專利名稱：：水解紡成紗線中的多磷酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明大體上涉及聚合物纖維和這類纖維的制備方法。更特別地，本發(fā)明涉及尤其從包含聚合物的長(zhǎng)絲(filament)和紡成紗線(spunyarn)中去除多磷酸的方法。
背景技術(shù)：
：許多纖維是由聚合物在溶劑中的溶液(稱作"聚合物紡絲原液(polymerd叩e)，，)通過(guò)將聚合物紡絲原液經(jīng)過(guò)模頭或噴絲頭擠出或紡絲以制備或紡成紡絲原液(dope)長(zhǎng)絲來(lái)制備的。隨后去除溶劑以提供纖維或紗線。在某些纖維的制備中，所用溶劑是溶劑酸，例如多磷酸(PPA)。與許多典型的溶劑不同，PPA通常部分由于其聚合性質(zhì)而更難去除。雜原子摻入聚合物中也可能抑制多磷酸從纖維或紗線中去除。如果要去除大量PPA，則現(xiàn)有的從聚合材料中去除聚合PPA溶劑的方法通常需要長(zhǎng)洗滌時(shí)間或提高的浸提溫度。例如，Sen等人，US5，393,478公開(kāi)了通過(guò)與至少大約60'C的浸提液接觸來(lái)從聚苯并唑(polybenzazole)紡絲原液長(zhǎng)絲中浸提多磷酸的方法。Sen等人，US5,525，638公開(kāi)了一種從聚苯并唑紡絲原液長(zhǎng)絲中洗除多磷酸的方法，其使用通常在大約室溫的多次洗滌，緩慢降低紡成纖維中的磷濃度，其聲稱改進(jìn)了所得聚合纖維的物理性能。由多磷酸紡成的纖維的物理性能需要進(jìn)一步改進(jìn)和/或需要更好地從中去除磷。根據(jù)本說(shuō)明書和權(quán)利要求，本發(fā)明的這些和其它目的變得更加顯而易見(jiàn)。發(fā)明概述本發(fā)明部分涉及從纖維中去除多磷酸的方法，包括下列步驟將包含聚合物和多磷酸的纖維加熱至至少120。C達(dá)到有效水解多磷酸的時(shí)間；和在單獨(dú)的步驟中，用溫度為IOO'C或更低的流體從纖維中去除水解的多磷酸。本發(fā)明還部分涉及水解纖維中的多磷酸的方法，包括將包含聚合物和多磷酸的纖維在pH值小于4.0的酸性介質(zhì)中加熱至高于IO(TC的溫度達(dá)到有效水解多磷酸的時(shí)間的步驟。本發(fā)明還部分涉及水解聚芳烴唑(polyareneazole)聚合材料中的多磷酸的方法，包括下列步驟提供包含聚芳烴唑和多磷酸的聚合材料，其中至少50摩爾％的聚芳烴唑重復(fù)單元結(jié)構(gòu)包含2，5-二羥基-對(duì)-亞苯基部分；將聚合材料加熱至超過(guò)IOO'C以水解至少一部分多磷酸。本發(fā)明還部分涉及從由含有多磷酸的聚合物溶液紡成的紗線中去除磷的方法，該紗線包含為紗線重量的至少大約1.5重量％的磷，該方法包括使紗線與堿接觸并用含水流體洗滌紗線。本發(fā)明還提供了包含具有羥基側(cè)基的聚芳烴唑聚合物和占纖維重量的至少2%的包括鈉、鉀或鉤或其任意組合在內(nèi)的陽(yáng)離子的纖維。本發(fā)明還部分涉及從聚芳烴唑纖維中去除陽(yáng)離子的方法，包括下列步驟提供包含具有羥基側(cè)基的聚芳烴唑聚合物和至少2重量％的陽(yáng)離子的纖維，使纖維與含酸的水溶液接觸以釋放出至少部分陽(yáng)離子，并任選用水洗滌纖維。根據(jù)下列詳述，聯(lián)系如下所述的附圖，可以更充分理解本發(fā)明。圖1是聚芳經(jīng)唑纖維制造法的示意圖。示例性實(shí)施方案詳述除非另行指明，上文和通篇公開(kāi)中所用的下列術(shù)語(yǔ)應(yīng)該理解為具有下列含義。本發(fā)明的長(zhǎng)絲可以由聚芳烴唑聚合物制造。本文所述的"聚芳烴唑"是指具有重復(fù)單元結(jié)構(gòu)(a)的與相鄰芳基(Ar)稠合的一個(gè)雜芳環(huán)的聚合物<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中N是氮原子且Z是硫、氧或NR基團(tuán)，其中R是連接到N上的氫或取代或未取代烷基或芳基；或具有重復(fù)單元結(jié)構(gòu)(bl或b2)的兩個(gè)各自稠合到共有芳基(Ar1)上的雜芳環(huán)的聚合物<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中N是氮原子且B是氧、硫或NR基團(tuán)，其中R是連接到N上的氫或取代或未取代烷基或芳基。結(jié)構(gòu)(a)、(bl)和(b2)所示的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的數(shù)量不重要。優(yōu)選地，各個(gè)聚合物鏈具有10至25,000個(gè)重復(fù)單元。聚芳烴唑聚合物包括聚苯并唑聚合物和/或聚吡啶并唑(polypyridazole)聚合物。在某些實(shí)施方案中，聚苯并唑聚合物包括聚苯并咪唑或聚苯并雙咪唑聚合物。在某些其它實(shí)施方案中，聚吡啶并唑聚合物包括聚吡啶并雙咪唑或聚吡啶并咪唑聚合物。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物為聚苯并雙咪唑或聚吡啶并雙咪唑類型。在(bl)和(b2)的結(jié)構(gòu)中，Y是芳族、雜芳族、脂族基團(tuán)，或不存在；優(yōu)選為芳基；更優(yōu)選為碳原子的六元芳基。更優(yōu)選地，碳原子的六元芳基(Y)具有與兩個(gè)取代羥基的對(duì)位取向鍵；更優(yōu)選為2,5-二羥基-對(duì)-亞苯基。在結(jié)構(gòu)(a)、(bl)或(b2)中，Ar和Ar1各自代表任何芳族或雜芳族基團(tuán)。芳族或雜芳族基團(tuán)可以是禍合或非禍合的多環(huán)體系，但優(yōu)選為單六元環(huán)。更優(yōu)選地，Ar或Ar1基團(tuán)是雜芳族的，其中用氮原子取代該環(huán)體系的碳原子之一，或Ar或Ar1可以只含碳環(huán)原子。更優(yōu)選地，Ar或Ar1基團(tuán)是雜芳族的。本文所述的"聚苯并唑"是指具有重復(fù)結(jié)構(gòu)(a)、(bl)或(b2)聚芳烴唑聚合物，其中Ar或A—基團(tuán)是碳原子的單六元芳環(huán)。