專利名稱：新型活性黃染料化合物及其混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及活性染料混合物，當(dāng)對含有氮或羥基的纖維材料，尤其是纖維素纖維進(jìn)行染色時，該混合物能獲得通過單一染料難以得到的顏色，該混合物具有優(yōu)良的染色性能和多種優(yōu)良牢度，且能改善染色過程，還涉及使用該混合物的拼色染色方法。
背景技術(shù)：
作為使用活性染料對纖維素纖維材料進(jìn)行黃色染色的常規(guī)工藝，通常使用如此的染色方法在該染色方法中使用作為雙功能活性染料的C.I.活性黃145化合物。
C.I.活性黃145然而，通過使用上述染料化合物進(jìn)行的染色難以獲得深色和多種顏色，因而通常使用兩種或多種染料化合物的混合物。所述的混合染料，如紅色化合物和藍(lán)色化合物的染料混合物存在著缺陷，例如兩種化合物之間的弱配伍性，因此損害了所期望顏色的再現(xiàn)性以及導(dǎo)致提升力不足，因此對高濃度染色來說是不能令人滿意的。此外，由于黃色染料的低提升力，單獨使用黃色染料的染色并不適用于高濃度染色。與使用其他任何染料的染色類似，黃色染色也需要耐光和汗的高牢度，但并不能滿足這些需求。
同時，在染色制品的質(zhì)量和染色方法的收益性方面，使用活性染料的染色需要更經(jīng)濟(jì)的方法。因此，對在進(jìn)行高濃度染色時能顯示出高給色量，同時通過清洗能容易地除去不固定染料的活性染料存在著需求。因此，對能夠滿足所述需求，同時對光或洗滌顯示出高牢度的新活性染料存在著急迫需求。

發(fā)明內(nèi)容
由此，為了解決上述問題和待解決的其他技術(shù)問題而完成了本發(fā)明。
作為多種廣泛和深入的研究和實驗以解決上述問題的結(jié)果，如下文所述，本發(fā)明的發(fā)明人開發(fā)出了染料混合物，當(dāng)對纖維材料進(jìn)行染色時，該混合物具有優(yōu)良的耐光和耐濕處理性，并發(fā)現(xiàn)使用上述開發(fā)的染料混合物的拼色染色能夠?qū)崿F(xiàn)深色的再現(xiàn)，所述深色難以通過使用單一染料而獲得，且該混合物能顯著地降低染色中使用的無機(jī)鹽的量，從而能經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行高質(zhì)量染色?；谶@些發(fā)現(xiàn)而完成了本發(fā)明。
特別地，本發(fā)明的目的是提供活性染料混合物，該混合物在進(jìn)行高濃度染色時具有高給色量，并顯示出優(yōu)良的耐光性和耐濕性。
本發(fā)明的另一目的是提供使用上述活性染料混合物，對含氮或羥基的纖維材料進(jìn)行染色的方法。


從結(jié)合附圖的下述詳細(xì)說明中，可更清楚地理解本發(fā)明的上述和其他目標(biāo)、特征和其他優(yōu)點，其中圖1所示為由實驗例測得的本發(fā)明染料混合物與常規(guī)染料的提升性能。
具體實施例方式
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，通過提供活性染料混合物而實現(xiàn)了上述和其他目標(biāo)，所述染料混合物包括(i)一種或多種式1表示的活性染料；和(ii)一種或多種式2表示的活性染料 其中R1、R2、R6和R7獨立地為氫或C1-C4烷基、2-羥乙基、2-氯乙基或2-氟乙基；R3、R4和R5獨立地為氫、磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、鹵素、未取代或C1-C4烷基取代的氨基、苯氨基、乙?；被2-C4烷?；被?、苯甲?；被螂寤?；A為 的取代基，其中R8是C1-C4烷基、未取代或取代的苯基，所述取代的苯基包括硝基取代的苯基和氰基取代的苯基，或者是氨基；X1和X2獨立地為鹵素、羥基、未取代或取代的氨基、未取代或C1-C4烷基取代的苯氨基、未取代或氨甲?