專利名稱：防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于防水魚皮革的生產(chǎn)工藝，尤其是指一種對(duì)三文魚魚皮進(jìn)行 鞣制及后整理工藝而制作得到防7K三文魚皮革的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
三文魚(或稱大馬哈魚、虹鱒魚，Salmon)在我國(guó)產(chǎn)量豐富，通常是加 工成精肉類食品大量出口創(chuàng)匯，在加工過程中被淘汰下來(lái)的下角料魚皮由于 魚腥味太濃，人們不喜歡食用而被遺棄，不能創(chuàng)匯。如果能將這些魚皮加以 利用，變費(fèi)為寶，將具有非常現(xiàn)實(shí)的意義。由于三文魚皮具有獨(dú)特的自然美麗的外觀和天然花紋，如將其加工成皮 革，用以制作服裝、腰帶、領(lǐng)帶、箱包、票夾等皮革制品或其他裝飾品，不 僅具有使用價(jià)值，還具有藝術(shù)價(jià)值，可更好地利用資源，創(chuàng)造經(jīng)濟(jì)價(jià)值。近年來(lái)，相關(guān)人員對(duì)三文魚皮的制革工藝進(jìn)行了大量的研究。1998年， 史雪林等人對(duì)三文魚魚皮的組織結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行了研究，就三文魚皮革的加工 技術(shù)作了介紹("三文魚皮革開發(fā)研究"，《中國(guó)皮革》1998年第04期)， 才艮據(jù)該技術(shù)制作出的三丈魚皮革并沒有進(jìn)行特別的防水處理，無(wú)法滿足皮革 制品的防水、耐洗等性能，因而實(shí)用性和耐用性不佳。2005年，張景彬等人 也提出了一種利用三文魚皮制作豐滿型皮革的工藝("馬哈魚皮制作豐滿型 皮革工藝的研究"，《中國(guó)皮革》2005年第21期)，該工藝中雖然提到在 復(fù)鞣后通過加脂來(lái)賦予三文魚皮革一定的抗水性，然而，由于皮革本身纖維 層并沒有進(jìn)行防水處理，防水效果不長(zhǎng)久，不能i^'WM革真正防水的目的。目前常見的皮革制品一般都是靠表面涂蠟或防水劑起到短時(shí)間防水的效 果，而經(jīng)過這樣處理的皮革都^1表面凈皮拋光涂飾，皮革的纟文路也完全#皮壓平，導(dǎo)致外觀效果比較單一，也不具有皮革的手感。隨著人們生活水平的提高，消費(fèi)者對(duì)皮革制品提出了更高的要求，除了 要求皮革制品應(yīng)具備防水、耐洗等實(shí)用性和耐用性能外，還要求皮革制品具 有時(shí)尚的款式及獨(dú)特的手感。然而，現(xiàn)有的三文魚皮革的制備工藝中，對(duì)于魚皮花紋沒有經(jīng)過特殊整理，達(dá)不到美觀效果；甚至有的工藝中魚皮通常是 經(jīng)過燹革機(jī)多次燹壓，魚皮革上的自然魚鱗花紋都被壓死，再加上涂層的覆 蓋，根本無(wú)法達(dá)到魚鱗花紋的自然美觀、開合自如等特點(diǎn)，反而降低了魚皮 革的檔次。因此，如果能設(shè)計(jì)一種三文魚皮的處理工藝，使成革達(dá)到真正防7JC效果、并且仍保持魚鱗花統(tǒng)層次明晰，柔軟自然特點(diǎn)，對(duì)于將三文魚皮變廢為寶、 生產(chǎn)高檔防水魚皮革商品化工業(yè)生產(chǎn)具有重大意義。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主要目的在于提供一種高檔防水魚皮革的商品化工業(yè)生產(chǎn)工 藝，通過對(duì)三文魚皮進(jìn)行適當(dāng)?shù)奶幚?，使其具有真正的防水功效，且成品?時(shí)具有魚鱗花紋層次明晰、柔軟自然等特點(diǎn)。為使所制備得到的三文魚皮革真正達(dá)到防水效果，本案發(fā)明人進(jìn)行了大 量的實(shí)驗(yàn)研究，提出了在制革工藝的一個(gè)重要工序一鞣制中，對(duì)魚皮進(jìn)行防 水處理，通過添加特定的防水鞣劑，以提高魚皮及最終制品革的抗水性能。首先，本發(fā)明提供了一種防水鞣劑，該防水鞣劑主要是由丙烯酸多鏈烷基酯、不飽和酐酸酯以及N-羥甲基苯,按一定的比例配制而成，其制備方 法大致如下將丙烯酸多皿基酯、不飽和酐酸酯以及N-羥甲M跣胺按照8-12: 5-7: 6-10的重量比例充分混合，再加水進(jìn)行乳化(通常加水量大約為丙烯酸多鏈 坑基酯、不飽和酐酸酯以及N-羥曱MSt^混合物重量的7-9倍)，之后在 攪拌狀態(tài)下滴加甲酸，使pH值降低到1.4-1.6左右，之后在常溫下冷卻，即可得到本發(fā)明的防水鞣劑。制備本發(fā)明的防水鞣劑時(shí)所用到的各原料均為常見的化工原料，可以商購(gòu)獲得。例如，所述丙烯酸多鏈烷基脂可以購(gòu)自沈陽(yáng)試劑工業(yè)總公司、濟(jì)南 輕工化學(xué)有限公司等化工公司，主要是采用甲基丙烯酸長(zhǎng)鏈g酯、丙烯酸 異辛酯與親油性單體丙烯酸長(zhǎng)^JJ旨共聚合物，交聯(lián)聚合用作于吸附油脂， 可產(chǎn)生親油抗水基團(tuán)，具有抗水效果。