專利名稱：：抗菌性纖維及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及抗菌性纖維及其制造方法，更詳細(xì)而言，涉及添加有作為抗菌性玻璃的^t劑的無(wú)機(jī)粒子，即使是直徑為1030pm左右的纖維，也可以獲得優(yōu)異的表面平滑性、透明性等的抗菌性纖維及其制造方法。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，在建材、家電制品(包括TV、計(jì)算機(jī)、手機(jī)、攝^象機(jī)等)、雜貨、包裝用材料等中，為了賦予抗菌效果，使用在樹(shù)脂中混入有規(guī)定量抗菌性玻璃的抗菌性樹(shù)脂組合物。作為這樣的抗菌性玻璃，在特開(kāi)昭62-210098號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了能溶出Ag離子的玻璃水處理劑。該玻璃水處理劑是由硼硅酸鹽類抗菌性玻璃形成的，該抗菌性玻璃，在組合物中，相對(duì)于100重量份玻璃，含有以氧化銀換算，為0.2~1.5重量份的一價(jià)Ag離子，并含有20~70摩爾％8203作為玻璃成分。更具體而言，在該專利公報(bào)的實(shí)施例2和3中，分別公開(kāi)了8203為2030摩爾。/。、ZnO為40摩爾％、？205為30~40摩爾％以及Ag20為1重量％的抗菌性玻璃(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。另外，在特開(kāi)平1-313531號(hào)公報(bào)中，作為抗菌性樹(shù)脂組合物，公開(kāi)了在樹(shù)脂中含有抗菌性玻璃的合成樹(shù)脂成形體。具體而言，該合成樹(shù)脂成形體是在樹(shù)脂中含有抗菌性玻璃而構(gòu)成的，該抗菌性玻璃在玻璃固形物100重量份中含有0.1~20重量份作為一價(jià)Ag的Ag20,該玻璃固形物含有Si02、B203、P2Os中的一種或二種以上形成網(wǎng)眼用的氧化物和Na;jO、K20、CaO、ZnO中的一種或二種以上4務(wù)飾網(wǎng)眼用的氧化物。更具體而言，在該專利公報(bào)的實(shí)施例中，公開(kāi)了相對(duì)于含有SiO2:40摩爾％、B203:50摩爾％、Na20:10摩爾％的混合物100重量份，添加有2重量份Ag20的抗菌性玻璃(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。進(jìn)而，本發(fā)明的申請(qǐng)人已經(jīng)提出了平均粒徑為0.5300nm的抗菌性玻璃，其是溶解性玻璃的黃變少，透明性、分散性優(yōu)異，并且制造容易的多面體的抗菌性玻璃(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。專利文獻(xiàn)1:特開(kāi)昭62-210098號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平1-313531號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))專利文獻(xiàn)3:WO02/28792號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))
發(fā)明內(nèi)容然而，專利文獻(xiàn)l中公開(kāi)的抗菌性玻璃，可能是由于其含有20-70摩爾％8203作為玻璃組成，另外，未考慮其形狀的緣故，會(huì)出現(xiàn)抗菌性玻璃白濁、再凝聚、缺乏透明性、容易黃變的問(wèn)題。另外，在樹(shù)脂中混合有抗菌性玻璃時(shí)，還會(huì)出現(xiàn)缺乏分散性的問(wèn)題。因此，在制造直徑為10~30pm左右的抗菌性纖維時(shí)使用這樣的缺乏透明性、分散性的抗菌性玻璃，會(huì)出現(xiàn)在纖維中凝聚、基本上不能紡絲的問(wèn)題。另外，專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)的抗菌性玻璃，由于其作為玻璃組成而使用8203作為主要成分，并且，沒(méi)有將形成網(wǎng)眼用的氧化物和修飾網(wǎng)眼用的氧化物的配合量最佳化，因此會(huì)出現(xiàn)抗菌性不充分，或由于該玻璃的組成而導(dǎo)致制造時(shí)間過(guò)長(zhǎng)的問(wèn)題。另外，對(duì)于所述的抗菌性玻璃，在制造直徑為1030jam左右的抗菌性纖維時(shí)使用的情況下，抗菌性玻璃的分散性缺乏，如果原樣使用，則出現(xiàn)在纖維中凝聚、基本上不能紡絲的問(wèn)題。另外，專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)的抗菌性玻璃用于一般的用途時(shí)，雖然顯示出優(yōu)異的抗菌特性、分散性，但是在用于例如直徑為10~30pm左右的抗菌性纖維時(shí)，如果紡絲條件等有波動(dòng)，則會(huì)出現(xiàn)溶解性玻璃再凝聚、露出于表面、或抗菌性纖維的表面平滑性、透明性降低的問(wèn)題。即，對(duì)于所述的抗菌性玻璃，在制造直徑為1030nm左右的抗菌性纖維時(shí)使用的情況下，透明樹(shù)脂中的抗菌性玻璃的分散性缺乏，如果原樣使用，則出現(xiàn)在纖維中凝聚、不能穩(wěn)定地紡絲的問(wèn)題。進(jìn)而，在制造專利文獻(xiàn)1~3所公開(kāi)的抗菌性玻璃時(shí)，如果想要用濕式球磨機(jī)等粉碎機(jī)將平均粒徑、其偏差減小，則會(huì)出現(xiàn)抗菌性玻璃附著于粉碎機(jī)容器的內(nèi)面，基本不能控制平均粒徑這樣的制造上的問(wèn)題。另外，從濕式球磨機(jī)等中取出抗菌性玻璃后，必須經(jīng)過(guò)干燥工序，但會(huì)有在此期間抗菌性玻璃凝聚、容易變成大粒子的問(wèn)題。即，可以高效提供在直徑為10~30jLim左右的抗菌性纖維中能夠使用的、平均粒徑小、且粒度分布窄的抗菌性玻璃的制造方法處于基本上不存在的狀態(tài)。因此，本發(fā)明人進(jìn)行了精心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)添加作為抗菌性玻璃的分散劑(分散助劑)的規(guī)定的凝聚的無(wú)機(jī)粒子，并且將其他規(guī)定條件控制在規(guī)定范圍，即使是直徑為10~30pm左右的極細(xì)情況，也可以使其均勻分散于抗菌性纖維中，可以穩(wěn)定地制造抗菌性纖維，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的目的是提供能獲得優(yōu)異的抗菌性、表面平滑性或透明性等的抗菌性纖維及其制造方法，所述抗菌性纖維使用在抗菌性纖維中的分散性、制造穩(wěn)定性等優(yōu)異的抗菌性玻璃。根據(jù)本發(fā)明，提供這樣一種抗菌性纖維，其含有透明樹(shù)脂、抗菌性玻璃和作為該抗菌性玻璃的分散劑的無(wú)機(jī)粒子，其中，抗菌性纖維的直徑為10~30pm;抗菌性玻璃的平均粒徑為0.1~10jam，且相對(duì)于總量，抗菌性玻璃的添加量為0.1~10重量°/。；并且，無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑為l15nm，且相對(duì)于抗菌性玻璃的添加量100重量份，無(wú)機(jī)粒子的添加量為0.1~50重量份；從而可以解決上述問(wèn)題。即，通過(guò)添加作為抗菌性玻璃的分散劑的、抗菌性玻璃以外的規(guī)定的無(wú)機(jī)粒子，并且將抗菌性玻璃的添加量、平均粒徑等控制在規(guī)定范圍，可以穩(wěn)定地得到分散性、透明性等優(yōu)異的抗菌性玻璃。因此，即使在直徑為10~30nm左右的極細(xì)的抗菌性纖維中使用，也能在纖維中充分地分散，獲得優(yōu)異的紡絲性，并且能穩(wěn)定地得到具有優(yōu)異的抗菌性、表面平滑性或透明性等的抗菌性纖維。應(yīng)說(shuō)明的是，在無(wú)機(jī)粒子基本上凝聚的情況下，其平均粒徑是指二次粒子的平均粒徑；在無(wú)機(jī)粒子基本上單獨(dú)存在的情況下，其平均粒徑是指一次粒子的平均粒徑。