專利名稱：：聚乙烯復(fù)絲紗線的制作方法聚乙烯復(fù)絲紗線本發(fā)明涉及一種用于制備聚乙烯復(fù)絲紗線的方法，所述方法包括以下步驟a)由溶液中紡出至少一根細(xì)絲，所述溶液包括0.5至30質(zhì)量％在溶劑中的超高分子量聚乙烯；b)將所得細(xì)絲冷卻以形成凝膠細(xì)絲；C)將至少部分所述溶劑從所述凝膠細(xì)絲中除去；并且d)在除去溶劑以前、期間和/或以后的至少一個(gè)步驟中，拉伸所述細(xì)絲。本發(fā)明還涉及超高分子量聚乙烯復(fù)絲紗線，其具有至少1GPa的拉伸強(qiáng)度。上述紡紗工藝通常被稱為凝膠紡紗工藝。如下多種出版物中描述了對(duì)相對(duì)粘度大于5dl/g的聚乙烯(超高分子量聚乙烯；UHMWPE)進(jìn)行凝膠紡紗，所述出版物包括EP0205960A、EP0213208Al、US4413110、WO01/73173Al禾口AdvancedFiberSpinningTechnology,T.Nakajima編輯，WoodheadPubl.Ltd(1994)，ISBN1-855-73182-7，以及上述文獻(xiàn)所引用的參考文獻(xiàn)。一般而言，通過將UHMWPE在高溫下與溶劑混合的方法來制備高性能聚乙烯紗線。然后將由此形成的溶液紡成復(fù)絲紗線。將該紗線冷卻至低于聚乙烯在溶劑中發(fā)生結(jié)晶的溫度，因而形成含溶劑的凝膠細(xì)絲。為了除去溶劑，可以使凝膠干燥或?qū)ζ溥M(jìn)行萃取。隨后或者在除去溶劑的過程中，在足夠低的溫度下對(duì)凝膠進(jìn)行拉伸，以防止聚乙烯重新溶解。除去溶劑和拉伸可以同時(shí)進(jìn)行，這使得可以在當(dāng)紗線基本上沒有溶劑時(shí)實(shí)施最后一個(gè)拉伸步驟。由上述方法得到的紗線的最終強(qiáng)度依賴于UHMWPE的分子量，UHMWPE在溶劑中的濃度，UHMWPE的分子結(jié)構(gòu)，諸如存在的側(cè)基，溶劑，對(duì)紡絲溶液的拉伸，結(jié)晶過程中的冷卻速率，每根紗線中的細(xì)絲數(shù)，在拉伸凝膠過程中，拉伸量、拉伸速率和溫度譜。在制造中，所得復(fù)絲紗線的強(qiáng)度通常在商業(yè)上會(huì)降低。以實(shí)驗(yàn)室規(guī)?？梢灾瞥蓮?qiáng)度為7GPa的單絲，這并不意味著可以以目前的技術(shù)在商業(yè)制造中可以制成類似強(qiáng)度的紗線。在商業(yè)方法中，不得不在如下所選擇的變量之間尋求平衡分子量、UHMWPE在溶劑中的濃度、制造速率、拉伸度和拉伸速率、干燥烘箱的長(zhǎng)度以及方法的可靠性。這意味著，在制造過程中可以得到較高的強(qiáng)度，但通常會(huì)降低生產(chǎn)量，這是因?yàn)槿芤旱臐舛容^低，還因?yàn)楫?dāng)拉伸速率和拉伸度增加時(shí)紗線的斷裂百分率增加。相反，可以例如通過增加聚乙烯在溶液中的濃度來提高生產(chǎn)量，但會(huì)得到較低的強(qiáng)度。因此，工業(yè)界需要例如提高紗線的強(qiáng)度，而不會(huì)破壞諸如生產(chǎn)量的其它參數(shù)之間的平衡。驚奇地發(fā)現(xiàn)，這個(gè)要求可以通過權(quán)利要求1的方法來達(dá)到。由WO2004/076540已知可以使用山梨醇衍生物來增加模量，其中，所述山梨醇衍生物具體被用于降低i-PP溶液在十氫化萘中的凝膠時(shí)間，該組合原料通常根本不會(huì)形成凝膠。