專利名稱：一種復(fù)合活性黃染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)合活性黃染料，尤其涉及一種應(yīng)用于纖維素纖維染色的復(fù)合活性黃染料。
背景技術(shù)：
隨著纖維品種和染色技術(shù)的發(fā)展，以及對(duì)活性染料應(yīng)用性能要求的提高，多活性基染料的拼混應(yīng)用得到廣泛重視。如JP7247440A、JP9169923A均公開(kāi)了一系列活性黑復(fù)合染料。眾所周知，類似C.I.活性黃145結(jié)構(gòu)的染料是一種異雙活性基染料，其染色物具備極好的染色堅(jiān)牢度，但勻染性、重現(xiàn)性較差，盡管其與C.I.活性黃27拼混，可降低光致變色現(xiàn)象，但在染深性方面仍有欠缺，從而色澤也有待提高。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于提供一種染色深度高、高固色率和色光鮮艷度極好的復(fù)合活性黃染料。
本發(fā)明所述的復(fù)合活性黃染料，按重量份數(shù)計(jì)，由30～99份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(I)所示的染料A和1～70份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(II)所示的染料B組成；
其中式(I)和(II)中，R1、R2各自獨(dú)立為H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、-NHCOR’或-NHCONH2，R’為C1～C4的烷基；R3、R4、R6、R7各自獨(dú)立為H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基或磺酸基；R5為H或C1～C4的烷基；n為0～3的整數(shù)，優(yōu)選為3；M各自為H或堿金屬原子，優(yōu)選為鈉；X為-CH＝CH2或-C2H4OSO3M’，M’為H或堿金屬原子。
所述的R1優(yōu)選為H，R2優(yōu)選為-NHCONH2。
所述的R3、R4、R5、R6、R7各自優(yōu)選為H。
所述的X優(yōu)選為-C2H4OSO3Na。
所述的染料A的重量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為50～90份，再優(yōu)選為65～85份；染料B的重量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為5～50份，再優(yōu)選為10～30份。
進(jìn)一步，本發(fā)明還提供了一種復(fù)合活性黃染料，按重量份數(shù)計(jì)，由30～99份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(I)所示的染料A、1～70份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(II)所示的染料B和0.1～5份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(III)所示的染料C組成 其中式(I)、(II)及(III)中，R1、R2各自獨(dú)立為H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、-NHCOR’或-NHCONH2，R’為C1～C4的烷基；R3、R4、R6、R7各自獨(dú)立為H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基或磺酸基；R5為H或C1～C4的烷基；R8為H、C1～C4烷基或烷氧基；
n為0～3的整數(shù)，n’為1～3的整數(shù)；M為H或堿金屬原子；X、Z各自獨(dú)立為-CH＝CH2或-C2H4OSO3M’，M’為H或堿金屬原子。
所述的R2優(yōu)選為-NHCONH2；R1、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自優(yōu)選為H；n優(yōu)選為3；n’優(yōu)選為2；M優(yōu)選為鈉；X、Z各自優(yōu)選為-C2H4OSO3Na。
所述的染料A的重量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為50～90份，再優(yōu)選為65～85份；染料B的重量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為5～50份，再優(yōu)選為10～30份；染料C的重量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為0.1～3份。
本發(fā)明所述的復(fù)合活性黃染料可用常規(guī)方法制備，例如一般用機(jī)械混合各單個(gè)染料A、B、C。該單個(gè)染料可以粉狀、粒狀、合成溶液或各個(gè)染料的水溶液形式存在。單個(gè)染料A、B、C可用已知的方法制備，如美國(guó)專利US4378313、日本專利JP03-064370及JP07-247440分別對(duì)其做了描述。
