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高卷曲雙組分纖維的制作方法

文檔序號:1747113閱讀:249來源:國知局

專利名稱::高卷曲雙組分纖維的制作方法高巻曲雙組分纖維發(fā)明領域本發(fā)明涉及包含聚(對苯二曱酸丙二醇酯)的雙組分纖維及其制備方法。發(fā)明背景聚(對苯二甲酸丙二醇酯)(也稱作"PTT")作為用于織物、地板、包裝和其他最終用途的聚合物已受到了很多關注。織物和地板纖維具有優(yōu)異的物理、化學和可染性性質。已知導致其在纖維中的使用價值增加的非常理想的巻曲收縮率性質可通過雙組分纖維實現(xiàn),其中所述兩種組分具有不同取向度(如不同固有粘度所示),或者所述兩種組分為不同聚合物種類。例如,US3671379和US6692687公開了雙組分聚酯紡織纖維,其中一種組分為聚(對苯二甲酸丙二醇酯),另一種組分為聚(對苯二甲酸乙二醇酯)。US20040222544A1描述了雙組分纖維的制備,其中兩種組分均包含具有不同物理性質的聚(對苯二曱酸丙二醇酯)。US6641916教導了并行或偏心皮芯雙組分纖維的制備,其中各組分包含不同的聚(對苯二甲酸丙二醇酯)組合物,其中至少一種所述組合物包含分散在聚(對苯二甲酸丙二醇酯)中的苯乙烯聚合物。JP11-189925描述了皮芯纖維的制備,所述纖維包含聚(對苯二甲酸丙二醇酯)皮組分和聚合物摻合物芯組分,所述聚合物摻合物包含占纖維總重量為0.1-10%重量的基于聚苯乙烯的聚合物。該申請的芯包含聚苯乙烯,皮不包含聚苯乙烯。實施例1描述了具有聚(對苯二曱酸丙二醇酯)皮以及聚苯乙烯和聚(對苯二甲酸丙二醇酯)摻合物芯的纖維的制備,所述纖維的總聚苯乙烯為纖維重量的4.5%。JP2002-56918A公開了皮芯或并行雙組分纖維,其中一種組分(A)包含至少85摩爾%聚(對苯二曱酸丙二醇酯),另一種組分包含(B)至少85摩爾%的與0.05-0.20摩爾%三官能團的共聚單體共聚的聚(對苯二曱酸丙二醇酯);或者所述另一種組分包含(C)至少85摩爾%的不與三官能團的共聚單體共聚的聚(對苯二甲酸丙二醇酯),其中(C)的固有粘度比(A)小0.15-0.30。公開了所得雙組分纖維在130。C壓力著色。上述參考文獻沒有公開其中兩種組分均包含大量相同聚(對苯二曱酸丙二醇酯)的并行或皮芯雙組分纖維,其也沒有公開含聚(對苯二甲酸丙二醇酯)的雙l:分纖維還包含基于聚醚的組分。需要制備具有優(yōu)異巻曲收縮率、可染性和柔軟度的聚(對苯二曱酸丙二醇酯)纖維。本文描述的發(fā)明實現(xiàn)了這些目的。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種雙組分纖維,其中(a)第一組分包含聚(對苯二甲酸丙二醇酯)且(b)第二組分為聚合物組合物,所述組合物包含(i)聚(對苯二甲酸丙二醇酯)和(ii)包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。優(yōu)選第一組分包含占第一組分聚合物重量為約60-100%重量的聚(對苯二曱酸丙二醇酯),更優(yōu)選約90-100%重量。優(yōu)選第一組分和第二組分的重量比為至少約30:70,更優(yōu)選至少約40:60。優(yōu)選第一組分和第二組分的重量比高達約70:30,更優(yōu)選高達約60:40。在一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維為并行雙組分纖維。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維為皮芯雙組分纖維。在一個優(yōu)選實施方案中,所述包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物為聚(亞烷基醚)二醇。優(yōu)選聚(亞烷基醚)二醇的亞烷基基團包含2-10個碳原子。在一個優(yōu)選實施方案中,所述聚(亞烷基醚)二醇為聚(三亞甲基醚)二醇。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述聚(亞烷基醚)二醇為聚(四亞曱基醚)二醇。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述聚(亞烷基醚)二醇為聚乙二醇。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物為由聚(亞烷基醚)二醇和至少一種其他聚合物或單體單元制備的共聚物。優(yōu)選所述包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物為聚醚酯共聚物。更優(yōu)選所述聚醚酯共聚物為(a)選自聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二曱酸丙二醇酯)、聚(對苯二甲酸丁二醇酯)及其共聚物和摻合物的聚酯;和(b)選自聚(三亞甲基醚)二醇、聚(亞丙基醚)二醇、聚(四亞甲基醚)二醇及其共聚物和摻合物的聚(亞烷基醚)二醇的共聚物。在一個優(yōu)選實施方案中,所述聚醚酯共聚物為聚(對苯二甲酸丙二醇酯)和聚(三亞甲基醚)二醇的共聚物。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述聚醚酯共聚物為聚(對苯二甲酸丁二醇酯)和聚(三亞曱基醚)二醇的共聚物。在另一個優(yōu)選實施方案中,所迷聚醚酯共聚物為聚(對苯二甲酸丁二醇酯)和聚(四亞甲基醚)二醇的共聚物。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物為聚三亞曱基醚酯酰胺。優(yōu)選第二組分包含約0.1-約30%重量包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。在一個優(yōu)選實施方案中,第二組分包含占用于第二組分的聚合物重量為約99.9-約70%重量的聚(對苯二曱酸丙二醇酯),和占用于第二組分的聚合物重量為約0.1-約30%重量的包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。在一個更優(yōu)選的實施方案中,(a)第一組分包含約95-100%重量聚(對苯二甲酸丙二醇酯),且不含包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物;且(b)第二組分包含占用于第二組分的聚合物重量為約99.5-約80%重量的聚(對苯二甲酸丙二醇酯),和占用于第二組分的聚合物重量為約0.5-約20%重量的包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。在一個更優(yōu)選的實施方案中,(a)第一組分包含約98-100%重量聚(對苯二甲酸丙二醇酯),且不含包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物;且(b)笫二組分包含占用于第二組分的聚合物重量為約97.5-約85%重量的聚(對苯二甲酸丙二醇酯),和占用于第二組分的聚合物重量為約2.5-約15%重量的包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。優(yōu)選所述雙組分纖維的巻曲收縮率為約10%-約90%。更優(yōu)選所述雙組分纖維的巻曲收縮率為約55%-約90%。在一個優(yōu)選實施方案中,用于第一組分和第二組分的聚(對苯二甲酸丙二醇酯)相同。所述雙組分纖維可為連續(xù)長絲或短纖維形式。短纖維的長度可為約0.2-6英寸(約0.5-約15cm),更優(yōu)選約0.5-約3英寸(約1.3-約7.6cm)。本發(fā)明還涉及包含所述雙組分纖維的紗和織物。