專利名稱：織物的含氟有效整理劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于賦予織物高度持久的抗油和抗水整理劑的組合物和制備氟化物(甲基)丙烯酸酯共聚物的水乳液組合物的方法，其中提高了氟化物處理的氟化效率。“氟化效率”表示使用最低量氟化物得到所需織物防護性的能力。在本發(fā)明所有情況下，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”用來表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其混合物。
背景技術(shù)：
可以用作織物處理劑的含氟聚合物組合物通常含有三個或更多個碳原子的全氟烷基側(cè)基，當該組合物施涂于織物表面時，其提供抗油性和抗水性。
日本專利07179528公開了一種全氟烷基丙烯酸酯聚合物乳液，其通過在含有具有較高閃點以減少氣味和pH的有機溶劑的水溶液中聚合制備。據(jù)述該有機溶劑為亞烷基二醇單烷基醚單羧酸酯。其實施例使用相對水10％的有機溶劑，但是其說明書教導(dǎo)可以使用1-50％。其沒有公開或暗示氟化效率的提高。
美國專利6,479,605(Franchina)公開了一種高耐久織物防護性組合物，其通過聚合全氟(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸長鏈烷基酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基酯、N-羥甲基丙烯酰胺和任選的偏二氯乙烯和/或乙酸乙烯酯制備。在實施例中，聚合通過在含有相對水12.5％到15％的己二醇的水溶液中乳液聚合而進行。
仍然需要織物防護劑具有更高的氟化效率，也即使用更低量氟化物得到所需織物防護性的能力。本發(fā)明提供這樣一種組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明包括一種用于生產(chǎn)織物抗油和抗水整理劑的改進方法，其包括全氟(甲基)丙烯酸酯與一種或多種含親水基的酯的乳液聚合，其中改進包括在含有相對水0.1到4.9重量％的二丙二醇單甲醚乙酸酯(CH3O(CH2)3O(CH2)3OCOCH3)或丙二醇二乙酸酯(CH3OCO(CH2)3OCOCH3)的水溶液中進行聚合，其中共聚物由以下列重量百分比共聚的單體組成(a)約50％到約85％的式I的單體Rf-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2I(b)約10％到約25％的式II的單體R2-OC(O)-C(R)＝CH2II(c)0.1％到約5％的式III的單體HO-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2III(d)0.1％到約5％的式IV的單體H-(OCH2CH2)m-O-C(O)-C(R)＝CH2IV(e)0.1％到約3％的式V的單體HO-CH2-NH-C(O)-C(R)＝CH2V(f)和任選的0％直到約10％的偏二氯乙烯(式VI)或乙酸乙烯酯(式VII)，或其混合物CH2＝CCl2VICH3-(O)COCH＝CH2VII其中Rf為約2到約20個碳原子的直鏈或支鏈全氟烷基，每個R獨立地為H或CH3；R2為約2到約18個碳原子的烷基鏈；以及m為2到約10。
本發(fā)明另外包括一種處理織物或織物共混物的方法，包括向織物或織物共混物表面施涂如上所述組合物。
本發(fā)明另外包括一種已經(jīng)如此處理的織物或織物共混物。處理過的織物或織物共混物具有約0.05％到約0.5重量％的氟含量。