然而，UHMWPE溶液在例如十氫化萘或石蠟中甚至在高速紡紗的情況下會(huì)非?？斓匕l(fā)生凝膠，這可以從尖銳的凝固線看出。另外，本發(fā)明的目的并不在于增加模量本身，本發(fā)明的目的在于提高拉伸強(qiáng)度。由WO03/087217已知用于制成成型制品的方法，其中，所述制品包括與加工油和潤(rùn)滑劑混合的UHMWPE，所述潤(rùn)滑劑選自山梨醇酯和乙氧基化的山梨醇酯。然而，WO03/087217的方法被設(shè)計(jì)為用于制備片狀或膜狀成型制品。該方法未公開制備具有高拉伸強(qiáng)度且被拉伸至少15倍的復(fù)絲紗線的方法。而且，WO03/087217方法中，潤(rùn)滑劑的用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于本發(fā)明方法中山梨醇衍生物的用量。在本發(fā)明的上下文中，紗線被理解為一種細(xì)長(zhǎng)體，其包括多根橫截面尺寸遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其長(zhǎng)度的單根細(xì)絲。細(xì)絲被理解為連續(xù)的細(xì)絲，該細(xì)絲實(shí)際上具有無限的長(zhǎng)度。細(xì)絲可以具有各種幾何形狀或不規(guī)則形狀的橫截面。紗線中的細(xì)絲可以與其它細(xì)絲平行或纏繞，紗線可以是直線的、絞合的或其它不同于直線構(gòu)造的方式。本發(fā)明中，UHMWPE溶液包括，相對(duì)于UHMWPE的量，0.1至7質(zhì)量％的山梨醇衍生物。適當(dāng)?shù)纳嚼娲佳苌锢鐬?,3-2,4-二(苯亞甲基)-0-山梨醇(MILLAD3905，MillikenChemicalCo.;IRGACLEARD，CibaSpecialtyChemicals);1,3-2,4-二(4-甲苯亞基)-D-山梨醇(MILLAD3940，MillikenChemicalCo.;NC-6，MitsuiPetrochemicalIndustries,Ltd.);1,3-2，4-(3，4-二甲基苯亞甲基)-D-山梨醇(MILLAD3988，MillikenChemicalCo.);1,3-2，4-二(4-乙基苯亞甲基)-D-山梨醇(NC-4，MitsuiPetrochemicalIndustries,Ltd.)。我們發(fā)現(xiàn)山梨醇衍生物低于0.1質(zhì)量％，不會(huì)顯著提高紗線的強(qiáng)度。山梨醇衍生物大于7質(zhì)量％，會(huì)沉積在拉伸設(shè)備上，這是不可接受的。為了在穩(wěn)定的工藝中制成高強(qiáng)度紗線，優(yōu)選地，山梨醇的用量至多為5質(zhì)量％，更優(yōu)選至多為4、3、2或至多為1質(zhì)量％;山梨醇的用量?jī)?yōu)選至少為0.15、0.20、0.25或0.30質(zhì)量％。此外已知，隨著紡成紗線中細(xì)絲數(shù)量的增大，紡織高強(qiáng)度復(fù)絲紗線會(huì)越來越困難，一個(gè)可能的原因在于，紡紗和拉伸條件存在差異，隨后各條紗線之間的性質(zhì)存在差異。對(duì)于商業(yè)上可行工業(yè)規(guī)模的聚乙烯復(fù)絲紗線紡紗方法，重要的是，該方法可以連續(xù)進(jìn)行而不會(huì)中斷，而且生產(chǎn)率高，紡成紗線中細(xì)絲的數(shù)量較大。