；螋然〈倪拎せ徇蜻M(jìn)一步包含雜原子的N-雜環(huán)基；D1為 的取代基，其中R9為氫、磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、2-羥乙基、2-氯乙基或2-氟乙基；Q1為-SO2-Z或-CONH-(CH2)r-SO2-Z基，其中Z為乙烯基或-CH2-CH2-Y基，Y為離去基團(tuán)(例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2)，r是1-6的整數(shù)D2為 或*-(CH2)1～4-Q3的取代基，其中R10為氫、磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、2-羥乙基、2-氯乙基或2-氟乙基；Q2及Q3獨立地為-SO2-Z或-CONH-(CH2)r-SO2-Z基，其中Z為乙烯基或-CH2-CH2-Y基，Y為離去基團(tuán)(例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2)，r是1-6的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物可優(yōu)選用于對紙張、塑料膜或包含羥基或羧酰氨基的纖維材料進(jìn)行染色或印刷。
式1染料式2染料的混合比例可取決于多種因素如化合物種類、所期望顏色種類等進(jìn)行確定。優(yōu)選地，基于染料混合物的總重量，所述染料混合物可包含5-95重量％的式1染料。如果需要，染料混合物可為包含一種或多種式1染料和一種或多種式2染料的混合物，且它們之間的混合比例優(yōu)選如上定義。
基于如上所述的化學(xué)結(jié)構(gòu)，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可制得由各種通式代表的上述化合物。例如，為了制備上式代表的化合物，可進(jìn)行重氮化作用、偶合、縮合等。通過參考上述通式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地重復(fù)所述化合物的制備。
在式1中，A可優(yōu)選為如下所示結(jié)構(gòu)的乙酰胺基或苯酰胺基 或
在式1和2中，R1、R2、R6和R7可特別地為氫。
在式1和2中，X1和X2可特別地為氟或氯。
此外，在式2中，Y可特別優(yōu)選為氯(-Cl)或磺酸(-SO3H)。
在式1化合物中，特別優(yōu)選的是如下化合物 和 式2活性紅染料的優(yōu)選實例可包括式2a代表的化合物 其中X3為鹵素、羥基、3-羧基吡啶-1-基、3-氨甲?；拎?1-基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、未取代或取代的氨基、進(jìn)一步含雜原子的N-雜環(huán)基，或下面的取代基
或 其中R13、R14、R15、R16、R17和R18如式2中對R3的定義，Q4和Q5如式1和2中對Q3的定義；Y1為 或 的取代基，其中Q2、Q3和R10如式2中所定義，R11為氫或C1-C4烷基。
在式2化合物中，特別優(yōu)選的化合物可為如下化合物 根據(jù)本發(fā)明的式2a活性紅染料可通過包括多步縮合的反應(yīng)而制得，所述方法的優(yōu)選實例包括下面的反應(yīng)步驟(1)將下式b化合物與2，4，6-三鹵代-s-三嗪進(jìn)行縮合，從而制得下式c或d的化合物；(2)將下式c或d的化合物與上式a-1、式a-2或下式b的化合物進(jìn)行縮合，從而制得下式e化合物；(3)將在步驟(2)中制得的下式e化合物與式a-1化合物進(jìn)行縮合，從而制得式a化合物。

其中R19、R20、R21和R22如式2中對R3的定義；X3如式1和2中對Q3的定義。