優(yōu)選地，聚苯并唑是一類具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的剛性棒形聚苯并唑；更優(yōu)選為具有帶有六元碳環(huán)芳環(huán)A—的結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的剛性棒形聚苯并唑。這類優(yōu)選的聚苯并唑包括但不限于，聚苯并咪唑(B-NR)、聚苯并噻唑(B-S)、聚苯并噁唑(B-O)、和它們的混合物或共聚物。當(dāng)聚苯并唑是聚苯并咪唑時(shí)，其優(yōu)選是聚(苯并[l,2-d:4，5-d']雙咪唑-2,6-二基-l，4-亞苯基)。當(dāng)聚苯并唑是聚苯并噻唑時(shí)，其優(yōu)選是聚(苯并[1,2-d:4,5-d，]雙p塞唑-2,6-二基-l，4-亞苯基)。當(dāng)聚苯并唑是聚苯并喝唑時(shí)，其優(yōu)選是聚(苯并[l，2-d:4，5-d，]雙哦唑-2力-二基-M-亞苯基)。本文所述的"聚吡啶并唑"是指具有重復(fù)結(jié)構(gòu)(a)、(bl)或(b2)的聚芳烴唑聚合物，其中Ar或Ar1基團(tuán)是五個(gè)碳原子和一個(gè)氮原子的單六元芳環(huán)。優(yōu)選地，這些聚吡啶并唑是一類具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的剛性棒形聚吡啶并唑，更優(yōu)選為具有帶有六元雜環(huán)芳環(huán)A—的結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的剛性棒形聚吡啶并唑。這類更優(yōu)選的聚吡啶并唑包括但不限于聚吡啶并雙咪唑(B=NR)、聚吡啶并雙噻唑(B=S)、聚吡啶并雙P惡唑(B=0)、和它們的混合物或共聚物。再優(yōu)選的聚吡啶并唑是下列結(jié)構(gòu)的聚吡啶并雙咪唑(B-NR):<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中N是氮原子，R是連接到N上的氫或取代或未取代烷基或芳基，優(yōu)選其中R是H，且Y定義如上。重復(fù)結(jié)構(gòu)或結(jié)構(gòu)所代表的單元的數(shù)量不重要。優(yōu)選地，各個(gè)聚合物鏈具有10至25,000個(gè)重復(fù)單元。本發(fā)明的長(zhǎng)絲由聚苯并唑(PBZ)或聚吡啶并唑聚合物制備。本文所用的術(shù)語(yǔ)"長(zhǎng)絲"或"纖維"是指具有高的長(zhǎng)寬比(寬是橫跨與其長(zhǎng)度正交的橫截面的寬度)的相對(duì)撓性的宏觀均質(zhì)體。長(zhǎng)絲橫截面可以具有任何形狀，但通常為圓形。本文所述的"紗線"是指連續(xù)長(zhǎng)度的兩根或多根纖維，其中纖維定義如上。本文所用的"織物"是指任何織造(woven)、針織(knitted)或非織造(non-woven)結(jié)構(gòu)。"織造"是指任何織物織法，例如平紋織法、四經(jīng)》皮緞紋(crowfoot)織法、方平組織(basket)織法、緞面織法、斜紋織法，等等。"針織"是指通過(guò)相互環(huán)結(jié)(interlooping)或交織一根或多根經(jīng)紗、纖維或多絲紗線而制成的結(jié)構(gòu)。"非織造"是指纖維網(wǎng)絡(luò)，包括單向纖維、氈子和類似物。在一些實(shí)施方案中，更優(yōu)選的剛性棒形聚吡啶并唑包括，但不限于，聚吡啶并雙咪唑均聚物和共聚物，例如美國(guó)專利5,674,969(1997年10月7日授予Sikkema等人)中描述的那些。一種這類示例性的聚吡口定并雙咪唑是均聚物聚(2,6-二咪唑并[4,5-b:4，5，-e]亞吡啶基(pyridinylene)-1,4-(2，5-二輕基)亞苯基)。本發(fā)明中所用的聚芳烴唑聚合物可以具有與剛性棒形結(jié)構(gòu)、半剛性棒形結(jié)構(gòu)或撓性線圖結(jié)構(gòu)；優(yōu)選剛性棒形結(jié)構(gòu)相關(guān)的性質(zhì)。當(dāng)這類剛性棒形聚合物具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)時(shí)，其優(yōu)選具有兩個(gè)稠合到芳基A—上的唑Uzole)基團(tuán)。本發(fā)明中可用的合適的聚芳烴唑包括均聚物和共聚物。可以將最多25重量％的其它聚合材料與聚芳烴唑摻和。也可以使用如下共聚物一一其中用多達(dá)25。/。或更多的其它聚芳烴唑單體或其它單體取代多數(shù)聚芳烴峻的單體。合適的聚芳烴唑均聚物和共聚物可以通過(guò)已知程序制造，例如美國(guó)專利4，533，693(1985年8月6日授予Wolfe等人)、4,703，103(1987年10月27日授予Wolfe等人)、5,089,591(1992年2月18日授予Gregory等人)、4,772,678(1988年9月20日授予Sybert等人)、4,847,350(1992年8月11日授予Harris等人)、5,276,128(1994年1月4日授予Rosenberg等人)和美國(guó)專利5,674,969(1997年10月7日授予Sikkema等人)中所迷的那些。也可以在聚芳烴唑中以所需量摻入添加劑，例如抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、紫外線遮蔽劑、著色劑和類似物。本發(fā)明大體上涉及聚芳烴唑長(zhǎng)絲，更具體涉及聚苯并唑(PBZ)長(zhǎng)絲或聚吡啶并唑長(zhǎng)絲，和這類長(zhǎng)絲的制備方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及含有本發(fā)明的長(zhǎng)絲的紗線、織物和制品，和制造這類紗線、織物和制品的方法。當(dāng)任何變量在任何成分或任何式中出現(xiàn)超過(guò)一次時(shí)，其每次出現(xiàn)時(shí)的定義與其在另一處的定義無(wú)關(guān)。取代基和/或變量的組合只有在這類組合產(chǎn)生穩(wěn)定化合物時(shí)才可行。