專利名稱：一種納米級無甲醛涂料印染粘合劑及其制備方法和應用的制作方法
一、發(fā)明領域本發(fā)明涉及一種紡織印染粘合劑及其制備方法和應用，更特別的涉及一種納米級無甲醛涂料印染粘合劑及其制備方法和應用。
背景技術：
隨著涂料印花用粘合劑的不斷改進以及合成增稠劑的問世，織物涂料印花的優(yōu)點越來越突出，如不需蒸化和濕處理、不受纖維性質的影響、工藝流程短、生產周期快、正品率高、設備投資少等特點?？梢源罅抗?jié)約能源、水資源及水洗助劑，極大地減少了廢水污染，有利于環(huán)境保護。因而其發(fā)展十分迅速，發(fā)達國家涂料印花已占印花的70％左右。我國涂料印花和涂料染色的量也高于60％，并呈上升趨勢。
涂料印花與涂料染色質量的好壞關鍵在于所使用的粘合劑。隨著社會的高速發(fā)展，人們對織物的色牢度和環(huán)保的要求越來越高，現在普遍使用的涂料印花粘合劑為高溫自交聯性粘合劑。該類粘合劑具有牢度相對較好，使用方便等優(yōu)勢，但存在需高溫(150℃)焙烘，能源消耗大，尤其是在使用過程中會釋放出對人體及環(huán)境有害的甲醛和印花或染色織物手感較硬等缺陷。近來隨著環(huán)境保護呼聲的不斷升高以及發(fā)達國家對我國紡織品不斷設置“綠色壁壘”，人們對紡織品的甲醛含量越來越重視。許多發(fā)達國家對紡織品的甲醛含量均制定了相應的法規(guī)，例如日本的生態(tài)標志、德國藍色天使、美國綠色簽章、Oeko Tex 100、EcoTex、Eco-label、Toxproof、Wite SWan等等，隨后我國也制定了相應的法規(guī)GB18401-2001及GB18401-2003，并于2003年1月1日開始強制實施。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的之一是提供一種納米級無甲醛涂料印染粘合劑。
本發(fā)明的目的之二是提供一種納米級無甲醛涂料印染粘合劑的制備方法。
本發(fā)明的目的之三是提供一種納米級無甲醛涂料印染粘合劑的應用。
本發(fā)明的這些以及其他目的將通過下列詳細說明和描述來進一步闡述。
在本發(fā)明的納米級無甲醛涂料印染粘合劑中，各組成的用量占單體總質量百分比為N-環(huán)氧丙基丙烯酰胺交聯單體 1-10丙烯酸酯類單體 23.5-90丙烯酸或甲基丙烯酸或者兩者混合物1-5苯乙烯 0-20醋酸乙烯0-5丙烯腈 0-10丙烯酰胺0-5反應性表面活性劑2.5-6不飽和強親水性單體 3-8含乙烯基的有機硅單體2.5-7.5進一步的，在本發(fā)明的納米級無甲醛涂料印染粘合劑中，各組成的用量占單體總質量百分比為N-環(huán)氧丙基丙烯酰胺交聯單體 2-8
丙烯酸酯類單體30-80丙烯酸或甲基丙烯酸或者兩者混合物 2-5苯乙烯2-15醋酸乙烯 1-3丙烯腈2-8丙烯酰胺 1-4反應性表面活性劑 3-5不飽和強親水性單體4-7含乙烯基的有機硅單體 3-6.5較好的是，在本發(fā)明的納米級無甲醛涂料印染粘合劑中，各組成的用量占單體總質量百分比為N-環(huán)氧丙基丙烯酰胺交聯單體3-7丙烯酸酯類單體35-80丙烯酸或甲基丙烯酸或者兩者混合物 3-5苯乙烯5-15醋酸乙烯 1-3丙烯腈3-8丙烯酰胺 1.5-3反應性表面活性劑 3-5不飽和強親水性單體4-7含乙烯基的有機硅單體 3-6.5在本發(fā)明的納米級無甲醛涂料印染粘合劑中，所述的N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺交聯單體是由丙烯酰胺與環(huán)氧氯丙烷通過縮合反應而制得。