縮合作用(1)可在有機(jī)介質(zhì)、水介質(zhì)或水-有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行，優(yōu)選在酸結(jié)合劑存在下在水介質(zhì)中進(jìn)行。酸結(jié)合劑的優(yōu)選實例可包括堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物，堿土金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物，堿金屬乙酸鹽及其混合物，以及叔胺。堿金屬和堿土金屬的優(yōu)選實例可包括鋰、鈉、鉀和鈣。叔胺的優(yōu)選實例可包括吡啶、三乙胺和喹啉?？s合作用(1)在溫度為-10-40℃，優(yōu)選為0-10℃和pH為1.0-9.0下進(jìn)行。
類似于縮合作用(1)，縮合作用(2)也可在有機(jī)介質(zhì)、水介質(zhì)或水-有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行，且優(yōu)選在酸結(jié)合劑存在下在水介質(zhì)中進(jìn)行?？s合作用(2)在溫度為10-70℃和pH為2.0-9.0，更優(yōu)選在溫度為20-60℃和pH為2.0-8.0下進(jìn)行。
此外，類似于縮合作用(1)，縮合作用(3)也可在有機(jī)介質(zhì)、水介質(zhì)或水-有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行，且優(yōu)選在酸結(jié)合劑存在下在水介質(zhì)中進(jìn)行?？s合作用(3)在溫度為50-100℃和pH為1.0-9.0，優(yōu)選在溫度為20-60℃和pH為2.0-5.0下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了使用上述染料混合物染色纖維材料，優(yōu)選地染色含羥基和/或羧酰氨基纖維材料，更優(yōu)選地染色纖維素纖維材料或其共混纖維材料的方法。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物適合用作對所有類型纖維素纖維材料進(jìn)行染色的染料?？捎糜诒景l(fā)明的纖維素纖維材料包括，例如天然纖維素纖維如棉花、亞麻和大麻、紙漿和再生纖維素。特別優(yōu)選的是棉花。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物也可適用于染色纖維素混紡布(fabric)，如棉花/聚酯、棉花/尼龍混紡布等。
取決于所期望著色的程度，所使用活性染料，例如本發(fā)明染料混合物的量可進(jìn)行變化。例如，基于所染的布，可以0.01-10重量％，優(yōu)選0.01-6重量％的量使用活性染料。
當(dāng)通過常規(guī)的浸染法或印刷法，將根據(jù)本發(fā)明的染料混合物施加到纖維素纖維上時，可得到黃色染色制品。
浸染法可使用中性鹽如硫酸鈉和氯化鈉作為上染率的促進(jìn)劑，及使用堿性試劑如碳酸鈉和氫氧化鈉作為在纖維素纖維和染料之間幫助結(jié)合的酸結(jié)合劑。
印刷法可使用用以使染料附著的增稠劑。增稠劑的實例包括藻酸鈉、淀粉、聚乙烯醇(PVA)和羧甲基纖維素(CMC)。在印刷法中，作為通過染料和纖維之間的反應(yīng)而固置或固定染料的固色劑，可使用碳酸氫鈉和碳酸鈉。此外，可使用尿素以提高染料的溶解和勻染性。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物特別適用于通過竭染法(exhaustionmethod)的染色。竭染法染色通常在水介質(zhì)中，于反應(yīng)溫度為20-150℃，優(yōu)選30-90℃和更優(yōu)選為40-80℃下，使用重量比為1∶2-1∶60并優(yōu)選為1∶5-1∶20的染料和水來進(jìn)行。
