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有抗菌性能和抗真菌性能的材料的制作方法

文檔序號(hào):1697666閱讀:4735來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::有抗菌性能和抗真菌性能的材料的制作方法有抗菌性能和抗真菌性能的材料本發(fā)明涉及一種含有抗菌劑和抗真菌劑的特定組合的合成熱塑性聚合物材料,尤其服裝或鞋或用于生產(chǎn)服裝或鞋的材料,涉及這些藥劑在服裝或鞋中或上用于防止臭味和癬的用途,還涉及臭味和痺防護(hù)性服裝或鞋的相應(yīng)生產(chǎn)方法。某些殺生物劑在貼身穿的服裝或鞋類中的用途已經(jīng)有人提出(見US-4401770;WO03080911)。WO02023985提出了苯酚類藥劑和殺真菌劑組合用于皮革防腐。EP-A-1362885提出,通過(guò)添加某種堿例如p塞苯噠唑作為銀離子捕獲劑,可以防止一些含有銀系抗微生物劑的熱塑性組合物的纟逸色。當(dāng)腳出汗時(shí)腳會(huì)發(fā)出氣味,雖然它被截留在鞋內(nèi)。正是這兩個(gè)因素連同細(xì)菌的相互作用引起了該氣味。腳有比身體的任何其它部分更多的汗腺,因此,它們能極其豐富地出汗,這些汗由于封閉在鞋里而無(wú)法(像它在手上那樣)蒸發(fā)。該細(xì)菌除其它外還產(chǎn)生引起臭味的異戊酸。有特別重要意義的是,例如,金黃色釀膿葡萄球菌(Staphylococcusaureus)、細(xì)球菌屬(Micrococcusspp.)、棒狀桿菌屬(Corynebacteriumspp.)、丙酸桿菌(Propionibaeteriumspp.)等細(xì)菌;特別重要的真菌包4舌須發(fā)褲菌(Trichophytonmentagophytes)、深紅色發(fā)褲菌(Trichophytonrumbrum)、絮狀表皮辨菌(Epidermophytonfloccosum)。運(yùn)動(dòng)員腳是年輕人和成年人中的常態(tài)。真菌生長(zhǎng)在溫暖、朝濕的地方,其結(jié)果是,它們是穿著緊身訓(xùn)練服或不使其腳適度千燥的人們的一個(gè)主要問(wèn)題。為了減少臭味(惡臭的;腋臭)或真菌生長(zhǎng)(例如運(yùn)動(dòng)員腳、腳癬),尤其在貼身穿著的服裝、鞋類例如運(yùn)動(dòng)鞋或工作鞋中,需要能有效減少臭味和防止真菌生長(zhǎng)、同時(shí)不引起與皮膚刺激、毒性效應(yīng)、褪色等有關(guān)的問(wèn)題的進(jìn)一步手段?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn),可以有利地利用抗菌劑與殺真菌劑的組合來(lái)克服這些問(wèn)題,從而提供有抗菌性能、因而有抗臭性能以及抗痺性能的服裝或鞋襪類尤其鞋類。本發(fā)明中可用的抗菌劑(a)主要是式(I)的苯酚類抗微生物化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中n是0或較好1,Ri和R2是氫或氯,R3是羥基或較好氳,R4、R5和R6是氬或氯,R7是羥基,和X是直連鍵、-NHCONH-、-012-或較好-0-??刮⑸锍煞?a)的較好實(shí)例包括2-苯基苯酚、2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚、4,4'-二氯-2-羥基二苯醚、2,2'-亞甲基二(4-氯苯酚)、4-(2-叔丁基-5-甲基苯氧基)苯酚、3-(4-氯苯基)-1-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,6-三氯苯酚。銀離子釋放劑例如鹽或銀配鹽如AgCl、AgN03、Ag2S04、銀沸石、4艮玻璃、4告酸4艮,可以諸如以相對(duì)于本成分(a)而言約1:9~約9:1的重量比用來(lái)作為追加抗微生物成分。該含銀沸石可以是美國(guó)專利No.4,775,585、No.4,911,898、No.4,911,899和No.6,071,542中描述的那些,這些專利的公開文書列為本文參考文獻(xiàn)。沸石一般是有三維生長(zhǎng)骨骼結(jié)構(gòu)的一種硅鋁酸鹽,而且一般由以A1203作為基礎(chǔ)寫成的xM2/nO.A1203.ySi02.zH2〇表示,式中M代表一種可離子交換的金屬離子,通常是一價(jià)或二價(jià)金屬的離子;n對(duì)應(yīng)于該金屬的價(jià);x是該金屬氧化物的系數(shù);y是硅石的系數(shù);和z是結(jié)晶水的數(shù)目。要與本發(fā)明的抗微生物劑一起使用的沸石有至少150m2/g的比表面積。作為成分(a)更好的是2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚、4,4'-二氯-2-羥基二苯醚、2,2'-亞甲基二-(4-氯苯酚)、3-(4-氯苯基)-1-(3,4-二氯苯基)脲。本發(fā)明中可用的抗真菌劑(b)選自苯并咪唑殺真菌劑、三唑類、2,4-二(烷胺基)嘧啶類、異噻唑啉酮類殺真菌劑、10,10'-氧-二苯氧基胂(氧二吩嗜吡)、鋅-2-巰基吡。定氧化物??捎玫谋讲⑦溥驓⒄婢鷦┦?,例如carbendazim(2-甲氧羰氨基苯并咪唑[CAS:1H-苯并咪唑-2-基氨基曱酸甲酯;Reg.No.10605-21-7]);p塞苯噠唑[CAS:2-(4-噻唑基)-lH-苯并咪唑;Reg.No.148-79-8];可用的三唑是,例如tebuconazol((RS)-1-對(duì)氯苯基-4,4-二曱基-3-(111-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇[CAS:oc-[2-(4-氯苯基)乙基]-a-(l,l-二甲基乙基)-111-1,2,4-三峻陽(yáng)1-乙醇,Reg.No.107534-96-3]);可用的2,4-二(烷胺基)嘧啶主要是WO05011758,即式(II)的化合物式中Gi是Ci-Ci2坑基或C6-Ci。芳基;G2是氫或d-Cu烷基;或Gi和G2—起形成下式的基團(tuán)("a)式中G'和G"彼此獨(dú)立地是氫、d-Cs烷基或d-C6烷氧基;Gg和G5彼此獨(dú)立地是氫或C!-Cs烷基;G4是d-C2o烷基、無(wú)取代苯基、C6-d。芳基、較好C7-Cm芳基;C6-C10芳基-Q-C6烷基、羥基-C廣C6烷基、二C廣C6烷胺基-C廣C6烷基、羊-C廣C6烷胺基-C廣C6烷基、-(CH^HCKCH^Ow-OH或-(CH2)2-(0-(CH2)2;h4-NH2;G6是C廣C2o烷基、C6-do芳基、C6-Qo芳基-CrC6烷基、羥基-C廣C6烷基、二d-C6烷胺基-d-Cs烷基、單-d-C6烷胺基-d-C6烷基、-(CH2)2-(0-(CH2)2)M-OH或-(CH2)2-(0-(CH2)2)!-4-NH2;或G3和G4和/或Gs和Gs—起形成一種吡咯烷、哌啶、六亞甲基亞胺或嗎啉環(huán);2,4-二(烷胺基)嘧啶的典型實(shí)例有下式(lib)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>可用的異噻唑啉酮?dú)⒄婢鷦┦?,例?-正辛基-4-異瘞唑啉-3-酮、正丁基-l,2-苯并異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯—N-正辛基異噻唑啉-3-酮;鋅-2-巰基吡咬氧化物[CASReg.No.13463-41-7]也已知為2-巰基吡啶-l-氧化物鋅鹽。較好的殺真菌劑是噻苯峻唑、tebuconazol、鋅-2-巰基吡啶氧化物、2-正辛基-4-異噻啉-3-S同、4,5-二氯-N-正辛基異噻唑啉-3-酮、式(lib)、(IIc)、(IId)的2,4-二(烷胺基)嘧啶;尤其p塞苯噠唑、tebucouazol、鋅-2-巰基吡啶氧化物??梢允褂妹糠N成分的單一化合物或混合物。例如,使用一種苯酚類抗菌劑和一種銀成分的組合可以進(jìn)一步提供優(yōu)勢(shì),例如美國(guó)專利No.6585989中所述的那樣。當(dāng)然,可以添加選自下列的一種或多種進(jìn)一步成分氧化鋅,銅和銅化合物,一般的銀例如膠體銀,硝酸銀,硫酸銀,氯化銀,銀絡(luò)合物,含金屬沸石,和表面改性的含金屬沸石,如所述專利中所述的那樣。成分(a)和(b)較好以0.5:20-20:0.5范圍內(nèi)的比例、尤其(a):(b)=1:10-10:1的比例使用。成分(a)和(b)的總量較好在所處理的服裝或鞋或相應(yīng)材料的0.01wt%~10wt%、尤其0.02wt%~5wt。/。范圍內(nèi)。成分(a)和(b)的抗微生物混合物顯示出良好的長(zhǎng)期活性和良好的毒理學(xué)形象。成分(a)和(b)的新穎抗微生物混合物可以在其制造過(guò)程例如旋轉(zhuǎn)模塑、纖維紡絲等之前摻入塑料樹脂中。成分(a)和(b)的混合物能耐受所需要的加工條件例如高溫,如200。C以上的溫度。因此,本發(fā)明也涉及一種抗微生物材料、尤其一種服裝或鞋襪的制備方法,其特征在于將以上(a)和(b)項(xiàng)定義的抗菌劑和抗真菌劑摻入其中,還涉及抗菌劑(a)和抗真菌劑(b)的組合用于生產(chǎn)服裝或鞋襪的用途。配備按照本發(fā)明的抗微生物活性的塑料樹脂聚合物基材等材料的實(shí)例是1.單烯烴和雙烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-l-烯、聚_4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴的聚合物,例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物,(任選地可以交聯(lián)的)聚乙烯例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、甚低密度聚乙烯(VLDPE)、和超低密度聚乙烯(ULDPE)。