所述的丙烯酸酯類單體為丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯，可以單獨使用一種，也可以使用它們的混合物。可以使用的反應性表面活性劑的結構為H2C＝CR1R2SO4Na或H2C＝CR1R2SO3Na或H2C＝CR1R2PO3Na等，其中R1，R2為烷基數≥6的直鏈或支鏈烷基。所述的含乙烯基的有機硅單體的結構為H2C＝CH-Si(OR)3，其中R為甲基、乙基或異丙基，可以單獨使用一種，也可以使用它們的混合物。所述的不飽和強親水性單體的結構為HR1C＝CHR2SO3Na(SO4Na、PO3Na)，其中R1和R2為碳原子數≤6的直鏈烷基。
本發(fā)明的納米級無甲醛涂料印染粘合劑的制備方法，包括如下步驟A、制備核微乳液將丙烯酸酯類單體、復合反應性乳化劑(可以是F-6和十二乙烯基磺酸鈉按1∶1-50重量份的混合物，其中F-6南京太平化工廠有售)、不飽和強親水性單體和去離子水放置在容器中，然后升溫至40-60℃高速乳化10-30分鐘，得到核微乳液；B、制備殼微乳液將N-環(huán)氧丙基丙烯酰胺交聯單體、丙烯酸或甲基丙烯酸或者兩者混合物、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、復合反應性乳化劑(可以是F-6和十二乙烯基磺酸鈉按1∶1-50重量份的混合物，其中F-6南京太平化工廠有售)、不飽和強親水性單體和去離子水放置在容器中，然后升溫至40-60℃高速乳化10-30分鐘，得到殼微乳液；C、配制引發(fā)劑水溶液將過硫酸鉀加水制成引發(fā)劑水溶液；D、合成將已經乳化好的核微乳液升溫至70-80℃，加入一半引發(fā)劑水溶液引發(fā)聚合30-60分鐘，然后對滴剩余引發(fā)劑水溶液和殼微乳液，對滴完后反應10-30分鐘，將pH值調至4.5-6，加入乙烯基三異丙氧基硅烷，繼續(xù)于75-85℃反應3-4小時；反應后降溫至40℃以下，加氨水調pH值至7-8，并高速攪拌，過濾得到納米級無甲醛涂料印染粘合劑。
進一步的，在本發(fā)明的納米級無甲醛涂料印染粘合劑的制備方法中，在合成過程中還可加入乙烯基三乙氧基硅烷。
本發(fā)明的納米級無甲醛涂料印染粘合劑既可用于涂料印花也可用于涂料染色。
本發(fā)明的產品克服了現有涂料印花和染色用粘合劑含甲醛或不含甲醛時色牢度差，無法滿足使用的需要以及織物手感硬，涂料印花粘合劑用于涂料染色時易粘輥等不足。并且本發(fā)明的粘合劑具有不含甲醛、色牢度達到相應的國家標準，既可用于涂料印花也可用于涂料染色，印花或染色后織物手感柔軟，使用時不粘輥、不堵網等優(yōu)點。
本發(fā)明首先利用丙烯酰胺與環(huán)氧氯丙烷合成了一種N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺無甲醛交聯單體，然后利用該交聯單體與丙烯酸丁酯、丙烯酸辛乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、不飽和強親水性單體、助乳化劑和復合反應性乳化劑等按照單體的軟硬程度分成軟單體和硬單體，然后將軟單體微乳化并引發(fā)聚合形成核；再在核的基礎上將硬單體等微乳化后聚合在核上形成殼聚合；最后在該聚合物上加入乙烯基有機硅氧烷，相應的水解抑制劑，并將pH值控制在4.5-6進行有機硅改性，改性后將乳液用氨水將pH值調至8左右，并高速攪拌得到一種幾乎透明的乳液，再將該乳液減壓蒸餾除去未反應單體及部分有機醇-得到最終產品-納米級無甲醛涂料印染粘合劑。