所述不飽和酸酐酯主要是包舍洛酸酐 與尼泊金乙酯的聚混合物(或者主要是鉻酸酐和尼泊金乙酯與醇類混合的產(chǎn) 物)，具有氧化皮質(zhì)纖維和防腐殺菌作用，該不飽和肝酸酯例如可以購(gòu)自上海嘉辰化工有PP^司、安徽郎溪縣新彬匕工有1^〉司等化工公司。所述N-羥曱基苯酰胺也為常見的化工原料，例如可以購(gòu)自徐州市津貝化工有限公司等化工公司。本發(fā)明的防水鞣劑，主要是用于制備三文魚皮革中的鞣制工序。鞣制工 序在皮革工藝中是使生皮變成革的重要工序，本發(fā)明針對(duì)三文魚皮的組織結(jié) 構(gòu)特點(diǎn)，配制出合適的防水鞣劑，并選擇在鞣制工序中適量添加(添加量一般為原料魚皮重量的5%-20%左右)，可使魚皮纖維間形成拒7jc基團(tuán)，提高魚 皮的抗水性，同時(shí)還可以增加魚皮收縮性和纖維的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。 具體地，本發(fā)明提供的一防水魚皮的鞣制工藝包括以下步驟 經(jīng)過清洗、脫鱗、軟化、浸酸等預(yù)處理或準(zhǔn)備工序后的魚皮，先按照現(xiàn) 有技術(shù)中鞣制工藝加入鞣劑(例如GLH和鉻粉)進(jìn)行常規(guī)處理，鞣制約30-80 分鐘，優(yōu)選40-60分鐘后，再加入本發(fā)明的預(yù)先配制而成的防水鞣劑，添加量 為魚皮重量的5%-20%，優(yōu)選5%-15%左右，繼續(xù)鞣制，至pH值3.4到3.6 左右，然后添加小蘇打水(小蘇打用約200 ~300倍質(zhì)量的水溶解稀釋，緩慢 加入鼓內(nèi))調(diào)pH值4.0到4.3。經(jīng)過該鞣制工序后的魚皮進(jìn)一步制成革(鞣制以后的搭馬、復(fù)鞣、再鞣、 染色、加脂等后續(xù)工序可以按照本領(lǐng)域的公知技術(shù)選擇進(jìn)行)，在魚皮收縮 性和纖維的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性能得到提高的同時(shí)，由于在魚皮纖維間形成了拒水基團(tuán)，因而具有良好的、持久的抗水性能。本發(fā)明通過在鞣制工序中進(jìn)行防水 處理，成革的防水效果要優(yōu)于傳統(tǒng)工藝中的表面噴涂防水處理，且制成皮具 件具有手感好、透氣、抗撕裂、耐鈹折等優(yōu)點(diǎn)。為使魚皮鞣皮進(jìn)一步地吸收鞣液中的物料，減少浪費(fèi)，可輔以升溫來(lái)進(jìn) 行鞣制，或者在鞣制后加入適量熱水進(jìn)行處理，以促進(jìn)魚皮鞣皮對(duì)鞣液的吸 收。并且，還可以選擇性地進(jìn)行復(fù)鞣以使魚皮鞣皮進(jìn)一步與防水鞣劑結(jié)合， 以產(chǎn)生更強(qiáng)的防水基團(tuán)。本發(fā)明同時(shí)提供了一完整的生產(chǎn)三文魚皮革的工藝，該工藝主要包括以下工序(1)組批、清洗、漫水、組批是指將去完肉的魚皮按大小、厚薄組成不同的批次；清洗是使— 魚皮表面和皮內(nèi)油脂得以皂化，進(jìn)一步去除魚皮表面和皮內(nèi)的油脂以及浮肉； 浸水是將魚皮進(jìn)一步的濕潤(rùn)，以達(dá)到原有的生皮狀態(tài)；脫鱗是將魚鱗與魚皮 脫離分開，使魚鱗衣表面充分的疏松。這些工序可以按照常規(guī)方法選擇進(jìn)行， 例如可以按照史雪林等人在"三文魚皮革開發(fā)研究"(《中國(guó)皮革》1998年 第04期)或者張景彬等人在"馬哈魚皮制作豐滿型皮革工藝的研究"(《中 國(guó)皮革》2005年第21期)中公開的方法對(duì)魚皮進(jìn)行組批、清洗、浸水、脫鱗 等工序，得到經(jīng)初步處理并脫鱗后的魚皮。更詳細(xì)的工序可以按照如下步驟進(jìn)行 組批將三文魚魚皮原料按大小、薄厚組成批次，秤重； 清洗將組成批次的魚皮;^轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，加入魚皮重量約150%-400% 的水、約3%~5%的脫脂劑、約1%-2.5%的纟械，轉(zhuǎn)20-40分紳左右，排液； (除特別說明外，本工藝中的百分比均是以原料三文魚魚皮的重量計(jì))浸水:之后再加入約200%-400%的水，浸泡約20-25小時(shí)，其中每2 小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)約IO分鐘，排液；脫鱗加入約150%-300%的水，并添加約0.3%-1%的BSU、約 0.3。/。-l。/。的THL酶，0.5%-3%左右的增白劑轉(zhuǎn)動(dòng)1小時(shí)左右，排液。(2) 脫色由于三文魚皮中^^有大量的黑色素和少量其他色素沉淀，如果需要 制作淺色系列的皮革，為不影響成革的色澤外觀，通常需要進(jìn)行脫色處理， 以將魚皮表面的色素以及色蛋白溶解，使魚皮表面減少色位差。該脫色處理 工序可以按照現(xiàn)有技術(shù)中的操作進(jìn)行，例如，具體的操作步驟可以包括向 經(jīng)前述清洗等預(yù)處理并脫鱗后的魚皮中，加入約100%-300%的水，并添加 1.5%-3%左右的脫色劑、0.01%-1%左右的脫色酶，轉(zhuǎn)約20-40分鐘，排液。