發(fā)明詳述商標和商品名在此用大寫表示。本發(fā)明包括一種用于制備可賦予織物或織物共混物防護性能的氟化物共聚物的改進方法。“織物”表示由棉、人造絲、絲、毛、聚酯、聚丙烯、聚烯烴、尼龍和芳族聚酰胺，如“NOMEX”和“KEVLAR”的纖維構(gòu)成的天然或合成織物?！翱椢锕不煳铩北硎居蓛煞N或多種類型纖維制成的織物。通常這些共混物是天然纖維和合成纖維的組合，但也可以包括兩種天然纖維的共混物或兩種合成纖維的共混物。通過添加某些氟化物共聚物，賦予織物和織物共混物優(yōu)異的防護性能以及理想的低泛黃性能和優(yōu)良的耐久性。這些氟化物共聚物可以在施涂其它織物處理化學(xué)品之前、之后或期間，以水中或其它溶劑中分散體的形式施涂于織物。特別地，這些氟化物聚合物具有高氟化效率，因為使用低水平氟化物得到了所需防護性。
本發(fā)明的共聚物通過使用特殊溶劑的乳液聚合技術(shù)制備?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在乳液聚合期間使用二丙二醇單甲醚乙酸酯或丙二醇二乙酸酯導(dǎo)致在得到的聚合物中氟化效率的提高。在處理過的織物或織物共混物中可以使用僅僅一半量的含氟聚合物而得到類似的防護性。用來在形成期間和聚合期間穩(wěn)定乳液的表面活性劑為一種或多種陽離子和/或非離子乳化劑。通常將水、溶劑、表面活性劑和如以下詳述的式I到V的單體共混或均化。在冷卻和用惰性氣體吹掃之后，添加引發(fā)劑和任選的式VI或VII的化合物。聚合由偶氮引發(fā)劑，例如2，2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物方便地引發(fā)。這些引發(fā)劑由E.I.duPont de Nemours and Company，Wilmington，Delaware銷售，商品名為“VAZO”，以及由Wako Pure Industries，Ltd.，Richmond，Virginia銷售，商品名為“V-50”。通常將反應(yīng)混合物加熱到約50-55℃若干小時以生成所需共聚物。
制備的水分散體通過已知方法施涂于織物表面，賦予其抗油性、抗污性和抗水性。本發(fā)明含氟聚合物的區(qū)別特征為其高氟化效率和織物上整理劑的高持久性。高氟化效率通過使用相對水0.1％到4.9％的二丙二醇單甲醚乙酸酯(CH3O(CH2)3O(CH2)3OCOCH3)或丙二醇二乙酸酯(CH3OCO(CH2)3OCOCH3)進行乳液聚合得到，其中共聚物由以相對共聚物總重量的下列重量百分比共聚合的單體組成(a)約50％到約85％的式I的單體Rf-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2I(b)約10％到約25％的式II的單體R2-OC(O)-C(R)＝CH2II(c)0.1％到約5％的式III的單體HO-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2III(d)0.1％到約5％的式IV的單體H-(OCH2CH2)m-O-C(O)-C(R)＝CH2IV(e)0.1％到約3％的式V的單體
HO-CH2-NH-C(O)-C(R)＝CH2V(f)和任選的0％直到約10％的偏二氯乙烯(式VI)或乙酸乙烯酯(式VII)，或其混合物CH2＝CCl2VICH3-(O)COCH＝CH2VII其中Rf為2到約20個碳原子的直鏈或支鏈全氟烷基，每個R獨立地為H或CH3；R2為2到約18個碳原子的烷基鏈；以及m為2到約10。優(yōu)選二丙二醇單甲醚乙酸酯或丙二醇二乙酸酯在乳液形成之前添加。