聚烯爛,即上一段列舉的單烯烴的聚合物較好聚乙烯和聚丙烯,可以用不同方法、尤其用下列方法制備a)自由基聚合(通常在高壓下和在高溫進(jìn)行)。b)使用催化劑的催化聚合,該催化劑通常含有化學(xué)元素周期表第IVb力炱、Vb族、VIb族或VIII族的一種或不只一種金屬。這些金屬通常有一個(gè)或不只一個(gè)可以是要么7l配位或S配位的配體,典型地是氧化物、卣化物、醇化物、酯類、醚類、胺類、烷基類、烯基類和/或芳基類。這些金屬絡(luò)合物可以呈游離形式,也可以固定在基材上,典型地固定在活性的氯化鎂、氯化鈥(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以可溶于也可以不可溶于聚合介質(zhì)中。該催化劑可以本身用于該聚合,也可以使用進(jìn)一步活化劑,典型地金屬烷基、金屬氳化物、金屬烷基卣化物、金屬烷基氧化物、或金屬烷氧烷,所述金屬是化學(xué)元素周期表第Ia族、IIa族和/或IIIa族的元素。該活化劑可以方便地用進(jìn)一步的酯、醚、胺或曱硅烷基醚基改性。這些催化劑體系通常稱為Phillips、StandardOilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單點(diǎn)催化劑(SSC)。2.以上1項(xiàng)提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物,和不同類型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。3.單烯烴和雙烯爛彼此或與其它乙烯基單體的共聚物例如乙烯/丙烯共聚物,線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-l-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-l-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物,乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC),乙烯/l-烯烴共聚物其中l(wèi)-烯烴是原位發(fā)生的;丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷酯共聚物,乙烯/曱基丙烯酸烷酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和一種雙烯例如己二烯、二聚環(huán)戊二烯或偏亞乙基降水片烯的三元共聚物;以及這樣的共聚物彼此的混合物和與以上1項(xiàng)提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA,和交替或無(wú)規(guī)聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物例如聚酰胺的混合物。4.烴類樹脂(例如C5-C9)包括其加氬改性物(例如增粘劑)和聚烯烴和淀粉的混合物。1項(xiàng)-4項(xiàng)的均聚物和共聚物可以有4壬何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無(wú)規(guī)的;其中無(wú)規(guī)聚合物是較好的。立構(gòu)嵌段聚合物也包括在內(nèi)。5.聚苯乙烯、聚(對(duì)曱基苯乙烯)、聚(oc-甲基苯乙烯)。6.從下列乙烯基芳香族單體衍生的芳香族均聚物和共聚物,包括苯乙烯,a-曱基苯乙烯,乙烯基曱苯的所有異構(gòu)體、尤其對(duì)乙烯基曱苯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘、和乙烯基蒽的所有異構(gòu)體,及其混合物。均聚物和共聚物可以有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無(wú)規(guī)的;其中無(wú)規(guī)聚合物是較好的。立構(gòu)嵌段聚合物也包括在內(nèi)。6a.包括上述乙烯基芳香族單體和選自下列的共聚單體的共聚物乙烯,丙烯,雙烯類,腈類,酸類,馬來(lái)酸酐,馬來(lái)酰亞胺,乙酸乙烯酯,和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物;例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/曱基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/曱基丙烯酸烷酯、苯乙烯/馬來(lái)酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸曱酯;苯乙烯共聚物與另一種聚合物例如聚丙烯酸酯、雙烯聚合物或乙烯/丙烯/雙烯三元共聚物的高沖擊強(qiáng)度混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物例如苯乙歸/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/物加氬衍生的加氫芳香族聚合物,尤其包括通過(guò)無(wú)規(guī)聚苯乙烯加氫制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),通常稱之為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。6c.從6a項(xiàng)提到的聚合物加氳衍生的加氬芳香族聚合物。均聚物和共聚物可以有任何立體結(jié)構(gòu),包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無(wú)規(guī)的;其中無(wú)規(guī)聚合物是較好的。立體嵌段聚合物也包括在內(nèi)。7.乙烯基芳香族單體例如苯乙烯或a-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如,苯乙烯接枝于聚丁二烯,苯乙烯接枝于聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物,苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈)接枝于聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝于聚丁二烯;苯乙烯和馬來(lái)酸酐接枝于聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和馬來(lái)酸肝或馬來(lái)酰亞胺接枝于聚丁二烯;苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺接枝于聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷酯或曱基丙烯酸烷酯接枝于聚丁二烯;苯乙烯和丙烯腈接枝于乙烯/丙烯/雙烯三元共聚物;苯乙烯和丙烯腈接枝于聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯;苯乙烯和丙烯腈接枝于丙烯酸酯/丁二烯共聚物;以及其與6項(xiàng)列舉的共聚物的混合物,例如已知的ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含卣素聚合物,例如聚氯丁二烯,氯化橡膠,異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(卣丁基橡膠),氯化或氯磺化聚乙烯,乙烯和氯乙烯的共聚物,表氯醇均聚物和共聚物,尤其含卣素乙烯基化合物的聚合物例如聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及其共聚物例如氯乙埽/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.從a,(3-不飽和酸及其衍生物衍生的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,有丙烯酸丁酯沖擊改性者。10.第9項(xiàng)提到的單體彼此或與其它不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧烷酯或丙烯腈/卣乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物。11.從不飽和醇和胺或者其?;苌锘蚩s醛衍生的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯曱酸乙烯酯、聚馬來(lái)酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁眵、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及其與以上第1項(xiàng)提到的烯烴的共聚物。12.環(huán)狀醚的均聚物和共聚物,例如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛,例如聚曱醛和那些含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚曱醛;有熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.