖維狀和顆粒狀基材上的用途。
片狀纖維結構、或者纖維網的固結是通過例如濕成網或氣流成網的針織或噴水固結以純機械的方式或通過用聚合物粘結劑使網發(fā)生化學固結來進行。粘結劑通常是通過浸漬、噴灑或涂覆來施用。為了提高網的濕強度和耐熱性，通常使用含有放出甲醛的交聯(lián)劑的粘結劑。所屬領域技術人員正尋求現有粘結劑的替代品以避免甲醛釋放。
US6,221,973公開了一種不含甲醛的可交聯(lián)水性組合物，所述組合物含有多元酸、多元醇、和含磷反應促進劑，用作耐熱無紡布、例如玻璃纖維的粘結劑。
EP990 727公開了用于礦物纖維的粘結劑，含有低分子量多羧基聚合物和多元醇，粘結劑的pH不大于3.5。
US5,932,665公開了基于多羧基聚合物的粘結劑，該體系通過設定分子量和共聚組成，在較之由丙烯酸均聚物構成的可比體系而言更低的溫度下固化。
EP882 074公開了不含甲醛的粘結劑，含有烯屬不飽和酸酐或烯屬不飽和二羧酸和鏈烷醇胺，作為涂料、浸漬劑或纖維網的粘結劑。
現有技術中的粘結劑使用或高或低分子量的多羧酸，即具有典型自由基加成聚合反應分子量分布的多羧酸。采用高分子量粘結劑制備的基材具有高強度，一種通過例如測定抗張強度所確定的品質?；诙圄人岬牡头肿恿空辰Y劑有效地分布在基材上，因為它們具有高流動性(通過動態(tài)力學分析儀確定動態(tài)儲存模數G’)測定，但是所得的強度性能存在缺陷。
本發(fā)明的目的是提供用于諸如成型制品、墊或板的基材上的粘結劑，所述粘結劑兼具高強度和高流動性。
我們發(fā)現通過使用不含甲醛的水性粘結劑能夠實現該目的，所述粘結劑具有寬分子量分布并含有(A)0-100重量％的烯屬不飽和酸酐或其羧酸基團能夠形成酸酐基團的烯屬不飽和二羧酸、或其混合物，(B)100-0重量％的烯屬不飽和化合物，(C)至少一種多官能交聯(lián)劑或其混合物，當在坐標系中通過由自由基加成聚合反應所得A)和B)的聚合物的重均分子量Mw及其分子量分布對其分類時，它們位于某一直線的上方區(qū)域，所述直線由線性方程式y(tǒng)＝1.25x+20000定義并且已經在y方向上至少平行移動+3000，x軸表示重均分子量，y軸表示分子量分布乘以10000。
當使用本發(fā)明的具有寬分子量分布的多羧酸時，粘結劑的高分子量部分確保了在基材中的高強度，而低分子量部分同時保證了粘結劑在基材上的高流動性。
本發(fā)明的水性粘結劑包括含有0-100重量％、優(yōu)選5-50重量％、更優(yōu)選10-40重量％的烯屬不飽和酸酐單元或其羧酸基團能夠形成酸酐基團的烯屬不飽和二羧酸單元。
優(yōu)選的酸酐為二羧酸酸酐。合適的烯屬不飽和二酸酸通常是在相鄰碳原子上具有羧酸基團的那些。
羧酸也可以以其鹽的形式存在。
優(yōu)選的單體A)是馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸、1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸、1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸酐、它們的堿金屬鹽和銨鹽或其混合物。特別優(yōu)選馬來酸和馬來酸酐。
可以使用的單體B)列舉如下單烯屬不飽和C3-C10單羧酸(單體b1)，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、烯丙基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、諸如馬來酸單甲酯的馬來酸單酯類、它們的混合物和它們的堿金屬鹽和銨鹽；直鏈1-烯烴、支化鏈1-烯烴或環(huán)狀烯烴(單體b2)，例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、環(huán)戊烯、己烯、環(huán)己烯、辛烯、單獨或與2，4，4-三甲基-2-戊烯混合的2，4，4-三甲基-1-戊烯、C8-C10烯烴、1-十二碳烯、C12-C14烯烴、十八烯、1-二十碳烯(C20)、C20-C24烯烴；通過金屬茂催化制備并具有末端雙鍵的低聚烯烴，例如低聚丙烯、低聚己烯和低聚十八碳烯；通過陽離子聚合反應制備并具有高α-烯烴含量的烯烴，例如聚異丁烯；烷基基團中具有1-40個碳原子的乙烯基和烯丙基烷基醚，其中烷基基團可以進一步帶有取代基如羥基、氨基或二烷基氨基或一種或多種烷氧基化物基團(單體b3)，例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、異丁烯乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙烯基環(huán)己基醚、乙烯基-4-羥基丁基醚、癸基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、2-(二乙基氨基)乙基乙烯基醚、2-(二-正丁基氨基)乙基乙烯基醚、甲基二甘醇乙烯基醚和相應的烯丙基醚及其混合物；丙烯酰胺和烷基取代的丙烯酰胺(單體b4)，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺；含磺基的單體(單體b5)，例如烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸鹽/酯、乙烯基磺酸、烯丙氧基苯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、它們所對應的堿金屬鹽或銨鹽、或其混合物；丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的C1-C8烷基酯或C1-C4羥烷基酯、或由2-50mol環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物烷氧基化的C1-C18醇類的丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的酯(單體b6)，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