優(yōu)選式I的單體(a)為丙烯酸全氟烷基乙酯，其全氟烷基碳鏈長度分布按重量計為約50％的8-碳、約30％的10-碳、約10％的12-碳，和較小百分比的6-碳、14-碳以及較長鏈長度。相對于共聚物的總重量式I的單體(a)的比例至少為約50％。式I的單體(a)的比例低于約85％。如果以更高量存在，則聚合物將變得更加昂貴。共聚物中式I的單體(a)的比例優(yōu)選在約60重量％和約80重量％之間。在目前設(shè)想的處理織物和織物共混物應(yīng)用中，該范圍對于抗油、抗水和抗污性能的最佳持久性是優(yōu)選的。對于其它應(yīng)用，其它比例可能是更理想的。
本發(fā)明中所需的式II的單體(b)為具有2到18個碳鏈長度的(甲基)丙烯酸烷基酯的一種或混合物。將這些單體以10％到約25％的比例加入到聚合反應(yīng)中。優(yōu)選共聚物中單體(b)的比例在約10重量％和約20重量％之間。如在此使用的，“烷基”表示線性、支鏈和環(huán)狀烷基。這種單體的實例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基已基酯和丙烯酸異癸酯。上述中丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸十八酯是最優(yōu)選的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過將三種式II、IV和V的單體(c)、(d)和(e)引入氟化聚合物，可以降低或消除偏二氯乙烯的量，同時得到可比的防護性和持久性。單體(c)為(甲基)丙烯酸羥乙酯。優(yōu)選其為甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)。單體(d)為乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，其中乙氧基數(shù)在2和10之間。優(yōu)選乙氧基在5和10之間。單體(e)為N-羥甲基丙烯酰胺或N-羥甲基甲基丙烯酰胺。優(yōu)選N-羥甲基丙烯酰胺(MAM)。
所用這些單體每一種的比例決定產(chǎn)物的柔軟度、在幾種基材上的產(chǎn)物性能以及產(chǎn)物的持久性。這些單體每一種的比例為共聚物的至少0.1重量％，以提供必要的持久性和性能屬性。單體(c)和(d)的重量百分比均低于約5重量％，而單體(e)的重量百分比低于約3重量％。將這三種單體引入聚合物主鏈的用處是當固化時在各個聚合物鏈之間進行有效交聯(lián)。當在表面上的反應(yīng)性基團可能處于非常低的濃度的情況下處理合成織物時，聚合物鏈之間的交聯(lián)效率尤其重要。這種情況下，整理劑的持久性將由單根纖維周圍的聚合物連接引起，并且由此被物理包藏而不是化學(xué)鍵合到纖維上。
本發(fā)明制備的組合物的優(yōu)點之一為對于各種用途的適應(yīng)性。其在許多織物上的疏水性和疏油性根據(jù)不同應(yīng)用，通過簡單改變單體(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的相對量而變化，同時仍然保持其持久、低泛黃防護性能。
任選地，共聚物組合物還可以含有至多約10重量％的單體(f)；即偏二氯乙烯(式VI)或乙酸乙烯酯(式VII)或其混合物CH2＝CCl2VICH3＝(O)COCH＝CH2VII添加相對少量的偏二氯乙烯或乙酸乙烯酯可以理想地改善共聚物與織物基材的相容性，或者降低總成本。優(yōu)選單體(f)的量低于約8重量％。為了對相容性具有顯著影響，其均以至少約1％的比例存在。