通過上述方法制得的本發(fā)明產品可通過下面的測試方法檢測產品的各項性能。
1、含固量的測試用預先于100-105℃干燥至恒重的稱量瓶稱取約2克左右的試樣(精確至0.0001)，置于100-105℃的電熱恒溫干燥箱中，烘至恒重，然后移至玻璃干燥器中，冷卻30分鐘后準確稱量。則其含固量為含固量＝m1/m2×100％其中m1-干燥后試樣的質量，克m2-干燥前試樣的質量，克2、粘度的測試采用NDJ-8S數顯旋轉粘度計測試所合成的粘合劑的粘度。
3、粘合劑牢度的測試所合成的粘合劑按照一定的配方(常規(guī))調制色漿，然后對滌/棉(80/20)織物進行手工臺板印花，印花后按照GB/T420-1990測試印花織物的刷洗牢度；按照GB/T3920-1997測試印花織物的摩擦牢度；按照GB/T3921.3-1997測試織物的耐洗色牢度。
4、粘合劑甲醛的測試首先將所合成的粘合劑按如下的工藝處理織物粘合劑300克/升，二浸二軋純棉織物→100℃烘干→150-160℃焙烘2分鐘，然后將所得織物按照GB/T2912.1-1998測試織物上所含甲醛。
5、粘合劑粒徑的測試將所合成的粘合劑用英國馬爾文公司Zatastzer Nano S90型納米粒度及Zeta電位分析儀測定微乳液的粒徑。
6、粘合劑成膜速度的測試將所合成的粘合劑置于自制測量儀器中，觀察其結膜的快慢并記下開始結膜的時間，然后根據結膜時間比較結膜速度。結膜時間短的粘合劑其結膜速度快，結膜時間長的粘合劑其結膜速度慢。
7、粘合劑乳液穩(wěn)定性的測試7.1、機械穩(wěn)定性將所合成的粘合劑以3000轉/分鐘的速度離心旋轉30分鐘，然后過濾觀察有無凝聚物生成；無凝聚物者機械穩(wěn)定性好，反之則穩(wěn)定差。
7.2、化學穩(wěn)定性取10毫升所合成的粘合劑乳液用1毫升的氯化鈣溶液稀釋至40毫升，靜置，觀察是否有沉淀、凝膠現象。有則化學穩(wěn)定性差，無則穩(wěn)定性好。
8、粘合劑膠膜的泛黃性和柔韌性粘合劑皮膜的制備取一定量的粘合劑乳液置于自制儀器中，自然干燥后取下膠膜，再按指定工藝測定。按照上述方法制備不同工藝的粘合劑的膠膜，然后比較膠膜的白度、柔韌性，從而可以比較粘合劑膠膜的泛黃性和柔韌性。
9、粘合劑手感的測試所合成的粘合劑按照一定的配方(常規(guī))調制色漿，然后對滌/棉(80/20)織物進行手工臺板印花，最后用手摸法比較所印制的織物的手感，從而間接比較粘合劑的手感。
10、未反應單體的測定10.1、主要試劑溴標準溶液C(1/6KBrO3)＝0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液C(Na2S2O3)＝0.1mol/L碘化鉀溶液鹽酸1∶1(即1g36％的濃鹽酸加10g水)淀粉溶液(0.5％)四氯化碳(分析純)標準溶液的制備方法，可參見相關文獻。
10.2、實驗方法用移液管移取2ml聚丙烯酸酯乳液于250ml碘量瓶內，加入25ml去離子水，再加入25ml溴標準溶液及6ml鹽酸(1∶1)，立即塞緊瓶塞，并用去離子水封住瓶口，輕輕搖勻，于陰暗處放置1h，然后同時加入10ml四氯化碳及10ml碘化鉀溶液，搖勻。用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至接近終點時，加入1ml 0.5％淀粉溶液，振搖，用吹洗瓶吹洗瓶塞及瓶壁，繼續(xù)滴至藍色消失為終點。終點時用力搖動，溶液為白色，同時做空白實驗。