相應(yīng)地，在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及從纖維中去除多磷酸的方法，包括下列步驟將包含聚合物和多磷酸的纖維加熱至通常至少120°C達(dá)到有效水解多磷酸的時(shí)間；和在單獨(dú)的步驟中，用溫度為100°C或更低的流體從纖維中去除水解的多磷酸。在一些實(shí)施方案中，有效水解多磷酸的時(shí)間最多為大約120秒。在另一些實(shí)施方案中，加熱纖維的步驟可以包括對(duì)流加熱、輻射加熱(radiantheating)、射線加熱(radiationheating)、RF加熱、傳導(dǎo)加熱、蒸汽加熱或其任意組合。在再一些實(shí)施方案中，聚合物包括聚芳烴唑；更優(yōu)選地，其中聚芳烴唑是聚吡啶并唑。在某些其它實(shí)施方案中，聚芳烴唑是聚吡啶并雙咪唑；更優(yōu)選為聚(2，6-二咪唑并[4，5-b:4，5，-e]亞吡啶基-l,4-(2，5-二羥基)亞苯基)。在另一些實(shí)施方案中，聚芳烴唑是聚苯并唑，更優(yōu)選為聚苯并雙喝唑。在一些實(shí)施方案中更通常地，去除水解多磷酸包括用堿洗滌纖維；更優(yōu)選地，在用堿洗滌之前和之后，用水洗滌纖維。通常，必須選擇強(qiáng)到足以破壞聚合物與磷酸之間的鍵或連接的堿，并通常包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、碳酸氬鈉或其任意組合，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀或其任意組合。在某些實(shí)施方案中，去除水解多磷酸包括用堿洗滌纖維并隨后用酸洗滌。在另一些實(shí)施方案中，將纖維冷卻至小于100°C并從纖維中去除水解多磷酸的步驟同時(shí)進(jìn)行。在再一些實(shí)施方案中，用于去除水解多磷酸的流體具有大約60°C或更低的溫度。在本發(fā)明的用于水解纖維中的多磷酸的方法的各種實(shí)施方案中，通常將包含聚合物和多璘酸的纖維在pH值小于4,0的酸性介質(zhì)中加熱至高于IO(TC的溫度達(dá)到有效水解多磷酸的時(shí)間。在一些實(shí)施方案中，有效水解多磷酸的時(shí)間最多為大約120秒。在另一些實(shí)施方案中，酸性介質(zhì)包含最多大約80重量％磷酸。在某些實(shí)施方案中，酸性介質(zhì)更通常具有小于3.0，優(yōu)選小于2.0的pH值。在某些實(shí)施方案中，酸性介質(zhì)優(yōu)選包括溫度小于H0。C的沸騰磷酸。盡管不需要從纖維中去除水解的多磷酸，但在某些實(shí)施方案中，該方法進(jìn)一步包括從纖維中去除水解多磷酸的步驟。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物在多磷酸水解后保持基本未水解。本文所述的聚合物"保持基本未水解"是指聚合物特性粘度本質(zhì)上不受該方法影響。在另一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及水解聚芳烴唑聚合材料中的多磷酸的方法，包括下列步驟a)提供包含聚芳烴唑和多磷酸的聚合材料，其中至少50摩爾％的聚芳烴唑重復(fù)單元結(jié)構(gòu)包含2,5-二羥基-對(duì)-亞苯基部分；和b)通常將聚合材料加熱至超過(guò)100'C以水解至少一部分多磷酸。更通常地，該方法進(jìn)一步包括從聚合材料中去除水解多磷酸的步驟。在另一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及從由含有多磷酸的聚合物溶液紡成的紗線中去除磷的方法，該紗線包含紗線重量的至少大約1.5重量％的磷，該方法包括使紗線與堿接觸并用含水流體洗滌紗線。在某些實(shí)施方案中，紗線與堿接觸之前紗線的磷含量通常為紗線重量的2至20%,更通常地，磷含量為紗線重量的4至15%。在一些實(shí)施方案中，紗線與堿的接觸包括噴灑、涂布、流動(dòng)、牽引(drawing)、浸潰或其任意組合。通常，與紗線接觸的堿包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、碳酸氫鈉或其任意組合。在另一些實(shí)施方案中，常用于洗滌紗線的含水流體含有酸，更通常揮發(fā)酸。揮發(fā)酸的合適的非限制性例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、特戊酸或其任意組合。優(yōu)選地，揮發(fā)酸是乙酸或丙酸。在某些實(shí)施方案中，聚合物包括聚芳烴唑。優(yōu)選地，聚芳烴唑是聚吡啶并唑；更優(yōu)選為聚吡啶并雙咪唑。在某些實(shí)施方案中更優(yōu)選的聚芳烴唑是聚(2，6-二咪唑并[4，5-b:4，5，-e]亞吡啶基-1,4-(2，5-二羥基)亞苯基)。在另一些實(shí)施方案中，聚芳烴唑是聚苯并唑，更通常聚苯并雙"惡唑。在從由含有多磷酸的聚合物溶液紡成的紗線中去除磷的另一些方法中，紗線通常在用含水流體洗滌之后含有小于或等于紗線重量的0.1%的磷。在某些實(shí)施方案中，通過(guò)將紡成的包含聚合物和多磷酸的復(fù)絲紗線加熱至至少120。C達(dá)到有效水解多磷酸的時(shí)間，優(yōu)選最多大約600秒，更優(yōu)選最多大約120秒來(lái)提供紗線。在某些實(shí)施方案中，用于與紗線接觸的堿是氫氧化鈉水溶液和/或含水洗滌液含有乙酸。在另一些實(shí)施方案中，與堿接觸的步驟的持續(xù)時(shí)間通常不超過(guò)30秒，優(yōu)選20秒或更短。類似地，在某些其它實(shí)施方案中，用含水流體洗滌的步驟的持續(xù)時(shí)間不超過(guò)30秒，優(yōu)選20秒或更短。在另一些實(shí)施方案中，紗線與堿接觸的步驟在用含水流體洗滌紗線的步驟之前開(kāi)始。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包含具有羥基側(cè)基的聚芳烴唑聚合物和占纖維重量的至少2°/0的包括鈉、鉀或鈣或其任意組合在內(nèi)的陽(yáng)離子的纖維。