(3) 狄、駄為使皮革柔軟，浸灰、脫灰狄革制作工藝中通常選擇的工序。浸 灰的目的是去除魚皮內(nèi)的蛋白，疏松魚皮纖維；視需要還可進(jìn)行復(fù)灰，以進(jìn) 一步地疏松魚皮纖維，4吏魚皮生皮柔軟；之后進(jìn)行脫灰工序，以消除魚皮的 翻彭脹，去除魚皮內(nèi)部的硫氫物，降低魚皮的pH值。該工序的操作可以按照 本領(lǐng)域已有的常規(guī)技術(shù)進(jìn)行，例如，具體步驟可以包括浸灰向經(jīng)前述工序處理后的魚皮中添加約100%-300%的水，加入 約1%-3%的NaS03，約0.3%-1%的NaHS03， 0.3%-1%的ps助劑，視需要還 可以選擇性添力口0.1%-0.5%的8100酶(一種強(qiáng)性酶，可疏松魚皮纖維，使魚 皮柔軟，通常用于l^革等較柔軟的皮革的制作工藝)，并加入1.5%-2%的 石灰(優(yōu)選使用精風(fēng)化石灰，即精選的熟石灰，經(jīng)風(fēng)選的超細(xì)粉末可達(dá)到300 目以上)，灰的含量達(dá)到約8-10巴克(BACK);每2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)約15分鐘，總 時(shí)間16-20小時(shí)左右，浸灰到時(shí)間后排液；復(fù)灰向上述排液后的魚皮中添加約200%-400%水，1.5%-2%石灰， 選擇性添加0.1%-0.5%的8100酶,每2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)約15分鐘，總時(shí)間6-10小 時(shí)左右；排液；浸灰(或進(jìn)一步復(fù)灰)后可視需要對(duì)魚皮原料進(jìn)行清洗后稱重，以作為下一步工序用#^據(jù)；脫灰浸灰(或進(jìn)一步復(fù)灰)完畢后的轉(zhuǎn)鼓中加入100%-300%左右 的水，添加1%4%左右的氯化銨、1。/。-4。/。左右的TD酶，轉(zhuǎn)動(dòng)約1小時(shí)，此 時(shí)pH值iiJ'J 8.3-8.7左右，排液。(4) 增白該增白工序的目的是使魚皮得到增白物的填充，同時(shí)可進(jìn)一步降低. 魚皮的pH值。如果是制作淺色系列的皮革，通常需要進(jìn)行增白處理，該工序 實(shí)施時(shí)也可以按照常規(guī)方法操作，例如，具體的操作方法可以包括向經(jīng)過前述工序處理后的魚皮(仍在轉(zhuǎn)鼓內(nèi))中添加約為魚皮重量 100%-200%的7&、約0.1%-0.5%的草酸、約0.1%-1%優(yōu)選0.5%-1%的甲酸、約 0.1%-0.5%的增白劑，轉(zhuǎn)動(dòng)，直到顏色白凈為止。(5) 軟化軟化工序可進(jìn)一步地疏松魚皮的纖維，使生皮柔軟。具體操作可按 如下方法進(jìn)行經(jīng)前述工序預(yù)處理的魚皮(仍在轉(zhuǎn)鼓內(nèi))中添加100%-200%左右的 水，0.1。/o-P/o左右的EDS， 0.2yo-0.8o/o左右的NS酶，1%-2.5%左右的疏酸銨， 根據(jù)成革的柔軟度需要轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘到2小時(shí),檢測(cè)pH值約在7.5到7.8之間， 排液。(6) 浸酸軟化后的魚皮需要用酸液進(jìn)行處理，以降低魚皮的pH值，去除魚皮 內(nèi)多余7K分，并增加魚皮的韌性。該工序的具體操作方法可以包括向軟化后的魚皮中加入約100%-150%的水，添加0.1%-1%優(yōu)選 0.5%-1%的甲酸、1%-2%的硫酸，轉(zhuǎn)動(dòng)約50-70分鐘，測(cè)溶液的pH值2.5-2.7 左右。(7) 鞣制鞣制工序是生皮變成防水魚皮的重要工序，也是本發(fā)明的方法中的 關(guān)鍵工序之一，在該工序中，需要添加本發(fā)明的防水鞣劑，以使魚皮纖維間 形成拒水基團(tuán)，從而提高魚皮的抗^M生，并增加魚皮收縮性和纖維的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。具體的鞣制工序可以按照下述方法進(jìn)行向經(jīng)過前述軟化、浸酸等預(yù)處理工序后的魚皮(仍在轉(zhuǎn)鼓內(nèi))中， 先加入大約0.5%-2%優(yōu)選1.5%-2%的GLH,約6%-10%的鉻粉，轉(zhuǎn)30-80分 鐘、優(yōu)選40-60分鐘左右；再加入約5%-20%優(yōu)選5%-15%預(yù)先制備合成的本 發(fā)明特定的防水鞣劑，選擇性加1%甲酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)，至浸酸液的pH值為3.4到 3.6 (轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)間大約為30分鐘到1.5小時(shí));然后將約0.5%-1，5%的小蘇打用 