從一方面為有羥基末端的聚醚、聚酯或聚丁二烯、另一方面為脂肪族或芳香族多異氰酸酯以及其前體衍生的聚氨酯。16./人二胺和二羧酸和/或從氨基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酰胺書于生的聚酰胺和共聚酰胺(PA),例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚醚胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12,聚酰胺ll,聚酰胺12,^v間二曱苯二胺和己二酸出發(fā)的芳香族聚酰胺;從六亞甲基二胺和間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉跛崆矣谢驘o(wú)彈性體作為改性劑制備的聚酰胺,例如聚對(duì)苯二曱酰-2,4,4-三曱基六亞甲基二胺或聚間苯二甲酰間苯二胺;以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或者化學(xué)鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物,或者與聚醚例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞曱基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲、和聚苯并咪唑。18.從二羧酸和二醇和/或從羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯衍生的聚酯,例如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1,4-二羥曱基環(huán)己烷酯、聚萘二甲酸亞烷基二醇酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯,以及從有羥基末端的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.天然聚合物材料,例如革、纖維素、橡膠、明膠、及其化學(xué)改性的同系衍生物,如乙酸纖維素酯、丙酸纖維素酯和丁酸纖維素酯,或纖維素醚例如甲基纖維素;以及松香及其衍生物。20.上述聚合物的共混物(共混聚合物),例如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/廳S,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6,6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。21.屬于純單體體化合物或此類化合物的混合物的天然存在和合成有機(jī)材料,例如礦物油,動(dòng)物脂肪和植物脂肪,油和蠟,或基于合成酯類(如鄰苯二曱酸酯、己二酸酯、磷酸酯或扁苯三酸酯)的油、脂和蠟,以及合成酯與礦物油的任何重量比混合物,典型地說(shuō),用來(lái)作為紡絲組合物的那些,以及此類材料的水乳狀液。22.天然或合成橡膠的水乳狀液,例如天然膠乳或羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。23.聚硅氧烷,例如美國(guó)專利No.4,259,467中所述的軟親水性聚硅氧烷;和例如美國(guó)專利No.4,355,147中所述的硬聚有機(jī)硅氧烷。較好的基材是聚乙烯例如LDPE或HDPE,聚丙烯(PP;均聚物或共聚物),乙烯/乙酸乙烯酯(EVA),PET,PET-G,聚醇,熱塑性聚烯烴(TPO),聚氨酯,熱塑性聚氨酯(TPU),PVC,PA例如PA6或PA6,6。基材可以是泡沫體。本發(fā)明的材料、服裝或或鞋、尤其聚合物基材,也可以在其中摻入下列一種或多種已知添加劑1.抗氧劑1.1.烷基化單苯酚,例如2,6畫二叔丁基-4國(guó)甲基苯酚,2畫叔丁基-4,6-二曱基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯盼,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚,2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚,2-(a-曱基環(huán)己基)_4,6-二曱基苯酚,2,6-二(十八烷基)-4-曱基苯酚,2,4,6-三環(huán)己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-曱氧曱基苯酚,側(cè)鏈?zhǔn)蔷€型或支化的壬基苯酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(r-甲基十一烷-r-基)苯盼,2,4-二曱基-6-(r-曱基十七烷-l'-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(l'-甲基十三烷-r-基)苯酚及其混合物。1.2.烷硫甲基苯酚,例如2,4-二辛硫甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛硫曱基-6-曱基苯酚,2,4-二辛硫曱基-6-乙基苯盼,2,6-二(十二烷硫曱基)-4-壬基苯酚。1.3.氫醌和烷基化氫醌,例如2,6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚,2,5-二叔丁基氬醌,2,5-二叔戊基氫酯,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氫醌,2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯,己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯)。1.4.生育酚,例如a-生育酚、P-生育酚、y-生育酚、5-生育酚及其混合物(維生素E)。1.5.羥基化二苯發(fā)u醚,例如2,2'-硫二(6-叔丁基-4-甲基苯盼),2,2'-硫二(4-辛基苯酚),4,4'-硫二(6'-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4'-硫二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4'-硫二(3,6-二仲戊基苯酚),4,4'-二(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。1.6.偏亞烷基二苯酚,例如2,2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-曱基苯酚),2,2'-亞曱基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2'-亞甲基二[4-曱基-6-(oc-甲基環(huán)己基)苯酚],2,2'-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚),2,2'-亞曱基二(6-壬基-4-曱基苯酚),2,2'-亞甲基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-偏亞乙基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-偏亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚),2,2'-亞甲基二[6-(oc-甲基千基)-4-壬基苯酚],2,2'-亞曱基二[6-(a,a-二曱基千基)-4-壬基苯酚],4,4'-亞甲基二(2,6-二叔丁基苯酚),4,4'-亞甲基二(6-叔丁基-2-曱基苯酚),1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-二(3-叔丁基-5-曱基-2-羥基千基)-4-曱基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫基丁烷,二[3,3-二(3'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯,二(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)二聚環(huán)戊二烯,對(duì)苯二曱酸二[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基千基)-6-叔丁基-4-甲基苯酯],1,1-二(3,5-二曱基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷,1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)戊烷。1.7.O-、N-和S-爺基化合物,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羥基二千基醚,4-羥基-3,5-二曱基千硫基乙酸十八烷酯,4-羥基-3,5-二叔丁基千硫基乙酸十三烷酯,三(3,5-二叔丁基-4-鞋基節(jié)基)胺,二硫代對(duì)苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基千酯),硫化二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基),3,5-二叔丁基-4-羥基芐硫基乙酸異辛酯。1.8.