優(yōu)選實施方案為織造織物、針織物和非織造織物。本發(fā)明還涉及由本發(fā)明雙組分纖維(例如長絲或短纖維)制備的地毯。本發(fā)明還涉及制備所迷雙組分纖維的方法,所述方法包括(a)提供包含約90-100%重量聚(對苯二曱酸丙二醇酯)的笫一組分;(b)提供聚合物組合物作為第二組分,所述組合物包含(i)聚(對苯二甲酸丙二醇酯)和(ii)包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物;和(c)紡和加工第一組分和第二組分形成所述雙組分纖維。本發(fā)明雙組分纖維和織物相對于其他雙組分纖維和織物的優(yōu)勢包括明顯更好的巻曲性質、手感更軟、上色率更高和能在大氣壓力下染色。特別值得一提的是高巻曲收縮率為約10%-約85%。附圖筒述圖1示出了用于本發(fā)明方法中的側向流動冷卻熔融紡絲裝置。圖2示出了用于本發(fā)明方法中的輥設置實例。圖3為透射電子顯微照片(放大5千倍),其示出了本發(fā)明具有"橡樹果狀,,結構的雙組分纖維的橫截面。示出的分散相為包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。圖4為具有對稱形狀的對照雙組分纖維的TEM顯微照片TEM圖像(放大5千倍),其中兩種組分均為聚(對苯二曱酸丙二醇酯)。發(fā)明詳迷如果沒有相反說明,否則通過引用將本文提及的所有公開、專利申請、專利和其他參考文獻結合到本文以用于所有目的,如同對其進行了具體闡述。除非另外定義,本文所使用的所有科技術語具有如本發(fā)明所屬領域中的普通技術人員所共知的相同含義。在矛盾的情況下,以包括定義的本說明書為準。除明確注明外,商標以大寫字母標示。本發(fā)明描述了合適的方法和材料,但類似于或相當于本發(fā)明所述方法和材料的方法和材料可用于實施或檢驗本發(fā)明。除非另有說明,否則所有百分數、份和比率等均基于重量。當量、濃度或其他值或參數以范圍、優(yōu)選的范圍或上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值列出時,其應理解為明確公開了由任何一對任何上限范圍或優(yōu)選值與任何下限范圍或優(yōu)選值形成的所有范圍而不論這些范圍是否單獨公開了。當本文中列舉數值范圍時,除非另有指出,這樣的范圍意在包括其端點及范圍內所有整數和分數。本發(fā)明的范圍不限于限定范圍時所提到的具體值。本文使用的術語"包括"、"包含"、"具有"、"含有"或其任意其他變化都旨在涵蓋非排他的包含范圍。例如,包括一系列元素的工藝、方法、物品或裝置并非必需僅限于這些元素,而是也可包括未明確列出的、或者這些工藝、方法、物品或裝置所固有的其它元素。此外,除非作明確相反意思表示,否則"或者"指"相容或,,而非"異或,,。例如,如果以下任一成立,則條件A或B滿足A成立(或存在)并且B不成立(或不存在)、A不成立(或不存在)并且B成立(或存在)、以及A和B都成立(或存在)。采用"一,,描述本發(fā)明的元件或組分。這樣做僅僅是為了方便起見,對本發(fā)明有個總體了解。應將本說明理解成包括一個或至少一個,并且單數也包括復數含義,除非清楚地表示其相反意思。本文的原料、方法和實施例僅僅是示意性的,除非特別指明否則不構成限定。在描述本發(fā)明和/或要求本發(fā)明保護范圍的過程中,術語"共聚物"用于指包含兩種或多種單體的聚合物。本文使用的"雙組分纖維"指本領域所認知的含義,即沿纖維長度方向包含一對彼此緊密相粘的聚合物組合物的纖維,從而使纖維橫斷面為例如并行、皮芯或可產生有用巻曲性的其他合適橫截面。本發(fā)明雙組分纖維的第一組分包含聚(對苯二曱酸丙二醇酯)("也稱作PTT")。優(yōu)選PTT占第一組分聚合物重量為約60-100%重量。優(yōu)選第一組分包含占笫一組分聚合物重量為至少約75%重量的PTT,更優(yōu)選至少約85%重量,更優(yōu)選至少約90%重量,更優(yōu)選至少約95%重量,最優(yōu)選至少約98%重量。在沒有相反說明的情況,就笫一或第二組分述及的"聚(對苯二甲酸丙二醇酯)"(PTT)包括均聚物和包含至少70摩爾%對苯二曱酸丙二醇酯重復單元的共聚物。優(yōu)選聚(對苯二甲酸丙二醇酯)包含至少85摩爾%,更優(yōu)選至少90摩爾%,更優(yōu)選至少95或至少98摩爾%,最優(yōu)選約100摩爾%對苯二甲酸丙二醇酯重復單元。共聚物的實例包括利用三種或多種各自具有兩個成酯基團的反應物制備的共聚多酯。例如,可使用的共聚(對苯二曱酸丙二醇酯)中,用于制備該共聚多酯的共聚單體選自以下具有4-12個碳原子的直鏈、環(huán)狀和支鏈脂族二羧酸(例如丁二酸、戊二酸、已二酸、十二烷二酸和1,4-環(huán)己二甲酸);除對苯二甲酸外且具有8-12個碳原子的芳族二羧酸(例如間苯二甲酸和2,6-萘二甲酸);具有2-8碳原子的直鏈、環(huán)狀和支鏈脂族二元醇(除1,3-丙二醇外,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,4-環(huán)己二醇)。共聚多酯中的共聚單體通常為約0.5-約15摩爾%,可多達30摩爾%。PTT可與占第一組分聚合物重量多達約40%重量的其他聚合物混合,優(yōu)選所述聚合物為聚酯且不是包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物(不會顯著影響纖維性能的非常少的量除外)。優(yōu)選第一組分包含占第一組分聚合物重量多達約40%重量,更優(yōu)選多達約25%重量,更優(yōu)選多達約15,更優(yōu)選多達約10%重量,更優(yōu)選多達約5%重量,最優(yōu)選多達約2%重量的其他聚合物。實例為由例如上述其他二元醇制備的聚酯。用于本發(fā)明的聚(對苯二曱酸丙二醇酯)的固有粘度為約0.6dl/g-約2.0dl/g。優(yōu)選固有粘度為至少約0.8dl/g,更優(yōu)選至少約0.9dl/g,更優(yōu)選至少0.95dl/g。優(yōu)選固有粘度為約1.5dl/g或更小,更優(yōu)選約1.2dl/g或更小,更優(yōu)選1.1dl/g或更小,最優(yōu)選1.05dl/g或更小。聚(對苯二曱酸丙二醇酯)和用于制備聚(對苯二曱酸丙二醇酯)的優(yōu)選制備方法如US5015789、US5276201、US5284979、US5334778、US5364984、US5364987、US5391263、US5434239、US5510454、US5504122、US5532333、US5532404、US5540868、US5633018、US5633362、US5677415、US5686276、US5710315、US5714262、US5730913、US5763104、US577術4、US5786443、US5811496、US5821092、US5830982、US5840957、US5856423、US5962745、US5990265、US6232511、US6235948、US6245844、US6255442、US6277289、US6281325、US6297408、US6312805、US6325945、US6331264、US6335421、US6350895、US6353062、US6437193和US6538076;HLTraub,"'SyntheseundtextilchemischeEigenschaftendesPoly-Trimethyleneterephthalats",DissertationUniversitatStuttgart(1994);和SSchauhoff,"聚(對苯二甲酸丙二醇酯)(PTT)制備的最新進展(NewDevelopmentsintheProductionofPoly(trimethyleneterephthalate)(PTT)),,,Man曙MadeFiberYearBook(1996年9月)所述。