約200-300倍質(zhì)量的水溶開，分次加入鼓中，控制在約l小時(shí)內(nèi)加完，使pH 值達(dá)到4.0到4丄為使魚皮鞣皮進(jìn)一步地吸收鞣液中的物料，減少浪費(fèi)，可進(jìn)一步輔 以升溫操作，具體操作方法可以包括在鼓內(nèi)加入約80%-120%的熱水，控制 液溫40 45'C,轉(zhuǎn)動(dòng)約15分鐘后，停鼓過夜'(總時(shí)間在10小時(shí)以上，例如 12小時(shí))，每間隔2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)約15分鐘，次日測(cè)pH值4.1左右，即可出鼓 (如次日測(cè)量的pH值不在4.1左右，可用小蘇打水來(lái)調(diào)整pH值iiJij pH值 4.1后轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，即可排液)。(8) 搭馬將出鼓魚皮鞣皮包好，防止風(fēng)干，搭在搭馬架子上、橫竿上、鐵管 等能控水的地方，控水(該步驟俗稱"搭馬")，靜止48小時(shí)以上，可使鞣皮 中的物料與魚皮纖維進(jìn)一步的結(jié)合，產(chǎn)生聚合反應(yīng)，同時(shí)也有利于后期復(fù)鞣。搭馬后的鞣皮可進(jìn)一步進(jìn)行清洗，以洗掉附著皮革上的雜質(zhì)鹽類， 有利于其他化料的滲透；具體的清洗可以是把鞣皮^A轉(zhuǎn)鼓中，添加300% 的水，轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，排液；清洗兩次。清洗后的魚皮鞣皮可進(jìn)行稱重，以作為后續(xù)工序用料的依據(jù)。(9) 漂白由于三文魚皮中含有大量的黑色素和少量其他色素沉淀，而現(xiàn)有技 術(shù)中僅涉及使用脫色酶來(lái)進(jìn)行簡(jiǎn)單的脫色處理，但并不能將三文魚皮中的色 素完全脫除，如果生產(chǎn)淺色系列的皮革，魚皮中殘留的部分色素及色蛋白將 直接影響了皮革的外觀美感，并給后期染色帶來(lái)困難。因此，當(dāng)用于生產(chǎn)淺 色系列的皮革時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選還包舍漂白工序，該漂白工序的重要作用在于 將魚皮鞣皮中的殘留的皮色素及色蛋白清除凈，同時(shí)可消除鞣制過程中由于 鉻鞣形成的藍(lán)皮現(xiàn)象，以提高成革的品質(zhì)。漂白時(shí)，可以將經(jīng)鞣制并清洗后的魚皮鞣皮放入轉(zhuǎn)鼓中，添加約 100%-200%優(yōu)選150%左右的水，加入2%左右的高錳酸鉀，轉(zhuǎn)約20-40 ^4中， 排液；之后添加200°/。-300%左右的清水以清洗，轉(zhuǎn)10-20分鐘，清洗后排液； 可兩次或多次清洗。清洗后還需要進(jìn)行還原處理，還原處理的具體操作為 向轉(zhuǎn)鼓中添加100%-200%優(yōu)選150%左右的水，加入約0.1%-0.5%優(yōu)選 0.3%-0.5%的草酸，約3%-5%的亞硫酸氬鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)20-40分鐘左右，排液?？梢砸?t魚皮漂白的情況來(lái)決定漂白的次數(shù)。(10) 復(fù)鞣通常情況下，利用本發(fā)明的防水鞣劑鞣制過后的魚皮鞣皮即具有了 良好的防水性能。但為了使魚皮鞣皮進(jìn)一步與防水鞣劑結(jié)合，以產(chǎn)生更強(qiáng)的防7JC基團(tuán)，本發(fā)明還優(yōu)選對(duì)鞣制后的魚皮進(jìn)行復(fù)鞣(如需進(jìn)行漂白工序，該復(fù)鞣工序可在漂白工序后進(jìn)行)，具體的操作可以包括在放有魚皮的轉(zhuǎn)鼓 中添加約150%-200%重量的水，約0.3%-1%的曱酸，3%-5%左右本發(fā)明預(yù)先 合成的防水鞣劑預(yù)鞣，轉(zhuǎn)動(dòng)約1.5-2小時(shí)；再加入約1%-3%的LCR，轉(zhuǎn)動(dòng)約 0.5-1.5小時(shí)；添加約0.3%-0.8%的GLH、約0.3%-0.8%的LSW,轉(zhuǎn)動(dòng)約0.5-1.5 小時(shí)；然后添加約0.5%-1.5%的曱酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)約0.5-1.5小時(shí)，測(cè)pH值在3.6 到3.8之間；之后取0.3%-0.8%左右的小蘇打用約200-300倍的7^溶開，分次 加入，控制在l小時(shí)內(nèi)加完，使pH值為4.0到4.2，停鼓過夜，期間每l小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)約15分鐘，次日測(cè)pH4.1左右，排液。(如次日測(cè)pH值未iiJ!]要求， 可用小蘇打來(lái)調(diào)整pH值達(dá)到pH值4.1后轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘即可排液。)