施涂于織物的防護性組合物可以進一步含有封端異氰酸酯，作為共聚物的一部分(即作為單體)或者在共聚合之后添加(即作為共混異氰酸酯)，以提高持久性?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)如果封端異氰酸酯是共聚物的一部分，那么織物手感(接觸時的感覺)優(yōu)選是柔軟的?？椢锸指羞€可以通過向施涂浴或產(chǎn)物配方中加入軟化劑而變得更柔軟。添加封端異氰酸酯的需要程度取決于共聚物的具體應(yīng)用。對于在鏈之間達到滿意交聯(lián)或?qū)τ谶B接纖維，其并不是必須的。但是，理想的是其對于提高氟化效率起作用。當作為單體添加時，為了對持久性具有顯著影響，其以至少約1％的比例存在?？梢允褂酶哌_2％的量。當作為共混異氰酸酯添加時，添加至多20重量％的量。
特別優(yōu)選的封端異氰酸酯為下式的單體，甲基丙烯酸2-(0-[1′-甲基-亞丙基氨基]羧基氨基)乙酯(CH3)(CH2CH3)C＝N-O-C(O)-NH-CH2-CH2-OC(O)C(R)＝CH2VIII其中R為H或CH3。
本發(fā)明另外包括一種處理織物或織物共混物的方法，包括向織物或織物共混物表面施涂有效量的如上所述制備的共聚物組合物。共聚物單獨或者與其它織物處理劑或整理劑混合施涂于將要由水分散體處理的織物或共混織物。由于共聚物的高氟化效率，所以所需量低于現(xiàn)有技術(shù)方法的。例如當使用浸涂或浸泡法時，使用低于1重量％的浴，優(yōu)選使用低于0.65重量％的浴。分散體通常通過噴涂、浸漬、軋染或其它公知方法施涂于紡織品。已經(jīng)例如通過壓水輥除去過量液體之后，將處理過的織物干燥，然后通過加熱，例如加熱到100℃至190℃至少30秒，通常為60-180秒，加以固化。這種固化增強抗油性、抗水性和抗污性以及防護持久性。雖然這些固化條件是典型的，但一些工業(yè)儀器由于其特殊的設(shè)計特點而可以在這些范圍外工作。處理過的織物具有約0.05％到約0.5重量％的氟含量。
本發(fā)明進一步包括已通過施涂有效量的如上所述制備的共聚物加以處理而被賦予抗油性和抗水性的織物或織物共混物。處理過的織物具有約0.05％到約0.5重量％的氟含量。處理過的織物具有優(yōu)異的抗油性和抗水性，特別是洗滌后的持久性和降低的織物泛黃性。
本發(fā)明的共聚物和方法可用于在洗滌期間增強織物和織物共混物的抗油性、抗水性和抗污性。防護性能是持久的，并且對于合成織物特別有效。本發(fā)明處理過的織物和織物共混物可用于各種應(yīng)用，例如紡織品、服裝、家具等。本發(fā)明的共聚物的優(yōu)點在于在很寬的織物或織物共混物范圍內(nèi)得到高度持久、低泛黃性的防護整理劑。因為氟化效率高，如本發(fā)明所述制備的共聚物以低用量使用。
測試方法以下測試用于評價本發(fā)明實施例。
織物處理使用軋染浴(浸漬)方法用共聚物乳液處理織物。如實施例表中所詳述，使用含有0.2-2％氟化產(chǎn)物的浴處理聚酯和尼龍織物，如實施例中說明的，通常與封端增量劑(0-2％)和/或軟化劑(0-2％)結(jié)合。浴中還包括0.2％的潤濕劑。施涂之后，織物在大約160℃固化1-3分鐘。處理和固化之后，使該織物 “靜置”。
抗水性處理過的基材的抗水性根據(jù)Teflon全球規(guī)范和質(zhì)量控制試驗信息包(Global Specifications and Quality Control Tests informationpacket)中列出的DuPont技術(shù)實驗室法(Technical LaboratoryMethod)測量。該測試測定處理過的基材對于含水液體潤濕的抗性。將不同表面張力的水-酒精混合物液滴置于織物上，并且視覺測定表面潤濕程度。該測試提供水污抗性的近似指數(shù)。抗水等級越高，整理的基材對于水基物質(zhì)污染的抗性越好。標準測試液體的組成示于下表。
表1標準測試液體