用作本發(fā)明聚酯的聚(對苯二甲酸丙二醇酯)可以SORONA⑧商標購自EIduPontdeNemoursandCompany,Wilmington,Del.。第二組分為包含(i)PTT和(ii)包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物的聚合物組合物。優(yōu)選以PTT和所述聚合物的摻合物的形式提供所述組合物。PTT—般用于描述第一組分,可包含與本文其他地方所述相同的其他聚合物和共聚單體等。優(yōu)選第二組分包含占用于第二組分的聚合物重量為約99.9-約70%重量,更優(yōu)選約99.5-約80%重量,最優(yōu)選約97.5-約85%重量的PTT。優(yōu)選第二組分包含約0.1-約30%重量包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物,更優(yōu)選約0.5-約20%重量,最優(yōu)選約2.5-約15%重量。雖然本發(fā)明雙組分纖維的第二組分一般描述為包含99.9-約70%重量PTT的優(yōu)選實施方案,應當注意的是PTT可與占所述組分聚合物重量多達約40%重量的其他聚合物(優(yōu)選聚酯)混合。實例為由例如上述其他二元醇制備的聚酯。因此,當存在此類其他聚合物時,優(yōu)選第二組分包含占笫二組分聚合物重量為約99.9-約70%重量的聚酯,更優(yōu)選約99.5-約80%重量,最優(yōu)選約97.5-約85%重量的聚酯。在這種情況下,優(yōu)選第二組分的聚酯部分包含多達約40%重量,更優(yōu)選多達約25%重量,更優(yōu)選多達約15%重量,更優(yōu)選多達約10%重量,更優(yōu)選多達約5%重量,最優(yōu)選多達約2%重量除PTT外的其他聚酯。用于第二組分的PTT可具有與用于第一組分的PTT相同或不同的性質。因此,上文針對PTT的概述適用于用于第二組分的PTT。優(yōu)選在第一和第二組分中使用相同的PTT(即第一組分的PTT和第二組分的PTT具有相同的化學結構和物理性質。)。實際上,本發(fā)明的主要優(yōu)勢在于可制備高巻曲收縮率的雙組分纖維,其中第一組分和第二組分均包含大量相同的聚(對苯二甲酸丙二醇酯),第二組分與第一組分的區(qū)別僅在于加入了少量包含聚(亞烷基醚)重復單元的聚合物。因此,本發(fā)明該實施方案通過消除存儲和使用兩種PTT或者改變用于一種組分中的PTT的性質的需要,而使得用于纖維制備的PTT存儲方便和使用簡單。(類似地,如果存在另一種聚酯,則優(yōu)選在兩種組分中使用等量該聚酯。)在本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案中,包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物為聚(亞烷基醚)二醇。優(yōu)選所述聚(亞烷基醚二醇)包含2-10個碳原子的亞烷基,更優(yōu)選2-5個碳原子的亞烷基。優(yōu)選其通過相應亞烷基二醇(例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、2,2-二曱基-1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇和1,4-環(huán)己二醇)縮聚制備。優(yōu)選所述聚(亞烷基醚二醇)為聚(四亞甲基醚)二醇("P04G,,)、聚(三亞甲基醚)二醇("P03G")和聚乙二醇("PEG")及其摻合物和共聚物,最優(yōu)選P03G和P04G。US2520733、US3326985、US5015789、US5276201、US5284979、US5334778、US5364984、US5364987、US5633362、US5686276、US5821092、US5962745、US6140543、US6232511、US6235948、US6277289、US6284930、US6297408、US6331264、US6342646、US6720459、US7074969、US20020007043A1、US20040152925Al、US20040225161A1、US20040225162A1、US20040225163A1、US20040225107A1、US20040260125A1、US20050069997A1和US20050020805A1;和美國專利申請?zhí)?1/204713和11/204731(均為2005年8月18提交)公開了P03G的制備方法和用于制備P03G的1,3-丙二醇。用于實施本發(fā)明的P03G可包含少量來自脂族或芳族二酸或二酯的重復單元,例如對苯二甲酸或對苯二甲酸二曱酯,優(yōu)選二酸,例如US6608168描迷的二酸。其通過1,3-丙二醇反應物和約10-約0.1摩爾%脂族或芳族二酸或二酯縮聚制備。例如US20040030095A1描述的聚(三亞曱基-亞乙基醚)二醇為合適P03G的實例。優(yōu)選聚(三亞甲基-亞乙基醚)二醇通過約50-約99摩爾%(優(yōu)選約60-約98摩爾%,更優(yōu)選約70-約98摩爾%)1,3-丙二醇和約50-約1摩爾%(優(yōu)選約40-約2摩爾%,更優(yōu)選約30-約2摩爾%)乙二醇的酸催化縮聚制備。優(yōu)選用于本發(fā)明的聚(亞烷基醚二醇)的數均分子量為至少約200,更優(yōu)選至少約500,更優(yōu)選至少約1000,最優(yōu)選至少1500,優(yōu)選高達約5000,優(yōu)選高達約3500,更優(yōu)選高達約3000,最優(yōu)選高達約2500。在本發(fā)明另一個優(yōu)選實施方案中,包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物為由聚(亞烷基醚)二醇和至少一種其他聚合物或單體單元制備的共聚物。優(yōu)選這些共聚物由(A)至少一種二醇或聚(亞烷基醚)二醇和(B)至少一種其他聚合物或單體單元制備。優(yōu)選聚醚酯共聚物("PEE")。最優(yōu)選為(a)選自聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二曱酸丙二醇酯)、聚(對苯二甲酸丁二醇酯)及其共聚物和摻合物的聚酯;和(b)選自聚(三亞甲基醚)二醇、聚(亞丙基醚)二醇、聚(四亞甲基醚)二醇及其共聚物和摻合物的聚(亞烷基醚)二醇(優(yōu)選包含C2-C1G亞烷基醚重復單元)的共聚物。在優(yōu)選實施方案中,(a)PEE為如US6599625、US6905765和US20050282966A1所述的聚(對苯二甲酸丙二醇酯)和聚(三亞曱基醚)二醇的共聚物,(b)PEE為如US6562457、US6905765和US20050282966A1所述的聚(對苯二曱酸丁二醇酯)和聚(三亞曱基醚)二醇的共聚物,和(c)PEE為聚(對苯二甲酸丁二醇酯)和聚(四亞曱基醚)二醇的共聚物。就利用聚(三亞曱基醚)二醇制備的PEE而言,優(yōu)選PEE包含約90-約60%重量聚亞烷基醚酯(作為軟鏈段)和約10-約40%重量聚酯(作為硬鏈段)。優(yōu)選硬鏈段和軟鏈段的摩爾比為至少約2.0,優(yōu)選高達約4.5。優(yōu)選PEE的固有粘度為至少約1.4dl/g,優(yōu)選高達約2.4dl/g。優(yōu)選通過提供以下物質并使其反應以制備PEE:(a)聚(亞烷基醚)二醇(例如聚(三亞甲基醚)二醇或聚(四亞曱基醚)二醇),(b)1,3-丙二醇或1,4-丁二醇,和(c)二羧酸、酯、酰氯或酸酐。