(11) 中和、再鞣、染色加脂、固色、干燥經(jīng)過鞣制、搭馬(或進(jìn)一步經(jīng)漂白和/或復(fù)鞣)后的魚皮鞣皮，可以 按照現(xiàn)有技術(shù)中的方法進(jìn)行后續(xù)處理和整飾工序，例如，通常需要先進(jìn)行中 和，具體的中和操作包括向轉(zhuǎn)鼓中添加約150%-250%通常在150%-200%左 右的水，1%-1.5%左右的曱酸鈉，0.3%-0.8%通常在0.5%-0.8%左右的小蘇打， 轉(zhuǎn)動(dòng)約30-60分鐘，排液清洗。之后，還可以根據(jù)需要進(jìn)行再鞣工序，具體操 作可以包括向轉(zhuǎn)鼓中添加100%-200%左右的水，3%-5%左右的鞣劑(常規(guī) 鞣劑即可)，3%-5%左右的DLE白單寧，控制7jc溫35-45。C左右，鞣制約2040 分鐘，排液清洗。然后可進(jìn)行常規(guī)的染色加脂工序，具體操作可以包括添 加80。/。-120%左右的水，根據(jù)需要添加適量的染料，轉(zhuǎn)動(dòng)約100-150分鐘；添 加適量的各種加脂劑，轉(zhuǎn)動(dòng)，排液清洗。染色后通常還需要進(jìn)行固色工序， 以使色澤牢固，具體的固色操作包括將0.2%-0.8%左右的甲酸用約兩倍的水 稀釋，緩慢加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動(dòng)約15-30分鐘；再將1.5%左右的甲酸用兩倍的 7橫釋，變lti口入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動(dòng)約15-30分鐘；之后添加1%左右的鉻粉，轉(zhuǎn) 動(dòng)約15-30分鐘；再添加1%左右的鉻粉，轉(zhuǎn)動(dòng)約15-30分鐘，然后排液，清 洗兩次或以上。上色后的皮革即可進(jìn)行干燥(通常為繃板干燥)。(12) 花紋整理為保持本發(fā)明的三文魚皮革的天然魚鱗紋路，4吏魚鱗花紋層次明晰， 提高皮革的美觀效果，本發(fā)明還需要對(duì)經(jīng)上述干燥處理后的魚皮革做進(jìn)一步 的魚鱗花紋的整理，具體的整理工序可以按照以下方法進(jìn)行將繃板干燥(釘板干燥)完畢的魚皮革平放，再利用優(yōu)質(zhì)硬毛刷子 逆著鱗嚢片方向梳理，徹底將皮面上鱗嚢片^^開，使其凸出、豎立、挺 拔，魚鱗穴下凹部位會(huì)自然4^P露出，皮面充分呈現(xiàn)出凹凸不平而排列有序的多層次波紋花玟；再利用火焰噴槍在皮面上快速往返移動(dòng)，而使鱗囊片的 展開尖部被火焰撩燃巻曲而將鱗嚢片定型，同時(shí)可將皮面上多余殘留的魚毛 燒掉，清理皮面，以保皮面花紋明快清潔。本發(fā)明的上述生產(chǎn)工藝中，所用到的各化學(xué)制劑及添加劑，包括所列舉 的BSU、 THL酶、增白劑JFO、 ps助劑、8100酶、TD酶、脫脂劑、增白劑、 EDS、 NS酶、GLH、 LCR、 LSW、 WR-102鞣劑、DLE白單寧、染料、MR-2 加脂劑、OUF加脂劑等，均為制革工藝中常用的化工原料，均可以商購(gòu)得到。 例如，可以選擇普通化工制劑廠家生產(chǎn)的或購(gòu)自德國(guó)的"巴斯夫公司"、"德 潤(rùn)公司"、"拜爾公司，，等/>司的產(chǎn)品。對(duì)于上述工序中的組批、清洗、浸水、脫鱗、脫色、浸灰、復(fù)灰、脫灰、 增白、軟化、浸酸、搭馬、復(fù)鞣、中和、再鞣、染色加脂、固色、干燥等工 序，均可以按照現(xiàn)有的方法或公知技術(shù)選擇進(jìn)行，各工序完畢后可根據(jù)需要 選擇進(jìn)行排液清洗，或根據(jù)需要進(jìn)一步對(duì)清洗后的魚皮稱重以作為后續(xù)工序 的用料依據(jù)等，本發(fā)明前述所列舉的具體工藝條件僅為本發(fā)明優(yōu)選的示例性 的操作條件。本發(fā)明在生產(chǎn)淺色系列的皮革時(shí)，優(yōu)選需要進(jìn)行脫色、增白、 漂白的工序，以消除魚皮的色差，利于后期染色，4吏成革色澤均勻美觀；在 生產(chǎn)深色系列的皮革時(shí)，則可不進(jìn)行脫色、增白、漂白的工序或選擇進(jìn)行。 在生產(chǎn)用于例如服裝革等要求具有柔軟度的皮革時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選進(jìn)行浸灰、 復(fù)灰、脫灰、軟化、浸酸等工序，以充分疏松魚皮纖維，賦予成革良好的柔 軟性能；在生產(chǎn)用于例如鞋面革等石M較高的皮革時(shí)，則浸灰、復(fù)灰、脫灰、 軟化、浸酸等工序可選擇進(jìn)行，也可以根據(jù)成革所需柔軟度要求適當(dāng)控制軟 化、浸酸及鞣制等過程中各添加劑或酶的添加量和軟化、鞣制時(shí)間，以控制 魚皮的柔軟程度，這對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是很容易理解的。