另外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性纖維時(shí)，無(wú)機(jī)粒子優(yōu)選為凝聚二氧化硅粒子。通過(guò)使用這樣的凝聚的二氧化硅粒子，還可以廉價(jià)且穩(wěn)定地得到分散性、透明性等優(yōu)異的抗菌性玻璃，進(jìn)而可以獲得優(yōu)異的紡絲性，并且可以廉價(jià)且穩(wěn)定地得到具有優(yōu)異的表面平滑性、透明性的抗菌性纖維。另外，二氧化硅粒子富有親水性，通過(guò)附著于抗菌性玻璃的周圍，不僅抗菌性玻璃的溶解速度變均勻，而且作為抗菌性纖維的著色性也優(yōu)異。另外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性纖維時(shí)，無(wú)機(jī)粒子的體積電阻率優(yōu)選為lxio5~lxl09Qcm。通過(guò)將這樣的無(wú)機(jī)粒子與抗菌性玻璃并用，不僅容易調(diào)整抗菌性纖維的體積電阻率，而且可以穩(wěn)定地得到具有更優(yōu)異的表面平滑性、透明性的抗菌性纖維。另外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性纖維時(shí)，抗菌性纖維的可見(jiàn)光透射率優(yōu)選為卯％以上。通過(guò)這樣控制抗菌性纖維的可見(jiàn)光透射率的值，可以推定抗菌性玻璃、無(wú)機(jī)粒子的分散性，以此為基礎(chǔ)，可以穩(wěn)定地得到具有更優(yōu)異的表面平滑性、透明性等的抗菌性纖維。本發(fā)明中使用的抗菌性玻璃具有如下優(yōu)點(diǎn)透明性及分散性優(yōu)異，可以容易地將抗菌性纖維的可見(jiàn)光透射率控制為規(guī)定范圍內(nèi)的值。另外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性纖維時(shí)，抗菌性玻璃的比表面積優(yōu)選為10000~300000cm2/cm3。通過(guò)這樣控制抗菌性玻璃的比表面積，可以穩(wěn)定地得到具有更優(yōu)異的分散性、透明性、并進(jìn)而具有優(yōu)異的機(jī)械特性的抗菌性纖維。另外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性纖維時(shí)，優(yōu)選抗菌性玻璃的平均粒徑為50%體積粒徑(D50)，且90%體積粒徑(D90)為0.5~12jum，并且，以D90/D50表示的比率為1.1~2.0。通過(guò)這樣分別使抗菌性玻璃的體積粒徑(D50及D90)產(chǎn)生關(guān)聯(lián)、進(jìn)行控制，可以穩(wěn)定地得到具有更優(yōu)異的分散性、透明性、并進(jìn)而具有優(yōu)異的機(jī)械特性的抗菌性纖維。另外，構(gòu)成本發(fā)明的抗菌性纖維時(shí)，優(yōu)選用具有碳原子數(shù)為5以上的長(zhǎng)鏈烷基作為疏水基的硅烷偶聯(lián)劑對(duì)抗菌性玻璃的周圍進(jìn)行表面處理。通過(guò)使用經(jīng)過(guò)這樣的表面處理的抗菌性玻璃，可以使抗菌性玻璃的表面成為疏水性，不僅可以使制造時(shí)的平均粒徑等的控制變?nèi)菀祝铱梢垣@得對(duì)透明樹(shù)脂優(yōu)異的分散性。另外，本發(fā)明的其他方式是抗菌性纖維的制造方法，其是含有透明樹(shù)脂、抗菌性玻璃和作為該抗菌性玻璃的^t劑的無(wú)機(jī)粒子的抗菌性纖維的制造方法，其特征在于，包括下述工序(A)~(D):(A)將含有會(huì)釋放抗菌性離子的物質(zhì)的玻璃原料熔融，進(jìn)而冷卻制成玻璃體的工序；(B)使用粉碎機(jī)，在添加有作為抗菌性玻璃的分散劑的平均粒徑為0.015nm的無(wú)機(jī)粒子的狀態(tài)下，將得到的玻璃體制成平均粒徑為0.1~10|im的抗菌性玻璃，從而制造添加有無(wú)機(jī)粒子的抗菌性玻璃的工序；(C)使得到的添加有無(wú)機(jī)粒子的抗菌性玻璃分散于透明樹(shù)脂中的工序；(D)進(jìn)行紡絲，制成直徑為1030nm的抗菌性纖維的工序。即，通過(guò)并用作為抗菌性玻璃的分散劑的規(guī)定的無(wú)機(jī)粒子，并且控制抗菌性玻璃的平均粒徑等，可以穩(wěn)定地得到分散性、透明性等優(yōu)異的抗菌性玻璃。因此，即使在直徑為10~30nm左右的極細(xì)的抗菌性纖維中使用，也會(huì)在纖維中充分地分散，獲得優(yōu)異的紡絲性，并且能穩(wěn)定地得到具有優(yōu)異的抗菌性、表面平滑性或透明性等的抗菌性纖維。另外，在實(shí)施本發(fā)明的抗菌性纖維的制造方法時(shí)，粉碎機(jī)優(yōu)選為濕式球磨機(jī)、干式球磨機(jī)、行星式磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)或噴射磨機(jī)。通過(guò)使用這樣的粉碎機(jī)來(lái)制造抗菌性玻璃，可以更加穩(wěn)定地得到分散性、透明性等優(yōu)異的抗菌性玻璃，進(jìn)而，可以穩(wěn)定地得到具有更優(yōu)異的表面平滑性、透明性、并進(jìn)而具有優(yōu)異的機(jī)械特性的抗菌性纖維。特別是由于干式球磨機(jī)、行星式磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)和噴射磨機(jī)是干式粉碎機(jī)，因而可以省略粉碎后的干燥工序，即使是平均粒徑為0.1~10jLim的抗菌性玻璃，也可以有效防止凝聚。另外，在實(shí)施本發(fā)明的抗菌性纖維的制造方法時(shí)，優(yōu)選粉碎機(jī)備有旋風(fēng)分離器，使用該旋風(fēng)分離器一邊循環(huán)一邊制造添加有無(wú)機(jī)粒子的抗菌性玻璃。通過(guò)使用這樣的粉碎機(jī)制造抗菌性玻璃，可以更加經(jīng)濟(jì)地得到分散性、透明性等優(yōu)異的抗菌性玻璃，進(jìn)而，可以穩(wěn)定地得到具有更優(yōu)異的表面平滑性、透明性、并進(jìn)而具有優(yōu)異的機(jī)械特性的抗菌性纖維。圖1:是用于說(shuō)明實(shí)施例1的抗菌性玻璃的粒度分布的圖。圖2:是用于說(shuō)明使用行星式磨機(jī)的粉碎處理工序的圖。圖3:是用于說(shuō)明其他行星式磨機(jī)的圖。圖4:是用于說(shuō)明比較例1的抗菌性玻璃的粒度分布的圖。圖5:是用于說(shuō)明比較例2的抗菌性玻璃的粒度分布的圖。具體實(shí)施方式[第1實(shí)施方式]第1實(shí)施方式為抗菌性纖維，其含有透明樹(shù)脂、抗菌性玻璃和作為該抗菌性玻璃的分散劑的無(wú)機(jī)粒子，其中，抗菌性纖維的直徑為10~30lim;抗菌性玻璃的平均粒徑為0.1~10pm，且相對(duì)于總量，抗菌性玻璃的添加量為0.1~10重量％;并且，所述無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑為1~15nm，且相對(duì)于抗菌性玻璃的添加量100重量份，無(wú)機(jī)粒子的添加量為0.1~50重量份。以下，對(duì)第1實(shí)施方式的抗菌性纖維中使用的抗菌性玻璃、并用的無(wú)機(jī)粒子、構(gòu)成抗菌性纖維的透明樹(shù)脂及抗菌性纖維的形態(tài)等進(jìn)行具體說(shuō)明。1.抗菌性玻璃(1)形狀抗菌性玻璃的形狀由多面體、即由多個(gè)角、面構(gòu)成，例如優(yōu)選是由6~20面體構(gòu)成的多面體。其理由是，通過(guò)將抗菌性玻璃的形狀制成多面體，與球狀等的抗菌性玻璃不同，光變得容易以一定方向在面內(nèi)行進(jìn)。因此，可以有效防止抗菌性玻璃引起的光散射，從而可以提高抗菌性玻璃的透明性。另外，通過(guò)這樣將抗菌性玻璃制成多面體，不僅使向樹(shù)脂中的混合分散變得容易，還具有在使用紡絲裝置等制造抗菌性纖維時(shí)，抗菌性玻璃容易以一定方向取向的特征。因此，變得容易將抗菌性玻璃均勻分散于樹(shù)脂中，而且，可以有效防止樹(shù)脂中的抗菌性玻璃所致的光散射，發(fā)揮優(yōu)異的透明性。另一個(gè)理由是，如果抗菌性玻璃的形狀如上所述為多面體，則并用的無(wú)機(jī)粒子變得容易附著，制造、使用時(shí)等不易再凝聚，制造抗菌性玻璃時(shí)的平均粒徑、偏差的控制變得容易。