也可通過使聚(亞烷基醚)二醇(例如聚(三亞曱基醚)二醇或聚(四亞曱基醚)二醇)和聚酯(例如聚丁二醇酯或聚丙二醇酯(例如PTT))反應制備PEE。優(yōu)選二羧酸、酯、酰氯或酸酐為芳族二羧酸或酯,更優(yōu)選選自對苯二甲酸二曱酯、聯(lián)苯甲酸二甲酯、間苯二曱酸二甲酯、鄰苯二曱酸二甲酯和萘二甲酸二曱酯;對苯二曱酸、聯(lián)苯曱酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和萘二曱酸;及其混合物。最優(yōu)選為對苯二甲酸和對苯二甲酸二曱酯。其他聚(亞烷基醚)二醇,例如本身可用作包含聚亞烷基醚重復單元(例如來自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-曱基-l,3-丙二醇和1,4-環(huán)己二醇等)的聚合物的聚(亞烷基醚)二醇,可用于制備合適的PEE。多種分子量的聚(亞烷基醚)二醇(例如聚(三亞甲基醚)二醇或聚(四亞甲基醚)二醇)可用于制備PEE。優(yōu)選聚(亞烷基醚)二醇的最小數均分子量(Mn)為至少約200,優(yōu)選至少約500,更優(yōu)選至少約IOOO,更優(yōu)選至少約1500,最優(yōu)選至少約2000。優(yōu)選Mn的最大值為約5000,更優(yōu)選約4000,最優(yōu)選約3500。通常可利用電子顯微法檢測第二組分的軟鏈段。例如,圖3為本發(fā)明雙組分纖維的顯微照片,其中第二組分為聚(對苯二甲酸丙二醇酉旨)和聚(四亞曱基醚)二醇的摻合物。第二組分中可見的白"球,,為聚(四亞曱基醚)二醇。球的直徑為約100-200nm。圖4不存在該第二相,圖4為其中兩種組分均為聚(對苯二甲酸丙二醇酯)的雙組分纖維的電子顯微照片。圖3和4中可見少量黑"球";其為二氧化鈦聚集體。PEE可包含約95-約5%重量(優(yōu)選約90-約50%重量,更優(yōu)選至少約70%重量)聚(亞烷基醚)酯軟鏈段和約5-約95%重量(優(yōu)選約10-約50%重量,更優(yōu)選多達約30%重量)亞烷基酯硬鏈段。包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物的另一個實例為如US6590065所述的聚三亞甲基醚酯酰胺。優(yōu)選聚酰胺鏈段的平均摩爾質量為至少約300,更優(yōu)選至少約400。優(yōu)選其平均摩爾質量高達約5000,更優(yōu)選高達約4000,最優(yōu)選高達約3000。優(yōu)選聚三亞曱基醚酯酰胺包含1至平均多達約60個聚亞烷基醚酯酰胺重復單元。優(yōu)選平均為至少約5個,更優(yōu)選至少約6個聚亞烷基醚酯酰胺重復單元。優(yōu)選平均多達約30個,更優(yōu)選多達約25個聚亞烷基醚酯酰胺重復單元。聚三亞曱基醚鏈段的平均摩爾質量為至少約800,更優(yōu)選至少約1000,更優(yōu)選至少約1500。優(yōu)選其平均摩爾質量高達約5000,更優(yōu)選高達約4000,最優(yōu)選高達約3500。用于形成軟鏈段的聚醚二醇為聚三亞甲基醚二醇。至少40%重量聚亞烷基醚重復單元為聚三亞甲基醚重復單元。優(yōu)選至少50%重量,更優(yōu)選至少約75%重量,最優(yōu)選約85-100%重量,用于形成軟鏈段的聚醚二醇為聚三亞甲基醚二醇。優(yōu)選聚酰胺鏈段(也有時稱作硬鏈段)的重量百分數為至少約10%,最優(yōu)選至少約15。/。,優(yōu)選高達約60%,更優(yōu)選高達約40%,最優(yōu)選高達約30%。優(yōu)選聚三亞曱基醚鏈段(也有時稱作軟鏈段)的重量百分數高達約90%,更優(yōu)選高達約85%,優(yōu)選至少約40%,更優(yōu)選至少約60%,最優(yōu)選至少約70%。包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物可為上述聚合物的摻合物,例如兩種或多種聚(亞烷基醚)二醇、PEE和/或聚三亞甲基醚酯酰胺的摻合物。一種或兩種組分的PTT可利用共聚單體和添加劑或其混合物制備。共聚單體或添加劑可包含在一種或兩種組分中。在其他情況,雙組分纖維不包含一種或多種共聚單體或添加劑(或者一種或多種共聚單體或添加劑以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。某些用于PTT的更重要的共聚單體和添加劑如下所述,但該討論是示例性的,不應認為構成限定。如US20060135734A1所述,一種或兩種組分的PTT可包含占用于形成PTT的1,3-丙二醇和二酸或酯(例如對苯二甲酸或對苯二甲酸二曱酯)的總摩爾數為約0.01-約0.2摩爾%的多官能團重復單元,所述多官能團重復單元來自包含三個或多個羧酸類基團或羥基的多官能團反應物。各組分中的多官能團重復單元可以相同量或不同量存在,可相同也可不同。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不包含該類PTT(或者其以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。優(yōu)選所述多官能團反應物選自具有至少三個的多羧酸、具有至少三個羥基的多元醇或其混合物。優(yōu)選所述多官能團反應物為具有3-4個tt,更優(yōu)選具有3個羧基的多羧酸。優(yōu)選所述多官能團反應物為具有3-4個羥基,更優(yōu)選具有3個羥基的多元醇。在一個實施方案中,所述多官能團反應物包括選自苯均三酸、均苯四酸、均苯四酸二酐、二苯甲酮四曱酸酐、偏苯三酸酐、苯四甲酸酸酐、苯連三酸、偏苯三酸、1,1,2,2-乙烷四甲酸、1,2,2-乙烷三曱酸、1,3,5-戊烷三甲酸、1,2,3,4-環(huán)戊烷甲酸及其混合物的多羧酸。在另一個實施方案中,所迷多官能團反應物包括選自甘油、季戊四醇、2-(羥曱基)-l,3-丙二醇、三羥曱基丙烷及其混合物的多元醇。最優(yōu)選所述多官能團反應物包括苯均三酸。也可結合三官能團共聚單體(例如偏苯三酸)以控制粘度。在一種或兩種組分中,PTT可包含苯乙烯聚合物。在一個優(yōu)選實施方案中,苯乙烯聚合物存在于各組分中。在該實施方案中,兩種組分中的苯乙烯聚合物可相同也可不同。此外,各組分可使用相同或不同量的苯乙烯聚合物。在另一個優(yōu)選實施方案中,苯乙烯聚合物僅存在于一種組分中。US20040084796A1描述了在雙組分纖維中使用包含苯乙烯聚合物的PTT。一個區(qū)別在于本發(fā)明存在一個其中兩種組分包含相同PTT的優(yōu)選實施方案。當優(yōu)選使用相同PTT時,優(yōu)選在兩種組分中使用等量的相同苯乙烯聚合物。在另一個實施方案中,優(yōu)選在兩種組分中具有不同的PTT。例如(但本發(fā)明不是必須),使用固有粘度(IV)差別為約0.03-約0.5dl/g(優(yōu)選約0.10dl/g-約0.3dl/g)的PTT可增強并行雙組分纖維的巻曲性。在一個優(yōu)選實施方案中,苯乙烯聚合物在具有較大IV聚(對苯二甲酸丙二醇酯)的組分中。在另一個優(yōu)選實施方案中,苯乙烯聚合物在具有較小IV聚(對苯二甲酸丙二醇酯)的組分中。在另一個實施方案中,苯乙烯聚合物在兩種組分中。優(yōu)選苯乙烯聚合物在一種組分中占所述組分聚合物重量為至少約0.1%重量,更優(yōu)選至少約0.5%重量,優(yōu)選高達約10%重量,更優(yōu)選高達約5%重量,最優(yōu)選高達約2%重量。"苯乙烯聚合物"指聚苯乙烯及其衍生物。優(yōu)選所述苯乙烯聚合物選自聚苯乙烯、烷基或芳基取代的聚苯乙烯和苯乙烯多組分聚合物。此處的"多組分,,包括共聚物、三聚物和四聚物等及其混合物。