羥爺基化丙二酸酯,例如,2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羥基千基)丙二酸二(十八烷酯),2-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基節(jié)基)丙二酸二(十八烷酯),2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)丙二酸二(十八烷硫基乙酯),2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基卡基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酯]。1.9.芳香族羥芐基化合物,例如,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四曱基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)苯酚。1.10.三。秦化合物,例如,2,4-二(辛硫基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三。秦,2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三。泰,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三溱,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)異氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基千基)異氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三溱,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙?;?六氫-l,3,5-三溱,1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基,基)異氰脲酸酯。1.11.芐基膦酸酯,例如,2,5-二叔丁基-4-鞋基節(jié)基膦酸二甲酉旨,3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二(十八烷酯),5-叔丁基-4-羥基-3-甲基千基膦酸二(十八烷酯),3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸一乙酯4丐鹽。1.12.酰胺基苯酚,例如,4-羥基-N-月桂酰苯胺,4-羥基-N-硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.B-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與下列一元醇或多元醇的M:例如曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、石危代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三曱基己二醇、三(羥曱基)丙烷、4-羥曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14.(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與下列一元醇或多元醇的酯:例如曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十^^烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、碌l代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基乙二醇、三(羥曱基)丙烷、4-羥甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙酰氧基卜l,l-二曱基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一坑。1.15.13-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與下列一元醇或多元醇的歷例如曱醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、石危代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三曱基己二醇、三(羥甲基)丙烷、4-羥甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥基苯乙酸與下列一元醇或多元醇的酯:例如曱醇、乙醇、辛醇、十/Vt克醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三(羥曱基)丙烷、4-羥曱基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17.(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙?;?六亞甲基二胺、N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙?;?三亞曱基二胺、N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙?;?肼、N,N'-二P-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-l,Uniroyal公司)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧劑,例如N,N'-二異丙基對(duì)苯二胺、N,N'-二仲丁基對(duì)苯二胺、N,N'-二(1,4-二曱基戊基)對(duì)苯二胺、N,N'-二(l-乙基-3-曱基戊基)對(duì)苯二胺、N,N'-二(l-甲基庚基)對(duì)苯二胺、N,N'-二環(huán)己基對(duì)苯二胺、N,N'-二苯基對(duì)苯二胺、N,N'-二(2-萘基)對(duì)苯二胺、N-異丙基-N'-苯基對(duì)苯二胺、N-(1,3-二曱基丁基)-N'-苯基對(duì)苯二胺、N-(1-曱基庚基)-N'-苯基對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基對(duì)苯二胺、4-(對(duì)曱苯氨磺酰)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基對(duì)苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺例如p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁胺基苯胺、4-丁酰胺基苯酚、4-壬酰胺基苯盼、4-十二烷酰胺基苯酚、4-十八烷酰胺基苯酚、二(4-曱氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二曱胺基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯曱烷、4,4'-二氨基二苯甲烷、^,:^,:^,:^'-四曱基-4,4'-二氨基二苯曱烷、1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯胺基)丙烷、(鄰曱苯基)雙胍、二[4-(r,3'-二曱基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基壬基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、一烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基—4H-l,4-苯并p塞。秦、吩p塞。秦、一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩p塞。秦的混合物、一烷基化和二烷基化叔辛基吩p塞溱的混合物、N-烯丙基吩遙嗪、N,N,N',N'-四苯基-l,4-二氨基丁-2-烯。2.紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2'-羥基苯基)苯并三唑,例如,2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-U,l,3,3-四曱基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二(ot,ot-二曱基千基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基二[4-(U,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;(R-CH2CH2-COO-CH2CH2t,式中尺=3'_叔丁基_4'-羥基-5'-211-苯并三唑-2-基苯基,2-[2'-羥基-3'-(a,a-二甲基千基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'國(guó)羥基-3'-(U,3,3-四甲基丁基)匿5'-(a,a-二甲基千基)苯基]苯并三唑。2.2.2-羥基二苯曱酮,例如4-羥基、4-曱氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二曱氧基衍生物。