抗水性-噴灑等級抗水性可以通過使用噴灑測試法進一步測試。用如下進行的以下AATCC標準測試方法No.22-1996對處理過的織物試樣進行抗水性測試。在23℃+20％相對濕度和65℃+10％相對濕度下，將如先前所述用聚合物水性分散體處理的織物試樣調(diào)理至少2小時。將該織物試樣牢固地固定在塑料/金屬刺繡箍上，以便使織物沒有折皺。將該箍置于試驗臺上使織物面朝上。然后將80+-2(27+-1℃)的250mL水倒入測試漏斗，使水噴灑在織物表面上。一旦水穿過漏斗，使織物面朝下對著固態(tài)物體邊緣敲擊箍，旋轉(zhuǎn)180度，并再次敲擊。將沾污的或潤濕的表面與AATCC技術(shù)手冊中查到的AATCC標準進行比較。表面越濕，則數(shù)值越低且防護性越差。100表示不潤濕，90表示輕微潤濕(三個小污點)，80表示由噴灑點處若干(10個)污點顯示的潤濕，70表示朝上織物表面部分潤濕，50表示整個朝上織物表面潤濕，0表示朝下和朝上織物表面完全潤濕。
抗油性用如下進行的AATCC標準測試方法No.118的改進方法對處理過的織物試樣進行抗油性測試。在23℃+20％相對濕度和65℃+10％相對濕度下，將如先前所述用聚合物水性分散體處理的織物試樣調(diào)理至少2小時。然后向該織物試樣逐滴施加以下表2中標識的一系列有機液體。由最低數(shù)值的測試液體(防護性等級No.1)開始，在三個相隔至少5mm的部位的每一個上滴加一個液滴(大約5mm直徑或0.05mL體積)。觀察這些液滴30秒。在該周期結(jié)束時，如果三個液滴中的兩個在形狀上仍然為球形，而沒有圍繞該液滴的毛細現(xiàn)象，就將下一個最高數(shù)值的液體的三個液滴置于相鄰位置，并同樣觀察30秒。繼續(xù)該程序，直到測試液體之一產(chǎn)生三個液滴中的兩個不能保持球形至半球形，或者發(fā)生潤濕或毛細現(xiàn)象。
織物的抗油性等級為其中三個液滴中的兩個保持球形至半球形，30秒沒有毛細現(xiàn)象的最高數(shù)值的測試液體。通常認為等級為5或更高的處理過的織物屬于良好到優(yōu)異；等級為1或更大的織物可以用于某些應(yīng)用。
表2抗油性測試液體

注NUJOL為Plough，Inc.的礦物油的商標，其在38℃下的Saybolt粘度為360/390且在15℃下的比重為0.880/0.900。
洗滌步驟根據(jù)TEFLON全球規(guī)范和質(zhì)量控制試驗信息包中列出的美國家庭洗滌方法洗滌織物試樣。將織物試樣裝入具有配重載荷的KENMORE自動洗衣機中，總干燥載荷為4lb.(1.0kg)。添加商用洗滌劑(AATCC1993標準參比洗滌劑WOB)，以及用溫水(105)(41℃)將洗衣機加滿至高水位。使用12分鐘普通洗滌周期接著漂洗和甩干周期，將試樣和配重洗滌指定次數(shù)(5HW＝5次洗滌，10HW＝10次洗滌等)。在洗滌周期之間不干燥試樣。
洗滌完成之后，將濕織物試樣和配重轉(zhuǎn)入KENMORE自動干燥機，并在高/棉設(shè)定下干燥45分鐘，達到155-160(68-71℃)的排放溫度。
實施例以下實施例用于評價根據(jù)本發(fā)明制備的共聚物以及對比共聚物處理過的織物和織物共混物的性能。
實施例1首先，將(a)219.4g具有式CF3CF2(CF2)xC2H4OC(O)-C(H)＝CH2的含氟單體，其中x＝6、8、10、12、14、16和18，各自相對量為約3％、50％、31％、10％、3％、2％和1％，所述單體具有569的重均分子量；(b)60.1g甲基丙烯酸十八酯；(c)3g(2重量份)甲基丙烯酸2-羥乙酯；(d)5.7g聚(氧乙烯)7甲基丙烯酸酯；(e)5.7gN-羥甲基-丙烯酰胺；1.5g月桂基硫醇，40g Dowanol DPMA(二丙二醇甲基醚乙酸酯)(Dow Chemical，Midland，MI)，28g Tergitol 15-S-20(UnionCarbide，Danbury，CT)，14g Arquad 16/29(Akzo-Nobel，McCook，IL)和619.5g水進行乳化，然后加入到裝有攪拌器、熱電偶溫度計和干冰或水冷凝器的四頸燒瓶中。