不過(guò)，在第1實(shí)施方式及以下所述的實(shí)施方式中，上述多面體玻璃的含量不必一定是100重量％，還優(yōu)選將多面體玻璃和其他的抗菌性或非抗菌性的球形玻璃、粒狀玻璃、或異形玻璃混合使用。此時(shí)，優(yōu)選多面體玻璃的含量為80重量％以上。其理由為，如果多面體玻璃的含量小于80重量％,則有時(shí)樹(shù)脂中的分散性、透明性會(huì)降低。因此，為了得到更優(yōu)異的分散性、透明性，更優(yōu)選多面體玻璃的含量為卯重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95重量％以上。(2)平均粒徑另夕卜，抗菌性玻璃的一個(gè)特征為，平均粒徑(D50)為0.1~10nm。即，以抗菌性玻璃的累積體積的總量為100%時(shí)，將累積體積達(dá)到50%時(shí)的粒徑定義為D50(jim)，將其值作為平均粒徑，并控制在規(guī)定范圍。其理由是，如果所述的平均粒徑(D50)小于0.1jnm，則向樹(shù)脂中的混合分散變得困難，光散射變得容易產(chǎn)生，或透明性降低。另一方面，所述的平均粒徑(D50)如果超過(guò)10um,則向樹(shù)脂中的混合分散、操作會(huì)同樣變得困難，或在制造極細(xì)的抗菌性纖維時(shí)，有表面平滑性、透明性、進(jìn)而機(jī)械強(qiáng)度顯著降低的情況。因此，更優(yōu)選抗菌性玻璃的平均粒徑(D50)為0.5~8nm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.8~3|im。抗菌性玻璃的平均粒徑(D50)及后述的卯％體積粒徑(D卯)、或具有規(guī)定粒徑的抗菌性玻璃的存在比例可以如下算出由分別用激光式粒子計(jì)數(shù)器、沉降式粒度分布計(jì)得到的粒度分布和、或以抗菌性玻璃的電子顯微鏡照片為基礎(chǔ)實(shí)施圖像處理而得到的粒度分布來(lái)算出。另外，對(duì)于抗菌性玻璃的平均粒徑(D50)，優(yōu)選90%體積粒徑(D卯)為0.5~12|Lim，且D卯/D50所示的比率為1.1~2.0。其理由是，如果所述的D90/D50所示的比率小于1.1,則有時(shí)向透明樹(shù)脂中的混合分散變得困難，或者，光散射變得容易發(fā)生，透明性降低。另一方面，如果所述的D90/D50所示的比率超過(guò)2.0，則有時(shí)向透明樹(shù)脂中的混合分散、操作變得困難，或者所得抗菌性纖維的表面平滑性降低。因此，抗菌性玻璃的D卯/D50所示的比率更優(yōu)選為1.2~1.9,進(jìn)一步優(yōu)選為1.3~1.8?，F(xiàn)已判明，具有圖1所示的粒度分布的抗菌性玻璃，當(dāng)其D90為0.5~12pm、D卯/D50所示的比率為1.1~2.0時(shí)，能夠容易且均勻地與樹(shù)脂混合，并且抗菌性纖維獲得優(yōu)異的表面平滑性。另外，對(duì)于抗菌性玻璃的平均粒徑(D50),優(yōu)選與該平均粒徑相關(guān)的粒徑為10pm以上的存在比例相對(duì)于總量為10體積％以下。其理由是，如果粒徑大的抗菌性玻璃的含量過(guò)多，則再凝聚時(shí)，容易成為核芯。即，通過(guò)將這樣的抗菌性玻璃的存在比例控制在規(guī)定值以下，可以將所希望的抗菌性玻璃與樹(shù)脂之間的分散性提高，不產(chǎn)生成形裝置的堵塞，得到優(yōu)異的表面平滑性。另外，對(duì)于抗菌性玻璃的平均粒徑(D50)，優(yōu)選與該平均粒徑相關(guān)的粒徑為O.lnm以下的存在比例相對(duì)于總量為5體積％以下。其理由是，如果粒徑小的抗菌性玻璃的含量過(guò)多，則容易產(chǎn)生再凝聚。即，將在成為核芯的抗菌性玻璃的周圍容易這樣再凝聚的抗菌性玻璃的存在比例控制在規(guī)定值以下，可以將所希望的抗菌性玻璃與樹(shù)脂之間的分散性提高，不產(chǎn)生成形裝置的堵塞，得到優(yōu)異的表面平滑性。現(xiàn)已判明，對(duì)于具有圖1所示的粒度分布的抗菌性玻璃來(lái)說(shuō)，如果粒徑為10pm以上的存在比例和粒徑為0.1pm以下的存在比例分別為1體積％以下，則與透明樹(shù)脂混合時(shí)的再凝聚少。(3)比表面積另外，優(yōu)選抗菌性玻璃的比表面積為10000~300000cm2/cm3。其理由是，如果所述的比表面積小于10000cm2/cm3，則會(huì)有向透明樹(shù)脂中的混合分散、操作變得困難，或者在制成抗菌性纖維時(shí)，表面平滑性、機(jī)械強(qiáng)度降低的情況。另一方面，如果所述的比表面積超過(guò)300000cm2/cm3，則相反地，操作會(huì)變得困難，向透明樹(shù)脂中的混合分散變得容易，或光散射變得容易產(chǎn)生，透明性降低。因此，抗菌性玻璃的比表面積更優(yōu)選為15000~200000cm2/cm3,進(jìn)一步優(yōu)選為18000~150000cm2/cm3?？咕圆ＡУ谋缺砻娣e(cm2/cm3)可以由粒度分布測(cè)定結(jié)果來(lái)求出，可以假定抗菌性玻璃為球狀，由粒度分布的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)來(lái)算出單位體積(cm3)的表面積(cm2)。(4)玻璃組成1較好的是，作為抗菌性玻璃的玻璃組成，含有Ag20、ZnO、CaO、8203和P2Os，且以總量為100重量％時(shí)，Ag20的含量為0.2~5重量。/。，ZnO的含量為1~50重量％，CaO的含量為0.1~15重量％，B203的含量為0.1~15重量％，以及P20s的含量為30~80重量％，并且，ZnO/CaO的重量比率為1.1~15。在此，Ag20作為在玻璃組成1中會(huì)釋放抗菌性離子的物質(zhì)是必要構(gòu)成成分，通過(guò)含有所述的Ag20，在玻璃成分溶解時(shí)，可以4吏Ag離子以規(guī)定的速度慢慢地溶出，從而可以長(zhǎng)時(shí)間表現(xiàn)優(yōu)異的抗菌性。在此，Ag20的含量?jī)?yōu)選為0.2~5重量％。其理由是，如果Ag20的含量小于0.2重量％，則抗菌性玻璃的抗菌性不充分，為了得到規(guī)定的抗菌效果，必需大量的抗菌性玻璃。另一方面，如果Ag20的含量超過(guò)5重量％，則抗菌性玻璃變得更易變色，而且，成本變高，在經(jīng)濟(jì)上不利。另外，P20s是玻璃組成l中的必要構(gòu)成成分，基本上起到作為形成網(wǎng)眼用的氧化物的功能，此外，在本發(fā)明中還與抗菌性玻璃的透明性改善功能、Ag離子的均勻釋放性相關(guān)。在此，P20s的含量?jī)?yōu)選為30~80重量％。其理由是，如果所述的P20s的含量小于30重量o/。，則有可能抗菌性玻璃的透明性降低，或Ag離子的均勻釋放性、機(jī)械強(qiáng)度變得不足；另一方面，如果所述的P205的含量超過(guò)80重量％，則有抗菌性玻璃容易黃變，且固化性變差、機(jī)械強(qiáng)度降低的可能。另外，ZnO是玻璃組成l中的必要構(gòu)成成分，起到作為抗菌性玻璃中修飾網(wǎng)眼用的氧化物的功能，并且，還起到防止黃變的功能和提高抗菌性的功能。在此，相對(duì)于總量，ZnO的含量?jī)?yōu)選為260重量。/n。其理由是，如果所述ZnO的含量小于2重量％，則有時(shí)不能表現(xiàn)出防止黃變效果、提高抗菌性的效果，另一方面，如果所述的ZnO的含量超過(guò)60重量％,則有時(shí)抗菌性玻璃的透明性降低，或機(jī)械強(qiáng)度不足。另外，優(yōu)選在考慮后述的CaO含量后確定ZnO的含量。具體而言，優(yōu)選ZnO/CaO所表示的重量比率為1.1~15。其理由是，如果所述的重量比率小于l.l，則有時(shí)不能有效地防止抗菌性玻璃的黃變，另一方面，如果所述的重量比率超過(guò)15，則有時(shí)抗菌性玻璃會(huì)白濁，或反而黃變。另外，CaO是玻璃組成l中的必要構(gòu)成成分，基本上起作為修飾網(wǎng)眼用的氧化物的功能，并且可以使制作抗菌性玻璃時(shí)的加熱溫度降低，或者與ZnO—起發(fā)揮防止黃變功能。在此，相對(duì)于總量，優(yōu)選CaO的含量為0.1~15重量％。其理由是，如果所述CaO的含量小于O.l重量％，則有可能發(fā)揮不出防止黃變功能、降低熔融溫度的效果，另一方面，如果所述CaO的含量超過(guò)15重量％，則有抗菌性玻璃的透明性反而降低的可能。