、1，4-丁二醇單丙烯酸酯、馬來酸二丁酯、丙烯酸乙基二甘醇酯、丙烯酸甲基聚乙二醇酯(11EO)、與3、5、7、10或30mol環(huán)氧乙烷反應的C13/C15羰基合成醇的(甲基)丙烯酸酯類、或其混合物；(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯或烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或其季銨化產物(單體b7)，例如(甲基)丙烯酸-2-(N，N-二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸-3-(N，N-二甲基氨基)丙酯、氯化(甲基)丙烯酸-2-(N，N，N-三甲基氨基)乙酯、2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、以及氯化3-三甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；C1-C30單羧酸的乙烯基和烯丙基的酯類(單體b8)，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、以及月桂酸乙烯酯。
其它可能的單體b9包括如下N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、丁二烯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑啉、N-乙烯基己內酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯丙基醇、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、二烯丙基二甲基氯化銨、偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯醛、甲基丙烯醛、以及乙烯基咔唑及其混合物。
除了單體A)以外，聚合物優(yōu)選還另外含有50-95重量％、更優(yōu)選60-95重量％的單體B)。
優(yōu)選的單體是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的酯類(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯)、乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、環(huán)戊烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、馬來酸單甲酯或其混合物。
非常優(yōu)選的是丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、乙烯、丙烯酰胺、苯乙烯和丙烯腈、馬來酸單甲酯或其混合物。
最優(yōu)選的是丙烯酸、甲基丙烯酸和(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、馬來酸單甲酯或其混合物。
聚合物可以根據常規(guī)的聚合反應方法，例如通過本體、乳液、懸浮、分散、沉淀或溶液聚合反應來制備。所提及的聚合反應方法優(yōu)選在無氧、優(yōu)選在氮氣氣流中進行。對于所有的聚合反應而言，均使用常規(guī)的設備，可以列舉的有攪拌釜、級聯(lián)攪拌釜、高壓釜、管式反應器以及混合機。優(yōu)選使用溶液、乳液、沉淀或懸浮聚合反應方法。特別優(yōu)選溶液聚合反應和乳液聚合反應方法。聚合反應可在溶劑或稀釋劑中進行，例如在甲苯、鄰-二甲苯、對-二甲苯、異丙基苯、氯苯、乙苯、烷基芳族化合物的工業(yè)級混合物、環(huán)己烷、工業(yè)級脂族化合物混合物、丙酮、環(huán)己酮、四氫呋喃、二烷、二醇類及二醇衍生物、聚亞烷基二醇及其衍生物、二乙基醚、叔丁基甲基醚、乙酸甲酯、異丙醇、乙醇、水或諸如異丙醇/水混合物的混合物中進行。優(yōu)選的溶劑或稀釋劑是不含或含有至多60重量％醇類或二醇類的水。特別優(yōu)選使用水。
聚合反應可以在20-300℃、優(yōu)選60-200℃的溫度下進行。根據所選擇的聚合反應條件，可以獲得例如800-5000000、特別是1000-1000000的重均分子量。重均分子量Mw優(yōu)選在3000以上。特別優(yōu)選重均分子量為3000-600000。Mw由凝膠滲透色譜法來測定(在實施例中詳細說明)。
當在坐標系中通過含單體A)和B)的聚合物的重均分子量Mw及其分子量分布對其分類時，它們位于某一直線的上方區(qū)域，所述直線由線性方程式y(tǒng)＝1.25x+20000定義并且在y方向上至少平行移動+5000，x軸表示重均分子量，y軸表示分子量分布乘以10000。
聚合反應優(yōu)選在有形成自由基的化合物存在下進行。這些化合物的需要量為在聚合反應中所用單體的至多30重量％、優(yōu)選0.05-15重量％、更優(yōu)選0.2-8重量％。在多組分引發(fā)劑體系中(如氧化還原引發(fā)劑體系)，前述重量以組分總重量計。
合適的聚合反應引發(fā)劑的例子包括過氧化物、氫過氧化物、過硫酸鹽、過碳酸鹽、過氧酯、過氧化氫、以及偶氮化合物。水溶性或水不溶性引發(fā)劑的例子是過氧化氫、過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸二環(huán)己基酯、過氧化二月桂酰、甲基乙基酮過氧化物、二-叔丁基過氧化物、乙酰丙酮過氧化物、叔丁基氫過氧化物、氫過氧化枯烯、過新癸酸叔丁基酯、過新戊酸叔戊基酯、過新戊酸叔丁基酯、過新己酸叔丁基酯、過-2-乙基己酸叔丁基酯、過苯甲酸叔丁基酯、過硫酸的鋰、鈉、鉀和銨鹽、偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2-(氨基甲?；嫉?異丁腈和4，4-偶氮雙(4-氰基戊酸)。