接著，將(f)6g偏二氯乙烯加入到乳液中。用氮氣在40℃吹掃進料30分鐘。然后，添加1.6g“VAZO”52WSP(E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE)引發(fā)聚合，并且在氮氣下于55℃攪拌進料8小時。稱量得到的聚合物膠乳為1151.3g，固體含量為33％。將聚合物乳液以基于浴重量(owb)1.5％的濃度施涂于如先前所述的織物。使用以上所述的測試方法測試織物的防護性，并且在若干洗滌周期之后再測試。結(jié)果示于以下表3。
對比例A重復(fù)實施例1的步驟，除了使用二丙二醇(Dow Chemical，Midland，MI)而不是二丙二醇甲基醚乙酸酯。
對比例B重復(fù)實施例1的步驟，除了使用二丙二醇甲基醚(DowChemical，Midland，MI)而不是二丙二醇甲基醚乙酸酯。
表3

*使用如上所述步驟的洗滌周期數(shù)該數(shù)據(jù)表明使用由本發(fā)明的方法制備的聚合物得到優(yōu)異的抗噴灑性。
實施例2進行實施例1的步驟，除了使用Ethoquad18/25(Akzo-Nobel，McCook，IL)作為表面活性劑。
對比例C重復(fù)實施例2的步驟，除了使用二丙二醇而不是二丙二醇甲基醚乙酸酯。
對比例D重復(fù)實施例2的步驟，除了使用二丙二醇甲基醚而不是二丙二醇甲基醚乙酸酯。
表4

*使用如上所述步驟的洗滌周期數(shù)實施例2和對比例C以及D的最終產(chǎn)物的防護性相對于表3中的可比組合物基本不變。
實施例3以基于浴重量(owb)0.65％使用實施例1中制備的聚合物乳液以及封端異氰酸酯(0.15％owb)和軟化劑(0.04％owb)處理織物。使用以上所述的測試方法進行織物防護性測試，并且在若干洗滌周期之后再測試。結(jié)果示于以下表5。
實施例4以0.65％owb使用實施例2中制備的聚合物乳液以及封端異氰酸酯(0.15％owb)和軟化劑(0.04％owb)處理織物。使用以上所述的測驗方法進行織物防護性測試，并且在若干洗滌周期之后再測試。結(jié)果示于以下表5。
對比例E以0.65％owb使用對比例A中制備的聚合物乳液以及封端異氰酸酯(0.15％owb)和軟化劑(0.04％owb)處理織物。使用以上所述的測驗方法進行織物防護性測試，并且在若干洗滌周期之后再測試。結(jié)果示于以下表5。
表5

*使用如上所述步驟的洗滌周期數(shù)。
當與表3和4中的數(shù)據(jù)比較時，表5中的數(shù)據(jù)表明在封端異氰酸酯存在下，使用少于一半水平的含氟產(chǎn)物得到優(yōu)異的防護性持久性。
實施例5重復(fù)實施例4的步驟，除了使用丙二醇二乙酸酯而不是二丙二醇甲基醚乙酸酯，并且以基于浴重量1.5％處理織物。使用以上所述的測驗方法進行織物防護性測試，并且在若干洗滌周期之后再測試。結(jié)果示于以下表6和7。
對比例F和G使用實施例4的方法，以基于浴重量1.5％的水平使用含有氟化聚合物的商購織物處理產(chǎn)物處理織物。
使用以上所述的測驗方法進行織物防護性測試，并且在若干洗滌周期之后再測試。結(jié)果示于以下表6和7。
表6

*使用如上所述步驟的洗滌周期數(shù)表7

*使用如上所述步驟的洗滌周期數(shù)與對比例F和G相比，表6和7中的數(shù)據(jù)說明一半量的實施例5的聚合物對于保持洗滌之后的初始防護性和防護性持久性是有效的。該結(jié)果在各種織物上得到。