2.3.有取代和無(wú)取代苯曱酸的酯,例如,水楊酸44又丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲?;g苯二酚、二(4-叔丁基苯曱?;?間苯二酚、苯曱?;g苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸十六烷酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-曱基-4,6-二叔丁基苯酯。2.4.丙烯酸酯,例如,a陽(yáng)氰基-p,(3誦二苯基丙烯酸乙酯、a-氰基-p,p國(guó)二苯基丙烯酸異辛酯、a-甲氧曱酰肉桂酸曱酯、a-氰基-P-甲基-對(duì)曱氧基肉桂酸曱酯、oc-氰基-(3-曱基-對(duì)曱氧基肉桂酸丁酯、oc-曱氧曱酰-對(duì)曱氧基肉桂酸甲酯和N-((3-甲氧甲酰-|3-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。2.5.鎳化合物,例如,2,2'-硫二[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物,如1:1或l:2絡(luò)合物,且有或無(wú)追加配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基節(jié)基膦酸的單烷酯如甲酯或乙酯的鎳鹽,酮肟例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物,l-苯基-4-月桂酰-5-幾基吡唑的鎳絡(luò)合物且有或無(wú)追加配體。2.6.受阻胺,例如,癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、琥珀酸二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶酯)、癸二酸二(1,2,2,6,6畫五曱基-4-哌啶酯)、癸二酸二(l-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸二(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶酯)、l-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四曱基_4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物,N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-派咬基)六亞甲基二胺與4-叔辛胺基-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的線型或環(huán)狀縮合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶酯),1,2,3,4-丁四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯),1,1'陽(yáng)(1,2-乙二基)二(3,3,5,5-四曱基p底口秦酮),4-苯曱酰-2,2,6,6-四曱基哌啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基千基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五曱基派啶酯),3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-l,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮,癸二酸二(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶酯),琥珀酸二(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶酯),N,N'-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2,6-二氯-l,3,5-三溱的線型或環(huán)狀縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁胺基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)-1,3,5-三。秦與1,2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁胺基-l,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三。秦與1,2-二(3-氨基丙胺基)乙烷的縮合物,8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四曱基-l,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶的混合物,N,N'-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環(huán)己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三溱的縮合物,1,2-二(3-氨基丙胺基)乙烷與2,4,6-三氯-l,3,5-三。秦以及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CASReg.No.[136504-96-6]);1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三漆以及N,N-二丁胺和4-丁胺基-2,2,6,6-四曱基哌啶的縮合物(CASReg.No.[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基_4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷,7,7,9,9-四曱基-2-環(huán)十一烷基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物,1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基_4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N'-二甲?;?N,N'-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)六亞甲基二胺,4-甲氧亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五曱基-4-羥基哌啶的酯,聚[甲基丙-3-氧基-4-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷,馬來(lái)酸酐-a-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五曱基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。受阻胺也可以是GB-A-2301106中作為成分I-a)、I-b)、I-c)、I-d)、I-e)、I-f)、I-g)、I-h)、I國(guó)i)、I-j)、I-k)或1-1)所述的化合物之一,尤其所述GB-A-2301106第68-73頁(yè)所列的光穩(wěn)定劑l-a-l、l-a-2、l-b-l、l-c-l、l陽(yáng)c-2、l-d-l、l-d-2、l畫d-3、l-e畫l、l國(guó)f-l、卜g曙l、l-g陽(yáng)2或l-k-l。受阻胺也可以是EP-A-0782994中所述的化合物之一,例如權(quán)利要求10或38可其中實(shí)施例1~12或D-l-D-5中所述的化合物。2.7.N原子上取代了一種有羥基取代的烷氧基的受阻胺,例如化合物,如1-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶,1_(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶與來(lái)自叔戊醇的碳基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)_4_氧代_2,2,6,6-四曱基哌啶,癸二酸二(l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-酉旨),己二酸二(l-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌咬-4-酯),琥珀酸二(1-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌咬一4誦酯),戊二酸二(1-(2-羥基-2-曱基丙氧基)國(guó)2,2,6,6-四甲基派咬-4-酯),和2,4國(guó)二{即-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶_4-基]-仆丁胺基}-6-(2-羥基乙胺基)-s-三溱。2.8.