引發(fā)劑可以單獨使用或以與另一種引發(fā)劑的混合物的形式使用，例如過氧化氫和過硫酸鈉的混合物。對于在水性介質中的聚合反應，優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。
同樣可以使用已知的氧化還原引發(fā)劑體系作為聚合反應引發(fā)劑。這種氧化還原引發(fā)劑體系包括至少一種過氧化物的化合物與氧化還原助引發(fā)劑一起使用，例子有還原性硫化合物，如堿金屬和銨的亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、連二亞硫酸鹽和連四硫酸鹽化合物。例如，可以使用過硫酸鹽與堿金屬或銨的亞硫酸氫鹽的混合物，例如過硫酸銨和亞硫酸氫銨。過氧化物與氧化還原助引發(fā)劑的比例為30∶1-0.05∶1。
引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)劑體系可以與過渡金屬催化劑一起使用，過渡金屬催化劑的例子有鐵、鈷、鎳、銅、釩、以及錳的鹽。合適的鹽的例子包括硫酸鐵(II)、氯化鈷(II)、硫酸鎳(II)、以及氯化銅(I)?；趩误w計，還原性過渡金屬鹽以0.1-1000ppm的濃度使用。例如，可以使用過氧化氫與鐵(II)鹽的組合，例如0.5-30％的過氧化氫與0.1-500ppm的莫爾(Mohr’s)鹽。
有機溶劑中的聚合反應也可以使用氧化還原助引發(fā)劑和/或過渡金屬催化劑與上述引發(fā)劑結合來進行，這類助引發(fā)劑和/或催化劑的例子有苯偶姻、二甲基苯胺、抗壞血酸、以及諸如銅、鈷、鐵、錳、鎳和鉻的重金屬的有機溶劑可溶性配合物。這里通常所使用的氧化還原助催化劑或過渡金屬催化劑的量一般為基于所用單體量0.1-1000ppm。
如果反應混合物的聚合反應在合適聚合反應溫度范圍的下限開始并隨后在較高溫度下完成，則優(yōu)選使用在不同溫度下分解的至少兩種不同引發(fā)劑，以便在每一溫度區(qū)間內均可獲得足夠濃度的自由基。
引發(fā)劑也可以分階段加入，或者引發(fā)劑的添加速率可以隨時間變化。
為了制備具有低平均分子量的聚合物，經常優(yōu)選在調節(jié)劑存在下進行共聚反應。為此，可以使用普通的調節(jié)劑，如有機含SH的化合物，如2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、巰基乙酸、叔丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇；C1-C4醛，如甲醛、乙醛、丙醛；諸如硫酸羥銨的羥基銨鹽；甲酸；亞硫酸氫鈉或次磷酸或其鹽；或者異丙醇。聚合反應調節(jié)劑通常以基于單體計0.1-20重量％的量使用。還可以通過選擇合適的溶劑來影響平均分子量。例如，在含有芐基氫原子的稀釋劑存在下，或者在諸如異丙醇的仲醇存在下，例如，聚合反應由于鏈轉移會導致平均分子量降低。還可以通過改變溫度和/或引發(fā)劑的濃度來獲得低平均分子量的聚合物。
為了制備較高分子量的共聚物，通常優(yōu)選在交聯(lián)劑存在下進行聚合反應。這類交聯(lián)劑是具有兩個或多個烯屬不飽和基團的化合物，例如含有至少兩個羥基的飽和醇的二丙烯酸酯或二(甲基丙烯酸酯)，如二丙烯酸乙二醇酯、二(甲基丙烯酸)乙二醇酯、二丙烯酸1，2-丙二醇酯、二(甲基丙烯酸)1，2-丙二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基丙烯酸)1，4-丁二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二(甲基丙烯酸)己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基丙烯酸)新戊二醇酯、二丙烯酸3-甲基戊二醇酯和二(甲基丙烯酸)3-甲基戊二醇酯。具有兩個以上OH基團的醇的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯類也可以用作交聯(lián)劑，如三丙烯酸三羥甲基丙烷酯或三(甲基丙烯酸)三羥甲基丙烷酯。還有一類交聯(lián)劑是各自具有200-9000分子量的聚乙二醇或聚丙二醇的二丙烯酸酯類或二(甲基丙烯酸酯)類。用于制備二丙烯酸酯或二(甲基丙烯酸酯)類的聚乙二醇或聚丙二醇優(yōu)選各自具有400-2000的分子量。除環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的均聚物外，還可以使用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物或含有無規(guī)分布的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷單元的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的低聚物也適于制備交聯(lián)劑，如二丙烯酸二甘醇酯、二(甲基丙烯酸)二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二(甲基丙烯酸)三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯和/或二(甲基丙烯酸)四甘醇酯。
合適的交聯(lián)劑進一步包括丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、衣康酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、丁二醇二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、季戊四醇三烯丙基醚、三烯丙基蔗糖、五烯丙基蔗糖、五烯丙基蔗糖、亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、二乙烯基亞乙基脲、二乙烯基亞丙基脲、二乙烯基苯、二乙烯基二烷、三烯丙基氰脲酸酯、四烯丙基硅烷、四乙烯基硅烷、以及雙-或多丙烯酰基硅氧烷(如購自Th.Goldschmidt AG的Tegomers)。交聯(lián)劑優(yōu)選以10ppm-5重量％的量使用，基于待聚合的單體計。