另外，B203是玻璃組成l中的必要構(gòu)成成分，基本上起作為形成網(wǎng)眼用的氧化物的功能，此外，在本發(fā)明中還與抗菌性玻璃的透明性改善功能、Ag離子的均勻釋放性相關(guān)。在此，優(yōu)選8203的含量為0.1~15重量％。其理由是，如果所述B203的含量小于0.1重量％,則有可能抗菌性玻璃的透明性降低，或Ag離子的均勻釋放性、機(jī)械強(qiáng)度變得不足；另一方面，如果所述的B203的含量超過(guò)15重量％，則有抗菌性玻璃容易黃變，且固化性變差、機(jī)械強(qiáng)度降低的可能。作為玻璃組成1的任意構(gòu)成成分，還優(yōu)選在本發(fā)明目的的范圍內(nèi)添加規(guī)定量的Ce02、MgO、Na20、A1203、K20、Si02、BaO等。(5)玻璃組成2另外，較好的是，作為抗菌性玻璃的玻璃組成，基本上不含有ZnO而含有Ag20、CaO、8203和P2Os,并且，以總量為100重量％時(shí)，Ag20的含量為0.2~5重量％，CaO的含量為15~50重量％，B203的含量為0.1~15重量％，以及P20s的含量為30~80重量％，并且，CaO/Ag20的重量比率為5~15。在此，關(guān)于Ag20，可以，沒(méi)為與玻璃組成1同樣的內(nèi)容。因此，相對(duì)于總量，優(yōu)選Ag20的含量為0.2~5重量％。另外，通過(guò)在抗菌性玻璃中使用CaO，可以基本上起到作為修飾網(wǎng)眼用的氧化物的功能，并且可以使制作抗菌性玻璃時(shí)的加熱溫度降低，或者發(fā)揮防止黃變功能。即，相對(duì)于總量，優(yōu)選CaO的含量為15~50重量％。其理由是，如果所述CaO的含量小于15重量％，則由于基本上不含有ZnO，而有時(shí)不能發(fā)揮防止黃變功能、降低熔融溫度的效果，另一方面，如果所述CaO的含量超過(guò)50重量％，則有抗菌性玻璃的透明性反而降低的可能。另外，優(yōu)選在考慮Ag20的含量后確定CaO的含量，具體而言，優(yōu)選CaO/Ag20所表示的重量比率為5~15。另外，關(guān)于B203和P20s，可以設(shè)為與玻璃組成1同樣的內(nèi)容。進(jìn)而，對(duì)于Ce02、MgO、Na20、A1203、K20、Si02、BaO等成分而言，也可以設(shè)為與玻璃組成1同樣的內(nèi)容。(6)表面處理另外，優(yōu)選對(duì)抗菌性玻璃的表面實(shí)施偶聯(lián)劑處理。其理由是，通過(guò)偶聯(lián)劑處理，可以獲得更優(yōu)異的耐黃變性、透明性及分散性，并且，不管抗菌性纖維的成形裝置的種類如何，都可以獲得更加優(yōu)異的表面平滑性。在此，作為偶聯(lián)劑，可以使用硅烷偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等，但從對(duì)于抗菌性玻璃可以產(chǎn)生特別優(yōu)異的粘著力考慮，優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑。另外，作為優(yōu)選的硅烷偶聯(lián)劑的種類，可以舉出Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷、辛基三曱氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三曱氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷等中的單獨(dú)一種或二種以上的組合。特別是，優(yōu)選用辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三曱氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷等具有碳原子數(shù)為5以上的長(zhǎng)鏈烷基作為疏水性基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理。通過(guò)使用經(jīng)過(guò)這樣的表面處理的抗菌性玻璃，可以使抗菌性玻璃的表面成為疏水性，不僅使制造時(shí)的平均粒徑等的控制變得容易，而且，可以獲得對(duì)透明樹(shù)脂的優(yōu)異的分散性。因此，可以穩(wěn)定地得到具有更優(yōu)異的表面平滑性、透明性、并進(jìn)而具有優(yōu)異的機(jī)械特性的抗菌性纖維。相對(duì)于抗菌性玻璃100重量份，優(yōu)選偶聯(lián)劑的處理量為0.01~30重量份。其理由是，如果是這樣的偶聯(lián)劑的處理量，則不僅可以獲得規(guī)定的透明性、分散性等，而且在經(jīng)濟(jì)方面也有利。(7)溶出速度另外，優(yōu)選抗菌性離子從抗菌性玻璃的溶出速度為lxio2~lx105mg/Kg/24Hr。其理由是，如果所述抗菌性離子的溶出速度小于1xI02mg/Kg/24Hr，則有時(shí)抗菌性會(huì)顯著降低，另一方面，如果所述的抗菌性離子的溶出速度超過(guò)1xl05mg/Kg/24Hr,則會(huì)有長(zhǎng)期發(fā)揮抗菌效果變得困難，或者所得抗菌性纖維的透明性降低的情況。因此，從所述的抗菌性與透明性等的平衡更佳的角度講，抗菌性離子從抗菌性玻璃的溶出速度更優(yōu)選為lxl03~5xl04mg/Kg/24Hr，進(jìn)一步優(yōu)選為3x103~1x104mg/Kg/24Hr。所述的抗菌性離子的溶出速度可以按照后述的實(shí)施例1所記載的方法進(jìn)行測(cè)定。(8)添加量還有一個(gè)特征為，相對(duì)于總量，抗菌性玻璃的添加量為0.1~10重量％。其理由是，如果抗菌性玻璃的添加量小于0.1重量％，則有時(shí)抗菌性會(huì)降低，另一方面，如果所述抗菌性玻璃的添加量超過(guò)10重量％，則會(huì)出現(xiàn)抗菌性纖維的機(jī)械強(qiáng)度降低、難以混合均勻、或所得抗菌性纖維的透明性降低的情況。因此，從所述的抗菌性與機(jī)械強(qiáng)度等的平衡更佳的角度講，相對(duì)于總量，抗菌性玻璃的添加量更優(yōu)選為0.5~8重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15重量％。2.無(wú)機(jī)粒子(1)種類對(duì)無(wú)機(jī)粒子的種類沒(méi)有特別限制，可以列舉出例如凝聚二氧化硅粒子(干式二氧化硅、濕式二氧化硅)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、白砂球粒(silasballoon)、石英粒子、玻璃球粒等中的單獨(dú)一種或者二種以上的組合。特別是其中，凝聚二氧化硅粒子(干式二氧化硅、濕式二氧化硅)或者作為其水分散體的膠體二氧化硅，其一次平均粒徑小、對(duì)抗菌性玻璃的分散性極優(yōu)異，因而是優(yōu)選的無(wú)機(jī)粒子。即，這樣的凝聚二氧化硅粒子，由于其一邊解除凝聚狀態(tài)一邊分散，并附著在抗菌性玻璃的周圍，因而即使在透明樹(shù)脂中，也可以使該抗菌性玻璃均勻地分散。因此，作為無(wú)機(jī)粒子，優(yōu)選使用以下式(1)定義的凝聚度(P)為100~10000的凝聚二氧化硅粒子，更優(yōu)選使用凝聚度(P)為500~5000的凝聚二氧化硅粒子。P=B/A(1)(式(1)中，A為將二氧化硅粒子制成漿狀，用濕式粉碎機(jī)進(jìn)行臨界粉碎時(shí)所測(cè)得的作為一次粒子的平均體積粒徑(D50);B為將二氧化硅粒子制成干燥狀態(tài)，用干式粉碎機(jī)進(jìn)行臨界粉碎時(shí)作為二次粒子的平均體積粒徑(D50)。)(2)平均粒徑還有一個(gè)特征為，無(wú)機(jī)粒子基本上不凝聚時(shí)的其平均粒徑(D50)和無(wú)機(jī)粒子凝聚時(shí)作為二次粒子的平均粒徑(D50)為l~15pm。即，以無(wú)機(jī)粒子的累積體積的總量為100%時(shí)，將累計(jì)體積達(dá)到50%時(shí)的粒徑定義為D50(jum)，將該值作為平均粒徑，并控制在規(guī)定范圍內(nèi)。