可選擇地，可使用其他合適的染色方法如軋染。在軋染中，布通常在水溶液、鹽水或鹽溶液中進(jìn)行浸漬和反應(yīng)。此處，基于所染纖維材料的重量，提取率(pick-up rate)為20％-150％，優(yōu)選40％-120％，更優(yōu)選50％-100％。水溶液可預(yù)先含有固色堿，或如果需要，纖維材料可在浸漬后用固色堿進(jìn)行處理。合適堿金屬的實例包括碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、硼酸鈉、氨水、三氯乙酸鈉、硅酸鈉及其混合物。在這些化合物中，堿金屬氫氧化物和/或堿金屬碳酸鹽，特別地氫氧化鈉和/或碳酸鈉是優(yōu)選的。
例如，可在如100-120℃的溫度下通過蒸汽處理浸漬后的纖維材料來進(jìn)行染料的固色，特別地通過熱作用如飽和蒸汽來進(jìn)行。根據(jù)所謂的冷軋堆染色法，將染料和堿金屬引入到軋染機(jī)中，并在室溫下儲存和固色多個小時，如3-40個小時。固色后，如果期望，可將分散劑加入到所得的染色制品中，然后進(jìn)行徹底漂洗。
根據(jù)本發(fā)明得到的染色制品顯示出亮色和高色清晰度以及優(yōu)良的提升性和勻染性。此外，染色制品顯示出染料的高固色能力、易于洗滌及除去未固定染料的性能，且吸附能力與固色能力之間的差異較小，即肥皂的損耗較低。另外，所得染色制品顯示出高著色度，纖維-染料結(jié)合的高穩(wěn)定性，耐洗滌、鹽水、交染和發(fā)汗的優(yōu)良牢度，以及對褶皺、熨燙和摩擦的高牢度，及特別優(yōu)良的耐光性。
實施例現(xiàn)在，通過參考下面的實施例和對比例來更詳細(xì)地描述本發(fā)明。所提供的實施例僅用于解釋本發(fā)明，而不能認(rèn)為是限制本發(fā)明的范圍和主旨。在下面的實施例中，除非另有規(guī)定，所有的份數(shù)和百分比均為重量計，且重量份對體積份是kg對升(L)的關(guān)系。
制備實施例1將239.3份2-氨基-萘酚-7-磺酸分散在2000份水中，然后使用25％的氫氧化鈉水溶液將所得分散體中和到pH 7。在0℃下將184.4份氰尿酰氯分散在300份水中，然后向其中滴加入上述2-氨基-萘酚-7-磺酸溶液1小時。使用20％的碳酸鈉水溶液將所得溶液中和到pH 3.0，從而制得第一縮合產(chǎn)物。
將23.12份(4-N-乙?；?-2，4-苯二胺磺酸分散在50份水中，并向其中加入156.4份35％的鹽酸。然后，向所得溶液中滴加入230份30％的亞硝酸鈉溶液30分鐘，同時保持溫度低于5℃，并將混合物在該溫度下維持2小時，從而合成得到(4-N-乙?；?-2，4-苯二胺磺酸的重氮鹽。
將由此得到的(4-N-乙?；?-2，4-苯二胺磺酸重氮鹽加入到第一縮合產(chǎn)物中，并用20％的碳酸鈉水溶液將所得混合物中和到pH 7，同時維持低于10℃，從而制得第一偶合產(chǎn)物。
將232.3份粉末形式的(2-N-2-羥乙基)-2，4-苯二胺磺酸加入到第一偶合產(chǎn)物中，然后用20％的碳酸鈉水溶液將其中和到pH 7，從而制得第二縮合產(chǎn)物。
將500份水和156.4份35％的鹽酸加入到281.3份的4-氨基苯-硫酸根合乙基磺酸中，并將230份30％的亞硝酸鈉溶液滴加入所得溶液中30分鐘，同時維持低于5℃?；旌衔镌谠摐囟认戮S持2小時，從而合成得到4-氨基苯-硫酸根合乙基磺酸的重氮鹽。
將由此合成的第二縮合產(chǎn)物和4-氨基苯-硫酸根合乙基磺酸重氮鹽進(jìn)行混合，并用20％的碳酸鈉水溶液將所得混合物中和到pH 7，同時維持低于10℃，從而制得具有如下所示結(jié)構(gòu)的化合物 制備實施例2將319.3份2-氨基-萘酚-1，7-二磺酸分散在1500份水中，然后使用25％的氫氧化鈉水溶液將所得分散體中和到pH 7。在0℃下將184.4份氰尿酰氯分散在300份水中，然后向其中滴加入2-氨基-萘酚-7-磺酸溶液1小時。使用20％的碳酸鈉水溶液將所得溶液中和到pH 3.0，從而制得第一縮合產(chǎn)物。
將23.12份(4-N-乙?；?-2，4-苯二胺磺酸分散在50份水中，并向其中加入156.4份35％的鹽酸。然后，用30分鐘向所得溶液中滴加入230份30％的亞硝酸鈉溶，同時保持溫度低于5℃，并將混合物在該溫度下維持2小時，從而合成得到(4-N-乙?；?-2，4-苯二胺磺酸的重氮鹽。