應(yīng)用在本發(fā)明方法中的超高摩爾質(zhì)量聚乙烯的特性粘度(IV，在135。C下十氫化萘的溶液中測(cè)量)為8-40dl/g，優(yōu)選為10-30或12-28，更優(yōu)選為15-25dl/g，從而使待紡溶液的加工性能和所得細(xì)絲的機(jī)械性質(zhì)之間平衡。特性粘度是摩爾質(zhì)量(也被稱為分子量)的量度，其可以比諸如Mn和Mw的實(shí)際摩爾質(zhì)量參數(shù)更容易確定。在IV和Mw之間存在一些經(jīng)驗(yàn)關(guān)系，但這個(gè)關(guān)系依賴于摩爾質(zhì)量分布?；诜匠蘉W=5.37X104[IV]137(見，EP0504954Al)，IV為4或8dl/g分別等于約360或930kg/mol的Mw。公知在高溫下加工聚合物的過程中，通常一些鏈會(huì)出現(xiàn)斷裂，這導(dǎo)致所得產(chǎn)物的摩爾質(zhì)量比起始聚合物的摩爾質(zhì)量要低。發(fā)現(xiàn)在UHMWPE的凝膠紡絲過程中，IV降低了約1-3g/dl，該下降依賴于起始摩爾質(zhì)量和加工條件。優(yōu)選地，UHMWPE是每100個(gè)碳原子具有一個(gè)以下支鏈，優(yōu)選每300個(gè)碳原子具有一個(gè)以下支鏈的線性聚乙烯；支鏈或側(cè)鏈通常包含至少10個(gè)碳原子。線性聚乙烯還可以包含最高達(dá)5mol。/。的一種或更多種共聚單體，例如，烯烴，如丙烯、丁烯、戊烯、4-甲基戊烯或辛烯。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，UHMWPE包含少量(優(yōu)選每IOOO個(gè)碳原子至少0.2個(gè)，或至少0.3個(gè))相對(duì)較小的基團(tuán)作為側(cè)基，優(yōu)選d—C4垸基。由具有一定量這種基團(tuán)的聚合物制成的紗線被發(fā)現(xiàn)具有有利組合的高強(qiáng)度和進(jìn)一步改善的蠕變行為。然而，側(cè)基過大或側(cè)基量過高，對(duì)細(xì)絲的加工行為，尤其對(duì)拉伸行為具有負(fù)面影響。因?yàn)檫@個(gè)原因，UHMWPE優(yōu)選包含甲基或乙基側(cè)基，更優(yōu)選甲基側(cè)基。側(cè)基的量?jī)?yōu)選為每1000個(gè)碳原子至多20個(gè)，更優(yōu)選至多10個(gè)、5個(gè)或至多3個(gè)。適用于這種紡絲工藝的溶劑是公知的，其包括例如石蠟油、石蠟、二甲苯、礦物油、煤油或十氫化萘?？梢酝ㄟ^蒸發(fā)、萃取或通過蒸發(fā)和萃取途徑的組合除去紡絲溶劑。應(yīng)用在本發(fā)明方法中的UHMWPE溶液還可以包含少量(通常小于5質(zhì)量％，優(yōu)選小于3質(zhì)量％)的常用添加劑，例如，抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑、流動(dòng)促進(jìn)劑等。UHMWPE可以是同一聚合物級(jí)別的，或可以是兩種或更多種級(jí)別的聚乙烯混合物，例如IV或摩爾質(zhì)量分布不同和/或共聚單體或側(cè)基的類型和數(shù)量不同。在本發(fā)明的方法中，任何適用于UHMWPE凝膠紡紗的已知溶劑都可用作制造聚乙烯溶液，例如石蠟蠟、石蠟油或礦物油、煤油、十氫化萘、四氫化萘或其混合物。