其理由是，如果所述無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑(D50)小于ljum，則抗菌性玻璃的分散性不足，光散射容易發(fā)生，或透明性降低。另一方面，如果所述的無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑(D50)超過(guò)15ium，則向透明樹(shù)脂中的混合分散、操作會(huì)同樣地變得困難，或者在制造極細(xì)的抗菌性纖維時(shí)，有時(shí)表面平滑性、透明性、進(jìn)而機(jī)械強(qiáng)度顯著降低。因此，更優(yōu)選無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑(D50)為5~12nm，進(jìn)一步優(yōu)選為6~10|im。無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑(或者作為二次粒子的無(wú)機(jī)粒子)的平均粒徑，可以使用激光式粒子計(jì)數(shù)器、沉降式粒度分布計(jì)進(jìn)行測(cè)定。另外，也可以從它們的電子顯微鏡照片進(jìn)行圖像處理，從而算出無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑(或者作為二次粒子的無(wú)機(jī)粒子)。另外，在無(wú)機(jī)粒子基本上凝聚時(shí)，優(yōu)選在解除該凝聚狀態(tài)下的一次豐立子的平均豐立徑為0.005~0.5jim。其理由是，如果所述作為一次粒子的無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑(D50)小于0.005mm,則提高抗菌性玻璃的分散性的效果不足，光散射容易發(fā)生，或透明性降低。另一方面，所述作為一次粒子的無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑(D50)如果超過(guò)0.5nm,則同樣地，提高抗菌性玻璃的分散性的效果不足，在制造極細(xì)的抗菌性纖維時(shí)，向透明樹(shù)脂中的混合分散、操作會(huì)同樣地變得困難，有時(shí)表面平滑性、透明性、進(jìn)而機(jī)械強(qiáng)度降低。因此，作為一次粒子的無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑(D50)更優(yōu)選為0.01~0.2nm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.1pm。(3)添加量還有一個(gè)特征為，相對(duì)于抗菌性玻璃100重量份，無(wú)機(jī)粒子的添加量為0.1~50重量份。其理由是，如果所述無(wú)機(jī)粒子的添加量小于0.1重量份，則抗菌性玻璃的分散性顯著不足。另一方面，如果所述無(wú)機(jī)粒子的添加量超過(guò)50重量份，則會(huì)出現(xiàn)抗菌性纖維的機(jī)械強(qiáng)度降低，難以混合均勻，或者所得抗菌性纖維的透明性降低的情況。因此，從所述的抗菌性玻璃的分散性與機(jī)械強(qiáng)度等的平衡更佳的角度講，相對(duì)于抗菌性玻璃100重量份，無(wú)機(jī)粒子的添加量更優(yōu)選為0.5~30重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1~10重量份。(4)體積電阻率另外，優(yōu)選無(wú)機(jī)粒子的體積電阻率為lxlo5~lxio9Q■cm。其理由是，如果所述無(wú)機(jī)粒子的體積電阻率小于lxl050cm,則難以調(diào)整抗菌性纖維的體積電阻率，在加入到抗菌性纖維時(shí)，會(huì)出現(xiàn)機(jī)械強(qiáng)度降低，難以混合均勻，或者所得抗菌性纖維的透明性降低的情況。另一方面，如果所述的無(wú)機(jī)粒子的體積電阻率超過(guò)lx1090cm，則制造抗菌性纖維時(shí)，有時(shí)容易產(chǎn)生靜電，必須將紡絲速度顯著變慢。因此，從所述的抗菌性纖維的機(jī)械強(qiáng)度等與靜電產(chǎn)生性等的平衡更佳的角度講，無(wú)機(jī)粒子的體積電阻率更優(yōu)選為5xl05~5xl08。cm,進(jìn)一步優(yōu)選為1x106~1xio8Q.cm。無(wú)機(jī)粒子的體積電阻率可以通過(guò)使用上述的硅烷偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑及鈦偶聯(lián)劑等表面處理劑而控制在規(guī)定范圍。3.透明樹(shù)脂在構(gòu)成抗菌性纖維時(shí)，優(yōu)選將抗菌性玻璃添加混合到透明樹(shù)脂中。作為優(yōu)選的透明樹(shù)脂，可以舉出聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚苯乙烯類樹(shù)脂、偏氯乙烯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯類樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、含氟樹(shù)脂、聚亞芳基樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、環(huán)氧類樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、離聚物樹(shù)脂、聚酰胺類樹(shù)脂、聚縮醛類樹(shù)脂、硅酮樹(shù)脂等中的一種或二種以上的組合。另外，在這樣的透明樹(shù)脂中，從適合作為纖維用樹(shù)脂的角度講，具體而言，優(yōu)選以下式定義的可見(jiàn)光透射率為80~100%的樹(shù)脂，更優(yōu)選可見(jiàn)光透射率為卯~100%的樹(shù)脂?？梢杂梦夤舛扔?jì)、光量計(jì)(PowerMeter)測(cè)定對(duì)于透明樹(shù)脂的透射光量及入射光量。測(cè)定時(shí)，可以使用將透明樹(shù)脂制成例如厚度為lmm的板狀而得的物質(zhì)o可見(jiàn)光透射率(％)=透射光量/入射光量x1004.抗菌性纖維(1)直徑抗菌性纖維的一個(gè)特征為，其直徑為1030pm。其理由是，如果所述的抗菌性纖維的直徑小于10jLim，則抗菌性纖維的機(jī)械強(qiáng)度降低，難以穩(wěn)定地制造。另一方面，如果所述的抗菌性纖維的直徑超過(guò)30jum,則抗菌性纖維的使用用途會(huì)過(guò)度地受到限制。因此，抗菌性纖維的直徑更優(yōu)選為12~25pm，進(jìn)一步優(yōu)選為15~20pm。對(duì)于這樣的抗菌性纖維的直徑，可以用電子顯微鏡、千分尺或者游尺進(jìn)行測(cè)定。(2)可見(jiàn)光透射率另外，優(yōu)選抗菌性纖維的可見(jiàn)光透射率為卯％以上。其理由是，通過(guò)這樣限制抗菌性纖維的可見(jiàn)光透射率的值，可以穩(wěn)定地得到具有更優(yōu)異的表面平滑性、透明性、進(jìn)而機(jī)械特性的抗菌性纖維。即，如果所述的抗菌性纖維的可見(jiàn)光透射率小于卯％，則會(huì)出現(xiàn)對(duì)抗菌性纖維的著色性等顯著降低、或手感變化大的情況。因此，從所述的抗菌性纖維的機(jī)械強(qiáng)度等與靜電產(chǎn)生性的平衡更佳的角度講，抗菌性纖維的可見(jiàn)光透射率更優(yōu)選為95%以上，進(jìn)一步優(yōu)選2對(duì)于抗菌性纖維的可見(jiàn)光透射率，也可以與上述的透明樹(shù)脂同樣地進(jìn)行測(cè)定。(3)添加劑在抗菌性纖維中，優(yōu)選含有添加劑。作為這樣的添加劑，可以舉出著色劑、防靜電劑、抗氧化劑、流化劑、粘度調(diào)整劑、金屬粒子、交聯(lián)劑、阻燃劑等中的一種或二種以上的組合。特別是本發(fā)明的抗菌性纖維，可能是由于含有規(guī)定量的親水性抗菌性玻璃、無(wú)機(jī)粒子的緣故，與不添加它們的情況相比，有著色性優(yōu)異的特征。