如果使用乳液、沉淀、懸浮或分散聚合方法，則優(yōu)通過界面活性助劑來穩(wěn)定聚合物液滴或聚合物顆粒。為此，可以使用典型的乳化劑或保護膠體。合適的乳化劑包括陰離子、非離子、陽離子、以及兩性乳化劑。陰離子乳化劑的例子是烷基苯磺酸、磺化的脂肪酸、磺基琥珀酸鹽/酯、脂肪醇磺酸鹽、烷基酚硫酸鹽、以及脂肪醇醚硫酸鹽?？捎玫姆请x子乳化劑的例子包括烷基酚乙氧基化物、伯醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、鏈烷醇酰胺乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、EO/PO嵌段共聚物、以及烷基聚葡糖苷。所使用的陽離子和兩性乳化劑的例子包括季銨化烷氧基化物、烷基甜菜堿、烷基酰胺基甜菜堿、以及磺基甜菜堿。
典型的保護膠體的例子包括纖維素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇和丙二醇的共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇聚乙烯醚、淀粉和淀粉衍生物、葡聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亞胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀酰亞胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀酰亞胺、聚乙烯基-1，3-唑烷-2-酮、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉、以及馬來酸或馬來酸酐共聚物，如在DE2501123中所述。
乳化劑或保護膠體通常以基于單體0.05-20重量％的量使用。
如果聚合反應是在水溶液或稀釋液中進行的，則在聚合反應之前或反應過程中，可以用堿完全或部分中和單體。合適的堿的例子包括堿金屬和堿土金屬化合物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鎂、碳酸鈉；氨；伯、仲、叔胺，如乙胺、丙胺、單異丙基胺、單丁基胺、己胺、乙醇胺、二甲基胺、二乙基胺、二正丙基胺、三丁基胺、三乙醇胺、二甲氧基乙基胺、2-乙氧基乙基胺、3-乙氧基丙基胺、二甲基乙醇胺、二異丙醇胺和嗎啉。
也可用多元胺來進行中和，如1，2-乙二胺、2-二乙基氨基乙胺、2，3-二氨基丙烷、1，2-丙二胺、二甲基氨基丙胺、新戊二胺、己二胺、4，9-二氧雜十二烷-1，12-二胺、聚乙烯亞胺或者聚乙烯基胺。
對于在聚合反應之前或反應過程中部分或完全中和烯屬不飽和羧酸而言，優(yōu)選使用氨、三乙醇胺和二乙醇胺。
優(yōu)選在聚合反應之前或反應過程中不中和烯屬不飽和羧酸。在聚合反應之后也不添加任何中和劑，鏈烷醇胺B)除外。聚合反應可以根據多個方案來連續(xù)或分批進行。通常引進部分單體作為起始料，其適當地溶于稀釋劑或溶劑中并適當地處在乳化劑、保護膠體或其它助劑的存在下，以使環(huán)境呈惰性，并升高溫度直到獲得所需要的聚合反應溫度。然而，起始料也可以是單獨的稀釋劑。自由基引發(fā)劑、其它單體和其它助劑，例如調節(jié)劑或交聯(lián)劑，其各自溶于稀釋劑中(如果必要的話)，在預定的時間內計量加入。添加時間長短可以不同。例如，添加引發(fā)劑比選定的添加單體時間長。
具有寬分子量分布的聚合物也可以通過首先(在預定的引發(fā)劑濃度/溫度)合成低分子量部分并在加入0-100％單體后，(逐漸或連續(xù)地)降低溫度和/或降低反應混合物中的引發(fā)劑濃度來一步原位制得；或者多峰聚合物可以通過首先(在預定的引發(fā)劑濃度/溫度)合成高分子量部分并在加入100-0％單體后，提高反應混合物中的引發(fā)劑濃度和/或升高溫度來一步原位制得。
如果聚合物是按照溶液聚合反應方法在水中獲得，則通常無需分離溶劑。然而，如果希望分離聚合物，則可通過例如噴霧干燥來完成。
如果聚合物是通過溶液、沉淀或懸浮聚合反應方法在蒸汽揮發(fā)性的溶劑或溶劑混合物中制備的，則該溶劑可通過適當引入蒸汽來除去，由此獲得水溶液或水分散體。也可以通過干燥操作由有機稀釋劑分離聚合物。
聚合物A)和B)優(yōu)選為水分散體或溶液的形式，固含量優(yōu)選為10-80重量％、特別是40-65重量％。
聚合物A)也可以通過將馬來酸或馬來酸酐、或者包含馬來酸或馬來酸酐的單體混合物接枝到接枝基礎物上獲得。合適的接枝基礎物的例子是單糖、低聚糖、改性聚糖、以及烷基聚二醇醚。這種接枝聚合物在例如DE 4003 172和EP116 930中有所描述。
組分C)的多官能交聯(lián)劑為，例如，具有至少兩個OH基的烷醇胺。優(yōu)選是通式I的烷醇胺 其中R1為氫原子、C1-C10的烷基或C1-C10的羥烷基，R2和R3分別為C1-C10的羥烷基。
特別優(yōu)選R2和R3各自獨立地為C2-C5的羥烷基，R1為氫原子、C1-C5的烷基或C2-C5的羥烷基。
通式I的化合物的例子包括二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、甲基二乙醇胺、丁基二乙醇胺和甲基二異丙醇胺。特別優(yōu)選三乙醇胺。
多官能交聯(lián)劑C)也可以是二官能或多官能醇，例如丙三醇、羥甲基化三聚氰胺或酚。
其他可用作組分C)的多官能交聯(lián)劑在EP902796中有所描述，例子有三羥甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇、葡萄糖、山梨糖醇、己二醇、賴氨酸、以及聚乙烯醇。
作為組分C)，優(yōu)選采用烷醇胺，特別優(yōu)選三乙醇胺。
為了制備本發(fā)明不含甲醛的粘結劑，優(yōu)選A)和B)的聚合物與組分C)以使組分A)和B)的羧基與組分C)的羥基的摩爾比為20∶1-1∶1、更優(yōu)選8∶1-5∶1、特別優(yōu)選5∶1-1.7∶1(此處酸酐計為2個羧基)的相對比例使用。
本發(fā)明不含甲醛的粘結劑通過，例如，向A)和B)的聚合物的水分散體或水溶液添加組分C)來簡單地制備。