發(fā)現(xiàn)本方法尤其適于相對(duì)揮發(fā)性的溶劑，優(yōu)選沸點(diǎn)在大氣壓條件下低于275t:，更優(yōu)選低于25(TC或225'C的溶劑。適當(dāng)?shù)睦影?，十氫化萘、四氫化萘和?shù)種級(jí)別的煤油?？梢岳眉褐椒ㄖ瞥蒛HMWPE在溶劑中的溶液。優(yōu)選地，雙螺桿擠出機(jī)用于由UHMWPE/溶劑漿液來制備均勻溶液。優(yōu)選采用計(jì)量泵以恒定流速將溶液加到噴絲板中。UHMWPE溶液的濃度為0.5—25質(zhì)量％，而聚乙烯的摩爾質(zhì)量越高，優(yōu)選濃度越低。優(yōu)選地，對(duì)于IV在15—25dl/g范圍內(nèi)的UHMWPE，濃度為3—15質(zhì)量％。UHMWPE溶液的組成優(yōu)選隨著時(shí)間基本上保持恒定，因?yàn)檫@將進(jìn)一步改善加工穩(wěn)定性，并導(dǎo)致紗線的質(zhì)量隨著時(shí)間更穩(wěn)定。組成基本上恒定，意味著如UHMWPE化學(xué)組成和摩爾質(zhì)量、UHMWPE在溶液中的濃度等參數(shù)僅圍繞所選定數(shù)值在某一范圍內(nèi)變化。可以采用氣流或通過使細(xì)絲在通過空氣隙后在液體冷卻浴(該冷卻浴優(yōu)選包含UHMWPE溶液的非溶劑)中淬火，將液體細(xì)絲冷卻形成含溶劑的凝膠細(xì)絲。如果采用氣體冷卻，則空氣隙是細(xì)絲凝固前在空氣中的長(zhǎng)度。優(yōu)選地，液體淬火浴與空氣隙組合使用，其優(yōu)點(diǎn)在于，拉伸條件比氣體冷卻更好限定和控制。盡管被稱為空氣隙，但氣氛可以與空氣不同，例如，如氮?dú)獾亩栊詺怏w流，或由細(xì)絲蒸發(fā)的溶劑。優(yōu)選地，沒有受迫氣流，或僅有低速氣流。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，細(xì)絲在含有冷卻液的浴器中淬火，該冷卻液與溶劑不混溶，其溫度可控并且該冷卻液至少在液體細(xì)絲進(jìn)入淬火浴的位置處沿著細(xì)絲流動(dòng)?？梢栽诩彸傻募?xì)絲凝固成凝膠細(xì)絲以前對(duì)其進(jìn)行拉伸；例如使收取速率高于紡紗溶液從紡絲頭出來的速率。這種對(duì)液體細(xì)絲的拉伸(被表示為DR加d的拉伸比)通常也被稱為下拉伸(drawdown)。可以通過已知方法除去溶劑，例如，通過蒸發(fā)相對(duì)揮發(fā)的溶劑，通過使用萃取液或通過上述兩種方法的組合。根據(jù)本發(fā)明用于制備聚乙烯紗線的方法，除了拉伸溶液細(xì)絲以外，還包括，在冷卻并至少部分除去溶劑以后，在對(duì)半固體或凝膠細(xì)絲和/或固體細(xì)絲進(jìn)行的至少一個(gè)拉伸步驟中，采用至少4的拉伸比拉伸所述細(xì)絲。優(yōu)選地，在兩個(gè)以上的步驟中，優(yōu)選在具有約120—155'C升溫譜的不同溫度下進(jìn)行拉伸。對(duì)(半)固體細(xì)絲上施加的3步拉伸比被表示為DRs。lid=DRs。lidlXDRs。lld2XDRs。lld3，即，該拉伸比由在各個(gè)拉伸步驟中施加的拉伸比組成。發(fā)現(xiàn)可以施加高達(dá)約35的拉伸比DRs。lid，以使由給定DRflu,d得到的紗線具有最高的拉伸性質(zhì)。在本發(fā)明的方法中，在至少一個(gè)拉伸歩驟中，采用大于15的拉伸比拉伸細(xì)絲。由此使根據(jù)本發(fā)明的方法得到的復(fù)絲紗線不僅拉伸強(qiáng)度高于已知復(fù)絲紗線，而且尤其在拉伸比被最優(yōu)化的情況下較少起毛(起毛由細(xì)絲斷裂引起)。