在一些實(shí)施方案中，聚芳烴唑通常是聚吡啶并唑，優(yōu)選聚吡啶并雙咪唑。更優(yōu)選的聚吡啶并雙咪唑是聚(2，6-二咪唑并[4，5-b:4，5，-e]亞吡啶基-l,4-(2,5-二羥基)亞苯基)。在另一些實(shí)施方案中，聚芳經(jīng)唑是聚苯并唑，通常聚苯并雙'惡唑。在某些實(shí)施方案中，纖維通常含有超過(guò)纖維重量的2%的鈉。在另一些實(shí)施方案中，纖維通常含有超過(guò)纖維重量的3%的陽(yáng)離子。在某些實(shí)施方案中，纖維含有超過(guò)纖維重量的3%的鈉。在另一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及從聚芳烴唑纖維中去除陽(yáng)離子的方法，包括下列步驟a)提供包含具有羥基側(cè)基的聚芳烴唑聚合物和至少2重量％的陽(yáng)離子的纖維，b)使所述纖維與含酸的水溶液接觸以釋放出至少一部分陽(yáng)離子，和c)任選用水洗滌纖維。在某些實(shí)施方案中，酸更通常是揮發(fā)酸。揮發(fā)酸的合適的非限制性例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、特戊酸或其任意組合；優(yōu)選為乙酸、丙酸或其任意組合。在一些實(shí)施方案中，水溶液通常含有大約0.1至大約10重量％酸。在另一些實(shí)施方案中，從聚芳烴唑纖維中去除的陽(yáng)離子包括鈉、鉀、鈣或其任意組合。纖維與水溶液的接觸通常包括噴灑、涂布、流動(dòng)、牽引、浸漬或其任意組合。盡管接觸步驟可以根據(jù)特定聚合物或纖維而更短或更長(zhǎng)，然而接觸步驟的持續(xù)時(shí)間通常最多大約30秒，優(yōu)選最多大約20秒或更短。同樣地，任選洗滌步驟的時(shí)間可能不重要，但任選洗滌步驟的持續(xù)時(shí)間通常最多大約30秒，優(yōu)選最多大約20秒或更短。在某些實(shí)施方案中，在纖維與含酸的水溶液接觸并任選用水洗滌纖維的步驟之后，纖維含有占纖維重量的最多大約0.1%的陽(yáng)離子，優(yōu)選占纖維重量最多的大約0.05%的陽(yáng)離子。在另一些實(shí)施方案中，在纖維與水溶液接觸之前，纖維進(jìn)一步包含占纖維重量的至少大約0.1%的磷，更通常在纖維與水溶液接觸之前包含占纖維重量的至少大約1%的磷。在另一些實(shí)施方案中，聚芳烴唑是聚吡啶并唑，通常聚吡啶并雙咪唑。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，聚吡啶并雙咪唑是聚(2,6-二咪唑并[4,5-1):4，5，《]亞吡啶基-1，4-(2,5-二羥基)亞苯基)。在另一些實(shí)施方案中，聚芳烴唑是聚苯并唑，優(yōu)選聚苯并雙，惡唑。合適的聚芳烴唑單體在非氧化和脫水酸的溶液中在非氧化氣氛下，在混合的同時(shí)，在以逐步或斜線(ramped)方式從不超過(guò)大約120。C提高至至少大約170'C的溫度下反應(yīng)。聚芳烴唑聚合物可以是剛性棒、半剛性棒或撓性線圏。其優(yōu)選為易溶液晶聚合物，其在濃度超過(guò)臨界濃度時(shí)在溶液中形成液晶疇(domain)。剛性聚芳烴唑聚合物在甲烷磺酸中在30'C的特性粘度優(yōu)選為至少大約10dL/g，更優(yōu)選至少大約15dL/g,最優(yōu)選至少大約20dL/g。參照?qǐng)Dl論述本發(fā)明的某些實(shí)施方案。在一些實(shí)施方案中，在酸溶劑中形成聚合物，從而提供紡絲原液2。在另一些實(shí)施方案中，將聚合物在形成之后溶于酸溶劑。任一方案都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，聚合物在酸溶劑中形成并供本發(fā)明使用。包含聚合物和多磷酸的紡絲原液2通常含有足夠高濃度的聚合物以使聚合物在擠出和凝固之后形成可接受的長(zhǎng)絲6。當(dāng)聚合物是易溶液晶時(shí)，聚合物在紡絲原液2中的濃度優(yōu)選高到足以提供液晶紡絲原液。聚合物的濃度優(yōu)選至少大約7重量％,更優(yōu)選至少大約10重量％,最優(yōu)選至少大約14重量％。通常主要通過(guò)實(shí)用因素，例如聚合物溶解度和紡絲原液粘度來(lái)選擇最大濃度。聚合物濃度優(yōu)選不超過(guò)30重量％,更優(yōu)選不超過(guò)大約20重量％。聚合物紡絲原液2可以含有通常加入的添加劑，例如抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、紫外線遮蔽劑、著色劑和類似物。聚合物紡絲原液2通常通過(guò)模頭或噴絲頭4擠出或紡絲以制備或紡成紡絲原液長(zhǎng)絲。噴絲頭4優(yōu)選含有多個(gè)孔。噴絲頭及其排列中的孔數(shù)量對(duì)本發(fā)明而言不重要，但出于經(jīng)濟(jì)原因，最好使孔數(shù)量最大化。噴絲頭4可以含有多達(dá)100或1000或更多的孔，它們可以以環(huán)形、格柵或以任何其它所需排列方式排列。噴絲頭4可以由不會(huì)被紡絲原液2降解的任何材料構(gòu)成?？梢杂扇芤菏褂迷S多方法紡成纖維，但是，濕紡和"氣隙"紡絲是最廣為人知的。用于這些紡絲法的噴絲頭和浴的一般配置是本領(lǐng)域中公知的，美國(guó)專利Nos.3,227,793、3,414,645、3,767,756和5,667,743中的附圖例示了用于高強(qiáng)度聚合物的這類紡絲法。在"氣隙，，紡絲中，噴絲頭通常將纖維首先擠出到氣體，例如空氣中。使用圖1以便例證使用"氣隙"紡絲的方法(有時(shí)也稱作"千噴射，，濕紡)，離開(kāi)噴絲頭4的紡絲原液2進(jìn)入噴絲頭4與凝固浴10之間的間隙8(通常稱作"氣隙"，然而不需要含有空氣)非常短的持續(xù)時(shí)間。間隙8可以含有不會(huì)引發(fā)凝固或不會(huì)不利地與紡絲原液反應(yīng)的任何流體，例如空氣、氮?dú)?、氬氣、氦氣或二氧化碳。擠出的紡絲原液6在伸長(zhǎng)或不伸長(zhǎng)的情況下被拉過(guò)氣隙8，并立即進(jìn)入液體凝固浴?；蛘?，纖維可以"濕紡"。