本發(fā)明的粘結劑優(yōu)選包括基于A)、B)和C)的總量小于1.0重量％、更優(yōu)選小于0.5重量％、非常優(yōu)選小于0.3重量％、特別是小于0.1重量％的含磷反應促進劑。含磷反應促進劑可參見EP651088和EP583086、DE19621523、以及EP826710。特別地，它們是堿金屬次磷酸鹽、堿金屬亞磷酸鹽、堿金屬多磷酸鹽、堿金屬磷酸二氫鹽、聚磷酸、連二磷酸、磷酸、烷基次膦酸或者這些鹽和酸的低聚物和聚合物。
本發(fā)明的粘結劑優(yōu)選不包含含磷的反應促進劑、或不含對反應加速有效量的含磷化合物。本發(fā)明的粘結劑可以包括酯化反應催化劑，例如硫酸或對甲苯磺酸。本發(fā)明的粘結劑可被用作浸漬劑或涂料。本發(fā)明的粘結劑可以是該浸漬劑或涂料的惟一組分。然而，浸漬劑或涂料可包含其它適合于設想的特定用途的添加劑。合適的添加劑的例子是染料、顏料、生物殺傷劑、增塑劑、增稠劑、粘著改進劑(例如烷氧基硅烷，如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，WitcoSilquest A-100硅烷)、還原劑、以及酯交換反應催化劑、或者阻燃劑(例如硅酸鋁、氫氧化鋁、硼酸鹽或磷酸鹽)、三聚氰胺/甲醛樹脂、分散體(丙烯酸、苯乙烯-丁二烯分散體)、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、乳化劑(陰離子、非離子)、疏水化劑(硅烷)或保持劑。
干燥(50℃下72小時)以形成0.3-1mm厚度的膜并隨后在空氣中150℃下固化15分鐘的本發(fā)明的粘結劑具有優(yōu)選大于50重量％、更優(yōu)選大于60重量％、非常優(yōu)選大于70重量％、特別是大于75重量％的凝膠含量。
當固化結束時，將固化后的膜在23℃的水中放置48小時。可溶物留在水中。然后將該膜在50℃下干燥至恒重并稱重。重量對應于凝膠含量；凝膠含量以重量％計，基于分離可溶物之前的重量計。當經3小時后的重量減少量小于0.5重量％、特別是小于0.1重量％時，達到恒重。
本發(fā)明的粘結劑可用作作基材的粘結劑，例如用于制造由纖維、碎片或刨花形成的成型制品、墊或板，優(yōu)選用于纖維狀和顆粒狀基材。纖維網的例子包括纖維素網、纖維素的醋酸酯、纖維素的酯和醚、棉花、大麻、劍麻、黃麻、亞麻、椰子纖維或香蕉纖維、軟木、諸如毛或發(fā)的動物纖維、以及特別是合成或無機纖維的網，例如芳族聚酰胺纖維、碳纖維、聚丙烯腈纖維、聚酯纖維、礦物纖維、PVC纖維或玻璃纖維的網。
當用作纖維網的粘結劑時，本發(fā)明的粘結劑可以包含例如下列添加劑硅酸鹽、硅氧烷、硼化合物、潤滑劑、潤濕劑。
優(yōu)選玻璃纖維網。通過本發(fā)明的粘結劑粘結(即固結)未粘結的纖維網、特別是玻璃纖維的那些。
為此，通過例如涂覆、噴灑、浸漬和/或飽和方法以纖維/聚合物A(固體)為25∶1-1∶1、優(yōu)選20∶1-3∶1的重量比將本發(fā)明的粘結劑施涂于未粘結的纖維網上。
此處，本發(fā)明的粘結劑優(yōu)選以含95-40重量％水的水性稀釋劑形式使用。
本發(fā)明的粘結劑涂于未粘結的纖維網上后，通常優(yōu)選在100-400℃、特別是130-280℃、非常優(yōu)選130-230℃下干燥優(yōu)選10秒-10分鐘、特別是10秒-3分鐘的時間。
所得到的粘結纖維網在干和濕狀態(tài)下均具有高強度。干燥后，粘結的纖維網未顯示出任何發(fā)黃現象，或者基本上未顯示出發(fā)黃現象。本發(fā)明的粘結劑能夠在特別短的時間和特別低的溫度下干燥。
粘結的纖維網、特別是玻璃纖維網，可以用作屋頂防水層、用作壁紙的承載材料或用作例如PVC地板面層的地板面層的內襯材料或承載材料。使用本發(fā)明粘結劑固結的PVC塑性溶膠和玻璃纖維網制備的PVC地板面層幾乎沒有發(fā)黃的傾向。
當用作屋頂防水層時，粘結的纖維網通常用瀝青涂覆。
本發(fā)明的粘結劑還可以被用作有上述纖維、特別是諸如礦物纖維和玻璃纖維的無機纖維組成的隔離材料的粘結劑。
迄今本領域常用的基于酚醛縮合樹脂的常規(guī)粘結劑具有以下缺點在隔離材料的制備過程中，大量的苯酚、甲醛及其低分子量縮合產物以蒸汽形式揮發(fā)。阻止這些環(huán)境有害物質的釋放需要昂貴的花費和大量努力。此外，成品的隔離制品也會釋放甲醛，當這些制品用于居民建筑時，這是特別不希望出現的。
用于隔離材料的纖維在工業(yè)中廣泛地通過相應礦物原料的熔融紡絲來制備(例如參見EP 567 480)。
在隔離材料的制備中，水性粘結劑溶液優(yōu)選在纖維還熱時噴到剛剛制備的纖維上。大部分水揮發(fā)掉，留下以基本非固化狀態(tài)粘著于纖維上的粘稠、高固體含量材料形式的樹脂。然后，用纖維制備含粘結劑的纖維墊。這些纖維墊經合適的傳送帶輸送通過固化烘箱。在烘箱中，樹脂在約150-350℃的溫度下固化。在固化烘箱后，隔離材料墊適當地加以修整，即切割成適合于最終用戶的形狀。
在制備隔離材料中所使用的粘結劑可以包括常規(guī)的助劑和添加劑。其例子是例如硅油的疏水劑、作為偶聯(lián)劑的諸如3-氨基丙基三乙氧基硅烷的烷氧基硅烷、作為潤滑劑的可溶或可乳化的油、以及防塵劑及潤濕助劑。
用于隔離材料中的絕大部分礦物或玻璃纖維的直徑為0.5-20μm，長度為0.5-10cm。
隔離材料的常規(guī)使用形式是矩形或三角形片材和卷網。隔離材料的厚度和密度可以在很寬的限度內變化，使得有可能制備具有所需隔離效果的制品。常規(guī)的厚度是1-20cm，常規(guī)密度是5-300kg/m3。隔離效果通過導熱率λ(mW/m°K)來表征。隔離片材具有很高的干強度和濕強度。
本發(fā)明的粘結劑也適用于制備摩擦織物，例如基于纖維網的平底鍋清潔用品或洗刷用品。合適的纖維包括天然纖維和合成纖維(例如尼龍)。平底鍋清潔用品或洗刷用品的纖維網優(yōu)選在噴灑過程固化。
粘結劑還可適于制備諸如木質碎料板和木材纖維板的木質材料(參見Ullmanns Encyclopdie der technischen Chemie，第四版，1976，第12卷，第709-727頁)，它可通過粘合例如木材碎片和木纖維的碎木材來制備。