通過計算可以得到乳液中未反應單體的濃度，公式如下C未反應單體＝(V1-V2)·C硫代硫酸鈉÷V樣品V1空白實驗硫代硫酸鈉標準溶液用量，ml；V2樣品消耗硫代硫酸鈉標準溶液用量，ml；C硫代硫酸鈉硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L；C未反應單體未反應單體的濃度，mol/L；V樣品樣品用量，ml。
本發(fā)明所合成的粘合劑在印染中的應用工藝如下1、用于涂料印花工藝印花色漿參考配方淺色 中色深色涂料XX X本發(fā)明粘合劑5-10 10-15 20-30合成增稠劑 適量 適量適量牢度提高劑-20.2-0.6 0.5-0.8 1.0-1.3水 YY Y焙烘溫度150-160℃150-160℃ 150-160℃焙烘時間2-3min 2-3min 2-3min印花工藝織物→印花-80→100℃烘干-150→160℃焙烘2-3min。
2、用于涂料染色工藝染色處方涂料 Xg/L本發(fā)明粘合劑 10-80g/L牢度提高劑 1-4g/L染色工藝染色坯布-浸軋→預烘→熱風烘干→(70-90℃)-焙烘(150-160℃×→1.5-3min)。
注其中的“牢度提高劑”由四川益欣精細化工有限責任公司生產，產品牌號為STTG-2，當然也可以使用其他具有提高牢度的產品。
本發(fā)明的實施由于首先合成了一種無甲醛自交聯單體N-環(huán)氧丙基丙烯酰胺，代替了含甲醛的N-羥甲基丙烯酰胺。但研究發(fā)現用該無甲醛自交聯單體取代N-羥甲基丙烯酰胺后，雖然不含甲醛了，但和許多此類產品一樣其色牢度較差，大約比后者低一級左右，不能滿足市場的需求。必須對其進行改進，我們采用以下方法提高了本發(fā)明的色牢度1、加入反應性乳化劑，其結構式為H2C＝CR1R2SO4Na或H2C＝CR1R2SO3Na或H2C＝CR1R2PO3Na等(其中R1R2為烷基數≥6的直鏈或支鏈烷基)，可以降低粘合劑皮膜的水溶性，增加皮膜的連續(xù)性，達到提高粘合劑色牢度的目的，一般可提高半級左右；2、采用“核/殼”乳液聚合技術，將易粘輥、堵網的軟單體制成核，不易粘輥、堵網的硬單體制成殼，從而提高所合成的粘合劑的色牢度；3、通過加入助乳化劑、反應性乳化劑(結構式為H2C＝CR1R2SO4Na或H2C＝CR1R2SO3Na或H2C＝CR1R2PO3Na等)、不飽和強親水性單體〔結構為HR1C＝CHR2SO3Na(或SO4Na、PO3Na)〕、增加水溶性單體的用量等等，并在聚合工藝上采用單體預乳化、種子乳液聚合的“單體饑餓”滴加法的聚合工藝以及后氨法、超微乳工藝等，使所合成的粘合劑達到“納米”級。由于粘合劑的粒徑很小，使得其包復涂料粒子的能力增強了，從而達到提高色牢度的目的，同時還使得所印制或染色的織物手感柔軟。將交聯劑(牢度提高劑)加入所合成粘合劑中，可以通過交聯劑上的交聯基團，起到架橋作用，增強粘合劑與織物、涂料之間的交聯能力，從而提高粘合劑用于涂料印花或染色時的各項色牢度。通過這一系列的改進使得本項目所合成的納米級涂料印染粘合劑的各項色牢度均高于國家標準。最后我們還對所合成的粘合劑的手感進行了改進。選擇H2C＝CH-Si(OR)3乙烯基硅烷作為該粘合劑的有機硅改性劑，并對其用量、PH值、加入方式、水解抑制劑等因素對粘合劑性能及手感的影響作了深入細致的研究，得到了一個最佳的有機硅改性處方和工藝。同時由于加入該改性劑后降低了粘合劑皮膜的水溶性，減少了織物的摩擦力，因而粘合劑的各項色牢度均有所提高，使得最終所合成的納米級涂料印染粘合劑具有1、產品儲存穩(wěn)定性好、質量穩(wěn)定；2、不合甲醛，完全可達到“國家紡織產品基本安全技術規(guī)范”(GB18401-2003)對甲醛的要求；