將由此得到的(4-N-乙?；?-2，4-苯二胺磺酸重氮鹽加入到第一縮合產(chǎn)物中，并用20％的碳酸鈉水溶液將所得混合物中和到pH 7，同時維持低于10℃，從而制得第一偶合產(chǎn)物。
將188.2份粉末形式的2，4-苯二胺磺酸加入到第一偶合產(chǎn)物中，然后用20％的碳酸鈉水溶液將其中和到pH 7，從而制得第二縮合產(chǎn)物。
將500份水和156.4份35％的鹽酸加入到281.3份的4-氨基苯-硫酸根合乙基磺酸中，并用30分鐘將230份30％的亞硝酸鈉溶液滴加入所得溶液中，同時維持低于5℃?；旌衔镌谠摐囟认戮S持2小時，從而合成得到4-氨基苯-硫酸根合乙基磺酸的重氮鹽。
將由此合成的第二縮合產(chǎn)物和4-氨基苯-硫酸根合乙基磺酸重氮鹽進(jìn)行混合，并用20％的碳酸鈉水溶液將所得混合物中和到pH 7，同時維持低于10℃，從而制得具有如下所示結(jié)構(gòu)的化合物 制備實施例3-86基于制備實施例1和2中的方法，可合成列于表1中的化合物?；谶@些產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，可從制備實施例1和2充分推導(dǎo)出這些化合物的具體制備方法，因此這里省略了其細(xì)節(jié)。
式1化合物 表1











制備實施例87-118將153份1-氨基-3-脲基苯分散在1500份水中，然后使用25％的氫氧化鈉水溶液將所得分散體中和到pH 7。將383份2-氨基-3，6，8-萘基三磺酸分散在2000份水和100份鹽酸中，然后用30分鐘向其中滴加入230份30％的亞硝酸鈉溶液，同時維持低于5℃，并將混合物在該溫度下維持2小時，從而合成得到重氮鹽。
將由此合成的重氮鹽滴加入1-氨基-3-脲基苯分散體中，同時維持低于10℃，并用20％的碳酸鈉水溶液將所得混合物中和到pH 6.5，從而制得第一偶合產(chǎn)物。
在0℃下將184.4份的氰尿酰氯分散在300份水中，然后加入第一偶合產(chǎn)物，并用20％的碳酸鈉水溶液將所得混合物中和到pH 6.0，從而制得第一縮合產(chǎn)物。
將281.3份粉末形式的3-氨基苯-硫酸根合乙基磺酸加入到第一縮合產(chǎn)物中，然后用20％的碳酸鈉水溶液將其中和到pH 6，從而制得具有如下所示結(jié)構(gòu)的化合物 此外，基于上面方法，可合成列于表2中的化合物?；谶@些產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，可從前面的制備實施例充分推導(dǎo)出這些化合物的具體制備方法，因此這里省略了其細(xì)節(jié)。
式2化合物
表2



實施例1當(dāng)根據(jù)下面的染色方法和常規(guī)應(yīng)用及固色方法，使用根據(jù)本發(fā)明制得的染料混合物時，其在纖維素纖維上顯示的染色為黃色和橙色，并顯示出高耐光性和耐洗性。
下面將描述用以證實染色制品物理性能的染色方法1和2及印刷方法。
(1)染色方法1將1.0g制備實施例12的化合物與1.0g制備實施例88的化合物進(jìn)行混合，并溶于400g水中。將所得溶液加入到含53g/L氯化鈉的1,500g溶液中，從而制得染色浴。在40℃下向染色浴中加入100g棉布，并在45分鐘后，加入含16g/L氫氧化鈉和20g煅燒碳酸鈉的100g溶液。此外，將染色浴的溫度在40℃維持45分鐘。然后，將染色后的布進(jìn)行漂洗、用非離子洗滌劑在鼓泡下皂洗25分鐘，然后再次漂洗并干燥。
(2)染色方法2將1.0g制備實施例12的化合物與1.0g制備實施例88的化合物進(jìn)行混合，并溶于400g水中。將所得溶液加入到含53g/L氯化鈉的1,500g溶液中，從而制得染色浴。在35℃下向染色浴中加入100g棉布，并在20分鐘后，向其中加入含16g/L氫氧化鈉和20g煅燒碳酸鈉的100g溶液。此外，將染色浴的溫度在35℃維持15分鐘。然后，經(jīng)20分鐘的時間將染色浴溫度升高到60℃，并在該溫度下另外維持35分鐘。然后，將染色后的布進(jìn)行漂洗、用非離子洗滌劑在鼓泡下皂洗25分鐘，然后再次漂洗并干燥。