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)織物抗油和抗水整理劑的改進方法，其包括全氟(甲基)丙烯酸酯與一種或多種含有親水基的酯的乳液聚合，其中改進包括在含有相對水0.1到4.9重量％的二丙二醇單甲醚乙酸酯(CH3O(CH2)3O(CH2)3OCOCH3)或丙二醇二乙酸酯(CH3OCO(CH2)3OCOCH3)的水溶液中進行聚合，其中共聚物由以下列重量百分比共聚的單體組成(a)約50％到約85％的式I的單體Rf-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2I(b)約10％到約25％的式II的單體R2-OC(O)-C(R)＝CH2II(c)0.1％到約5％的式III的單體HO-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2III(d)0.1到約5％的式IV的單體H-(OCH2CH2)m-O-C(O)-C(R)＝CH2IV(e)0.1到約3％的式V的單體HO-CH2-NH-C(O)-C(R)＝CH2V(f)和任選的0％直到約10％的偏二氯乙烯(式VI)或乙酸乙烯酯(式VII)，或其混合物CH2＝CCl2VICH3-(O)COCH＝CH2VII其中Rf為約2到約20個碳原子的直鏈或支鏈全氟烷基，每個R獨立地為H或CH3；R2為約2到約18個碳原子的烷基鏈；以及m為2到約10。
2.權(quán)利要求1的方法，其中式I的單體(a)中的Rf為CF3CF2(CF2)xC2H4OC(O)-C(H)＝CH2其中x＝6、8、10、12、14、16和18，各自相對量為約3％、50％、31％、10％、3％、2％和1％，以及所述單體具有約569的重均分子量。
3.權(quán)利要求1的方法，其中單體(b)為(甲基)丙烯酸十八酯。
4.權(quán)利要求1的方法，其中單體(c)為甲基丙烯酸羥乙酯。
5.權(quán)利要求1的方法，其中對于單體(d)，m在約5和約10之間。
6.權(quán)利要求1的方法，其中單體(e)為N-羥甲基丙烯酰胺。
7.權(quán)利要求1的方法，其中封端異氰酸酯增量劑在聚合進行之后但在施涂于織物之前添加。
8.權(quán)利要求1的方法，其中硅氧烷軟化劑在聚合進行之后但在施涂于織物之前添加。
9.一種由權(quán)利要求1的方法制備的產(chǎn)品。
10.一種處理織物或織物共混物以賦予抗油性和抗水性的方法，包括向織物或織物共混物表面施涂權(quán)利要求1中制備的共聚物。
11.權(quán)利要求10的方法，其中共聚物的量少于浴重量的1％。
12.權(quán)利要求10的方法，其中共聚物的量少于浴重量的0.65％。
13.一種在其表面施涂了權(quán)利要求1中制備的共聚物的織物或織物共混物。
14.權(quán)利要求13的織物或織物共混物，其氟含量為約0.05重量％到約0.5重量％。
15.權(quán)利要求14的織物或織物共混物，包括棉、人造絲、絲、毛、麻、聚酯、彈力纖維、聚丙烯、聚烯烴、尼龍、芳族聚酰胺或聚(對苯二甲酸丙二醇酯)。
16.一種在其表面施涂了權(quán)利要求2中制備的共聚物的織物或織物共混物。
17.權(quán)利要求16的織物或織物共混物，其氟含量為約0.05重量％到約0.5重量％。
18.權(quán)利要求17的織物或織物共混物，包括棉、人造絲、絲、毛、麻、聚酯、彈力纖維、聚丙烯、聚烯烴、尼龍、芳族聚酰胺或聚(對苯二甲酸丙二醇酯)。
全文摘要
公開了一種用于生產(chǎn)織物抗油和抗水整理劑的改進乳液聚合方法，其中改進包括在含有相對水0.1到4.9重量％的二丙二醇單甲醚乙酸酯或丙二醇二乙酸酯的水溶液中進行聚合。
文檔編號D06M15/27GK1882622SQ200480034043
公開日2006年12月20日 申請日期2004年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月18日
發(fā)明者J·G·弗蘭蔡納 申請人:納幕爾杜邦公司