本發(fā)明的 制革工藝中所采用的設(shè)備(包括轉(zhuǎn)鼓)均為常規(guī)設(shè)備，對(duì)這些設(shè)備的操作為 制革工藝中的/>^才支術(shù)，例如，可具體操作轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)速約為每分鐘20-30轉(zhuǎn)， 本發(fā)明的重點(diǎn)并不在于此。本發(fā)明的關(guān)鍵之一在于鞣制工序，以賦予本發(fā)明的三文魚皮革良好的防 水性能，另一關(guān)^于花紋整理工序，可使成品三文魚皮革具有魚鱗花纟U 次明晰、柔軟自然等特點(diǎn)。在生產(chǎn)淺色系列的皮革時(shí)，本發(fā)明的另一關(guān)鍵工 序在于漂白過程，該工序能有效除去三文魚皮的沉積色素，消除魚皮表面的 色差，4狄革色澤均勾、美觀?？傊?，按照上述本發(fā)明的生產(chǎn)工藝，可制備得到具有優(yōu)異的防水性能、 且同時(shí)具有魚鱗花纟丈層次明晰、柔軟自然等特點(diǎn)的三文魚皮革，兼具功能性 與美觀性，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和廣闊的市場(chǎng)前景。同時(shí)，發(fā)明Aii^按照本發(fā)明的上述工藝制備得到的三文魚皮革進(jìn)行了防7K性能的測(cè)定，具體實(shí)-驗(yàn)和測(cè)定結(jié)果如下1、 魚皮革的靜態(tài)滴水防水實(shí)驗(yàn)將魚皮革用夾子夾住兩端繃緊，用滴管以每秒一滴的il;變將水滴在皮面 上，記錄時(shí)間。100分鐘后，皮革仍無(wú)任何滲透水的現(xiàn)象，說明本發(fā)明的魚皮 革達(dá)到靜態(tài)防水的要求。2、 魚皮革的靜態(tài)浸水防水實(shí)驗(yàn)將魚皮革浸在常溫的水中，30^4中后，皮革無(wú)^^T滲透水的現(xiàn)象，說明 本發(fā)明的魚皮革達(dá)到靜態(tài)浸水防水的要求。3、 魚皮革的動(dòng)態(tài)防水實(shí)驗(yàn)將魚皮革在淋浴噴頭下模仿下雨的狀態(tài)連續(xù)被水打折，30分鐘后，皮革 無(wú)任何滲透水的現(xiàn)象，說明本發(fā)明的魚皮革達(dá)到動(dòng)態(tài)防水的要求。本實(shí)驗(yàn)中， 水流噴速對(duì)實(shí)-瞼結(jié)果沒有影響。由上述實(shí)-驗(yàn)結(jié)果可以得出利用本發(fā)明的防水鞣劑對(duì)三文魚皮進(jìn)行鞣制 而得到的三文魚皮革，由于在鞣制工序中特別進(jìn)行了防水處理，具有良好的 防水性能，達(dá)到了真正意義上的防水效果。綜上所述，本發(fā)明的防水三文魚皮革的生產(chǎn)工藝，具有如下優(yōu)點(diǎn) 1、鞣制工藝簡(jiǎn)單，操作方便；2、 成本低廉，原料易購(gòu)；3、 制氐了鉻粉的使用量，減少了對(duì)環(huán)境的污染；'4、防7jc效果明顯，提高了魚皮革的防水、抗污、防潮和耐油污等特點(diǎn)；5、 經(jīng)過本發(fā)明鞣制的三文魚皮革手感柔軟、透氣性強(qiáng)、抗撕拉能力強(qiáng)等特點(diǎn)；6、 本發(fā)明整理的皮革保留了三文魚皮天然花紋紋路，花紋明顯，凹凸 不平而排列有序，有張有合，美觀大方。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的防水三文魚皮革的制作方 法，但本發(fā)明并不因此而受到任何限制。實(shí)施例l、制備防a劑將丙烯酸多鏈烷基酯(購(gòu)自沈陽(yáng)試劑工業(yè)總公司)、不飽和酐酸酯(購(gòu)自上 海嘉辰化工有F^^司)以及N-羥曱git^(商購(gòu))按照10: 6: 8的重量比例充 分混合，再加入丙烯酸多皿基酯、不飽和酐酸酯以及N-羥曱基苯酰胺總重 量約8倍的溫度80 100'C的熱水進(jìn)行乳化，多次攪拌混合，并在攪拌狀態(tài)下 滴加甲酸以降低pH值至pH值降低到1.5左右停止(曱酸的滴加量約為防水鞣 劑總質(zhì)量的1%)，室溫下冷卻，即可得到本發(fā)明的防水鞣劑。實(shí)施例2、防7JC三文魚皮革的生產(chǎn)工藝(一)將有鱗的三文魚皮原料按大小、薄厚組批，秤重，^A轉(zhuǎn)鼓內(nèi)(本實(shí)施 例中，轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)的轉(zhuǎn)速約為每分鐘25轉(zhuǎn))，順序按照下列工序進(jìn)行操作清洗向轉(zhuǎn)鼓中加入魚皮重量約300%的水，約3%的脫脂劑EDS (購(gòu)自 德潤(rùn)公司(德國(guó)》、約2%純堿，轉(zhuǎn)約30分鐘，排液；浸水添加約300%的水，浸24小時(shí)左右，其中每2小時(shí)轉(zhuǎn)約IO分鐘，排液；脫鱗添加約200%的水，0.4。/。左右的BSU (購(gòu)自海姆公司(意大利))， 0.50/。左右的THL酶(購(gòu)自巴斯夫,^司(德國(guó)))，0.7%增白劑JFO (購(gòu)自,公司(意大利))轉(zhuǎn)動(dòng)約1小時(shí)，排液；脫色添加約200%的水，加1.5o/o脫色劑DO(購(gòu)自^f公司(意大利))， 0.03。