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基-N,N'-草酰二苯胺,2,2'-二乙氧基-N,N'-草酰二苯胺,2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基-N,N'-草酰二苯胺,2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二叔丁基-^[,:^-草酰二苯胺,2-乙氧基-2'-乙基-N,N'-草酰二苯胺,N,N'-二(3-二曱胺基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基-N,N'-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基-N,N'-草酰二苯胺的混合物,有鄰位和對(duì)位曱氧基二取代的N,N'-草酰二苯胺的混合物,和有鄰位和對(duì)位乙氧基二取代的N,N'-草酰二苯胺的混合物。2.9.2-(2-鞋基苯基)-1,3,5-三嗪,例如,2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三。秦,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三口秦,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三。秦,2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基_4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三。秦,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6誦二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5誦三溱,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三。秦,2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三溱,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三溱,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-l,3,5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4-曱氧基苯基)國(guó)6國(guó)苯基-l,3,5-三。秦,2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-l-氧)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。3.金屬鈍化劑,例如N,N'-二苯基草酰胺,N-水楊醛-N'-水楊酰肼,N,N'-二(水楊酰)肼,N,N'-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰)肼,3-水楊酰胺基-l,2,4-三唑,二(偏亞千基)草酰二肼,N,N'-草酰二苯胺,間苯二甲酰二肼,癸二酰二苯肼,N,N'-二乙酰己二酰二肼,N,N'-二(7JC楊酰)草酰二肼,N,N'-二(水楊酰)石危代丙酰二肼。4.亞-舞酸酯和亞膦酸酯,例如亞-岸酸三苯酯,亞-岸酸二苯酯烷酯,亞磷酸苯酯二烷酯,亞磷酸三(壬基苯酯),亞磷酸三月桂酯,亞磷酸三(十八烷酯),二亞磷酸二硬脂酯季戊四醇酯,亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯),二亞磷酸二異癸酯季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯酯)季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4-二叔戊基苯酯)季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,6-二叔丁基-4-曱基苯酯)季戊四醇酯,二亞磷酸二異癸氧酯季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯酯)季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4,6-三(叔丁基)苯酯)季戊四醇酯,三亞磷酸三硬脂酯山梨糖醇酯,4,4'-聯(lián)苯二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯酯),6-異辛氧基陽(yáng)2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-l,3,2-二^磷星,亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯酯)曱酯,亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-曱基苯酯)乙酉旨,6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-l,3,2-二哺磷星,2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯],亞磷酸2-乙基己酯(3,3',5,5'-四叔丁基-l,r-聯(lián)苯-2,2'-二酯),5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-l,3,2隱dioxaphosphimne。以下亞磷酸酯是特別好的亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)(Irgafos168,CibaSpecialtyChemicalsIns.),亞磷酸三(壬基苯酯),C(CH3)3(CH3>3C5.羥胺類,例如N,N-二卡基羥胺,N,N-二乙基羥胺,N,N-二辛基羥胺,N,N-二月桂基羥胺,N,N-二(十四烷基)羥胺,N,N-二(十六烷基)羥胺,N,N-二(十八烷基)羥胺,N-十六烷基-N-十八烷基羥胺,N-十七烷基-N-十八烷基羥胺,從加氫牛油脂肪胺衍生的N,N-二烷基羥胺。6.硝酮類,例如N-千基-a-苯基硝酮,N-乙基-a-曱基硝酮,N-辛基-oc-庚基硝酮,N-月桂基-oc-十一烷基硝酮,N-十四烷基-oc-十三烷基硝酮,N-十六烷基-a-十五烷基硝酮,N-十八烷基-a-十七烷基硝酮,N-十六烷基-a-十七烷基硝酮,N-十八烷基-a-十五烷基硝酮,N-十七烷基-a-十七烷基硝酮,N-十八烷基-ot-十六烷基硝酮,從衍生自加氫牛油脂肪胺的N,N-二烷基羥胺衍生的硝酮。7.胺氧4匕物,例如,美國(guó)專利No.5,844,029和No.5,880,191中^>開的胺氧化物衍生物,二癸基曱基胺氧化物,三癸基胺氧化物,三(十二烷基)胺氧化物,和三(十六烷基)胺氧化物。8.苯并呋喃酮類和吲咮滿酮類,例如,U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-;4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮,3,3'-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮],丁基_3_(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二曱基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并吹喃-2-酮。9.硫代協(xié)合劑,例如硫二丙酸二月桂酯或硫二丙酸二硬脂酯。10.過(guò)氧化物清除劑,例如p-硫二丙酸的酯,如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯,巰基苯并咪唑或2-硫基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基曱酸鋅,二硫化二(十八烷基),四((3-十二烷硫基丙酸)季戊四醇酯。11.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如,與碘化物和/或磷化合物組合的銅鹽,和二價(jià)錳的鹽。12.堿性共穩(wěn)定劑,例如,蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,雙氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺類,聚酰胺類,聚氨酯類,高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶盼銻或焦兒茶酚鋅。13.核化劑,例如無(wú)機(jī)物質(zhì)例如滑石,金屬氧化物例如二氧化鈦或氧化鎂,較好堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽;有機(jī)化合物例如單羧酸或多羧酸及其鹽,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯乙酸、琥珀酸鈉或山崳酸鈉;聚合物化合物例如離子型共聚物(離聚物)。特別好的是1,3:2,4-二(3',4'-二曱基偏亞芐基)山梨糖醇,1,3:2,4-二(對(duì)曱基二偏亞芐基)山梨糖醇,和1,3:2,4-二(偏亞芐基)山梨糖醇。14.填料和增強(qiáng)劑,例如碳酸釣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃泡、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然產(chǎn)品的粉或纖維、合成纖維。15.