3、使用該產品生產的涂料印花和涂料染色織物的色牢度均達到或高于國家標準GB/T5326-1997、GB/T411-1993等對織物色牢度的要求。
4、該產品用于涂料印花時不滲邊、不堵網，印制的花紋輪廓清晰、精細；5、該產品用于涂料染色時，不粘輥、開車順利。
在本發(fā)明中使用的所有原材料和添加劑等均是常規(guī)使用的，可以從市場購得。在本發(fā)明中，如非特指，所有的量、百分比均為重量單位。
下面結合實施例對本發(fā)明進行具體的描述。由技術常識可知，本發(fā)明可以通過其他的不脫離其精神實質或必要特征的實施方案來實現。因此，下列實施方案，就各方面而言，都只是舉例說明，并不是僅有的。所有在本發(fā)明范圍內或等同本發(fā)明的范圍內的改變均被本發(fā)明包含。
具體實施例方式
實施例11、N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺交聯單體的制備在裝有攪拌器、溫度計和冷凝管的三口燒瓶中分別加入環(huán)氧氯丙烷23g、丙烯酰胺18g、有機醇(如乙醇21g)、催化劑(如烷基苯磺酸)0.15g和阻聚劑(如苯酚0.1g)，在60-80℃反應一定時間(4小時左右)后，減壓蒸餾出有機醇即得到N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺交聯單體。
2、納米級無甲醛涂料印染粘合劑的合成A、核微乳液的制備在250ml三頸燒瓶中加入丙烯酸丁酯20g、丙烯酸2-乙基己酯10g、甲基丙烯酸1g、復合反應性乳化劑2.5g、不飽和強親水性單體(如HR1C＝CHR2SO3Na)1.5g、去離子水62g，然后升溫至40-60℃高速乳化10-30分鐘，得到核微乳液；
B、殼微乳液的制備在250ml三頸燒瓶中加入無甲醛自交聯單體N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺4g、甲基丙烯酸1.2g、甲基丙烯酸甲酯7.3g、苯乙烯3.6g、丙稀腈3.8g、丙稀酰胺2.5g、復合反應性乳化劑1.5g、不飽和強親水性單體如HR1C＝CHR2SO3Na 1.3g、去離子水60g，然后升溫至40-60℃高速乳化10-30分鐘，得到殼微乳液；C、引發(fā)劑水溶液過硫酸鉀0.5g加水18g制成引發(fā)劑水溶液。
D、合成工藝將已經乳化好的核微乳液升溫至70-80℃，加入一半引發(fā)劑水溶液引發(fā)聚合30-60分鐘，然后對滴剩余引發(fā)劑水溶液和殼微乳液，對滴完后反應10-30分鐘，將pH值調至4.5-6，加入3.2g乙烯基三異丙氧基硅烷，繼續(xù)于75-85℃反應3-4小時。反應后降溫至40℃以下，加氨水調pH值至7-8，并高速攪拌，過濾得到本發(fā)明的納米級無甲醛涂料印染粘合劑。
實施例2N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺交聯單體的制備、乳液制備及粘合劑合成工藝同實施例1，其各組成分別如下A、核微乳液丙烯酸丁酯15g、丙烯酸2-乙基己酯8、丙烯酸0.8g、復合反應性乳化劑2.0g、不飽和強親水性單體，如HR1C＝CHR2SO3Na1.2g、去離子水66g；B、殼微乳液無甲醛自交聯單體N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺3g、丙烯酸1.1g、甲基丙烯酸甲酯5.4g、苯乙烯4.8g、丙稀腈3.2g、丙稀酰胺2.0g、復合反應性乳化劑1.5g、不飽和強親水性單體如HR1C＝CHR2SO3Na1.0、去離子水66g；C、引發(fā)劑過硫酸鉀0.4g，水19g；