[第2實(shí)施方式]第2實(shí)施方式為抗菌性纖維的制造方法，其是含有透明樹(shù)脂、抗菌性玻璃和作為該抗菌性玻璃的分散劑的無(wú)機(jī)粒子的抗菌性纖維的制造方法，其特征在于，包括下述工序(A)~(D):(A)將含有會(huì)釋放抗菌性離子的物質(zhì)的玻璃原料熔融，進(jìn)而冷卻制成玻璃體的工序；(B)使用粉碎機(jī)，在添加有作為抗菌性玻璃的分散劑的平均粒徑為l-15nm的無(wú)機(jī)粒子的狀態(tài)下，將得到的玻璃體制成平均粒徑為0.1~10Mm的抗菌性玻璃，從而制造添加有無(wú)機(jī)粒子的抗菌性玻璃的工序；(C)使得到的添加有無(wú)機(jī)粒子的抗菌性玻璃分散于透明樹(shù)脂中的工序；(D)進(jìn)行紡絲，制成直徑為1030pm的抗菌性纖維的工序。(1)玻璃原料的混合工序、熔融工序及冷卻工序(工序A)它是將含有Ag20、ZnO、CaO、B203和P205等的玻璃原材料(玻璃組成l)、基本不含有ZnO而含有Ag20、CaO、8203和？205等的玻璃原材料(玻璃組成2)進(jìn)行準(zhǔn)確稱量后，混合均勻的工序。混合這些玻璃原材料時(shí)，優(yōu)選使用萬(wàn)能攪拌機(jī)(行星式混合機(jī))、氧化鋁陶瓷破碎機(jī)、球磨機(jī)、螺旋漿式混合機(jī)等混合機(jī)械(混合機(jī))。例如，在使用萬(wàn)能攪拌機(jī)時(shí)，優(yōu)選在公轉(zhuǎn)數(shù)為100rpm、自轉(zhuǎn)數(shù)為250rpm、10分鐘~3小時(shí)的條件下，攪拌混合玻璃原材料。接著，作為一例，使用玻璃熔融爐使混合均勻的玻璃原材料熔融，制作玻璃融液。在此，作為熔融條件，優(yōu)選例如熔融溫度為1100~1500匸，熔融時(shí)間為1~8小時(shí)。如果是這樣的熔融條件，就可以提高玻璃融液的生產(chǎn)效率，并且可以將制造時(shí)的抗菌性玻璃的黃變性盡可能地減少。得到這樣的玻璃融液后，優(yōu)選將其注入到流水中，進(jìn)行冷卻并兼水淬來(lái)制成玻璃體。(2)抗菌性玻璃的粉碎工序(工序B)將得到的玻璃體粉碎，制成為多面體的、具有規(guī)定平均粒徑的抗菌性玻璃的工序。具體而言，進(jìn)行如下所示的粗粉碎、中粉碎及微粉碎的工序。如果這樣實(shí)施，則可以高效地得到具有均勻平均粒徑的抗菌性玻璃。不過(guò)，根據(jù)用途，為了更精確地控制平均粒徑，優(yōu)選在粉碎工序之后進(jìn)一步設(shè)有分級(jí)工序，實(shí)施篩分處理等。(2)-1粗粉碎粗粉碎是粉碎玻璃體，使其平均粒徑達(dá)到10mm左右的工序。所述粗粉碎是將熔融狀態(tài)的玻璃融液制成玻璃體時(shí)進(jìn)行水淬，或徒手、使用錘子等粉碎無(wú)定形的玻璃體，來(lái)制成規(guī)定的平均粒徑的工序。粗粉碎后的抗菌性玻璃通常由電子顯微鏡照片確認(rèn)為無(wú)角的塊狀。(2)-2中粉碎中粉碎是粉碎粗粉碎后的抗菌性玻璃，使其平均粒徑達(dá)到lmm左右的工序。更具體而言，優(yōu)選使用例如顎式破碎機(jī)，將平均粒徑為10mm左右的抗菌性玻璃制成平均粒徑為5mm左右的抗菌性玻璃，接著，使用旋轉(zhuǎn)研缽、旋轉(zhuǎn)輥(輥壓碎機(jī))，制成平均粒徑為lmm左右的抗菌性玻璃。其理由是，通過(guò)這樣在多個(gè)階段進(jìn)行中粉碎，就不會(huì)產(chǎn)生粒徑過(guò)小的抗菌性玻璃，可以有效地得到具有規(guī)定粒徑的抗菌性玻璃。中粉碎后的抗菌性玻璃由電子顯微鏡照片確認(rèn)為有角多面體。(2)-3微粉碎微粉碎是在添加有平均粒徑為1~15nm的無(wú)機(jī)粒子的狀態(tài)下，粉碎中粉碎后的抗菌性玻璃，使其平均粒徑達(dá)到0.1~10jim的工序。所述的微粉碎可以使用例如旋轉(zhuǎn)研缽、旋轉(zhuǎn)輥(輥壓碎機(jī))、振動(dòng)磨機(jī)、球磨機(jī)、行星式磨機(jī)、砂磨機(jī)、或噴射磨機(jī)。在這些粉碎機(jī)中，特別優(yōu)選使用球磨機(jī)、行星式磨機(jī)及噴射磨機(jī)。其理由是，通過(guò)使用球磨機(jī)、行星式磨機(jī)等，可以賦予適度的剪切力，不產(chǎn)生粒徑過(guò)小的抗菌性玻璃，而有效地得到具有規(guī)定粒徑的多面體的抗菌性玻璃。在此，所謂球磨機(jī)，是在容器內(nèi)裝入粉碎介質(zhì)、被粉碎物和溶劑，在濕式狀態(tài)下，使容器旋轉(zhuǎn)來(lái)粉碎被粉碎物的粉碎機(jī)的總稱。另外，所謂行星式磨機(jī)，是如圖2、圖3所示，在公轉(zhuǎn)軸5和自轉(zhuǎn)軸6的方向都為垂直方向的粉碎容器2中裝入被粉碎物3,使其旋轉(zhuǎn)來(lái)進(jìn)行粉碎的粉碎機(jī)的總稱。而所謂的噴射磨機(jī)，是不使用粉碎介質(zhì)，在容器內(nèi)使被粉碎物之間碰撞，進(jìn)行粉碎的粉碎機(jī)的總稱。更具體而言，使用球磨機(jī)、行星式磨機(jī)時(shí)，優(yōu)選將氧化鋁球作為粉碎介質(zhì)4,以30100rpm使容器旋轉(zhuǎn)，對(duì)中粉碎后的抗菌性玻璃進(jìn)行5~50小時(shí)的處理。另外，使用噴射磨機(jī)時(shí)，優(yōu)選使其在容器內(nèi)加速，在0.61~1.22MPa(6~12Kgf/cm2)的壓力下，使中粉碎后的抗菌性玻璃之間碰撞。通過(guò)電子顯微鏡照片及粒度分布測(cè)定確認(rèn)使用球磨機(jī)、噴射磨機(jī)等進(jìn)行微粉碎后的抗菌性玻璃是具有比中粉碎后的抗菌性玻璃還多的角的多面體，容易將其平均粒徑(D50)、比表面積調(diào)整到規(guī)定范圍。另外，使用行星式磨機(jī)等進(jìn)行微粉碎時(shí)，優(yōu)選在基本上干燥狀態(tài)(例如，相對(duì)濕度為20%Rh以下)下進(jìn)行。其理由是，在行星式磨機(jī)等中安裝旋風(fēng)分離器等分級(jí)裝置，可以使抗菌性玻璃循環(huán)而不凝聚。因此，通過(guò)控制循環(huán)次數(shù)，可以將抗菌性玻璃的平均粒徑、粒度分布容易地調(diào)整到所希望的范圍，并且可以省略微粉碎后的干燥工序。另一方面，對(duì)于規(guī)定范圍以下的抗菌性玻璃，只要其是干燥狀態(tài)，就可以用袋濾器容易地除去。因此，抗菌性玻璃的平均粒徑、粒度分布的調(diào)整變得越來(lái)越容易。(3)抗菌性纖維的制造工序(工序C)它是使得到的抗菌性玻璃分散于透明樹(shù)脂中，并且，紡絲成規(guī)定形狀，制成抗菌性纖維的工序。首先，對(duì)使所得到的多面體的抗菌性玻璃分散于透明樹(shù)脂中的方法沒(méi)有特別限制，例如可以釆用攪拌混合法、混入法、涂布法、擴(kuò)散法等。例如，釆用攪拌混合法時(shí)，優(yōu)選在室溫(25"C)下攪拌混合120分鐘。另外，混合抗菌性玻璃時(shí)，優(yōu)選使用螺旋漿式混合機(jī)、V形混合機(jī)、或者捏合機(jī)等混合機(jī)械。接著，對(duì)紡絲成規(guī)定形狀時(shí)使用的成形裝置的種類沒(méi)有特別限制，例如優(yōu)選4吏用BMC(BulkMoldingCompound)注射成形裝置、SMC(SheetMoldingCompound)壓縮成形裝置、BMC(BulkMoldingCompound)壓縮成形^置、或加壓裝置。其理由是，通過(guò)使用這樣的成形裝置，可以高效地得到具有優(yōu)異的表面平滑性的抗菌性纖維。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。但是，以下的說(shuō)明是以例示方式顯示本發(fā)明，本發(fā)明并不受這些記載的限制。[實(shí)施例1]1.熔融工序(工序A)把抗菌性玻璃(A組成)的總量作為100重量％時(shí)，P20s的組成比為50重量％、CaO的組成比為5重量°/。、Na20的組成比為1.5重量%、B203的組成比為10重量％、Ag20的組成比為3重量％、Ce02的組成比為0.5重量％、ZnO的組成比為30重量％，用萬(wàn)能混合機(jī)，在旋轉(zhuǎn)數(shù)250rpm、30分鐘的條件下，將各個(gè)玻璃原料攪拌至混合均勻。接著，用熔融爐，在1280t:、3.5小時(shí)的條件下加熱玻璃原料，制成玻璃融液。2.粉碎工序(工序B)接著，將從玻璃熔融爐中取出的玻璃融液通入到25"C的流水中，使其成玻璃體，并進(jìn)行水淬，制成平均粒徑為約10mm的粗粉碎玻璃。用光學(xué)顯微鏡觀察該階段的粗粉碎玻璃，確認(rèn)是易崩解的塊狀，沒(méi)有角和面。