/。的脫色酶TRC(購(gòu)自海姆公司(意大利))，轉(zhuǎn)約30^4中，排液；浸灰添加約200%的水，》pl.5%NaS03, 0.5%NaHSO3, 0.5。/ops助劑(購(gòu) 自德潤(rùn)公司(德國(guó)))，0.3%的8100酶(購(gòu)自德潤(rùn)公司(德國(guó)))，2%精風(fēng)化石灰， 灰的含量達(dá)到8BACK，浸灰總時(shí)間18小時(shí)，期間每2小時(shí)轉(zhuǎn)約15分鐘，浸 灰到時(shí)間后排液；復(fù)灰加300%左右的水，2%的石灰，0.3%左右的8100 H(購(gòu)自德潤(rùn)公 司(德國(guó)》，每?jī)尚r(shí)轉(zhuǎn)15分鐘，總時(shí)間8小時(shí)左右，排液，稱重；脫灰添加魚皮重量約200%的水，加3%左右的氯化銨，約1.5%TD酶(購(gòu) 自巴斯夫公司(德國(guó)))轉(zhuǎn)約1小時(shí)，測(cè)pH值8.5,排液；增白添加1500/o左右的水，加入0.3%的草酸，0.5%的甲酸，約0.3%的 增白劑00D(購(gòu)自海^^^司(意大利))轉(zhuǎn)動(dòng)，直到顏色白凈，排液；軟化添加150%左右的水，約0.5%的EDS(購(gòu)自德潤(rùn)公司(德國(guó)))，約0.25% 的NS酶(購(gòu)自拜爾公司(德國(guó)))，約1.5%的硫酸銨，轉(zhuǎn)動(dòng)約l小時(shí)，測(cè)pH值 7.5到7.8之間，*、液；浸酸加入約100%的水，約0.5%的曱酸，約1.5%的硫酸，轉(zhuǎn)1小時(shí)， 測(cè)pH值達(dá)到2.6左右；鞣制先加約0.5。/o的GLH(購(gòu)自巴斯夫公司(德國(guó)))，7%左右的4^粉，轉(zhuǎn) 約l小時(shí)；加入8%實(shí)施例1制4^成的防7]<簾劑，再加1%的曱酸鈉，轉(zhuǎn)約 l小時(shí)，pH值3.4到3.6，將1%的小蘇打用300倍左右質(zhì)量的水溶開，分四 次加入，每次間隔約15>4中，l小時(shí)內(nèi)加完，pH值4.0至'j4.3;加溫在鼓內(nèi)加100%左右的熱水，控制鼓內(nèi)溫度45'C左右，轉(zhuǎn)動(dòng)15分 鐘后，停鼓過夜，期間每2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，次日測(cè)pH值4.1,出鼓；搭馬；將出鼓魚皮包好，防止風(fēng)干，搭在搭馬架子上48小時(shí)以上；清洗經(jīng)鞣制、搭馬后的魚皮鞣皮再次方tA轉(zhuǎn)鼓中，添加300%左右重量的水，轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，排液，清洗兩次，秤重；漂白添加150%左右的水，加入2%的高錳酸卸，轉(zhuǎn)30^4中左右，排液； 再添加300%的水，轉(zhuǎn)15分鐘左右，排液，清洗兩次；然后用150%左右的水， 加入0.3%的草酸，4%的亞硫酸氫鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)約30分鐘以進(jìn)行還原，排液；依 據(jù)魚皮漂白的情況來(lái)決定漂白的次數(shù)；本實(shí)施例中漂白2次；復(fù)鞣向鼓中添加200%左右的水，加入0.5%的曱酸，加入4%實(shí)施例1 合成的防水鞣劑預(yù)鞣,轉(zhuǎn)動(dòng)約100分鐘，加2yo的LCR(購(gòu)自巴斯夫公司(德國(guó)))， 轉(zhuǎn)動(dòng)約1小時(shí)，0.5%的GLH(購(gòu)自巴斯夫公司(德國(guó)))，0.5%的LSW(購(gòu)自巴斯 夫7>司(德國(guó)))，轉(zhuǎn)動(dòng)約1小時(shí)，1%的曱酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)約1小時(shí)，測(cè)pH值3.6 到3.8之間，將0.5%的小蘇打用200倍左右的水溶開，分四次加入，每次間 隔15分鐘，l小時(shí)內(nèi)加完，使pH值4.0到4,2，停鼓過夜，期間每l小時(shí)轉(zhuǎn) 動(dòng)15分鐘，次日測(cè)pH4.1 ，排液；中和添加200%左右的水，1.5%左右的甲酸鈉，0.5%左右的小蘇打，水 溫常溫，轉(zhuǎn)動(dòng)40分鐘左右，排液清洗；再鞣150%左右的水，4%左右的WR-102鞣劑(購(gòu)自上海皮革化工廠)， 4%左右的DLE白單寧(購(gòu)自巴斯夫/>司(德國(guó)))，水溫40'C左右，轉(zhuǎn)動(dòng)約30 分鐘，排液清洗；染色加脂添加100%左右的水，加入染料，轉(zhuǎn)動(dòng)約120分鐘；添加4% 左右的MR-2加脂劑(購(gòu)自上海皮革化工廠)，8%左右的OUF加脂劑(購(gòu)自上海 皮革化工廠)，轉(zhuǎn)動(dòng)約100分鐘，排液清洗；固色將0.5%的甲酸用約兩倍的水稀釋，緩慢加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動(dòng)約20 分鐘，再將1.5%的曱酸用兩倍的:^#釋，變漫加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動(dòng)約20分鐘， 然后添加1%的銘—除，轉(zhuǎn)動(dòng)約20分鐘，再添加1%的銘*粉，轉(zhuǎn)動(dòng)約20分鐘， 排液，清洗兩次；40 45X:繃板干燥，得到本實(shí)施例的三文魚皮革產(chǎn)品。