D、合成過程中加入乙烯基三乙氧基硅烷3.2g。
實施例3N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺交聯單體的制備、乳液制備及粘合劑合成工藝同實施例1，其各組成分別如下A、核微乳液丙烯酸丁酯18g、丙烯酸2-乙基己酯5、丙烯酸1.0g、復合反應性乳化劑2.0g、不飽和強親水性單體，如HR1C＝CHR2SO3Na1.2g、去離子水66g；B、殼微乳液無甲醛自交聯單體N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺4g、丙烯酸1.1g、甲基丙烯酸甲酯8.3g、苯乙烯5.1g、丙稀酰胺2.0g、復合反應性乳化劑1.5g、不飽和強親水性單體如HR1C＝CHR2SO3Na 1.0、去離子水65g；C、引發(fā)劑過硫酸鉀0.32g，水19g；D、合成過程中加入乙烯基三乙氧基硅烷4.0g。
實施例4N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺交聯單體的制備、乳液制備及粘合劑合成工藝同實施例1，其各組成分別如下A、核微乳液丙烯酸丁酯26g、丙烯酸2-乙基己酯4、丙烯酸0.6g、甲基丙烯酸0.5、復合反應性乳化劑2.8g、不飽和強親水性單體，如HR1C＝CHR2SO3Na 2.0g、去離子水65g；B、殼微乳液無甲醛自交聯單體N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺5g、丙烯酸0.8g、甲基丙烯酸0.4、甲基丙烯酸甲酯9.0g、苯乙烯5.7g、丙稀酰胺2.0g、復合反應性乳化劑2.5g、不飽和強親水性單體如HR1C＝CHR2SO3Na1.0、去離子水65g；
C、引發(fā)劑過硫酸鉀0.45g，水19g；D、合成過程中加入乙烯基三乙氧基硅烷4.5g。
以上實施例所得納米級粘合劑并相應地加入四川益欣化工有限責任公司生產的牢度提高劑后用于滌/棉織物涂料印花的各項色牢度如表1所示。
表1STZNW-1用于涂料印花后各項色牢度 注織物為80(滌)/20(棉)織物，涂料印花處方涂料蘭10g，粘合劑20g，合成增稠劑+水共70g。
權利要求
1.一種納米級無甲醛涂料印染粘合劑，其特征在于各組成的用量占單體總質量百分比為N-環(huán)氧丙基丙烯酰胺交聯單體1-10丙烯酸酯類單體23.5-90丙烯酸或甲基丙烯酸或者兩者混合物 1-5苯乙烯0-20醋酸乙烯 0-5丙烯腈0-10丙烯酰胺 0-5反應性表面活性劑 2.5-6不飽和強親水性單體3-8含乙烯基的有機硅單體 2.5-7.5。
2.根據權利要求1所述的納米級無甲醛涂料印染粘合劑，其特征在于各組成的用量占單體總質量百分比為N-環(huán)氧丙基丙烯酰胺交聯單體2-8丙烯酸酯類單體30-80丙烯酸或甲基丙烯酸或者兩者混合物 2-5苯乙烯2-15醋酸乙烯 1-3丙烯腈2-8丙烯酰胺 1-4反應性表面活性劑3-5不飽和強親水性單體 4-7含乙烯基的有機硅單體3-6.5。
3.根據權利要求1或2所述的納米級無甲醛涂料印染粘合劑，其特征在于所述的N-環(huán)氧丙基丙稀酰胺交聯單體是由丙烯酰胺與環(huán)氧氯丙烷通過縮合反應而制得。