(3)印刷法將5.0g制備實施例12的化合物與5.0g制備實施例88的化合物進(jìn)行混合，并在劇烈攪拌下分散在100g儲備增稠液中，該儲備增稠液包含50g藻酸鈉增稠劑、27.8g水、20g尿素和1.2g間-硝基苯磺酸鈉，從而得到印染漿。用印染漿印刷棉布并干燥。將印刷后的棉布在飽和蒸汽中于102℃蒸2分鐘，漂洗，且如果需要可在鼓泡下進(jìn)行皂洗，并再次漂洗和干燥。
實施例2當(dāng)根據(jù)下面的染色方法和常規(guī)應(yīng)用及固色方法，使用根據(jù)本發(fā)明制得的染料混合物時，其在纖維素纖維上顯示的染色為橙色，并顯示出高耐光性和耐洗性。
下面將描述用以證實染色制品物理性能的染色方法1和2及印刷方法。
(1)染色方法1將1.0g制備實施例31的化合物與1.0g制備實施例88的化合物進(jìn)行混合，并溶于400g水中。將所得溶液加入到含53g/L氯化鈉的1,500g溶液中，從而制得染色浴。在40℃下向染色浴中加入100g棉布，并在45分鐘后，加入含16g/L氫氧化鈉和20g煅燒碳酸鈉的100g溶液。此外，將染色浴的溫度在40℃維持45分鐘。然后，將染色后的布進(jìn)行漂洗、用非離子洗滌劑在鼓泡下皂洗25分鐘，然后再次漂洗并干燥。
(2)染色方法2將1.0g制備實施例31的化合物與1.0g制備實施例88的化合物進(jìn)行混合，并溶于400g水中。將所得溶液加入到含53g/L氯化鈉的1,500g溶液中，從而制得染色浴。在35℃下向染色浴中加入100g棉布，并在20分鐘后，向其中加入含16g/L氫氧化鈉和20g煅燒碳酸鈉的100g溶液。此外，將染色浴的溫度在35℃維持15分鐘。然后，經(jīng)20分鐘的時間將染色浴溫度升高到60℃，并在該溫度下另外維持35分鐘。然后，將染色后的布進(jìn)行漂洗、用非離子洗滌劑在鼓泡下皂洗25分鐘，然后再次漂洗并干燥。
(3)印刷法將5.0g制備實施例31的化合物與5.0g制備實施例88的化合物進(jìn)行混合，并在劇烈攪拌下分散在100g儲備增稠液中，該儲備增稠液包含50g藻酸鈉增稠劑、27.8g水、20g尿素和1.2g間-硝基苯磺酸鈉，從而得到印染漿。用印染漿印刷棉布并干燥。將印刷后的棉布在飽和蒸汽中于102℃蒸2分鐘，漂洗，且如果需要可在鼓泡下進(jìn)行皂洗，并再次漂洗和干燥。
實施例3當(dāng)根據(jù)下面的染色方法和常規(guī)應(yīng)用及固色方法，使用根據(jù)本發(fā)明制得的染料混合物時，其在纖維素纖維上顯示的染色為橙色，并顯示出高耐光性和耐洗性。
下面將描述用以證實染色制品物理性能的染色方法1和2及印刷方法。
(1)染色方法1將1.0g制備實施例39的化合物與1.0g制備實施例88的化合物進(jìn)行混合，并溶于400g水中。將所得溶液加入到含53g/L氯化鈉的1,500g溶液中，從而制得染色浴。在40℃下向染色浴中加入100g棉布，并在45分鐘后，加入含16g/L氫氧化鈉和20g煅燒碳酸鈉的100g溶液。此外，將染色浴的溫度在40℃維持45分鐘。然后，將染色后的布進(jìn)行漂洗、用非離子洗滌劑在鼓泡下皂洗25分鐘，然后再次漂洗并干燥。
(2)染色方法2將1.0g制備實施例39的化合物與1.0g制備實施例88的化合物進(jìn)行混合，并溶于400g水中。將所得溶液加入到含53g/L氯化鈉的1,500g溶液中，從而制得染色浴。在35℃下向染色浴中加入100g棉布，并在20分鐘后，向其中加入含16g/L氫氧化鈉和20g煅燒碳酸鈉的100g溶液。此外，將染色浴的溫度在35℃維持15分鐘。然后，經(jīng)20分鐘的時間將染色浴溫度升高到60℃，并在該溫度下另外維持35分鐘。然后，將染色后的布進(jìn)行漂洗、用非離子洗滌劑在鼓泡下皂洗25分鐘，然后再次漂洗并干燥。
(3)印刷法將5.0g制備實施例39的化合物與5.0g制備實施例88的化合物進(jìn)行混合，并在劇烈攪拌下分散在100g儲備增稠液中，該儲備增稠液包含50g藻酸鈉增稠劑、27.8g水、20g尿素和1.2g間-硝基苯磺酸鈉，從而得到印染漿。用印染漿印刷棉布并干燥。將印刷后的棉布在飽和蒸汽中于102℃蒸2分鐘，漂洗，且如果需要可在鼓泡下進(jìn)行皂洗，并再次漂洗和干燥。