應(yīng)用于染色時(shí)，所述的復(fù)合活性黃染料一般需要加入活性染料用助劑進(jìn)行拼混，所述的助劑可以為下列之一或其任意比例的混合物分散劑、擴(kuò)散劑、填充劑。分散劑、擴(kuò)散劑如萘磺酸甲醛縮合物(NNO)、烷基萘磺酸甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽。烷基萘磺酸甲醛縮合物如分散劑MF(甲基萘磺酸甲醛縮合物)、擴(kuò)散劑CNF(芐基萘磺酸鹽甲醛縮合物)等，木質(zhì)素磺酸鹽如木質(zhì)素磺酸鈉(如市售分散劑Reax 83A、Reax 85A)；填充劑如元明粉(工業(yè)硫酸鈉)等，所述的助劑優(yōu)選為工業(yè)硫酸鈉。
本發(fā)明的復(fù)合活性黃染料可作為粉狀或顆粒狀的固態(tài)形式、液態(tài)形式的制劑存在，在固態(tài)形式下它們一般包括水溶性和特別是纖維反應(yīng)性染料慣用的電解質(zhì)鹽，諸如氯化鈉、氯化鉀和硫酸鈉等，并可進(jìn)一步包括商品染料常用的助劑。
本發(fā)明所述的活性黃染料制劑可以直接由各染料單體的合成溶液制得，例如用電解質(zhì)(如氯化鈉或氯化鉀)從反應(yīng)介質(zhì)中將染料鹽析濾出，或?qū)⒒旌先芤赫舭l(fā)、噴霧干燥，此時(shí)，可加入商品化常用助劑，如元明粉(工業(yè)硫酸鈉)等。
本發(fā)明所述的復(fù)合活性黃染料適合于大部分含羥基或含氮材料等纖維材料的染色和印花，例如絲、皮革、木材、聚酰胺纖維和聚酯纖維，特別是纖維素纖維材料。纖維素纖維材料有天然纖維素纖維如棉、亞麻、織物、大麻纖維、纖維素和再生纖維素。本發(fā)明的染料還適合于含羥基纖維的混紡織物的染色或印花，如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物。本發(fā)明的染料特別適合于纖維素纖維材料棉的染色或印花。
本發(fā)明所述的復(fù)合活性黃染料可使用水溶性染料、特別是纖維反應(yīng)性染料已知的應(yīng)用技術(shù)對(duì)以上纖維織物進(jìn)行染色或印花。本發(fā)明的染料具有高反應(yīng)活性、良好的固色能力和很好的集結(jié)能力。因此它們可在低染色溫度下用于浸染方法，并且在軋蒸法中所需蒸汽時(shí)間短。固色率高且非固定部分易于洗去。
本發(fā)明所述的復(fù)合活性黃染料用于印染時(shí)，可獲得染色深度高、色彩鮮艷、耐光牢度、耐摩擦牢度、耐濕牢度極好的染織物。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。在實(shí)施例中根據(jù)結(jié)構(gòu)式所述的化合物是以鈉鹽的形式被制備和分離的，并以鈉鹽的形式用于染色。各化合物可采用公知的方法合成。
實(shí)施例1將75克下式(I-1)的染料A、25克下式(II-1)的染料B、元明粉8克進(jìn)行拼混，噴霧干燥，制得復(fù)合活性黃染料。
式(I-1) 式(II-1)實(shí)施例2將含有75克式(I-1)的染料A的水溶液、含有25克式(II-1)的染料B的水溶液混合，加入元明粉8克，噴霧干燥，制得復(fù)合活性黃染料。
實(shí)施例3將85克下式(I-2)的染料A、14克下式(II-2)的染料B、1克下式(III-1)的染料C、元明粉8克進(jìn)行拼混，噴霧干燥，制得復(fù)合活性黃染料。

實(shí)施例4將含有85克式(I-2)的染料A的水溶液、含有14克式(II-2)的染料B的水溶液、含有1克下式(III-1)的染料C的水溶液互相混合，加入元明粉8克，噴霧干燥，制得復(fù)合活性黃染料。
實(shí)施例5～22依實(shí)施例1所述的拼色方法，將下表1中的染料A、染料B按比例混合，可獲得使纖維素纖維材料著以深黃色的復(fù)合染料。
表1




實(shí)施例23～27依實(shí)施例3所述的拼色方法，將下表2中的染料A、染料B、染料C按比例混合，可獲得使纖維素纖維材料著以深黃色的復(fù)合染料。
表2

實(shí)施例28染色深度測(cè)定分別將實(shí)施例1～27制得的復(fù)合分散黃染料按不同染色深度(布重的0.5％，1％，2％，4％，6％，8％)染色，烘干后，對(duì)疊成4層，取相同面多個(gè)點(diǎn)以Datacolor SF600 Plus-CT測(cè)色儀進(jìn)入K/S值測(cè)試界面進(jìn)行測(cè)試，取其平均值(電腦設(shè)定參數(shù)測(cè)色孔徑30mm，閃燈一次，對(duì)色光源D65)作為該布樣的絕對(duì)固色率，即表觀K/S值。
將式(I-1)的染料A、式(II-1)的染料B分別作對(duì)比實(shí)驗(yàn)1、2。測(cè)試結(jié)果如表3所示。
表3
實(shí)施例29染色牢度測(cè)定分別將2克根據(jù)實(shí)施例1～27得到的活性染料溶解在400克水中；加入1500克每升含53g氯化鈉的溶液。40℃下向此染料中加入100克棉織物。45分鐘后，加入100克每升含16g氫氧化鈉和20g煅燒過(guò)的碳酸鈉的溶液。再保持此染液40℃計(jì)45分鐘。然后，沖洗染色物，用非離子洗滌劑在沸水中皂洗一刻鐘，再?zèng)_洗并干燥。觀察其顏色，采用GB/T 3920-1997、GB/T3922-1997和GB/T 5713-1997中確定的方法測(cè)試其耐摩擦色牢度、耐汗?jié)n色牢度、耐水色牢度。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表4。