4.根據權利要求1或2所述的納米級無甲醛涂料印染粘合劑，其特征在于所述的丙烯酸酯類單體為丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯，可以單獨使用一種，也可以使用它們的混合物。
5.根據權利要求1或2所述的納米級無甲醛涂料印染粘合劑，其特征在于可以使用的反應性表面活性劑的結構為H2C＝CR1R2SO4Na或H2C＝CR1R2SO3Na或H2C＝CR1R2PO3Na等，其中R1，R2為烷基數≥6的直鏈或支鏈烷基。
6.根據權利要求1或2所述的納米級無甲醛涂料印染粘合劑，其特征在于所述的含乙烯基的有機硅單體的結構為H2C＝CH-Si(OR)3，其中R為甲基、乙基或異丙基，可以單獨使用一種，也可以使用它們的混合物。
7.根據權利要求1或2所述的納米級無甲醛涂料印染粘合劑，其特征在于所述的不飽和強親水性單體的結構為HRiC＝CHR2SO3Na(SO4Na、PO3Na)，其中R1和R2為碳原子數≤6的直鏈烷基。
8.根據權利要求1-8之一所述的納米級無甲醛涂料印染粘合劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟A、制備核微乳液將丙烯酸酯類單體、復合反應性乳化劑、不飽和強親水性單體和去離子水放置在容器中，然后升溫至40-60℃高速乳化10-30分鐘，得到核微乳液；B、制備殼微乳液將N-環(huán)氧丙基丙烯酰胺交聯單體、丙烯酸或甲基丙烯酸或者兩者混合物、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、復合反應性乳化劑、不飽和強親水性單體和去離子水放置在容器中，然后升溫至40-60℃高速乳化10-30分鐘，得到殼微乳液；C、配制引發(fā)劑水溶液將過硫酸鉀加水制成引發(fā)劑水溶液；D、合成將已經乳化好的核微乳液升溫至70-80℃，加入一半引發(fā)劑水溶液引發(fā)聚合30-60分鐘，然后對滴剩余引發(fā)劑水溶液和殼微乳液，對滴完后反應10-30分鐘，將pH值調至4.5-6，加入乙烯基三異丙氧基硅烷，繼續(xù)于75-85℃反應3-4小時；反應后降溫至40℃以下，加氨水調pH值至7-8，并高速攪拌，過濾得到納米級無甲醛涂料印染粘合劑。
9.根據權利要求8所述的納米級無甲醛涂料印染粘合劑的制備方法，其特征在于在合成過程中加入乙烯基三乙氧基硅烷。
10.根據權利要求1或2所述的納米級無甲醛涂料印染粘合劑的應用，其特征在于該粘合劑既可用于涂料印花也可用于涂料染色。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種納米級無甲醛涂料印染粘合劑及其制備方法和應用，所述的粘合劑由N－環(huán)氧丙基丙稀酰胺交聯單體、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、反應性表面活性劑、不飽和強親水性單體、含乙烯基的有機硅單體等組成。本發(fā)明的粘合劑的粒徑可達納米級，并且不含甲醛。既可用于涂料印花又可用于涂料染色，還可用于其他領域如建筑領域的新型粘合劑。該粘合劑用于涂料印花時不堵網、花紋精細、清晰，織物手感柔軟、牢度優(yōu)異，用于涂料染色時不沾輥，開車順利，染色織物手感柔軟、牢度好。
文檔編號D06P1/52GK1851112SQ200610081238
公開日2006年10月25日 申請日期2006年5月26日 優(yōu)先權日2006年5月26日
發(fā)明者蒲宗耀, 黃玉華, 蒲實, 陳松, 韓麗娟, 宋紹齡, 廖正科 申請人:四川省紡織工業(yè)研究所, 四川益欣精細化工有限責任公司