在濕紡中，噴絲頭通常將纖維直接擠出到凝固浴的液體中，并通常將噴絲頭浸漬或放在凝固浴的表面下方。可以使用任一紡絲法來(lái)提供用在本發(fā)明的方法中的纖維。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，氣隙紡絲是優(yōu)選的。擠出的紡絲原液6在含水或含水與磷酸的混合物的凝固浴10中"凝固"，其去除足夠的多磷酸以防止擠出的紡絲原液6在任何隨后的加工過(guò)程中明顯伸長(zhǎng)。如果同時(shí)擠出多根纖維，它們可以在凝固步驟之前、之中或之后合并成復(fù)絲紗線。本文所用的術(shù)語(yǔ)"凝固"不一定意味著擠出的紡絲原液6是流動(dòng)的液體并轉(zhuǎn)變成固相。擠出的紡絲原液6可以處于足夠低的溫度以使其在進(jìn)入凝固浴10之前基本不流動(dòng)。但是，凝固浴10確實(shí)確?；蛲瓿砷L(zhǎng)絲的凝固，即聚合物從紡絲原液2轉(zhuǎn)化成基本固態(tài)的聚合物長(zhǎng)絲12。在凝固步驟中去除的溶劑，即多磷酸的量取決于紡絲原液長(zhǎng)絲在凝固浴中的停留時(shí)間、浴10的溫度和溶劑在其中的濃度。不希望受制于任何特定操作理論，本發(fā)明被認(rèn)為部分基于下述發(fā)現(xiàn)，即當(dāng)在任何中和步驟和/或去除之前將與長(zhǎng)絲相連的殘留多磷酸基本水解時(shí)，更好地保持聚合物纖維性能。可以通過(guò)在洗滌和/或中和步驟之前加熱長(zhǎng)絲或紗線來(lái)方便地水解PPA。一種水解方式包括凝固纖維的短時(shí)間對(duì)流加熱。作為對(duì)流加熱的替代方式，可以通過(guò)將濕的凝固態(tài)的長(zhǎng)絲或紗線在沸水或酸的水溶液中加熱來(lái)實(shí)施水解。熱處理在充分保持產(chǎn)品纖維的拉伸強(qiáng)度的同時(shí)提供PPA水解。熱處理步驟可以在單獨(dú)的小室14中進(jìn)行，或在現(xiàn)有洗滌室14中作為一個(gè)或多個(gè)后繼洗滌步驟之前的初始工藝步驟進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，如下提供水解和去除(a)使紡絲原液長(zhǎng)絲與溶液在浴或小室14中接觸，由此水解PPA，然后(b)使長(zhǎng)絲與中和溶液在含有水和有效量的堿的浴或小室16中在足以中和長(zhǎng)絲中充足量的磷酸、多磷酸或其任意組合的條件下接觸。在經(jīng)過(guò)處理以基本水解與凝固的長(zhǎng)絲相連的多磷酸(PPA)后，可以通過(guò)在一個(gè)或多個(gè)洗滌步驟中洗滌來(lái)從長(zhǎng)絲或紗線12中去除水解PPA，從而從長(zhǎng)絲或紗線12中去除大部分殘留酸溶劑和/或水解的PPA。長(zhǎng)絲或紗線12的洗滌可以通過(guò)用堿或用多次洗涂處理長(zhǎng)絲或紗線12來(lái)進(jìn)行，其中在用堿處理長(zhǎng)絲或紗線之前和/或之后用水洗涂。長(zhǎng)絲或紗線也可以隨后用酸處理以降低聚合物中的陽(yáng)離子含量。這種洗涂次序可以在連續(xù)法中通過(guò)使長(zhǎng)絲穿過(guò)一系列浴和/或穿過(guò)一個(gè)或多個(gè)洗涂室來(lái)進(jìn)行。圖l描繪了一個(gè)洗滌浴或室14。洗滌室通常包括含有一個(gè)或多個(gè)輥的封閉室，長(zhǎng)絲在離開(kāi)該室之前圍繞這些輥運(yùn)行數(shù)次并越過(guò)(across)這些輥。在長(zhǎng)絲或紗線12圍繞輥運(yùn)行時(shí)，將其用洗滌液噴灑。洗滌液連續(xù)收集在該室底部并從中排出。洗滌液的溫度不被認(rèn)為對(duì)于從長(zhǎng)絲或紗線中去除水解PPA而言是關(guān)鍵的。如本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到的那樣，從長(zhǎng)絲或紗線中去除水解PPA的速率在各種因素中尤其隨所用的任何洗涂液的溫度而變。又可以通過(guò)改變停留時(shí)間來(lái)平衡去除速率，從而提供能夠?qū)崿F(xiàn)長(zhǎng)絲或紗線中所需的殘留磷含量的各種操作條件。洗滌液可以以蒸汽形式施加，但更方便以液體形式提供。優(yōu)選地，使用許多洗滌浴或室。長(zhǎng)絲或紗線12在任一洗涂浴或室14中的停留時(shí)間取決于長(zhǎng)絲或紗線12中的所需殘留磷濃度，但停留時(shí)間優(yōu)選為大約1秒到少于大約2分鐘。在連續(xù)法中，整個(gè)洗滌過(guò)程在優(yōu)選的多個(gè)洗滌浴和/或室中的持續(xù)時(shí)間優(yōu)選不超過(guò)大約10分鐘，更優(yōu)選為超過(guò)大約5秒至不超過(guò)大約160秒。在一些實(shí)施方案中，用于去除水解PPA的優(yōu)選的堿包括NaOH、KOH、Na2C03、NaHC03、K2C03、KHC03、氨、或三烷基胺，優(yōu)選三丁基胺，或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，堿是水溶性的。典型的水性堿包括NaOH、KOH、Na2C03、NaHC03、K2C03和KHCO3或它們的混合物；更通常為NaOH。在用堿處理纖維之后，該方法可以任選包括使長(zhǎng)絲與含有水和/或酸的洗滌液接觸的步驟以去除所有或幾乎所有過(guò)量的堿或與聚合物纖維鍵合或相連的堿陽(yáng)離子。這種洗滌液可以在洗滌浴或室18中施加。在洗滌之后，纖維或紗線12可以在干燥器20中千燥以去除水和其它液體。千燥器內(nèi)的溫度通常為80℃至130。C。干燥器停留時(shí)間通常為5秒至可能在較低溫度下多達(dá)5分鐘?？梢詾榍г锲魈峁┑?dú)饣蚱渌欠磻?yīng)性氣氛。然后可以任選在例如熱定形裝置22中進(jìn)一步加工纖維。進(jìn)一步加工可以在氮?dú)獯祾哌^(guò)的管式爐22中進(jìn)行以提高韌性和/或釋放長(zhǎng)絲中分子的機(jī)械應(yīng)力。最后，將長(zhǎng)絲或紗線12在巻繞裝置24上巻繞成包裝。