更優(yōu)選苯乙烯聚合物選自聚苯乙烯,由口-曱基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、乙烯基甲苯、卣代苯乙烯和二面代苯乙烯(優(yōu)選氯苯乙烯和二氯苯乙烯)制備的烷基或芳基取代的聚苯乙烯,苯乙烯-丁二烯共聚物和摻合物,苯乙烯-丙烯腈共聚物和摻合物,苯乙烯-丙烯腈-丁二烯三聚物和摻合物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三聚物和摻合物,苯乙烯-異戊二烯共聚物、三聚物和摻合物,及其摻合物和混合物。更優(yōu)選苯乙烯聚合物選自聚苯乙烯,曱基、乙基、丙基、曱氧基、乙氧基、丙氧基和氯取代的聚苯乙烯,苯乙烯-丁二烯共聚物,及其摻合物和混合物。更優(yōu)選苯乙烯聚合物選自聚苯乙烯,口-曱基聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯共聚物及其摻合物。最優(yōu)選苯乙烯聚合物為聚苯乙烯。苯乙烯聚合物的數均分子量為至少約5000,優(yōu)選至少50000,更優(yōu)選至少約75000,更優(yōu)選至少約100000,最優(yōu)選至少約120000。優(yōu)選苯乙烯聚合物的數均分子量高達約300000,更優(yōu)選高達約200000,最優(yōu)選高達約150000。有用的聚苯乙烯可為全同立構、無規(guī)立構或間規(guī)立構,優(yōu)選高分子量的無規(guī)立構聚苯乙烯。用于本發(fā)明的苯乙烯聚合物購自包括DowChemicalCo(Midland,Ml)、BASF(MountOlive,NJ)和Sigma-Aldrich(SaintLouis,MO)在內的許多供應商。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含苯乙烯聚合物(或者苯乙烯聚合物以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。如例如US6921803(通過引用將其結合到本文)就PTT纖維所迷,一種或兩種組分中部分或所有的PTT可為包含約0.05-約5摩爾%(優(yōu)選至少約0.1摩爾%,更優(yōu)選至少約0.5摩爾%,更優(yōu)選至少約l摩爾%,優(yōu)選至少約1.5摩爾%,優(yōu)選多達約3摩爾%,最優(yōu)選多達約2.5摩爾%,最優(yōu)選為約2摩爾%)對苯二甲酸丁二醇酯重復單元的PTT。各組分中的對苯二甲酸丁二醇酯重復單元可以相同量或不同量存在,可相同也可不同。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含此類PTT(或者其以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。在該實施方案的優(yōu)選方案中,聚(對苯二曱酸丙二醇酯)組合物包含約95-約99.95摩爾%對苯二甲酸丙二醇酯單元和約5-約0.05摩爾%對苯二甲酸丁二醇酯重復單元。如US6921803所述,在另一個優(yōu)選實施方案中,聚(對苯二甲酸丙二醇酯)組合物可包含其他聚合物和共聚物等。在該實施方案中,PTT包含約70-約99.95摩爾。/。PTT重復單元、約5-約0.05摩爾%對苯二曱酸丁二醇酯重復單元和任選的多達29.95摩爾%其他聚合物單元。如例如US20040121151A1關于在PTT纖維中使用離聚物所述,一種或兩種組分可包含約0.05-約10重量%離聚物。各組分中的離聚物可以相同量或不同量存在,可相同也可不同。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含離聚物(或者離聚物以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。如US6316586所述,PTT可包含例如約0.2-5摩爾%磺化的二羧酸共聚單體,例如5-鈉磺基間苯二甲酸酯(5-sodium-sulfoisophthalate)共聚單體。使用這些共聚單體提高了陽離子可染性。共聚單體存在于一種或兩種組分中。當存在于兩種組分中時,所述共聚單體可相同也可不同。此外,可在各組分中使用相同量或不同量。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含該共聚單體(或者其以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。一種或兩種組分可包含含有用于提高酸可染性(acid-dyeability)的聚合物添加劑的PTT,例如如US6576340、US6723799和US6713653所述。各組分中的添加劑可以相同量或不同量存在,可相同也可不同。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含添加劑(或者其以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。一個實施方案的PTT包含仲胺或仲胺鹽,所述仲胺或仲胺鹽以有效提高酸可染色的和經酸染色的聚酯組合物的酸可染性的量存在。優(yōu)選所述組合物中的仲胺單元為至少約0.5摩爾%,更優(yōu)選至少1摩爾%。優(yōu)選該聚合物組合物中的仲胺單元占所述組合物重量為約15摩爾%或更少,更優(yōu)選約10摩爾%或更少,最優(yōu)選5摩爾%或更少。另一個實施方案的酸可染色的聚(對苯二甲酸丙二醇酯)組合物包含PTT和基于叔胺的聚合物添加劑。優(yōu)選所述聚合物添加劑由(i)包含仲胺或仲胺鹽單元的三胺和(ii)一種或多種其他單體和/或聚合物單元制備。一種優(yōu)選的聚合物添加劑包括選自聚-亞氨基-二亞烷基-對苯二甲酰胺、-間苯二甲酰胺和-1,6-萘二甲酰胺及其鹽的聚酰胺。一種或兩種組分可包含如例如US20050272336A1所述的抗《敬生物添加劑。優(yōu)選抗微生物添加劑的用量占所述組分總聚合物重量為約0.1-小于2.0摩爾%,優(yōu)選所述抗微生物添加劑為聚(6,6'-烷基亞氨基-二(六亞曱基)己二酰胺)、聚(6,6'-烷基亞^J^-二(四亞甲基)己二酰胺)、聚(N,N'-二烷基亞氨基-三(四亞甲基))己二酰胺或其組合,其中所述烷基具有1-約4個碳原子。各組分中的添加劑可以相同量或不同量存在,可相同也可不同。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含該添加劑(或者其以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。一種或兩種組分可包含如例如US6312805所述的陽離子可染色或染色的PTT。各組分中的添加劑可以相同量或不同量存在,可相同也可不同。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含所述添加劑(或者其以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)??上蛉我唤M分的PTT加入其他聚合物添加劑以提高強度、促進擠出后加工或提供其他益處。例如可加入約0.5-約5摩爾%己二胺以提高本發(fā)明酸可染色的聚酯組合物的強度和可加工性??杉尤爰s0.5-約5摩爾%聚酰胺(例如尼龍6或尼龍6,6)以提高本發(fā)明酸可染色的聚酯組合物的強度和可加工性。可如US6245844所述加入成核劑,優(yōu)選0.005-2%重量選自對苯二甲酸一鈉,萘二甲酸一鈉和間苯二甲酸一鈉的二羧酸一鈉鹽作為成核劑。各組分中的這些添加劑可以相同量或不同量存在,可相同也可不同。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含其中一種或所有這些添加劑(或者一種或多種所述添加劑以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。一種或兩種組分可包含如例如US20060041039A1所述的熒光化合物。