根據(jù)本發(fā)明的方法還包括本領(lǐng)域已知的其它步驟，例如對(duì)紗線施加紡紗整理劑(spinfinish)或上漿劑(sizingagent)。優(yōu)選地，所述紗線為紡成紗線(as-spunyarn)或制成紗線(as-producedyarn);這意味著紗線是紡紗工藝和拉伸工藝的直接產(chǎn)物，而不是通過將單獨(dú)制成的含有較少細(xì)絲的紗線進(jìn)行組裝制成的。當(dāng)然，根據(jù)本發(fā)明的制成紗線可以進(jìn)一步組裝成具有更高纖度或更高線密度的紗線或繩子等。上述高強(qiáng)度紗線非常適用于各種應(yīng)用，諸如用于制備承重繩索，或用于制備防彈復(fù)合物，從而提供改善的保護(hù)能力或減輕質(zhì)量。具有相對(duì)低纖度(包含例如5至300根細(xì)絲)但具有極高強(qiáng)度的紗線例如非常適于制備高強(qiáng)度手術(shù)用縫合線和纜繩，和其它醫(yī)學(xué)植入物。對(duì)于醫(yī)學(xué)應(yīng)用，除了機(jī)械性質(zhì)以外，紗線中其它組分或異體的含量特別重要。因此，本發(fā)明還具體涉及本發(fā)明的聚乙烯復(fù)絲紗線，所述紗線中殘余溶劑(具體為在大氣壓條件下沸點(diǎn)小于275"的溶劑)的含量小于150ppm，優(yōu)選含量小于IOO、75或甚至小于50ppm，并涉及含有上述紗線的醫(yī)學(xué)植入物。本發(fā)明還涉及高性能聚乙烯(HPPE)復(fù)絲紗線，所述紗線含有至少20根強(qiáng)度至少為lGPa的細(xì)絲，并包括0.1至5質(zhì)量％的山梨醇。優(yōu)選地，HPPE紗線具有至少2、3或至少3.5GPa的強(qiáng)度。本發(fā)明還涉及各種半成品和制成品(end-usearticle)，所述半成品和制成品包含本發(fā)明的高性能聚乙烯復(fù)絲紗線，或通過本發(fā)明的方法得到的高性能聚乙烯復(fù)絲紗線。上述制品的例子包括各種繩索、漁網(wǎng)、運(yùn)動(dòng)裝備、如縫合線和纜繩的醫(yī)學(xué)植入物和防彈復(fù)合材料。在大多數(shù)上述應(yīng)用中，紗線的拉伸強(qiáng)度是決定制品性能的基本參數(shù)。繩索尤其包括用在海運(yùn)和海上操作(如起錨、地震作業(yè)、鉆探設(shè)備和平臺(tái)的泊錨和牽引支架)中的承重繩索。優(yōu)選地，這種繩索包含至少50重量％，更優(yōu)選至少75，或甚至90質(zhì)量％的本發(fā)明紗線。最優(yōu)選地，該繩索基本上由本發(fā)明的HPPE紗線組成。這種產(chǎn)品除了較高強(qiáng)度外還具有改善的性能，諸如蠕變性能降低并且在連續(xù)負(fù)重條件下破裂時(shí)間較長(zhǎng)。含有大量HPPE紗線的產(chǎn)品具有相對(duì)低的密度；密度可能比水低，這在海運(yùn)和海上操作中有利。本發(fā)明還涉及多層防彈組件，所述組件包括多個(gè)含有本發(fā)明HPPE紗線的單層，本發(fā)明還涉及包括上述組件的防彈制品。在單層中，HPPE紗線可以以各種形式存在，例如作為紡織織物或無紡織物。優(yōu)選地，單層包含單向取向的HPPE細(xì)絲，其中各單層中纖維的方向沿著相鄰單層中纖維的方向旋轉(zhuǎn)。所述單層可以進(jìn)一步包括粘合劑材料，其基本上使細(xì)絲粘合在一起。