將輥、銷子、導(dǎo)向器和/或機(jī)動(dòng)裝置26適當(dāng)?shù)囟ㄎ灰詫㈤L(zhǎng)絲或紗線傳送通過(guò)該過(guò)程。優(yōu)選地，去除水解PPA后干燥長(zhǎng)絲的磷含量小于大約5,000重量ppm(0.5%)，更優(yōu)選小于大約4,000重量卯m(0.4%),最優(yōu)選小于大約2，000重量ppm(0.2%)。本發(fā)明還部分涉及包含多根本發(fā)明的長(zhǎng)絲的紗線，包括本發(fā)明的長(zhǎng)絲或紗線的織物，和包括本發(fā)明的織物的制品。實(shí)施例實(shí)驗(yàn)測(cè)試方法在下列實(shí)施例中使用下述測(cè)試法。溫度:所有溫度均以。C測(cè)得。旦數(shù)(Denier)根據(jù)ASTMD1577測(cè)定并且是以9000米纖維的重量克數(shù)表示的纖維的線密度。韌度根據(jù)ASTMD885測(cè)定并且是以克/旦表示的纖維的最大或致斷應(yīng)力。元素分析:堿性陽(yáng)離子(M)和磷(P)的元素分析根椐電感耦合等離子體(ICP)法如下測(cè)定。將精確稱重的樣品(1-2克)置于CEMStar6微波系統(tǒng)的石英容器內(nèi)。添加濃硫酸(5毫升)并旋動(dòng)至浸濕。將冷凝器連接到該容器上，并將樣品使用中度燒焦(moderatechar)法煮解。該方法包括將樣品加熱至最高26(TC的各種溫度以燒焦有機(jī)材料。通過(guò)該設(shè)備在煮解的各個(gè)階段自動(dòng)添加硝酸等分試樣。將清澈的液體最終煮解產(chǎn)物冷卻至室溫并用去離子水稀釋至50毫升。可以在PerkinElmeroptima電感耦合等離子體設(shè)備上使用制造商推薦的條件和設(shè)置分析該溶液?？梢詫?duì)每個(gè)樣品在數(shù)個(gè)不同波長(zhǎng)分析總共二十六種不同元素。對(duì)于例如鈉和磷之類的某些元素，可能需要1/10稀釋。校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)為1至10ppm。加工實(shí)施例給出許多下列實(shí)施例以例證本發(fā)明的各個(gè)實(shí)施方案并且不應(yīng)該被視為以任何方式限制本發(fā)明。所有聚合物固體濃度，基于單體的重量百分比，和聚合物溶液百分比P205濃度以作為TAP和DHTA之間的1:1摩爾絡(luò)合物的TD-絡(luò)合物為基礎(chǔ)表示。TD絡(luò)合物被認(rèn)為是一水合物。在下列實(shí)施例中，聚([二羥基]對(duì)亞苯基吡梵并雙咪唑)長(zhǎng)絲(在本文中也稱作"PIPD，，，下面以其互變異構(gòu)形式之一顯示)由在多磷酸中的包含18重量%PIPD的聚合物溶液紡成。將該溶液從噴絲頭中擠出，拉過(guò)氣隙并在水中凝固。然后不經(jīng)附加步驟將紗線在濕時(shí)巻繞到線軸上。如果紗線在6小時(shí)內(nèi)不加工，則將線軸巻繞的濕紗線冷凍直至進(jìn)一步加工.下列實(shí)施例中的一些顯示了從新紡成的纖維中去除殘留(聚)磷酸的難度。例如，實(shí)施例A顯示了在沒(méi)有進(jìn)行有目的的去除時(shí)纖維中典型的P含量。實(shí)施例B顯示了使用傳統(tǒng)的水洗從濕紗線中洗除PPA的難度。實(shí)施例C顯示了處理PIPD纖維時(shí)被認(rèn)為是優(yōu)選的較高酸濃度限的酸含量。在某些實(shí)施方案中在高于此的含量下，纖維可能開(kāi)始崩解。實(shí)施例D顯示了使用傳統(tǒng)的沸水洗滌從濕紗線中洗除PPA的難度。實(shí)施例E-K顯示了與纖維或紗線的洗滌結(jié)合進(jìn)行熱處理步驟以水解殘留多磷酸的益處。實(shí)施例A該實(shí)施例顯示了使用傳統(tǒng)的水洗從濕紗線中洗除PPA的難度。使用250孔紡絲頭將PIPD聚合物和含有81.6重量％P2Os的多磷酸的溶液紡成纖維。使?jié)竦哪虘B(tài)的紗線風(fēng)干，然后分析磷。發(fā)現(xiàn)樣品含有非常高的磷含量(63400ppm)以及175ppm鈉。然后將濕的凝固態(tài)的PIPD紗線樣品在室溫下在淡水中浸泡5分鐘。然后將紗線樣品在淡水中漂洗20秒，使其風(fēng)千，然后分析磷。發(fā)現(xiàn)樣品含有58500ppm磷和453ppm鈉。然后將濕的凝固態(tài)的PIPD紗線樣品在100'C溫和沸騰的水中浸泡5分鐘。然后將該紗線樣品在室溫下在淡水中浸泡20秒然后使其風(fēng)千。發(fā)現(xiàn)樣品含有55700ppm磷和700ppm鈉。實(shí)施例B使用250孔紡絲頭將PIPD聚合物和含有82.5ff%P205的多磷酸的溶液紡成纖維。使?jié)竦哪虘B(tài)的紗線在100'C的水中溫和沸騰20分鐘。然后將該紗線樣品在淡水中漂洗10秒，并使其風(fēng)干。發(fā)現(xiàn)樣品含有44500ppm磷和1000ppm鈉。實(shí)施例C使用250孔紡絲頭將PIPD聚合物和含有81.9重量。/。P205的多磷酸的溶液紡成纖維。將濕的凝固態(tài)的PIPD紗線樣品在沸騰的80。/。磷酸(142。C)中處理15秒，在9FC水中洗滌10秒，然后在2%苛性堿水溶液、水、2%乙酸水溶液、和水的60。C浴中各洗滌10秒。然后使樣品風(fēng)千。發(fā)現(xiàn)該樣品表現(xiàn)出粘的或熔結(jié)的長(zhǎng)絲并具有7.44%的殘留磷含量。將該濕的凝固態(tài)的PIPD紗線的另一樣品置于沸騰的(180。C)90%磷酸中。樣品迅速崩解。實(shí)施例D使用250孔紡絲頭將PIPD聚合物和含有大約82.1重量％205的多磷酸的溶液紡成纖維。然后使?jié)竦哪虘B(tài)的紗線樣品在水中沸騰如表1中所示的各種時(shí)間。然后將該樣品在60。C在水、2重量％苛性堿水溶液、水、2%乙酸水溶液，然后水的連續(xù)浴中進(jìn)一步洗滌，在各個(gè)浴中洗滌20秒。千燥后，發(fā)現(xiàn)樣品含有如表中所示的磷含量。