木質材料的耐水性可通過向粘結劑中添加市售的鏈烷烴水分散體或其它疏水劑、或者事先或隨后向纖維、碎片或刨花中添加這些疏水劑得以提高。
碎料板的制備是已知的，在例如H.J.Deppe，K.Ernst Taschenbuch derSpanplattentechnik，第2版，Verlag Leinfelden 1982中有所描述。
優(yōu)選使用平均厚度為0.1-2mm、特別是0.2-0.5mm并且水含量小于6重量％的碎片。將粘結劑非常均勻地施涂于木材碎片上，粘結劑木材碎片以基于固體(以A)+B)計)的重量比優(yōu)選為0.02∶1-0.3∶1。均勻分布可以通過例如，將細微形式的粘結劑噴灑于木材碎片上來得以實現。
膠粘的木材碎片隨后被分散開以形成具有很均勻表面的層，層的厚度取決于制成的碎料板所需要的厚度。分散的層在例如100-250℃、優(yōu)選140-225℃的溫度并施加通常為10-750巴的壓力下壓制成尺寸穩(wěn)定的板材。所需的壓制時間可以在很寬的范圍內變化，通常為15秒-30分鐘。
由粘結劑制備中密度纖維板(MDF)所需合適質量的木纖維可以通過在約180℃的溫度下、在特定的研磨機或精制機上研磨無樹皮木材碎片來制備。
為了膠粘，通常將木纖維懸浮在氣流中并通過噴嘴將粘結劑引入所得纖維流中(blow-line法)。木纖維與粘結劑的比例以干物質含量或固體含量計，通常為40∶1-3∶1，優(yōu)選為20∶1-4∶1。膠粘的纖維在例如130-180℃的纖維流中干燥、噴散出來形成纖維網、并在20-40巴的壓力下壓制形成板或成型制品。
或者，如例如DE-A-2 417 243中所述，膠粘的木纖維也可以加工成可運輸的纖維墊。這種半成品可以隨后在例如另一個空間和時間上獨立的步驟中被進一步加工成板或成型制品，例如加工成汽車的門內襯板。
本發(fā)明的粘結劑也可用于根據常規(guī)已知的生產方法生產膠合板和桌面板。
其它天然纖維材料如劍麻、黃麻、大麻、亞麻、洋麻、椰子纖維、香蕉纖維以及其它天然纖維也可以使用粘結劑處理以形成板材和成型制品。天然纖維材料也能以與合成纖維的混合物的形式使用，例如與聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺或聚丙烯腈混合使用。在這種情況下，這些合成纖維除用作與本發(fā)明的粘結劑一起的助粘結劑的作用。合成纖維的比例優(yōu)選小于50重量％、特別是小于30重量％、非常優(yōu)選小于10重量％，基于所有刨花、木材碎片或纖維計?？赏ㄟ^用于加工木材纖維板方法來處理纖維。或者，也可在非必要地添加潤濕助劑的情況下，用本發(fā)明粘結劑浸漬預成型的天然纖維墊。浸漬后的墊隨后在例如粘結劑潤濕或預干燥狀態(tài)下、溫度為100-250℃、壓力為10-100巴下，被壓制成板材或成型部件。
根據本發(fā)明獲得的成型制品的特點在于低吸水率、在水中存儲后幾乎不增加厚度(溶脹)、高強度、以及不含甲醛。它們可被用于例如，汽車工業(yè)。
本發(fā)明的其它用途為用于生產研磨材料，特別是砂紙、砂布(織造或非織造的)或者其它研磨制品。在本文中，建議在用于所用的紙或布或其他制品上之前，通過添加各種有機或無機堿，先將水性樹脂分散體的pH調節(jié)到3-8、特別是3-5。合適的堿包括氨、有機單官能或多官能胺、烷氧化物、以及金屬烷基化合物，也可以是無機堿，例如氫氧化鈉或碳酸鈉。
以這種方式獲得的同類研磨材料包含常規(guī)的研磨用砂粒，基于例如剛玉、石英、石榴石、浮石、tripel、碳化硅、剛玉粉、氧化鋁、氧化鋯、硅藻土、沙子、石膏、碳化硼、硼化物、碳化物、氮化物、氧化鈰或硅酸鹽。
制備本發(fā)明研磨材料的方法包括首先將水性聚合物溶液施涂于紙張、布或待處理制品上，例如用分散體適當的改性，隨后添加所選擇的研磨用砂粒，并最后通過進一步添加水性聚合物溶液、再次例如用分散體改性，此稱之為膠涂層。
水性聚合物溶液的發(fā)明用途獲得了改進的研磨材料，特點包括高撓性、韌性/彈性、抗張強度、和斷裂伸長率，這具有有利的研磨性能，并且其中研磨沙礫完全結合。
粘結劑的另一發(fā)明用途為制備過濾材料，特別是濾紙或濾布?？赡艿牟疾牧习ɡw維素、棉、聚酯、聚酰胺、PE、PP、玻璃網、以及玻璃棉。建議可在將水性聚合物溶液施涂于相應的紙或布上之前，通過添加各種有機或無機堿，先將它們的pH調節(jié)到2-8、特別是3.0-6.5。合適的堿包括三乙醇胺、二乙醇氨、單乙醇胺、羥烷基胺、氨、有機單官能或多官能胺、烷氧化物、和金屬烷基化合物、以及無機堿，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀。除了其它作用以外，將pH調節(jié)到上述數值范圍還具有減少破裂強度隨儲存或熱暴露下降的作用，由此實現高熱穩(wěn)定性。
特別地，優(yōu)選通過浸漬法或通過噴灑實現將本發(fā)明的聚合物溶液施于過濾材料，即施用于濾紙或濾布。在這些情況中，通過樹脂處理將該水性聚合物溶液施用于過濾材料。用水性聚合物溶液樹脂處理過濾材料后，加熱它們，建議在100-250℃、特別是110-220℃下加熱0.1-60分鐘、具體而言1-60分鐘，以使其固化。
本發(fā)明將水性聚合物溶液用作過濾材料的粘結劑意味著處理過的過濾材料除了具有其他性能外，還具有提高了的機械穩(wěn)定性(更高的抗張強度和破裂強度)，特別是在潮濕條件和升高的溫度下儲存后。該水性粘結劑的本發(fā)明用途還具有下列效果，即，所得的過濾材料的特征包括具有高耐化學品性，例如耐溶劑，而對過濾材料的滲透性(孔隙尺寸)無影響。通過使用該水性聚合物溶液還可以觀察到，即使干燥后它們仍可賦予過濾材料以高強度(干抗張強度)，并且在低于水性聚合物溶液固化溫度下干燥后，過濾材料仍能經受折疊、開槽或褶皺變形。繼續(xù)熱固化(熱處理)后，聚合物溶液賦予產物及同類本發(fā)明過濾材料、初級濾紙或濾布以高尺寸穩(wěn)定性。該性能使得可以制造中間產物，并由此將生產過程分解為單個、獨立的制造步驟。
水性聚合物溶液的其他發(fā)明用途為作為軟木、軟木網、軟木墊或軟木板的粘結劑。