實施例4使用在制備實施例中制得的化合物，以與實施例1中的相同方式進(jìn)行染色混合物的染色。所用化合物的特定結(jié)構(gòu)和顏色示于表1和2中，且化合物組合及其混合比例、通過染色得到的顏色的特定細(xì)節(jié)示于表3中。
表3


實驗例為了證實染色時顯示的物理性能上的差異，使用根據(jù)本發(fā)明的染料混合物、常規(guī)染料化合物和單一染料，如下進(jìn)行染色能力實驗。
1.K/S值/染色濃度使用稱之為計算機(jī)配色(CCM)系統(tǒng)的色度計來確定絕對色度值，且根據(jù)儀器發(fā)射光的吸收來確定染色能力和色度坐標(biāo)。這里，可通過比較K/S值證實染色能力的差異，K/S值通過光源的吸收(吸收系數(shù)，K)和反射(散射系數(shù)，S)導(dǎo)致的變化的數(shù)值表達(dá)式而得到。
2.實驗細(xì)節(jié)將通過在1,200mL水中加入0.6g染料(或染料混合物)而制得的染料溶液放置在2L的不銹燒杯中，向其中加入1/3的食鹽、1/4的蘇打粉和1g/L的均化劑并攪拌。然后，將用水濕潤的棉織物緊緊絞擰并置入燒杯中。在進(jìn)行實驗時，應(yīng)注意的是不能讓任何棉織物暴露在染料溶液之外。開始染色15分鐘后，加入1/3食鹽，15分鐘后加入3/4蘇打粉。然后，在保持染料溶液溫度為98-100℃下，將織物染色45-60分鐘。染色完成后，將染色后的織物進(jìn)行冷漂洗，并加入0.5g/L的皂洗劑和1.0g/L的蘇打粉，然后在40-45℃下皂洗10分鐘。將染色后的織物再次冷漂洗，脫水并在60℃下干燥。使用CCM系統(tǒng)測量由此得到的染色制品的K/S值。
(3)實驗結(jié)果從圖1中可看出，根據(jù)本發(fā)明的染料混合物比C.I.活性黃145顯示出更高的K/S值，從而表示根據(jù)本發(fā)明的染料混合物具有優(yōu)良的提升性。
從上面的描述中可清楚得到如下結(jié)論在染色纖維材料，特別是纖維素纖維時，根據(jù)本發(fā)明的染料混合物顯示出優(yōu)良的提升性、勻染性和洗滌性，并在染色制品的耐光性、耐洗性、耐氯漂性和耐汗性方面具有優(yōu)良的牢度。特別地，與常規(guī)技術(shù)中所用的無機(jī)鹽的量相比，在染色時加入的更少的無機(jī)鹽量可提供優(yōu)良的染色能力，及在浸染與印染中的非常高的再現(xiàn)性。染料領(lǐng)域中染料的優(yōu)良提升性意味著由于高染色性，染料具有能保持延長期限的顏色外觀的優(yōu)良性能。此外，如上所述，根據(jù)本發(fā)明的染料混合物產(chǎn)生出更少量的無機(jī)鹽，從而降低了廢水處理費用且還是環(huán)境友好的。
盡管為了解釋的目的而公開了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但本領(lǐng)域技術(shù)人員可意識到，在不脫離如所附權(quán)利要求中公開的本發(fā)明范圍和主旨的同時，可進(jìn)行多種改變、添加和替代。
權(quán)利要求
1.活性染料混合物，其包括(i)一種或多種式1表示的活性染料，和(ii)一種或多種式2表示的活性染料 其中R1、R2、R6和R7獨立地為氫或C1-C4烷基、2-羥乙基、2-氯乙基或2-氟乙基；R3、R4和R5獨立地為氫、磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、鹵素、未取代或C1-C4烷基取代的氨基、苯氨基、乙?；被2-C4烷?；被?