粘合劑材料可以以各種技術(shù)使用，例如，作為薄膜，作為橫向粘合帶和作為橫向纖維(相對(duì)于單向纖維橫向)或通過將細(xì)絲用基質(zhì)材料(例如基質(zhì)材料在液體中的溶液或分散液)浸漬和/或?qū)⒓?xì)絲包埋入基質(zhì)材料中。粘合劑的用量，基于各層的質(zhì)量，優(yōu)選小于30質(zhì)量％，更優(yōu)選小于20或15質(zhì)量％。單層可以進(jìn)一步包括少量附加組分，并且可以包括其它細(xì)絲。優(yōu)選地，單層僅包括HPPE細(xì)絲作為增強(qiáng)纖維。因此，這種單層也被稱為基本上由HPPE細(xì)絲組成的單層。多層防彈組件還可以為包括至少兩層預(yù)成型板層的組件，板層包括至少兩層單層(包括高性能纖維和粘合劑)并可選包括其它層，諸如膜或纖維；上述各層彼此之間被合并或連接到一起?，F(xiàn)有技術(shù)已知上述多層防彈組件或防彈面板，及其制造方法，例如US4916000，US4623574、EP0705162A1或EP0833742Al。對(duì)于諸如裝甲車的所謂硬質(zhì)防彈應(yīng)用，通常應(yīng)用由多層含有HPPE紗線的單層(壓)模塑形成的剛性板。對(duì)于諸如防護(hù)衣的軟質(zhì)防彈應(yīng)用，優(yōu)選由多層含有HPPE紗線的單層組裝形成柔性板，例如將單層或預(yù)成型板疊在一起，并且通過在角接處或在邊緣周圍縫合使疊層固定；或通過將單層或預(yù)成型板封裝在包裹中。本發(fā)明采用如下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步闡述。實(shí)施例1釆用裝有齒輪泵的25mm雙螺桿擠出機(jī)，在18(TC的溫度下，將UHMWPE聚合物在十氫化萘中的8質(zhì)量％溶液以2.2g/min每孔的速率擠出通過具有64個(gè)噴絲孔的噴絲板進(jìn)入空氣隙中，所述溶液還包括0.35質(zhì)量%的1，3-2,4-二(4-甲苯亞基)-D-山梨醇(MILLAD3940，MillikenChemicalCo.)，所述UHMWPE每1000個(gè)碳原子上具有小于0.3個(gè)側(cè)基，并具有19.8g/dl的IV。相關(guān)數(shù)據(jù)列在表1中。淬火浴中的水被保持在30-40°C，并且接近細(xì)絲的流速為約3cm/s。以兩步進(jìn)行固態(tài)拉伸，首先采用約110-14(TC的溫度梯度，接著在約15廠C下?？偫毂菵R總(=DRfluidXDRs。lld)為2160。纖維中山梨醇的含量為0.23質(zhì)量。/。。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>在實(shí)施例1的條件下實(shí)施該實(shí)驗(yàn)，不同之處在于，UHMWPE溶液中不含山梨醇。含有山梨醇的纖維的拉伸強(qiáng)度明顯高于對(duì)比例A纖維的拉伸強(qiáng)度。拉伸測(cè)試在標(biāo)距為278mm，十字頭速度為100mm/min的情況下，實(shí)施拉伸測(cè)試。在一系列三個(gè)單獨(dú)拉伸測(cè)試前后，通過將1m的細(xì)絲在微量天平上稱重，來確定細(xì)絲纖度。總的來說，每個(gè)樣品測(cè)試12根細(xì)絲。