表1<table><row><column>樣品</column><column>時(shí)間，分鐘</column><column>P(ug/g)</column><column>P(w%)</column></row><row><column>D-l</column><column>0</column><column>23800</column><column>2.38</column></row><row><column>D-2</column><column>5</column><column>16200</column><column>1.62</column></row><row><column>D-3</column><column>10</column><column>14000</column><column>1.4</column></row><row><column>D-4</column><column>15</column><column>10700</column><column>1.07</column></row><row><column>D-5</column><column>20</column><column>9180</column><column>0.918</column></row><row><column>D-6</column><column>30</column><column>6380</column><column>0.638</column></row><row><column>D-7</column><column>45</column><column>6320</column><column>0.632</column></row><row><column>D-8</column><column>60</column><column>3920</column><column>0.392</column></row><table>實(shí)施例E使用250孔紡絲頭將PIPD聚合物和含有82.5重量%P205的多磷酸的溶液紡成纖維。取出濕的凝固態(tài)的PIPD紗線樣品，首先使用具有如表2中所示的各種濃度的沸騰磷酸經(jīng)高溫、酸性水解條件處理。在水解介質(zhì)中以所示時(shí)間和溫度處理紗線樣品。然后如表2中所示進(jìn)行樣品的洗滌。洗涂步驟包括下列步驟的組合a)在水中洗滌；1))在2%氫氧化鈉水溶液中洗滌；c)在水中洗滌；d)在2%乙酸水溶液中洗滌；和在水中洗滌。洗滌以表中所示的時(shí)間和溫度進(jìn)行。當(dāng)與洗滌結(jié)合時(shí)，通過(guò)這種激烈的水解條件，可以實(shí)現(xiàn)低于2重量％的殘留磷含量。表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例F使用250孔紡絲頭將PIPD聚合物和含有82.5重量％P205的多磷酸溶液的紡成纖維。將濕的凝固態(tài)的PIPD紗線樣品在大氣壓蒸汽(IO(TC)中處理60秒，然后在60'C水中漂洗20秒。使樣品風(fēng)干并據(jù)發(fā)現(xiàn)含有6.48重量％P。將未風(fēng)干的另一類似處理過(guò)的樣品在60'C在2重量。/o氫氧化鈉水溶液然后水的連續(xù)浴中進(jìn)一步洗滌20秒。在干燥后，發(fā)現(xiàn)該樣品含有2,1重量％磷。實(shí)施例G使用250孔紡絲頭將PIPD聚合物和含有82.5重量％P205的多磷酸的溶液紡成纖維。將如此紡成的濕的凝固態(tài)的PIPD紗線樣品在飽和蒸汽中在大約58psig和148。C處理60秒，然后在下列浴中在60'C洗滌20秒水、2重量°/。苛性堿水溶液、水、2%乙酸水溶液，然后水。在千燥后，發(fā)現(xiàn)該樣品含有0.33重量％磷。將濕的凝固態(tài)的PIPD紗線的另一樣品在飽和蒸汽中在100psig和165。C處理60秒，然后進(jìn)行與之前相同的洗涂步驟。洗滌和干燥過(guò)的樣品據(jù)發(fā)現(xiàn)含有0.11重量％磷。實(shí)施例H和I表明使用干熱進(jìn)行迅速水解。實(shí)施例J表明使用蒸汽熱進(jìn)行水解。實(shí)施例H使用IOO孔噴絲頭將PIPD聚合物和含有82.1重量%P20s的多磷酸的溶液紡成纖維。將濕的凝固態(tài)的PIPD紗線拉伸穿過(guò)一英尺長(zhǎng)的氮?dú)獯祾哌^(guò)的管式爐。表3顯示了管式爐溫度和停留時(shí)間對(duì)洗滌和干燥后的樣品所得磷含量的影響。將所有樣品在水，然后2%氫氧化鈉水溶液、水、2%乙酸水溶液、和水的60'C浴中各洗滌20秒。使用濕的凝固態(tài)的紗線的干熱水解和隨后的所示洗滌，在許多條件下獲得低于1重量％的磷含量。表3<table>complextableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>dpf是每長(zhǎng)絲的旦數(shù)實(shí)施例I使用250孔紡絲頭將PIPD聚合物和含有82.7重量％P205的多磷酸的溶液紡成纖維。如實(shí)施例H中所迷，將濕的凝固態(tài)的PIPD紗線在爐中連續(xù)處理，但是停留時(shí)間和溫度如表4中所示。這次紗線樣品僅在每一下列浴(水、2。/。氫氧化鈉水溶液、和水)中在45-50'。處理20秒。殘留磷和鈉值列在表3中并顯示了高溫水解處理對(duì)降低殘留磷含量的益處。表4<table>complextableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>為了確定處理之前纖維中的磷含量，分析如上使用的濕的驟冷態(tài)的紗線的磷，并發(fā)現(xiàn)含有34600ppm。在干燥后，發(fā)現(xiàn)該樣品含有63900ppm磷。紗線樣品之間磷的重量百分比差異歸因于濕紗線中的多余液體。實(shí)施例J使用100孔噴絲頭將PIPD聚合物和含有82.1重量°/<^205的多磷酸的溶液紡成纖維。將濕的凝固態(tài)的PIPD紗線拉伸穿過(guò)用大氣壓蒸汽吹掃過(guò)的l英尺長(zhǎng)的管式爐。表5顯示了溫度和停留時(shí)間對(duì)洗滌和干燥后樣品中的所得磷含量的影響。將所有樣品在水、然后2%氬氧化鈉水溶液、水、2%乙酸水溶液和水的6(TC浴中各洗涂20秒。在優(yōu)選條件下容易獲得低于1重量％的磷含量。