將式(I-1)的染料A、式(II-1)的染料B分別作對(duì)比實(shí)驗(yàn)1、2。測(cè)試結(jié)果如表4所示。
表4
通過(guò)表4所示數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明得到的復(fù)合活性黃染料色光鮮艷度高、色牢度好。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合活性黃染料，按重量份數(shù)計(jì)，由30～99份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(I)所示的染料A和1～70份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(II)所示的染料B組成； 其中式(I)和(II)中，R1、R2各自獨(dú)立為H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、-NHCOR’或-NHCONH2，R’為C1～C4的烷基；R3、R4、R6、R7各自獨(dú)立為H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基或磺酸基；R5為H或C1～C4的烷基；n為0～3的整數(shù)；M各自為H或堿金屬原子；X為-CH＝CH2或-C2H4OSO3M’，M’為H或堿金屬原子。
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合活性黃染料，其特征在于所述的R1為H，R2為-NHCONH2。
3.如權(quán)利要求2所述的復(fù)合活性黃染料，其特征在于所述的R3、R4、R5、R6、R7各自獨(dú)立為H。
4.如權(quán)利要求3所述的復(fù)合活性黃染料，其特征在于所述的n為3，M為Na，X為-C2H4OSO3Na。
5.如權(quán)利要求1～4之一所述的復(fù)合活性黃染料，其特征在于所述的染料A的重量份數(shù)為50～90份，染料B的重量份數(shù)為5～50份。
6.如權(quán)利要求5所述的復(fù)合活性黃染料，其特征在于所述的染料A的重量份數(shù)為65～85份，染料B的重量份數(shù)為10～30份。
7.一種復(fù)合活性黃染料，按重量份數(shù)計(jì)，由30～99份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(I)所示的染料A、1～70份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(II)所示的染料B和0.1～5份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(III)所示的染料C組成 其中式(I)、(II)及(III)中，R1、R2各自獨(dú)立為H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、-NHCOR’或-NHCONH2，R’為C1～C4的烷基；R3、R4、R6、R7各自獨(dú)立為H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基或磺酸基；R5為H或C1～C4的烷基；R8為H、C1～C4烷基或烷氧基；n為0～3的整數(shù)，n’為1～3的整數(shù)；M為H或堿金屬原子；X、Z各自獨(dú)立為-CH＝CH2或-C2H4OSO3M’，M’為H或堿金屬原子。
8.如權(quán)利要求7所述的復(fù)合活性黃染料，其特征在于所述的R2為-NHCONH2，R1、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自獨(dú)立為H，n為3，n’為2，M為鈉，X、Z各自獨(dú)立為-C2H4OSO3Na。
9.如權(quán)利要求7或8所述的復(fù)合活性黃染料，其特征在于所述的染料A的重量份數(shù)為50～90份，染料B的重量份數(shù)為5～50份，染料C的重量份數(shù)為0.1～3份。
10.如權(quán)利要求9所述的復(fù)合活性黃染料，其特征在于所述的染料A的重量份數(shù)為65～85份，染料B的重量份數(shù)為10～30份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種復(fù)合活性黃染料，按重量份數(shù)計(jì)，由30～99份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(I)所示的染料A和1～70份的一種或多種如結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)所示的染料B組成；本發(fā)明所述的復(fù)合活性黃染料用于印染時(shí)，可獲得染色深度高、色彩鮮艷、耐光牢度、耐摩擦牢度、耐濕牢度極好的染織物。
文檔編號(hào)D06P3/58GK1807517SQ20061004937
公開(kāi)日2006年7月26日 申請(qǐng)日期2006年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月26日
發(fā)明者阮偉祥, 歐其, 汪仁良 申請(qǐng)人:浙江龍盛集團(tuán)股份有限公司, 上海科華染料工業(yè)有限公司