下面的實施例將舉例說明本發(fā)明，但不應將本發(fā)明局限于這些實施例實施例制備過程，通常為A)原位具有寬分子量分布的聚合物可以通過首先(在預定的引發(fā)劑濃度/溫度下)合成低分子量部分，并在加入0-100％單體后，降低反應混合物中的引發(fā)劑濃度和/或(逐漸或連續(xù)地)降低溫度來一步原位制得；或者多峰聚合物可以通過首先(在預定的引發(fā)劑濃度/溫度)合成高分子量部分，并在加入100-0％單體后，提高反應混合物中的引發(fā)劑濃度和/或升高溫度來一步原位制得。
B)混合具有寬分子量分布的聚合物可以通過混合具有不同分子量的聚合物制備得到。
C)在其它組分存在下聚合一種組分具有寬分子量分布的聚合物可以通過在分別具有高或低分子量的第二聚合物存在下合成一種低或高分子量的聚合物而制備得到。
分析和測試方法凝膠滲透色譜采用具有下列分離材料的4個分離柱的組合(各自的內徑均為7.8mm，長度為30cm，柱溫為35℃)
所用的洗提液為蒸餾水中pH為7的0.008M的TRIS緩沖液(三(羥甲基)氨基甲烷，Merck，Darmstadt)，并添加0.15mol/L NaCl和0.01mol/LNaN3。
分別注入400μL的樣本溶液。
流速為0.5Ml/min。在此流速下，分離柱組的理論板數為37000。
所用的檢測器為來自ERMA的ERC 7510差示折光計。
39.6mL體積的(M(Na PAA)約642)通過后結束評估(積分極限)。根據DIN 55672-1用±3％的準確度對所得的色譜進行積分。
動態(tài)力學測定用來自Rheometrics Inc.的控制變形模塊流變儀系統(tǒng)測定儲存模數G’，采用ARES.A 2K FRTH1型力傳感器。測試設定平行板，板直徑25mm，樣本厚度約1mm。儲存模數G’作為溫度的函數測定，測定頻率為1Hz，升溫速率為1℃/min。
性能測試均為1％(以固體計)的Silquest A-1100基材網玻璃網，約50g/m2固結32cm長、28cm寬的基材網在連續(xù)的PES網帶上沿長度方向先通過20％的粘合劑溶液，再經過一個抽吸裝置。帶速為0.6m/min。通過可調節(jié)的抽吸強度控制濕添加量。在濕添加量約為100％的情況下，由于粘合劑溶液濃度為20％，干添加量為20％±2％。浸漬的網在Mathis干燥器中的PES網支撐物上于200℃下固化2分鐘(熱空氣調到最大)。
測試樣品的準備從網上切下5個用于檢測抗張強度的測試樣品和6個用于測試長度方向彎曲剛度的測試樣品。網的尺寸如下所示-用于在23℃下測定抗張強度而無需進一步處理的樣品(“抗張強度，RT”)240×50mm-用于測定在80℃熱水中儲存15分鐘后抗張強度的樣品(“抗張強度，濕”)240×50mm-用于彎曲剛度測試的樣品70×30mm測試a)抗張強度平均試驗結果以N/5cm表示；用于“干”和“濕”抗張強度測試的夾緊長度為200mm。移動速度設定為25mm/min?？箯垙姸劝粗亓啃拚?0g/m2(計算公式Fmax*60[g/m2]/“實際重量”[g/m2])。
b)彎曲剛度將測試條固定在夾緊裝置中并10mm的距離處通過固定器將其彎曲至20°的角度。測試條的高度為30mm。所測得的力代表彎曲剛度。總共測試6個分別取自正面和反面的測試樣本，取其平均值。
實施例
AA丙烯酸，MA馬來酸，TEA三乙醇胺MW重均分子量，PD分子量分布(MW/Mn)，SC固含量所有實施例都是水溶液狀態(tài)實施例1.8向帶有攪拌器、氮氣供應和計量裝置的壓力反應器中加入1275g蒸餾水、560g馬來酸酐以及4.6mg的七水合硫酸鐵，通入氮氣并隨后抽真空，該過程進行3次，并隨后加熱至100℃內部溫度。然后，在兩次單獨的供料中分別于5小時內加入1547g丙烯酸與473g蒸餾水的混合物、以及在6小時內加入516g的30％濃度過氧化氫溶液(參見計量安排)。
溫度安排(從供料開始計)100℃下1h，在4h內加熱至130℃，130℃下3小時過氧化氫供給第1小時21g，第2小時30g，第3小時51g，第4小時89g，第5小時137g，第6小時185g由此得到K值(在水中5％的濃度)為19.4并且平均分子量Mw為33100g/mol的微黃色、清亮的溶液，PD8.9(溶液固含量50.5重量％)。
接下來用基于固含量計30％的三乙醇胺混合該產物。
實施例2.4向帶有攪拌器、氮氣供應和計量裝置的壓力反應器中加入855g蒸餾水、923g馬來酸酐以及4.6mg的七水合硫酸鐵，通入氮氣并隨后抽真空，該過程進行3次，并隨后加熱至130℃內部溫度。然后，在兩次單獨的供料中分別于5小時內加入1118g丙烯酸與789g蒸餾水的混合物、以及在6小時內加入516g的30％濃度過氧化氫溶液(參見計量安排)。
溫度安排(從供料開始計)130℃下1h，在4h內冷卻至100℃，100℃下3小時過氧化氫供給第1小時182g，第2小時137g，第3小時86g，第4小時50g，第5小時30g，第6小時20.5g由此得到K值(在水中5％的濃度)為12.0并且平均分子量Mw為7100g/mol的微黃色、清亮的溶液，PD8.1(溶液固含量52.2重量％)。
接下來用基于固含量計30％的三乙醇胺混合該產物。
表1
MW重均分子量，PD分子量分布(MW/Mn)G’儲能模量，G’min曲線最低點的儲能模量
粘度調節(jié)劑的近期綜述見美國專利第5,157,088、5,256,752和5,395,539號，本文將其引入作為本發(fā)明相關公開內容的參考。VM和/或DVM優(yōu)選以接近10％質量比的水平加入所述完整配方的組合物中。
7.傾點降低劑。此組分特別有利于提高潤滑油的低溫質量。優(yōu)選的傾點降低劑為烷基萘。在美國專利第4,880,553和4,753,745號中描述了傾點降低劑，本文將其引入作為參考。PPD通常用于潤滑劑組合物以降低在低溫和低剪切速率下測量的粘度。所述傾點降低劑優(yōu)選的使用范圍在0.1-5％質量比。用于評價潤滑液體的低溫低剪切速率流變學的測試的例子包括ASTM D97(傾點)，ASTM D2983(布氏粘度(Brookfieldviscosity))，D4684(小型旋轉粘度計(Mini-rotary Viscometer))和D5133(布氏掃描儀(Scanning Brookfield))。
權利要求