、苯甲酰基氨基或脲基；A為 的取代基，其中R8是C1-C4烷基、未取代或取代的苯基，所述取代的苯基包括硝基取代的苯基和氰基取代的苯基，或者是氨基；X1和X2獨立地為鹵素、羥基、未取代或取代的氨基、未取代或C1-C4烷基取代的苯氨基、未取代或氨甲酰基或羧基取代的吡啶基、嗎啉代或進(jìn)一步包含雜原子的N-雜環(huán)基；D1為 的取代基，其中R9為氫、磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、2-羥乙基、2-氯乙基或2-氟乙基；Q1為-SO2-Z或-CONH-(CH2)r-SO2-Z基，其中Z為乙烯基或-CH2-CH2-Y基，Y為離去基團(tuán)，r是1-6的整數(shù)；D2為 或*-(CH2)1～4-Q3的取代基，其中R10為氫、磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、2-羥乙基、2-氯乙基或2-氟乙基；Q2及Q3獨立地為-SO2-Z或-CONH-(CH2)r-SO2-Z基，其中Z為乙烯基或-CH2-CH2-Y基，Y為離去基團(tuán)(例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2)，r是1-6的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中R1、R2、R6和R7獨立地為氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中A為具有如下結(jié)構(gòu)的乙酰胺基或苯酰胺基 或
4.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中X1和X2為氟或氯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中Y為氯(-Cl)或磺酸(-SO3H)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中式1化合物是具有如下結(jié)構(gòu)的化合物
7.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中式1化合物是具有如下結(jié)構(gòu)的化合物
8.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中式2化合物是式2a表示的化合物 其中X3為鹵素、羥基、3-羧基吡啶-1-基、3-氨甲酰基吡啶-1-基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、未取代或取代的氨基、進(jìn)一步包含雜原子的N-雜環(huán)基，或取代基 或 其中R13、R14、R15、R16、R17和R18如式2中對R3的定義，Q4和Q5如式1和2中對Q3的定義；Y1為 或 的取代基，其中Q2、Q3和R10如式2中所定義，R11為氫或C1-C4烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中式2化合物是具有如下結(jié)構(gòu)的化合物
10.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中式1化合物的含量為基于染料混合物總重量的5-95重量％。
11.采用權(quán)利要求1-10任一項的活性染料混合物，對含氮或羥基的纖維材料進(jìn)行染色的方法。
全文摘要
本發(fā)明提供了活性染料混合物，其包括(i)一種或多種式1表示的活性染料和(ii)一種或多種式2表示的活性染料，當(dāng)對含氮或羥基的纖維材料，特別是纖維素纖維材料進(jìn)行染色時，本發(fā)明的染料混合物可得到單一染料難以獲得的顏色，并顯示出優(yōu)良的吸附性和固色能力，尤其顯示出非常高的耐光性和耐濕性，從而提供了染色所需的各種平衡的物理性能。
文檔編號D06P3/24GK1810892SQ20061000628
公開日2006年8月2日 申請日期2006年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月25日
發(fā)明者趙晟容, 尹佑鎮(zhèn), 金浚鉉, 明成一 申請人:京仁洋行