表5<table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例K由包含在多磷酸(82.1ff°/。P205)中的18重量o/。PIPD的聚合物溶液紡成PIPD長(zhǎng)絲。將該溶液從具有大約250個(gè)孔的噴絲頭中擠出，拉過(guò)氣隙，并在水中凝固。將濕紗線在一對(duì)以201-221。C的測(cè)得表面溫度運(yùn)行的加熱輥上以61米/分鐘(200英尺/分鐘)加工并巻繞在線軸上。已經(jīng)在熱輥上加工的紗線據(jù)觀察非常硬并具有過(guò)度的各個(gè)長(zhǎng)絲的熔結(jié)。此外，在熱輥上觀察到不合意的纖維殘留。其它加工詳情和結(jié)果顯示在表6中。然后通過(guò)將線軸在五個(gè)處于室溫的連續(xù)浴中各浸漬5分鐘，洗滌并中和線軸上的紗線。這些浴依序?yàn)?，水?%氫氧化鈉水溶液;水；2%乙酸水溶液；和水。然后使線軸上的紗線風(fēng)干，并取出紗線樣品,發(fā)現(xiàn)殘留磷含量非常不定，為大約0.77重量％至大約3.42重量％磷。表6<table><row><column>項(xiàng)目</column><column>輥溫度</column><column>張力</column><column>紗線</column><column>磷</column></row><row><column></column><column>℃</column><column></column><column>旦數(shù)</column><column>(wt%)</column></row><row><column>K-1</column><column>202</column><column>250</column><column>503</column><column>3.42</column></row><row><column>K-2</column><column>201</column><column>250</column><column>465</column><column>1.77</column></row><row><column>K-3</column><column>221</column><column>250</column><column>458</column><column>0.77</column></row><table>本文獻(xiàn)中例舉或描述的各個(gè)專利、專利申請(qǐng)和公開(kāi)的公開(kāi)內(nèi)容完全經(jīng)此引用并入本文。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，可以對(duì)本發(fā)明的優(yōu)逸實(shí)施方案作出許多變動(dòng)和修改，并可以在不背離本發(fā)明精神的情況下作出這類變動(dòng)和修改。因此，所附權(quán)利要求旨在覆蓋落在本發(fā)明的真實(shí)精神和范圍內(nèi)的所有這類同等的變動(dòng)。權(quán)利要求1.從纖維中去除多磷酸的方法，包括下列步驟a)將包含聚合物和多磷酸的纖維加熱至至少120℃達(dá)到有效水解多磷酸的時(shí)間；和b)在單獨(dú)的步驟中，用溫度為100℃或更低的流體從纖維中去除水解的多磷酸。2.權(quán)利要求l的方法，其中有效水解多磷酸的時(shí)間為最多大約120秒。3.權(quán)利要求l的方法，其中加熱包括對(duì)流加熱、輻射加熱、射線加熱、RF加熱、傳導(dǎo)加熱、蒸汽加熱或其任意組合。4.權(quán)利要求l的方法，其中聚合物包括聚芳烴唑。5.權(quán)利要求4的方法，其中聚芳烴唑是聚(2,6-二咪唑并[4,5七:4，5，-e]亞吡啶基-，4-(2,5-二羥基)亞苯基)。6.權(quán)利要求l的方法，其中去除水解多磷酸包括用堿洗滌纖維。7.權(quán)利要求6的方法，其中在用堿洗滌之前和之后，用水洗滌纖維。8.權(quán)利要求6的方法，其中堿包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、碳酸氬鈉或其任意組合。9.權(quán)利要求7的方法，其中堿包括氬氧化鈉、氬氧化鉀、氫氧化銨、碳酸氫鈉或其任意組合。10.權(quán)利要求6的方法，其中纖維隨后用酸洗滌。11.水解纖維中的多磷酸的方法，包括下列步驟將包含聚合物和多磷酸的纖維在pH值小于4.0的酸性介質(zhì)中加熱至高于IO(TC的溫度達(dá)到有效水解多磷酸的時(shí)間。12.權(quán)利要求11的方法，其中酸性介質(zhì)包含最多大約80重量％的磷酸。13.權(quán)利要求11的方法，其中有效水解多磷酸的時(shí)間為最多大約120秒。14.權(quán)利要求ll的方法，其中酸性介質(zhì)的pH值小于2.0。15.權(quán)利要求12的方法，其中酸性介質(zhì)包括溫度小于14(TC的沸騰16.權(quán)利要求11的方法，進(jìn)一步包括從纖維中去除水解多磷酸的步驟。17.權(quán)利要求ll的方法，其中聚合物保持基本未水解。18.水解聚芳烴唑聚合材料中的多磷酸的方法，包括下列步驟a)提供包含聚芳烴唑和多磷酸的聚合材料，其中至少50摩爾％的聚芳烴唑重復(fù)單元結(jié)構(gòu)包含2，5-二羥基-對(duì)-亞苯基部分；和b)將聚合材料加熱至超過(guò)100。C以水解至少一部分多磷酸。19.權(quán)利要求18的方法，進(jìn)一步包括從聚合材料中去除水解多磷酸的步驟。20.權(quán)利要求l的方法，其中流體具有大約60'C或更低的溫度。全文摘要本發(fā)明涉及水解纖維中的多磷酸的方法和從纖維中去除水解多磷酸的方法。文檔編號(hào)D01F6/74GK101203637SQ200680009812公開(kāi)日2008年6月18日申請(qǐng)日期2006年3月27日優(yōu)先權(quán)日2005年3月28日發(fā)明者C·W·紐頓,D·J·羅迪尼,D·J·西克馬,S·D·穆?tīng)?S·R·艾倫申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司;馬杰蘭系統(tǒng)國(guó)際有限公司