1.不含甲醛的水性粘結劑的用途，所述粘結劑具有寬分子量分布并且含有(A)0-100重量％的烯屬不飽和酸酐或其羧酸基團能夠形成酸酐基團的烯屬不飽和二羧酸、或其混合物，(B)100-0重量％的烯屬不飽和化合物，(C)至少一種多官能交聯(lián)劑或其混合物，當在坐標系中利用由自由基加成聚合反應所得A)和B)的聚合物的重均分子量Mw及其分子量分布對其分類時，它們位于某一直線的上方區(qū)域，所述直線由線性方程式y(tǒng)＝1.25x+20000定義并且已經在y方向上至少平行移動+3000，x軸表示重均分子量，y軸表示分子量分布乘以10000。
2.如權利要求1所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，其中(A)和(B)的聚合物具有寬分子量分布。
3.如權利要求1和2中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，其中水性粘結劑包含基于A)、B)和C)的總量少于1.5重量％的含磷反應促進劑。
4.如權利要求1至3中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，其中A)和B)的聚合物含有5-100重量％的馬來酸。
5.如權利要求4所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，其中A)和B)的聚合物包含丙烯酸和馬來酸。
6.如權利要求1至5中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，其中屬于C)的鏈烷醇胺是通式I的化合物 其中R1為氫原子、C1-C10的烷基或C1-C10的羥烷基，R2和R3分別為C1-C10的羥烷基。
7.如權利要求1至6中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，其中屬于C)的鏈烷醇胺是三乙醇胺。
8.如權利要求1至7中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，用作纖維、纖維墊和纖維網的粘結劑。
9.如權利要求1至7中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，用作玻璃纖維、玻璃纖維網、玻璃纖維墊、礦物纖維、礦物纖維網和礦物纖維墊的粘結劑。
10.一種制造粘結的纖維網的方法，包括用如權利要求1至7中任何一項所述的水性粘結劑涂覆、噴灑或浸漬纖維網并隨后使其干燥。
11.一種如權利要求10所述的方法，用于制造粘結的玻璃纖維網或墊。
12.可采用如權利要求1至7中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑獲得的粘結纖維網或纖維墊。
13.可采用如權利要求1至7中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑獲得的粘結玻璃纖維網或墊。
14.含有如權利要求12所述的粘結纖維網或墊的屋頂防水層。
15.含有如權利要求13所述的粘結玻璃纖維網或墊的屋頂防水層。
16.含有如權利要求12所述的粘結纖維網或墊的隔離材料。
17.含有如權利要求12所述的粘結纖維網或墊的樓面料。
18.含有如權利要求13所述的粘結玻璃纖維網或墊的隔離材料。
19.含有如權利要求13所述的粘結玻璃纖維網或墊的樓面料。
20.如權利要求1至7中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，用作用于制造成型制品的纖維、碎片或刨花的粘結劑。
21.如權利要求20所述的用途，其中纖維、碎片或刨花由可再生材料組成。
22.如權利要求20和21中任何一項所述的用途，其中纖維為天然或合成纖維或其混合物。
23.如權利要求20至22中任何一項所述的用途，其中基材為木纖維、木材碎片、黃麻、劍麻、亞麻、大麻或洋麻。
24.如權利要求20至23中任何一項所述的用途，其中基材為木質碎料板。
25.如權利要求1至7中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，用作過濾材料的粘結劑。
26.如權利要求1至7中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，用作研磨材料的粘結劑。
27.如權利要求1至7中任何一項所述的不含甲醛的水性粘結劑的用途，用作軟木的粘結劑。
28.用于基材的不含甲醛的水性粘結劑，所述粘結劑具有寬分子量分布并含有(A)0-100重量％的烯屬不飽和酸酐或其羧酸基團能夠形成酸酐基團的烯屬不飽和二羧酸、或其混合物，(B)100-0重量％的烯屬不飽和化合物，(C)至少一種多官能交聯(lián)劑或其混合物，當在坐標系中利用由自由基加成聚合反應所得A)和B)的聚合物的重均分子量Mw及其分子量分布對其分類時，它們位于某一直線的上方區(qū)域，所述直線由線性方程式y(tǒng)＝1.25x+20000定義并且已經在y方向上至少平行移動+3000，x軸表示重均分子量，y軸表示分子量分布乘以10000。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種不含甲醛的水性粘結劑在基材上的用途，所述粘結劑具有寬分子量分布。所述粘結劑含有(A)0－100重量％的烯屬不飽和酸酐或其羧酸基團能夠形成酸酐基團的烯屬不飽和二羧酸、或其混合物，(B)100－0重量％的烯屬不飽和化合物，(C)至少一種多官能交聯(lián)劑或其混合物。在坐標系中通過由自由基加成聚合反應所得A)和B)的聚合物的重均分子量Mw及其分子量分布對其分類時，它們位于某一直線的上方區(qū)域，所述直線由線性方程式y(tǒng)＝1.25x+20000定義并且已經在y方向上至少平行移動+3000。x軸表示重均分子量，y軸表示分子量分布乘以10000。
文檔編號D04H1/64GK1853013SQ200480026545
公開日2006年10月25日 申請日期2004年9月9日 優(yōu)先權日2003年9月15日
發(fā)明者K·米歇爾, M·格斯特 申請人:巴斯福股份公司