方法*IV:根據(jù)方法PTC-179(Herculeslnc.Rev.Apr.29，1982)來測(cè)定特性粘度，測(cè)試條件為在135t:下，十氫化萘中，溶解時(shí)間為16小時(shí)，采用用量為2g/l溶液的DBPC作為抗氧化劑，其中將在不同濃度下測(cè)量的粘度外推得到零濃度下的粘度；*側(cè)鏈UHMWPE樣品中的側(cè)鏈數(shù)量通過FTIR在2mm厚的壓模薄膜上確定，其中，利用基于NMR測(cè)量的校準(zhǔn)曲線確定在1375cm-'處的吸收量(例如，如EP0269151所述)；*拉伸性能按照ASTMD885M的規(guī)定，使用名義標(biāo)定長(zhǎng)度為500mm的纖維、50%/min的十字頭速度以及FibreGripD5618C型Ins加n2714夾具來定義和測(cè)定復(fù)絲紗線的拉伸強(qiáng)度(或強(qiáng)度，TS)和斷裂伸長(zhǎng)率(eab)。為了計(jì)算強(qiáng)度，將所測(cè)量的拉伸力除以纖度(該纖度通過稱重IO米長(zhǎng)的纖維來確定)，假設(shè)密度為0.97g/cn^來計(jì)算，單位為GPa。權(quán)利要求1.一種用于制備聚乙烯復(fù)絲紗線的方法，所述方法包括以下步驟a)由溶液中紡出多根細(xì)絲，所述溶液包括0.5至30質(zhì)量％在溶劑中的超高分子量聚乙烯；b)將所得細(xì)絲冷卻以形成凝膠細(xì)絲；c)將至少部分所述溶劑從所述凝膠細(xì)絲中除去；并且d)在除去所述溶劑以前、期間和/或以后的至少一個(gè)步驟中，拉伸所述細(xì)絲，所述方法的特征在于步驟a)的溶液還包括0.1至7質(zhì)量％的山梨醇衍生物，并且在步驟d)中，采用大于15的拉伸比拉伸所述細(xì)絲，以得到至少1GPa的強(qiáng)度。2.高性能聚乙烯復(fù)絲紗線，所述紗線具有至少1GPa的強(qiáng)度，其特征在于，所述紗線包括0.1至5質(zhì)量％的山梨醇衍生物。3.如權(quán)利要求2所述的紗線，所述紗線包括0.1至2質(zhì)量％的山梨醇衍生物。4.如權(quán)利要求2所述的紗線，所述紗線包括0.2至0.4質(zhì)量％的山梨醇衍生物。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于制備聚乙烯復(fù)絲紗線的方法，所述方法包括以下步驟a)由溶液紡出多根細(xì)絲，所述溶液包括0.5至30質(zhì)量％在溶劑中的超高分子量聚乙烯；b)將所得細(xì)絲冷卻以形成凝膠細(xì)絲；c)將至少部分所述溶劑從所述凝膠細(xì)絲中除去；并且d)在除去所述溶劑以前、期間和/或以后的至少一個(gè)步驟中，拉伸所述細(xì)絲，其中步驟a)的溶液還包括0.1至7質(zhì)量％的山梨醇衍生物，并且在步驟d)中，采用大于15的拉伸比拉伸所述細(xì)絲，以得到至少1GPa的強(qiáng)度。本發(fā)明還涉及一種高性能聚乙烯復(fù)絲紗線，所述紗線具有至少1GPa的強(qiáng)度，其中，所述紗線包括0.1至5質(zhì)量％的山梨醇衍生物。文檔編號(hào)D01F6/04GK101273158SQ200680034280公開日2008年9月24日申請(qǐng)日期2006年6月28日優(yōu)先權(quán)日2005年7月18日發(fā)明者哈姆·凡·德爾·韋爾夫,約瑟夫·阿諾德·保羅·瑪麗亞·斯梅林克,魯洛夫·馬里薩恩申請(qǐng)人:帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司