接著，用顎式破碎機(jī)，以120rpm的旋轉(zhuǎn)數(shù)，一邊利用自重由料斗供給粗粉碎玻璃，一邊實(shí)施一次中粉碎(平均粒徑約1000pm)。接著，使用旋轉(zhuǎn)輥，以縫隙lmm、旋轉(zhuǎn)數(shù)30rpm的條件和縫隙0.25mm、旋轉(zhuǎn)數(shù)30rpm的條件，對(duì)經(jīng)一次中粉碎的抗菌性玻璃連續(xù)進(jìn)行二次中粉碎。用電子顯微鏡觀察二次中粉碎后的粗粉碎玻璃，確認(rèn)了至少50重量％以上為具有角、面的多面體。接著，添加二氧化珪粒子(一次平均粒徑15nm、二次平均粒徑7nm)，使其相對(duì)于抗菌性玻璃100重量份的比例達(dá)到7重量份。然后，作為粉碎機(jī)，使用備有旋風(fēng)分離器裝置及袋濾器的行星式磨機(jī)，在以下的處理?xiàng)l件下，實(shí)施微粉碎處理。接著，在微粉碎處理后，分離去除粉碎介質(zhì)，得到二氧化硅粒子附著于周圍的抗菌性玻璃。即，得到平均粒徑(D50)為1.2nm、D卯為2.0iam、比表面積為88000cm2/cm3的抗菌性玻璃。用電子顯微鏡觀察該階段后的抗菌性玻璃，確認(rèn)了至少95重量％以上為具有角、面的多面體。另外，還確認(rèn)了在多面體的抗菌性玻璃的面上附著有二氧化硅粒子。磨機(jī)容量4升粉碎介質(zhì)的直徑20mm粉碎介質(zhì)的種類氧化鋁球粉碎介質(zhì)的量4kg抗菌性玻璃lkg旋轉(zhuǎn)數(shù)56rpm處理時(shí)間15小時(shí)3.抗菌性纖維的制造工序(工序C)使用捏合機(jī)，在室溫、25Kg/10分鐘的條件下，在聚丙烯(PP)樹(shù)脂中混合所得到的多面體的抗菌性玻璃，抗菌性玻璃的添加量為總量的0.3重量％。接著用BMC(BulkMoldingCompound)注射成形裝置，在筒體溫度為1901C的條件下，紡絲成直徑為10pm的纖維。4.抗菌性纖維的評(píng)價(jià)對(duì)表1所示的抗菌性玻璃及抗菌性纖維進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。(1)溶出量評(píng)價(jià)將得到的抗菌性玻璃100g浸漬于500ml的蒸餾水(20*C)中，用振蕩機(jī)振蕩24小時(shí)。接著，用離心分離器將Ag離子溶出液分離后，進(jìn)一步用濾紙(5C)進(jìn)行過(guò)濾，制成測(cè)定樣品。接著，用ICP發(fā)射光鐠分析法對(duì)測(cè)定樣品中的Ag離子進(jìn)行測(cè)定，算出Ag離子溶出量(mg/Kg/24Hr)。得到的結(jié)果示于表2中。(2)紡絲性評(píng)價(jià)對(duì)制造抗菌性纖維時(shí)的紡絲性，用以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表2中?！?可以進(jìn)行60分鐘以上的連續(xù)紡絲。:可以進(jìn)行10分鐘以上的連續(xù)紡絲?！?可以進(jìn)行l(wèi)分鐘以上的連續(xù)紡絲。x:連續(xù)紡絲小于l分鐘。(3)透明性評(píng)價(jià)使用光學(xué)顯微鏡觀察抗菌性纖維，按以下基準(zhǔn)判斷其透明性。得到的結(jié)果示于表2中。O:無(wú)色透明。O:有部分不透明感。△:有部分白色感。x:完全為白色。(4)防凝聚性評(píng)價(jià)使用電子顯微鏡觀察抗菌性纖維的截面，由抗菌性玻璃的混合狀態(tài)及表面狀態(tài)，用以下的基準(zhǔn)判斷抗菌性玻璃的防凝聚性。得到的結(jié)果示于表2中。O:幾乎觀察不到凝聚物，抗菌性纖維的表面平滑。:觀察到微量凝聚物，抗菌性纖維的表面大體上平滑?！?觀察到少量凝聚物，在抗菌性纖維的表面觀察到少量凹凸。x:觀察到很多凝聚物。(5)黃變性評(píng)價(jià)對(duì)于得到的抗菌性纖維，使用紫外線照射裝置(SUGA試驗(yàn)機(jī)(林)生產(chǎn)的SunshineWeattierometer)連續(xù)照射紫外線(黑板溫度63"C,照度在波長(zhǎng)300700nm的光中、255W/m2)，按以下的基準(zhǔn)判斷抗菌性纖維的黃變性?？咕岳w維的黃變性使用光學(xué)顯微鏡來(lái)觀察。得到的結(jié)果示于表2中?！?在經(jīng)過(guò)IOO小時(shí)后為無(wú)色透明。O:在經(jīng)過(guò)50小時(shí)后為無(wú)色透明?！?在經(jīng)過(guò)IO小時(shí)后為無(wú)色透明。x:在經(jīng)過(guò)10小時(shí)后發(fā)生黃變。(6)抗菌性評(píng)價(jià)1~2將10g的抗菌性纖維作為抗菌性評(píng)價(jià)的試驗(yàn)片。另一方面，將試驗(yàn)菌在TrypticaseSovAgar(BBL)的瓊脂平板培養(yǎng)基中，在35"C下培養(yǎng)24小時(shí)，使發(fā)育集落懸浮于1/500濃度的普通肉湯培養(yǎng)基(榮研化學(xué)(林)產(chǎn)品)，調(diào)整為約lxl06CFU/ml。接著，分別使金黃色葡萄球菌(5V卯/1v/ococctisflwrgf/sIFO#12732)的懸浮液0.5ml及大腸桿菌(五sc/igr認(rèn)"ATCC#8739)的懸浮液0.5ml均勻地接觸于作為試驗(yàn)片的抗菌性纖維上，進(jìn)而，載置聚乙烯膜(滅菌)，分別作為膜覆蓋法的測(cè)定樣品。接著，在濕度95%、溫度35t:、24小時(shí)的條件下，將測(cè)定樣品載置于恒溫槽，分別測(cè)定試驗(yàn)前的菌數(shù)(發(fā)育集落)和試驗(yàn)后的菌數(shù)(發(fā)育集落)，按以下的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)抗菌性l(金黃色葡萄球菌)和抗菌性2(大腸桿菌)。就試驗(yàn)前的菌數(shù)(發(fā)育集落)而言，金黃色葡萄球菌和大腸桿菌都分別為2.6xl05(個(gè)/試驗(yàn)片)。將分別得到的結(jié)果示于表2中。O:試驗(yàn)后的菌數(shù)小于試驗(yàn)前菌數(shù)的1/10000。O:試驗(yàn)后的菌數(shù)等于或大于試驗(yàn)前菌數(shù)的1/10000而小于1/1000?！?試驗(yàn)后的菌數(shù)等于或大于試驗(yàn)前菌數(shù)的1/1000而小于1/100。x:試驗(yàn)后的菌數(shù)等于或大于試驗(yàn)前菌數(shù)的1/100。[實(shí)施例2~4]在實(shí)施例2~4中，相對(duì)于抗菌性玻璃100重量份，作為分散劑的二氧化珪粒子(一次平均粒徑15nm、二次平均粒徑7jum)的添加IO重量份、和12重量份，除此之外，與實(shí)施例l同樣地得到抗菌性玻璃后，制造抗菌性纖維進(jìn)行評(píng)價(jià)。在實(shí)施例2~4中，也在制成抗菌性玻璃的階段進(jìn)行電子顯微鏡觀察，確認(rèn)了至少95重量％以上是具有角、面的多面體。[實(shí)施例5]在實(shí)施例5中，使用與實(shí)施例1同樣的玻璃組成(A組成)，并且，使用噴射磨機(jī)作為粉碎機(jī)，在0.82MPa的壓力下，以5Kg/Hr的投入量實(shí)施微粉碎處理。其結(jié)果是，得到平均粒徑(D50)為2.5pm、比表面積為47000cm2/cm3的抗菌性玻璃。在實(shí)施例5中，也用電子顯微鏡觀察該階段后的抗菌性玻璃，確認(rèn)了至少95重量％以上是具有角、面的多面體。[實(shí)施例6]在實(shí)施例6中，使用與實(shí)施例1同樣的玻璃組成(A組成)，將噴射磨機(jī)的粉碎條件改變成壓力0.82MPa、投入量30Kg/Hr，得到平均粒徑(D50)為10.9jim、比表面積為23000cm2/cm3的抗菌性玻璃后，與實(shí)施例1同樣地制造抗菌性纖維進(jìn)行評(píng)價(jià)。但是，使抗菌性纖維的平均直徑為30nm。[實(shí)施例7]在實(shí)施例7中，除了改變抗菌性玻璃的組成以外，與實(shí)施例1同樣地得到抗菌性玻璃后，制造抗菌性纖維進(jìn)行評(píng)價(jià)。