各組分中的焚光化合物可以相同量或不同量存在,可相同也可不同。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含熒光化合物(或者其以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。各個組分還可包含其他添加劑,例如至少一種選自消光劑、熱穩(wěn)、定劑、增粘劑、熒光增白劑、顏料和抗氧化劑的添加劑,包括已知用于PTT的含鈷和含磷化合物、受阻酚和受阻胺等。各組分中的這些添加劑可以相同量或不同量存在,可相同也可不同。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維不含一種或所有這些添加劑(或者一種或多種所述添加劑以不對纖維性能造成明顯影響的少量存在)。一種優(yōu)選的消光劑為Ti02,可在制備纖維的過程中或制備纖維前將其加入PTT中,優(yōu)選占所述組分重量為約0.1-約0.5%重量。優(yōu)選消光纖維各組分中Ti02的用量為約0.3%重量。在PTT的制備中在PTT中將Ti02用作消光劑及用于其他目的為人們所熟知(見例如US3671379、US5798433、US5340909、US6153679、US6680353和US6787630)。制備本發(fā)明并行或皮芯雙組分纖維的方法包括(a)提供包含約90-100%重量聚(對苯二甲酸丙二醇酯)的第一組分和為包含聚(對苯二甲酸丙二醇酯)和聚亞烷基醚重復單元的組合物的第二組分;和(b)紡所述組分以形成雙組分纖維。可以任何已知方法提供PTT,包括物理摻合物和熔融摻合物。優(yōu)選熔融摻合和混合用于制備第二組分的聚合物。更具體地,將其混和并加熱至足以形成摻合物的溫度,冷卻,所述摻合物成形為成型制品,例如顆粒。所述成分可以許多不同方法形成摻合組合物。例如,可以以下方法對其進行處理(a)同時加熱和混和,(b)加熱前在單獨裝置中預混和,或(c)加熱,然后混和,例如通過傳輸線注入。混合、加熱和成形可利用用于該目的的傳統(tǒng)設備進行,例如擠出機或班伯里密煉機等。所述溫度應高于各組分的熔點,但低于最低分解溫度,因而必須針對PTT和包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物(例如PEE和聚(亞烷基醚二醇))的任何特定組合物作相應調整。取決于所使用的具體聚合物,所述溫度通常為約20(TC-約270°C,最優(yōu)選至少約250。C,優(yōu)選高達約280°C。兩種聚合物組合物自噴絲頭熔融紡絲形成雙組分纖維??墒褂贸S糜诩徳擃愲p組分纖維的方法和設備。US6641916、US20020025433A1和US200402225444A17>開了典型的紡絲方法和噴絲頭設計。圖1示出了用于本發(fā)明方法的側向流動熔融紡絲裝置。驟冷氣體1進入噴絲頭面3壓力通風系統(tǒng)4下面的2區(qū),流經l交鏈型擋+反18并通過篩網5,形成大體上為層狀的氣流,穿過剛從噴絲頭內的毛細管(圖中未示出)紡出的仍為熔融態(tài)的纖維6。擋板18頂部為鉸鏈連接,可調節(jié)其位置以改變穿過2區(qū)的驟冷氣體的流動。噴絲頭面3在2區(qū)頂部上方凹進一段距離A,從而使得驟冷氣體不會與剛紡出來的纖維接觸,而是直到經過一段延遲后才接觸,在這段延遲期間纖維可被凹處的側面加熱。或者,如果噴絲頭面不凹進,則可通過緊靠噴絲頭面下方并與噴絲頭面同軸設置短圓柱(圖中為示出)來產生未加熱的驟冷延遲空間。驟冷氣體(如果需要可以被加熱)持續(xù)在纖維上流過,并進入被通過纖維出口7離開2區(qū)的移動纖維圍繞的空間中。可通過任選的給油輥IO對當前為固體的纖維給油,然后將該纖維送至圖2中示出的輥。圖2中,例如剛從圖1所示裝置中紡出的纖維6可經過(任選的)給油輥IO、繞過從動輥ll、繞過空轉輥12,然后繞過經加熱的喂絲輥13。經加熱的喂絲輥的溫度可為約50。C-約80°C。然后纖維可^皮經加熱的拉伸輥14拉伸。拉伸輥14的溫度可為約50°C-170°C,優(yōu)選約80°C-120°C。拉伸比(巻繞速度與拉輥或喂絲輥速度之比)為約1.4-約4.5,優(yōu)選約2.5-4.0。在成對輥13或成對輥14之間不需要施加任何明顯的張力(超過將纖維保持在輥上所必需的力)。經輥14拉伸后,纖維可由輥15進行熱處理,繞經任選的未加熱輥16(其調節(jié)紗張力以適合巻繞),然后到達巻繞棍17。熱處理也可以用一個或多個其它的加熱輥、蒸汽噴嘴或加熱室如"熱箱"進行。熱處理可以進行基本上恒定的長度,例如通過圖2中的輥15進行,將纖維加熱至約110。C-約180°C,優(yōu)選約120。C-約170°C。熱處理的持續(xù)時間取決于紗旦數;重要的是纖維能達到與輥基本上相同的溫度。如果熱處理溫度太低,在高溫、張力下,巻曲將減少,而收縮可增加。如果熱處理溫度太高,則方法的可操作性將由于頻繁的纖維斷絲而變得困難。優(yōu)選熱處理輥與拉伸輥的速度基本上相同,以保持該方法中這一位置的纖維張力基本上恒定,并由此避免纖維巻曲的損失?;蛘?,可不加熱喂絲輥,拉伸通過也對纖維進行熱處理的拉伸噴嘴和加熱的拉伸輥進行。交錯噴嘴任選可以位于拉伸/熱處理輥和巻繞輥之間。最后,巻繞所述纖維。在本發(fā)明產品的制備中,具有代表性的巻繞速度為2500米/分鐘(mpm)。通常用于雙組分纖維紡絲的其他步驟也可結合到制備本發(fā)明纖維的方法中,例如應用紡絲油劑和將所述纖維剪切成短纖維。在一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維為并行雙組分纖維。在另一個優(yōu)選實施方案中,所述雙組分纖維為皮芯雙組分纖維。就并行和皮芯纖維,其包括本領域描述為同心或偏心皮芯雙組分纖維的雙組分纖維,以及滿足上述雙組分纖維一般定義的其他雙組分纖維。其可為圓形、基本上圓形、橢圓形、扇形、八葉形、三角形、輻射形(也稱作sol)、三葉形、四槽形(也稱作quatra-channel)、荷葉帶形、帶狀、橡樹果狀、雪人狀(snowman)和星放射狀等。其可為實心、中空或多孔的。如本領域所熟知,其可具有許多其他形狀,并可具有許多不同特征。例如,通過本發(fā)明方法制備的并行纖維可具有如US6641916所述的"雪人狀"("A,,)、橢圓形("B")或基本上圓形("C1","C2")的橫截面形狀。也可制成其他形狀。例如圖3示出了"橡樹果"形狀,圖4為"對稱的"形狀。優(yōu)選皮芯纖維具有橢圓形或基本上圓形的橫截面形狀。"基本上圓形,,指在纖維橫截面中心相互交叉成90°的兩軸長度之比不大于約1.2:1。"橢圓形"指在纖維橫截面中心相互交叉成90。的兩軸長度之比大于約1.2:1。可將"雪人狀"橫截面描述成具有長軸、短軸和當相對于長軸繪制時短軸長度具有至少兩個最大值的并行;f黃截面。所述纖維可為任意規(guī)格,例如約0.5-約20丹尼爾7長絲(約0.6-約22分特/長絲)。為獲得高巻曲收縮水平,例如高于約30%,優(yōu)選該新型纖維第一組分與第二組分的重量比為約30:70-70:30。更優(yōu)選所述比率為約40:60-約60:40。所述雙組分纖維可為連續(xù)長絲或短纖維形式。短纖維的長度可為約0.2-6英寸(約0.5-約15cm),更優(yōu)選約0.5-約3英寸(約1.3-約7.6ctn)。本發(fā)明還涉及包含所述雙組分纖維的紗和織物。優(yōu)選實施方案包括織造織物、針織物和非織造織物。本發(fā)明還涉及由本發(fā)明雙組分纖維(例如長絲或短纖維)制備的地毯。本發(fā)明相對于由聚(對苯二甲酸丙二醇酯)和聚(對苯二甲酸乙二醇酉旨)制備的纖維和織物的優(yōu)勢包括明顯更好的巻曲性質、手感更軟、上色率更高和能在大氣壓力下染色。特別應當注意的是高巻曲收縮率為約10%-約90%。