其它添加劑,例如增塑劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、顏料、染料、流變學(xué)添加劑、催化劑、流動(dòng)控制劑、熒光增白劑、滑爽劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助促進(jìn)劑、卣素清除劑、煙氣抑制劑、防燃劑、抗靜電劑、澄清劑例如有取代和無(wú)取代二偏亞節(jié)基山梨糖醇、苯并w惡嗪酮紫外線吸收劑例如2,2'-對(duì)亞苯基二(3,1-苯并雙惡溱-4-酉同)、Cyasorb3638(CAS#18600-59-4)、和發(fā)泡劑。16.其它殺生物劑,例如,殺真菌劑如3,5-二甲基四氳-l,3,5-2H-硫代二。秦-2-硫酮、氧化二(三丁基錫)、4,5-二氯-2-正丁基-4-異噻唑啉-3-酮、N-丁基苯并異噻唑啉、10,10'-氧二苯氧基胂、鋅-2-p比啶硫醇-l-氧化物等,和殺藻劑如2-曱硫基-4-環(huán)丙胺基-6-(oc,p-二甲基丙胺基)-s-三嗪、2-甲硫基-4-環(huán)丙胺基-6-叔丁胺基-s-三溱、2-曱硫基-4-乙胺基-6-(a,oc-二曱基丙胺基)-s-三嗪等。這些添加劑的含有量往往在該材料的0.01~10wt。/。范圍內(nèi);這些追加添加劑的通常數(shù)量在約0.05~5wto/。范圍內(nèi)。填3十可以以更高數(shù)量例如1~50wt。/o含有。專支好的附加添加劑選自下列組成的一組抗氧劑、紫外線吸收劑、受阻胺、亞磷酸酯或亞膦酸酯、羥胺、硝酮、苯并呋喃-2-酮、硫代協(xié)合劑、聚酰胺穩(wěn)定劑、硬脂酸金屬鹽、核化劑、填料、增強(qiáng)劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、染料、顏料、熒光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。成分(a)和(b),即本發(fā)明的添加劑,和任選的進(jìn)一步添加劑可以單獨(dú)地或彼此混合地添加到該塑料樹脂例如聚烯烴中。當(dāng)希望時(shí),一種添加劑混合物的各成分可以在摻入該塑料材料中之前彼此混合成熔體(熔融摻合)。成分(a)和(b)以及任選的進(jìn)一步添加劑的混合物對(duì)該塑料材料的4參入可以用已知方法例如以粉末形式千混或者以溶液或懸浮液形式濕混進(jìn)行。成分(a)和(b)以及任選的進(jìn)一步添加劑可以諸如在成形之前或之后摻入,也可以通過(guò)將溶解的或分散的穩(wěn)定劑混合物施用到該塑料材料上且有或無(wú)該溶劑的隨后蒸發(fā)來(lái)?yè)饺?。成?a)和(b)以及任選的進(jìn)一步添加劑也可以以母料("濃縮物,,)形式添加到該塑料材料中,該母料以該負(fù)荷載體的約1-80wt%、例如2.5~70wt%、尤其5~50wt。/?;?~約40wt。/。的濃度含有這些成分;在這樣的操作中,該聚合物可以以粉末形式、顆粒形式、溶液形式、懸浮液形式、或膠乳形式使用。該聚合物不一定必須有與最終添加添加劑的聚合物相同的結(jié)構(gòu)。因此,本發(fā)明涵蓋一種抗微生物服裝或鞋襪的生產(chǎn)方法,其中抗菌劑(a)和抗真菌劑(b)先以該載體的1~80wt%范圍內(nèi)的數(shù)量摻入一種熱塑性聚合物中,且隨后將該負(fù)荷的載體摻入該材料中,其中兩個(gè)步驟都以加熱進(jìn)行。若以母料或濃縮物形式添加到塑料樹脂中,成分(a)和(b)的新,穎抗孩i生物混合物4支好經(jīng)由載體添加,該載體是例如LDPE、HDPE、MDPE、PP、EVA、ABS、SAN、PS、丙烯酸酯、PMMA、聚酰胺、聚酯、PVC、膠乳、苯乙烯、多醇、TPU、不飽和酯、脲、多聚曱醛、水乳狀液等,特另寸好的是LDPE、HDPE、PP、EVA、PA6、PA6,6、PET、PET-G(即二醇改性的PET)、PVC、TPU。成分(a)和(b)以及任選的進(jìn)一步添加劑也可以在聚合或交聯(lián)之前、期間或之后添加。成分(a)和(b)以及任選的進(jìn)一步添加劑可以以純形式或用蠟、油或聚合物膠嚢化形式摻入該塑料材料中。成分(a)和(b)以及任選的進(jìn)一步添加劑也可以噴灑到該材料上。它們能稀釋其它添加劑(例如以上指出的慣常添加劑)或單體或其熔體,使得它們可以也與這些添加劑一起噴灑到該材料上。在該聚合催化劑鈍化期間的噴霧法添加是特別有利的??梢允褂弥T如用于鈍化的水蒸汽來(lái)進(jìn)行噴霧。一般來(lái)i兌,本發(fā)明的添加劑和任選的進(jìn)一步成分可以單獨(dú)地或彼此混合地添加到該聚合物材料中。當(dāng)希望時(shí),各單獨(dú)成分可以在摻入該聚合物中之前諸如用干摻合、壓實(shí)或以熔體形式彼此混合在一起。本發(fā)明的添加劑和任選的進(jìn)一步成分對(duì)該聚合物的摻入是用已知方法例如以粉末形式干摻合或者以諸如在一種惰性溶劑、水或油中的溶液、分散液或懸浮液的形式濕混進(jìn)行的。本發(fā)明的添加劑和任選的進(jìn)一步添加劑可以諸如在成形之前或之后摻入,也可以通過(guò)將溶解的或分散的添加劑或添加劑混合物施用到該聚合物材料中,且有或無(wú)該溶劑或懸浮/分散劑的隨后蒸發(fā)。它們可以諸如作為干混合物或粉末或作為溶液或分散液或懸浮液或溶體直接添加到加工裝置(例如擠塑機(jī)、密煉機(jī)等)中。該摻入可以在配備攪拌器的任何可加熱容器中,例如在一臺(tái)密閉裝置例如一臺(tái)捏合機(jī)、混合機(jī)或攪拌容器中進(jìn)行。該摻入較好在一臺(tái)擠塑機(jī)中或在一臺(tái)捏合機(jī)中進(jìn)行。無(wú)論加工在一種惰性氣氛中還是在氧的存在下進(jìn)行,都不重要。該添加劑或添加劑摻合物向該聚合物中的添加可以在所有慣常混合機(jī)器中進(jìn)行,在其中將該聚合物熔融并與該添加劑混合。適用的機(jī)器是業(yè)內(nèi)技術(shù)人員已知的。它們主要是混合機(jī)、捏合機(jī)和擠塑機(jī)。摻入較好在一臺(tái)擠塑機(jī)中通過(guò)在加工期間導(dǎo)入該添加劑進(jìn)行。特別好的加工機(jī)器是單螺桿擠塑機(jī)、逆向旋轉(zhuǎn)和同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠塑機(jī)、行星-齒輪式擠塑機(jī)、環(huán)式擠塑機(jī)或共擠塑機(jī)。也可以使用配備至少一個(gè)可以抽真空的脫氣室的加工^幾器。適用的4齊塑才幾和捏合4幾的描述見,例如,HandbuchderKunststoffextmsion,Vol.1Grundlagen,EditorsF.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,pp.3-7,ISBN:3-446-14339-4(Vol.2Ex加sionsanlagen1986,ISBN3-446-14329-7)。例如,螺桿長(zhǎng)度是1~60倍螺桿直徑、較好35~48倍螺桿直徑。螺桿的轉(zhuǎn)速較好是10~600轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)、非常好是25~300rpm。最大擠出量取決于螺桿直徑、轉(zhuǎn)速和驅(qū)動(dòng)力。本發(fā)明的方法也可以通過(guò)改變所提到的參數(shù)或釆用加重機(jī)器輸送劑量而以低于最大通過(guò)量的水平進(jìn)行。當(dāng)添加多個(gè)成分時(shí),這些可以是預(yù)混的或單獨(dú)添加的。本發(fā)明的添加劑和任選的進(jìn)一步添加劑也可以噴灑到該聚合物材料上。它們能稀釋其它添加劑(例如以上指出的慣常添加劑)或其熔體,使得它們可以與這些添加劑一起噴灑到該材料上。聚合催化劑鈍化期間用噴霧法添加是特別有利的在這種情況下,釋放出來(lái)的水蒸汽可以用于該催化劑的鈍化。在球狀聚合聚烯烴的情況下,例如,可能有利的是用噴霧法施用本發(fā)明的添加劑,任選地連同其它添加劑一起施用。摻入可以在成形作業(yè)之前或期間進(jìn)行,或通過(guò)將溶解的或分散的化合物施用到該聚合物上進(jìn)行,且有或無(wú)該溶劑的隨后蒸發(fā)。在彈性體的情況下,這些也可以穩(wěn)定成為膠乳。將本發(fā)明的添加劑摻入聚合物中的一種進(jìn)一步可能性是在相應(yīng)單體的聚合之前、期間或剛結(jié)束后或在交聯(lián)之前添加它們。在這一范圍內(nèi),本發(fā)明的添加劑可以原樣添加,也可以以膠嚢化形式(例如用蠟、油或聚合物封裝)添加。本文中所述含有本發(fā)明添加劑的材料可以用于生成模塑品、滾塑物品、注塑物品、吹塑物品、薄膜、帶材、單絲、纖維、泡沫體、非織造織物、型材、粘合劑或膩?zhàn)印⒈砻嫱苛系取1景l(fā)明成分(a)和(b)主要用于鞋襪類材料例如短襪中、較好用于鞋中,尤其用于熱塑性材料或其硬塑性(duroplastics)材料,例如鞋底、鞋墊、襯里、或整鞋,例如長(zhǎng)統(tǒng)靴(橡膠,PVC)、木底鞋等。典型的材料是PVC、EVA、TPU、PUR、PET、PA如PA6或PA6,6、橡膠。這些材料可以是發(fā)泡的,尤其在鞋墊的情況下。以下實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。無(wú)i侖如何,不要將其理解為以4壬何方式限制本發(fā)明。本發(fā)明要涵蓋不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明精神和范圍的背離的、這些特定實(shí)施例的所有變化和改進(jìn)。實(shí)施例1將10%2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚和10Q/o噻苯。