即，相對(duì)于總量，使P205的組成比為59.6重量％，CaO的組成比為26.3重量％，Na20的組成比為0.6重量％,B203的組成比為10重量％，Ag20的組成比為3重量％,Ce02的組成比為0.5重量％，除了如此構(gòu)成以外，其他與實(shí)施例l相同，得到多面體的、平均粒徑(D50)為3.2pm、比表面積為約35000cm2/cm3的抗菌性玻璃后，制造抗菌性纖維進(jìn)行評(píng)價(jià)。[比較例1]在比較例1中，使用與實(shí)施例1同樣的玻璃組成(A組成)，將備有旋風(fēng)分離器裝置及袋濾器的行星式磨機(jī)的處理時(shí)間縮短為3小時(shí)，得到平均粒徑(D50)為15nm的抗菌性玻璃。然而，雖然想要與實(shí)施例1同樣地制造直徑為10nm的抗菌性纖維，但抗菌性玻璃的平均粒徑過(guò)大而不能紡絲。因此，制造直徑為50nm的抗菌性纖維，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行評(píng)價(jià)。[比較例2]在比較例2中，使用與實(shí)施例1不同的玻璃組成(B組成)，并且使用備有旋風(fēng)分離器裝置及袋濾器的行星式磨機(jī)，將處理時(shí)間縮短為3小時(shí)，得到平均粒徑(D50)為15pm的抗菌性玻璃。然而，雖然想要與實(shí)施例1同樣地制造直徑為10mm的抗菌性纖維，但抗菌性玻璃的平均粒徑過(guò)大而不能紡絲。因此，制造直徑為50jim的抗菌性纖維，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行評(píng)價(jià)。[比較例3]在比較例3中，除了不添加作為分散劑的二氧化硅粒子以外，想要與實(shí)施例1同樣地得到抗菌性玻璃。然而，抗菌性玻璃附著于球磨機(jī)的內(nèi)壁，不能取出到外面，因此中止實(shí)驗(yàn)。[比較例4〗在比較例4中，使用濕式球磨機(jī)，將研磨時(shí)間延至100小時(shí)以上，想要得到平均粒徑(D50)為10pm以下的抗菌性玻璃。然而，抗菌性玻璃附著于球磨機(jī)的內(nèi)壁，難以取出到外面。另外，將取出的抗菌性玻璃加熱干燥后，抗菌性玻璃凝聚，變?yōu)榇罅Ｗ?，因此中止試?yàn)。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>[表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>工業(yè)上的可應(yīng)用性如以上說(shuō)明，根據(jù)本發(fā)明的抗菌性纖維，通過(guò)并用作為抗菌性玻璃的分散劑的無(wú)機(jī)粒子，并且，將抗菌性玻璃的平均粒徑、添加量等控制在規(guī)定范圍，就可以穩(wěn)定地得到在制造直徑為1030nm左右的抗菌性纖維時(shí)能使用的抗菌性玻璃。因此，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使用行星式磨機(jī)、噴射磨機(jī)等粉碎機(jī)，特別是干式粉碎機(jī)，可以高效地得到分散性優(yōu)異且制造穩(wěn)定性等優(yōu)異的抗菌性玻璃，進(jìn)而，可以高效且穩(wěn)定地得到具有優(yōu)異的表面平滑性、透明性的抗菌性纖維。另外，根據(jù)本發(fā)明的抗菌性纖維，添加有規(guī)定量的作為抗菌性玻璃的分散劑的無(wú)機(jī)粒子，在無(wú)機(jī)粒子為親水性時(shí)，抗菌性玻璃的溶解速度不僅變得均勻，而且作為抗菌性纖維的著色性也變優(yōu)異。進(jìn)而，在抗菌性纖維中，為了提高強(qiáng)度等，有時(shí)在紡絲時(shí)后添加無(wú)機(jī)粒子，但在本發(fā)明的抗菌性纖維中，由于已經(jīng)含有作為抗菌性玻璃的分散劑的無(wú)機(jī)粒子，因而可以省略那樣的后添加的無(wú)機(jī)粒子，或?qū)⑻砑恿繙p少。因此，事實(shí)上，不僅可以省略后添加無(wú)機(jī)粒子的工序，另外，也可以解決因后添加無(wú)機(jī)粒子的工序而引起的紡絲不良等問(wèn)題。權(quán)利要求1.抗菌性纖維，其含有透明樹(shù)脂、抗菌性玻璃和作為該抗菌性玻璃的分散劑的無(wú)機(jī)粒子，其特征在于所述抗菌性纖維的直徑為10～30μm；所述抗菌性玻璃的平均粒徑為0.1～10μm，且相對(duì)于總量，所述抗菌性玻璃的添加量為0.1～10重量％；并且，所述無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑為1～15μm，且相對(duì)于所述抗菌性玻璃的添加量100重量份，所述無(wú)機(jī)粒子的添加量為0.1～50重量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌性纖維，其特征在于，所述無(wú)機(jī)粒子為凝聚二氧化硅粒子。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗菌性纖維，其特征在于，所述無(wú)機(jī)粒子的體積電阻率為lxl05~lxio9Qcm。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的抗菌性纖維，其特征在于，所述抗菌性纖維的可見(jiàn)光透射率為卯％以上。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的抗菌性纖維，其特征在于，所述抗菌性玻璃的比表面積為10000~300000cm2/cm3。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的抗菌性纖維，其特征在于，所述抗菌性玻璃的平均粒徑為50%體積粒徑(D50)，且卯％體積粒徑(D90)為0.5~12pm,并且，以D卯/D50表示的比率為1.1~2.0。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的抗菌性纖維，其特征在于，菌性玻璃^周圍進(jìn)行表面處理。'8.抗菌性纖維的制造方法，其是含有透明樹(shù)脂、抗菌性玻璃和作為該抗菌性玻璃的分散劑的無(wú)機(jī)粒子的抗菌性纖維的制造方法，其特征在于，包括下述工序(A)~(D):(A)將含有會(huì)釋放抗菌性離子的物質(zhì)的玻璃原料熔融，進(jìn)而冷卻制成玻璃體的工序；(B)使用粉碎機(jī)，在添加有作為抗菌性玻璃的分散劑的平均粒徑為l~15nm的無(wú)機(jī)粒子的狀態(tài)下，將得到的玻璃體制成平均粒徑為0.1~10jum的抗菌性玻璃，從而制造添加有無(wú)機(jī)粒子的抗菌性玻璃的工序；(c)使得到的添加有無(wú)機(jī)粒子的抗菌性玻璃分散于透明樹(shù)脂中的工序；(D)進(jìn)行紡絲，制成直徑為1030jim的抗菌性纖維的工序。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的抗菌性纖維的制造方法，其特征在于，所述粉碎機(jī)為濕式球磨機(jī)、干式球磨機(jī)、行星式磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)或噴射磨機(jī)。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的抗菌性纖維的制造方法，其特征在于，所述粉碎機(jī)備有旋風(fēng)分離器，使用該旋風(fēng)分離器一邊循環(huán)一邊制造添加有無(wú)機(jī)粒子的抗菌性玻璃。全文摘要本發(fā)明的目的是提供抗菌性纖維及其制造方法，該抗菌性玻璃即使直徑為10～30μm左右，也具有優(yōu)異的表面平滑性、透明性等。為此，在含有透明樹(shù)脂、抗菌性玻璃和作為該抗菌性玻璃的分散劑的無(wú)機(jī)粒子的抗菌性纖維中，使抗菌性纖維的直徑為10～30μm、抗菌性玻璃的平均粒徑為0.1～10μm，且相對(duì)于總量，使抗菌性玻璃的添加量為0.1～10重量％；并且，使無(wú)機(jī)粒子的平均粒徑為1～15μm，且相對(duì)于抗菌性玻璃的添加量100重量份，使無(wú)機(jī)粒子的添加量為0.1～50重量份。文檔編號(hào)D01F1/10GK101151405SQ20058004934公開(kāi)日2008年3月26日申請(qǐng)日期2005年11月17日優(yōu)先權(quán)日2005年5月10日發(fā)明者田中賢一,神谷義明,金丸忍申請(qǐng)人:興亞硝子株式會(huì)社