本發(fā)明另一個優(yōu)勢在于可使用相當高的拉伸比(2.0-4.0)并在可用巻繞速度(2000mpm-4000mpm)范圍內制備紡絲拉伸絲,同時保持高巻曲收縮率。當紡絲速度提高時,聚(對苯二甲酸丙二醇酯)的取向通常會提高。取向更高,則一般需要降低拉伸比。實施例以下實施例用于闡述本發(fā)明,而不對其構成限定。除非另有指明,否則所有份數和百分數等均為重量份和重量百分數。物理性質固有粘度利用ViscotekFORCEDFLOWVIS-COMETERY900(ViscotekCorporation,Houston,TX)測定固有粘度(IV)。以0.4克/dL濃度將聚合物溶解在50/50%重量的三氟乙酸/二氯甲烷中。在19。C依據基于ASTMD5225-92的自動方法測定粘度。所測IV值與在60/40%重量的苯酚/l,l,2,2-四氯乙烷中依據ASTMD4603-96手動測得的IV值相關。分子量分子量(數均,Mn)通過使用來自WatersCorporation(Milford,MA)的體積排阻色譜系統(tǒng)MODELALLIANCE269(FM的體積排阻色譜法測定,所述系統(tǒng)具有WATERS410TM折射率檢測器(DRI)和結合有靜態(tài)直角光散射和差動毛細管粘度4企測器的ViscotekCorporation(Houston,TX)MODELT-60ATM雙檢測器模塊。斷裂伸長,韌性利用InstronCorp(Canton,MA)的1122型INSTRON張力測試儀(5500R)測定下面實施例中提到的纖維的物理性質。更具體地,依據ASTMD-2256測量斷裂伸長(Eb)和韌性。巻曲收縮率除非另外指明,否則如下測定實施例中制備的雙組分纖維的巻曲收縮率。將各樣品用搖絞紗機以約0.1gpd(0.09dN/特)的張力形成5000±5總丹尼爾(5550分特)的絞絲。將絞絲在70+/-QF(21+M。C)和65+/-2%相對濕度下調節(jié)最少16小時。將絞絲基本上垂直地懸掛于支架上,在絞絲底部懸桂1.5mg/den(1.35mgl/分特)砝碼(例如對于5550分特絞絲懸掛7.5g),使懸桂了砝碼的絞絲達到平衡長度,測定絞絲長度至lmm精度內,并記錄為"Cb"。測試期間絞絲上留有1.35mg/分特的砝碼。然后,從絞絲底部懸掛500mg的砝碼(100mg/d;90mg/分特),并測量絞絲長度至1mm精度內,記錄為"U"。通過下式計算巻曲收縮率(百分比)(熱定型前,如下對該測試的描述)"CCb":CCb=100(Lb-Cb)/Lb除去500g砝碼,然后將絞絲掛在支架上,1.35mg/分特砝碼仍在原位,在約212。F(100。C)的烘箱中進行熱定型5分鐘,之后將支架和絞絲從烘箱中取出,并如上所述調節(jié)2小時。該步驟用來才莫擬工業(yè)干熱定型,這是在雙組分纖維中產生最終巻曲的一個途徑。如上所述測量絞絲的長度,將其長度記為"Ca"。將500g砝碼再次掛在絞絲上,如上所述測量絞絲長度,記錄為"U"。按照下式計算熱定型后巻曲收縮率(o/。)"CCa"cca=ioo(u_ca)/u結果以CCa記錄在下表中。在某些實施例中,在通過將纖維圈桂在支架上并在圈的底部懸桂1.5mg/丹尼爾(1.35mg/分特)砝碼進行拉伸和熱處理,并且測量所述圈的長度后立即測量巻曲收縮率。然后在所述圏的底部懸桂100mg/den(90mg/分特)砝碼,并再次測量所述圈的長度。如下計算巻曲收縮率兩個長度的差除以利用90mg/分特砝碼所測長度。該方法得到的巻曲收縮率比上文就"CCa"所述方法得到的巻曲收縮率大最多約10-20%(纟色對)。結果以CC^示于下表中。雙組分纖維的制備各實施例中用作第一和第二組分的PTT(SORONA⑧聚對苯二甲酸丙二醇酉旨,半消光,EIduPontdeNemoursandCompany,Wilmington,DE)相同。為方便起,將第一組分稱為主要包含PTT的組分,將第二組分稱為包含聚合物組合物的組分,所述組合物包含(i)PTT和(ii)包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。干燥PTT和第二組分聚合物至小于50ppm含水量。利用傳統(tǒng)的雙螺桿擠出機熔融擠出經干燥的顆粒。在第二組分聚合物組合物的制備中,利用注射泵將包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物轉移至擠出機中。在約240。C擠出所述摻合物。擠出物流入水浴中以固化聚合物摻合物形成單絲,然后將所述單絲剪切成顆粒。在實施例雙組分纖維紡絲過程中,利用吞吐量為10-16g/分鐘的擠出機(Werner&Pfleiderer共旋轉28mm擠出機,容量為0.4-40磅/小時(0.23-18.1kg/小時))熔融聚合物。PTT擠出機所達到的最高熔融溫度為約250-265°C。用于第二組分聚合物組合物的擠出機達到的最高熔融溫度為約230-255°C。泵將聚合物轉移至紡絲頭。所使用的噴絲頭為后聚結雙組分噴絲頭,具有34對環(huán)形排列的毛細管,每對毛細管間的內角為30°,毛細管直徑為0.64mm,毛細管長度為4.24mm。噴絲頭溫度保持在小于265°C。(后聚結)噴絲頭向紡絲柱的頂部凹陷4英寸(10.2cm),從而使驟冷氣體只有在延遲后才會與剛剛紡出來的纖維接觸。驟冷氣體為以約2(TC室溫供應的空氣。所述纖維具有并行橫截面。在實施例中,除非另有指明,否則圖2中的輥13在約7(TC工作,輥14在約90-120。C和1500-2700mpm工作,輥15在約120-160。C和1500-2700mpm工作。在實施例中,所使用的拉伸比接近于獲得雙組分纖維的最大可實施拉伸比,即2.2-4.0。利用最大巻繞速度為6000mpm的BARMAGSW62SWINDER(BarmagAG,Germany)巻繞所述纖維。所得纖維具有并行的橫截面,并具有以下實施例所迷性質。除非另有指明,否則纖維中兩種聚合物的重量比(各組分總聚合物重量)為50/50。透射電子顯微法(TEM)將纖維剪切成1cm長度,并置于環(huán)氧樹脂沖莫中。所迷環(huán)氧樹脂為加入模中并在65。C固化過夜的2份Bueller樹脂。然后制備嵌入的纖維用于纖維切片,使其大致朝向刀片并固定在體視顯微鏡下的d、虎鉗中。將朝向的纖維樣品固定在LeicaULTRACUT切片枳4羊品夾中,并利用附于小s/s舟的金剛石刀片在約-90。C低溫切片。將小的80納米厚的切片置于裝滿乙醇的舟中。將乙醇和切片倒入裝有水的皮氏培養(yǎng)皿中。利用體視顯微鏡,通過表面張力將所述切片固定在小銅網上。將所述銅網固定在TEM樣品架上,利用數碼相機系統(tǒng)電子成像。所使用的TEM為JEOL1200EX。實施例1如下所述制備和比較本發(fā)明雙組分纖維和包含相同PTT作為兩組分的對照。用于兩種組分(用于實施例1-5中雙組分纖維的制備)的PTT如上所述,其IV為1.02dl/g。第二組分的包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物為數均分子量(Mn)為2000的聚(四亞曱基醚)二醇(P04G)(Invista,Wichita,KS)。利用注射泵將P04G轉移到擠出機中,并混入熔融的PTT中。所得顆粒的P04G含量占聚合物總重量為9.1%重量。PTT/P04G摻合物的IV為0.98dl/g。如上所述制備雙組分纖維。雙組分纖維的性質見表l。為進行對比,還單獨利用PTT作為兩組分制備了纖維。該結果以"對照"出現(xiàn)在表中。表1-PTT//PTT-P04G雙組分纖維<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>量為13%重量。用于制備第二組分的摻合物的IV為0.93dl/g。雙組分纖維和對照纖維的性質見表2。表2-PTT//PTT-P04G雙組分纖維<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*CC,紡纖維后立即測得的機器巻曲(machinecrimp)。