達(dá)唑摻入PTE-G型聚酉旨(Eastar6763,Eastman公司)中使用一臺(tái)機(jī)械攪拌器將該聚合物和10wt%2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚與10wt。/o噻苯噠唑的混合物勻化,然后用一臺(tái)單螺桿擠塑機(jī)(G6pfert)中于230。C最高溫度在氮?dú)馀浠斐深w粒。EVA試馬全;萊片將以上所述PET-G母料(1或3%)通過(guò)該母料顆粒和聚合物在一臺(tái)機(jī)械攪拌器(RdhnradMischer)中勻化摻入乙烯-乙酸乙烯酯(Escorene@OILED00119,Exxon)中。為比較起見,制備一種不含母料的進(jìn)一步樣品。配混成粒料是用一臺(tái)雙螺桿擠塑機(jī)在200°C最高溫度在氮?dú)庀逻M(jìn)行的。粒料在65。C干燥。壓鑄2mm厚度的試驗(yàn)碟片??刮⑸锘钚栽撛?險(xiǎn);泉片的抗樣i生物活性是4要照AATCC100方法評(píng)估的。為此,將一定量(0.15ml)樣i生物培養(yǎng)物施用到40x40mm尺寸的試馬全石茱片的表面上。該接種物用一枚無(wú)菌薄膜覆蓋,以期避免干燥。樣品是在37匸和>90%相對(duì)濕度(RH)接種的。24小時(shí)后,測(cè)定存活的微生物數(shù)目。使用金黃色釀膿葡萄球菌ATCC6538的培養(yǎng)物。結(jié)果列于下表中。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>本發(fā)明的樣品2和3顯示金黃色釀膿葡萄球菌顯著減少??拐婢钚园凑誌SO846方法B,抗真菌活性是使用須發(fā)癬菌(Trichophytonmetagophytes)、深紅色發(fā)齊菌(Trichophytonrubrum)或絮狀表皮癬菌(Epidermophytonfloccosum)研究的。所規(guī)定的、置于瓊脂上的30mmx30mm碟片是通過(guò)噴灑規(guī)定培養(yǎng)基中真菌孢子培養(yǎng)物接種的。碟片在24。C培養(yǎng)為期4周(暴露期),每周目視評(píng)價(jià)一次。下表中給出了顯示樣品蝶片上抑制區(qū)的大小和/或生長(zhǎng)百分率的結(jié)果。須發(fā)癬菌NCPF89<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>深紅色發(fā)痺菌NCPF115<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>本發(fā)明的樣品2和3顯示顯著生長(zhǎng)抑制。實(shí)施例2:增塑的PVC片材將0.5%式(lie)或(IId)的2,4-二(烷胺基)吡啶化合物溶解于鄰苯二曱酸二(異十二烷酯)(DIDP)增塑劑中??偦旌衔?6000g)由下列組成63.5重量份(p.b.w.)PVC(EvipolSH7020)35.5重量份DIDP(VestnolDZ)1.5重量份Irgaplast39*1.3重量份IRGASTABBZ561*0.25重量份2-(2'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑紫外線吸收劑(CASReg.No.003846-71-7)*(*表示該添加劑可購(gòu)自CibaSpecialtyChemicalsInc.)將固體成分加入混合沖幾(Papenmeier)中,以700rpm4覺4半、加熱。混合物溫度達(dá)到60。C時(shí),就注入液體成分。將該混合機(jī)的速度提高到1800rpm、溫度提高到10(TC。當(dāng)達(dá)到10(TC水平時(shí),將速度降到700rpm、并將混合物冷卻到50~60°C。該混合物用一臺(tái)雙輥煉機(jī)(SchwabenthanD-l)在150~160。C增塑為期8分鐘。將所得到的400ium厚度的片材用于制備試驗(yàn)碟片??拐婢钚栽囼?yàn)^碟片的抗真菌活性是使用AATCC100方法評(píng)估的。為此,將一定量(0.1ml)微生物培養(yǎng)物施用到尺寸2cm直徑的試驗(yàn)碟片表面,導(dǎo)致該樣品上真菌的最終濃度為~105菌落形成單元(CFU)。樣品在29。C和〉90。/。相對(duì)濕度(RH)培養(yǎng)。1周培養(yǎng)時(shí)間之后,測(cè)定存活的微生物數(shù)目。使用須發(fā)痺菌(TrichophytonmentagophytesATCC9553)或深紅色發(fā)癬菌(TrichophytonmbrumATCC10218)的培養(yǎng)物。結(jié)果列于下表中。結(jié)果:CFU/樣品須發(fā)癬菌ATCC9553樣品0小時(shí)l周Log減少1參照,PVC8.8xl051.5xl061.9xl062PVC+0.5%(lie)"3.0xl043.0xl041.8<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>本發(fā)明的樣品顯示須發(fā)癬菌和深紅色發(fā)癬菌顯著減少。權(quán)利要求1.屬于服裝或鞋襪的抗菌和抗真菌合成熱塑性聚合物材料,或用于生產(chǎn)服裝或鞋襪的合成熱塑性聚合物材料,含有(a)一種抗菌劑,選自式(I)的苯酚類抗微生物化合物id="icf0001"file="S2006800379204C00011.gif"wi="85"he="30"top="68"left="67"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中n是0或較好1,R1和R2是氫或氯,R3是羥基或較好氫,R4、R5和R6是氫或氯,R7是羥基,且X是直連鍵、-NHCONH-、-CH2-或較好-O-;和(b)一種抗真菌劑,選自苯并咪唑殺真菌劑、三唑類、2,4-二(烷胺基)嘧啶、異噻唑啉酮?dú)⒄婢鷦?0,10′-氧-二苯氧基胂、鋅2-巰基吡啶氧化物,這些成分是摻入該材料的本體中的。2.權(quán)利要求1的材料,其中成分(b)選自下列組成的一組噻苯噠唑,tebuconazol,鋅2-巰基吡啶氧化物,2-正辛基-4-異p塞唑啉-3-酮,4,5-二氯-N-正辛基異噻唑啉-3-酮,和下式的2,4-二(烷胺基)嘧啶3.權(quán)利要求1的材料,其中成分(a)選自2-苯基苯酚,2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚,4,4'-二氯-2-羥基二苯醚,2,2'-亞曱基二(4-氯苯酚),4-(2-叔丁基-5-甲基苯氧基)苯酚,3-(4-氯苯基)-1-(3,4-二氯苯基)脲,2,4,6-三氯苯酚。4.權(quán)利要求1的材料,其中該服裝或鞋襪是一種短襪,或尤其一種鞋、鞋底、鞋墊、或其襯里。5.權(quán)利要求1的材料,含有成分(a):(b)之比在0.5:20~20:0.5范圍內(nèi),且成分(a)和(b)的總量在該服裝或鞋襪或相應(yīng)材料的0.01wt%~10wtn/。范圍內(nèi)。6.權(quán)利要求1的材料,含有一種銀離子釋放劑例如一種銀鹽或銀絡(luò)合物鹽作為附加成分。7.按照權(quán)利要求1的材料的制備方法,其特征在于其中摻入了權(quán)利要求l中定義的抗菌劑(a)和抗真菌劑(b)。8.按照權(quán)利要求7的方法,其中將成分(a)和(b)摻入到該材料的本體中,該材料是一種選自下列的合成熱塑性聚合物聚乙烯,聚丙烯均聚物和/或共聚物,乙烯-乙酸乙烯酯,聚酯,聚醇,聚氨酯,熱塑性聚氨酯,聚氯乙烯,聚酰胺。9.按照權(quán)利要求8的方法,其中,將選自下列組成的一組的一種或多種化合物作為進(jìn)一步成分摻入該合成熱塑性聚合物中抗氧劑,亞磷酸酯,亞膦酸酯,苯并吹喃酮,吲哚滿酮,進(jìn)一步的抗;微生物劑和光穩(wěn)定劑。10.按照權(quán)利要求7的方法,其中,先將抗菌劑(a)和抗真菌劑(b)以該載體的1~80wt。/。范圍內(nèi)的數(shù)量摻入到熱塑性聚合物載體中,隨后將該加入了抗菌劑的載體摻入到權(quán)利要求1的材料中,而且兩個(gè)步驟都是以加熱進(jìn)行的。11.權(quán)利要求1中定義的抗菌劑和抗真菌劑的組合用于生產(chǎn)基于合成熱塑性聚合物的服裝或鞋襪的用途。全文摘要基于一種合成熱塑性聚合物材料的服裝或鞋類,該材料含有(a)一種抗菌劑,選自式(I)的苯酚類抗微生物化合物,式中n是0或較好1,R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>是氫或氯,R<sub>3</sub>是羥基或較好氫,R<sub>4</sub>、R<sub>5</sub>和R<sub>6</sub>是氫或氯,R<sub>7</sub>是羥基,且X是直連鍵、-NHCONH-、-CH<sub>2</sub>-、或較好-O-;和(b)一種抗真菌劑,選自苯并咪唑殺真菌劑、三唑、2,4-二(烷胺基)嘧啶、異噻唑啉酮?dú)⒄婢鷦?0,10′-氧-二苯氧基胂、鋅2-巰基吡啶氧化物,該服裝或鞋類有良好抗微生物性能。文檔編號(hào)D01F1/10GK101291982SQ200680037920公開日2008年10月22日申請(qǐng)日期2006年10月2日優(yōu)先權(quán)日2005年10月12日發(fā)明者H·赫布斯特申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司
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  • 訪客 來(lái)自[吉林省長(zhǎng)春市聯(lián)通] 2019年03月25日 19:30
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