應用的最大巻繞速度為2500mpm。數據表明通過將P04G引入組合物中,可輕易獲得所需丹尼爾的雙組分纖維,并保持高巻曲收縮率。實施例3如實施例1所述制備和比4交本發(fā)明雙組分纖維和包含相同PTT作為兩組分的對照,區(qū)別如下。用于兩組分的PTT如上所述,其IV為1.02dl/g。第二組分包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物為與PTT摻合的包含聚(對苯二曱酸丙二醇酯)和聚(四亞甲基醚)重復單元的聚醚酯共聚物。因此,該共聚物在共聚物鏈中具有P04G鏈段,而實施例1和2中P04G以均聚物存在。通過以下方法制備第二組分聚合物組合物首先制備聚醚酯共聚物,然后與PTT—起熔融擠出。如下制備聚醚酯預聚物。向25加侖的高壓釜加入27.2kgPTT、27.2kg數均分子量為2000的聚(四亞甲基醚)二醇(P04G,Invista,Wichita,KS,M^2000)和16gTYZORTPT《太酸鹽催化劑。升溫至255。C,并在該溫度保持5小時。驟冷后,得聚合物薄片。干燥后,利用傳統(tǒng)的雙螺桿擠出機熔融擠出聚醚酯共聚物和PTT顆粒。在約240。C擠出所述摻合物。PTT和聚醚酯預聚物的進料速度比為1:1。擠出物流入水浴中以固化混合的聚合物形成單絲,然后將所述單絲剪切成顆粒。顆粒的P04G含量為25%重量?;旌暇酆衔锏腎V為0.72dl/g。雙組分纖維的性質見表3。為進行對比,還利用IV為1.02dl/g的PTT作為兩組分制備了纖維。該結果以"對照,,出現(xiàn)在表中。表3-PTT//PTT-P04G聚醚酯共聚物雙組分纖維<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>*CC,紡纖維后立即測得的機器巻曲(machinecrimp)。**雙組分纖維中PTT//PTT-PEE比率為60/40。最大可實施的巻繞速度為2400mpm。如表3數據所示,利用不同拉伸輥溫度制備了雙組分纖維。觀察到的巻曲收縮率雖然仍明顯高于對照,但低于在其中P04G鏈段包含在均聚物中的實施例1和2中觀察到的巻曲收縮率。實施例4如實施例3所述制備和比4交本發(fā)明雙組分纖維和包含相同PTT作為兩組分的對照,區(qū)別如下。在該實施例中,如實施例3所述制備PTT/P04G摻合物,只是PTT和預聚物的進料速度比為2:1;即PTT的進料速度為5.7kg/小時,預聚物的進料速度為2.8kg/小時。擠出物流入水浴中以固化聚合物形成單絲,然后將所述單絲剪切成顆粒。顆粒的P04G含量為16.6%重量。摻合聚合物的IV為0.83dl/g。雙組分纖維的性質見表4。為進行對比,還利用IV為1.02dl/g的PTT作為兩組分制備了纖維。該結果以"對照"出現(xiàn)在表中。表4-PTT/PTT-P04G聚醚酯共聚物雙組分纖維<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>CC*,紡纖維后立即測得的才幾器巻曲(machinecrimp)。紡絲過程中最大可實施的巻繞速度為2400mpm。巻曲收縮率小于表1和表2所示巻曲收縮率。實施例5如實施例4所述制備和比較本發(fā)明雙組分纖維和包含相同PTT作為兩組分的對照,區(qū)別如下。利用US2002/0007043A1的實施例4所述方法制備數均分子量為1660的聚(三亞曱基醚)二醇(P03G)。利用實施例1所述方法制備PTT和P03G的摻合物。在約240。C擠出所述摻合物。擠出物流入水浴中以固化聚合物摻合物形成單絲,然后將所述單絲剪切成顆粒。所得顆粒的P03G含量占總聚合物重量為4.5%重量。PTT/P03G摻合物的IV為0.96dl/g。雙組分纖維的性質見表5。為進行對比,還利用IV為1.02的PTT作為兩組分制備了纖維。該結果以"對照"出現(xiàn)在表中。表5-PTT/PTT-P03G雙組分纖維<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>*CC,紡纖維后所測機器巻曲(machinecrimp)。紡絲過程中最大可實施的巻繞速度為2000mpm。如表5數據所示,所述雙組分纖維具有優(yōu)異的巻曲收縮率。在市售的聚合物中,認為US6841245B2公開的聚酯對提供了最高的巻曲收縮率。數據對比表明本發(fā)明利用聚酯/聚醚酯聚合物對提供了相同或更高的巻曲收縮率。給出本發(fā)明的上述實施方案是為了進行舉例說明。但并不是窮舉,也并不意味著將本發(fā)明限定于所公開的這些嚴格形式。本領域技術人員可根據本文公開的內容對所述實施方案進行許多變化和改進,這是顯而易見的。權利要求1.一種雙組分纖維,其中(a)第一組分包含聚(對苯二甲酸丙二醇酯)且(b)第二組分為聚合物組合物,所述組合物包含(i)聚(對苯二甲酸丙二醇酯)和(ii)包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。2.權利要求1的雙組分纖維,其中所述第一組分包含占第一組分聚合物重量為約90-100%重量的聚(對苯二曱酸丙二醇酯)。3.權利要求1的雙組分纖維,其中所述第一組分和第二組分的重量比為約30:70畫約70:30。4.權利要求1的雙組分纖維,其中所述第二組分包含約0.1-約30%重量包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。5.權利要求1的雙組分纖維,其中所述第二組分包含占用于第二組分的聚合物重量為約99.9%-約70%重量的聚(對苯二甲酸丙二醇酯),和占用于第二組分的聚合物重量為約0.1%-約30%重量的包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。6.權利要求1的雙組分纖維,其中(a)第一組分包含約95-100%重量聚(對苯二甲酸丙二醇酯),且不含包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物;且(b)第二組分包含占用于第二組分的聚合物重量為約99.5%-約80%重量的聚(對苯二曱酸丙二醇酯),和占用于第二組分的聚合物重量為約0.5%-約20%重量的包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。7.權利要求1-6中任一項的雙組分纖維,其中所迷雙組分纖維為并行雙組分纖維。8.權利要求1-6中任一項的雙組分纖維,其中所述雙組分纖維為皮芯雙組分纖維。9.織造或非織造織物或者地毯,所述織物或者地趙包含權利要求1-8中任一項的雙組分纖維。10.—種制備雙組分纖維的方法,所述方法包括(a)提供包含約90-100%重量聚(對苯二曱酸丙二醇酯)的第一組分;(b)提供聚合物組合物作為第二組分,所述組合物包含(i)聚(對苯二甲酸丙二醇酯)和(ii)包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物;和(c)紡和加工第一組分和第二組分以形成雙組分纖維。全文摘要一種雙組分纖維,其中(a)第一組分包含約90-100%重量聚(對苯二甲酸丙二醇酯)且(b)第二組分為聚合物組合物,所述組合物包含(i)聚(對苯二甲酸丙二醇酯)和(ii)包含聚亞烷基醚重復單元的聚合物。包含所述雙組分纖維的紗、纖維、織物和地毯,以及制備所述雙組分纖維、紗、織物和地毯的方法。文檔編號D01F8/14GK101310051SQ200680042397公開日2008年11月19日申請日期2006年9月19日優(yōu)先權日2005年9月19日發(fā)明者G·費尼維西,H·B·森卡拉,J·V·庫里安申請人:納幕爾杜邦公司
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