經(jīng)上述工藝制作得到的三文魚皮革，經(jīng)靜態(tài)浸水防水實(shí)驗(yàn)測(cè)試，50分鐘仍無(wú)任何滲透水的現(xiàn)象，具有良好的防水性能。該皮革柔軟性能良好，可用 作月緣革。實(shí)施例3、防水三文魚皮革的生產(chǎn)工藝(二)取有鱗的三文魚皮原料，順序按照以下步驟進(jìn)行:^作組批將有鱗的三文魚皮原料按大小、薄厚組成批次，秤重；清洗將組成批次的魚皮方t^轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，加入約200%的水，約5%的脫月旨劑EDS(購(gòu)自德潤(rùn)公司(德國(guó)))、2%的純堿，轉(zhuǎn)約30分鐘，排液；浸水向鼓中添加約300%的水，浸24小時(shí)左右，其中2小時(shí)轉(zhuǎn)IO分鐘，排液；脫鱗向鼓中添加約200%的水，約1。/。的BSU(購(gòu)自海姆公司(意大利))、 0.5%的THL酶(購(gòu)自巴斯夫公司(德國(guó)))，2%的增白劑JFO(購(gòu)自;^f^^司(意大 利))，轉(zhuǎn)動(dòng)l小時(shí)左右，排液；脫色添加約100%的水，加入約3%的脫色劑DO (購(gòu)自海^f公司(意大 利))，0.5。/。的脫色酶TRC(購(gòu)自^f公司(意大利))，轉(zhuǎn)30分鐘左右，排液；浸灰添加約200%的水，加入約1.5Q/。的NaS03， 0.5°/c^NaHSO3， 0.5% 的ps助劑(購(gòu)自德潤(rùn)公司(德國(guó)》，2%的精風(fēng)化石灰，灰的含量達(dá)到8BACK， 浸灰總時(shí)間18小時(shí)左右，期間每2小時(shí)轉(zhuǎn)約15分鐘，浸灰到時(shí)間后排液；脫灰添加約200%的水，加入約1.5%的氯化銨，2。/。的TDiK購(gòu)自德潤(rùn) 7>司(德國(guó)))，轉(zhuǎn)1小時(shí)左右，測(cè)pH值8.5，排液，秤重；軟化添加約150%的水，0.50/o的EDS(購(gòu)自德潤(rùn)公司(德國(guó)))，0.5%的NS 酶(購(gòu)自拜爾公司(德國(guó)))，2%的硫酸銨，轉(zhuǎn)動(dòng)約30^4f,測(cè)pH值7.5到7.8 之間，排液；浸酸加約100%的水，并添加約0.5%的甲酸，1.5%的硫酸，轉(zhuǎn)動(dòng)1小 時(shí)左右，檢測(cè)pH值2.6;鞣制先加1.5。/。GLH(購(gòu)自巴斯夫公司(德國(guó)))，8%鉻粉，轉(zhuǎn)約1小時(shí)； 再加15%實(shí)施例1制^^成的防7K鞣劑，轉(zhuǎn)約1小時(shí)，檢測(cè)pH值為3.43.6,然后將1%的小蘇打用250倍左右的水溶開，分四次加入鼓中，每次間隔 約15分鐘，控制在1小時(shí)內(nèi)加完，檢測(cè)pH值為4.0到4.3;加溫在鼓內(nèi)加入100%的熱水，控制水溫45X:,轉(zhuǎn)動(dòng)約15分鐘后，停 鼓過夜，期間每2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)約15^4中，次日測(cè)pH值4.1,出鼓；搭馬；將出鼓魚皮包好，防止風(fēng)干，搭在搭馬架子上48小時(shí)以上；清洗經(jīng)鞣制、搭馬后的魚皮鞣皮再次^tA轉(zhuǎn)鼓中，添加300%的水，轉(zhuǎn) 動(dòng)15分鐘，清洗兩次，排液，秤重；漂白向轉(zhuǎn)鼓中添加約150%的水，并加入2%的高錳酸鉀，轉(zhuǎn)30分鐘， 排液；再加入200%左右的水清洗，轉(zhuǎn)15分鐘，排液，清洗兩次；之后加入 150%左右的水，并加0.3%的草酸，4%的亞石克酸氬鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)約30分鐘進(jìn)行還 原，排液；傳j居魚皮漂白的情況來(lái)決定漂白的次數(shù)；復(fù)鞣添加約200%的水，0.5%的曱酸，并加入5%實(shí)施例l合成的防水 鞣劑預(yù)鞣，轉(zhuǎn)動(dòng)100分鐘左右，再加入2%的LCR(購(gòu)自巴斯夫公司(德國(guó)))， 轉(zhuǎn)動(dòng)約1小時(shí)；加入約0.5%的GLH(購(gòu)自巴斯夫公司(德國(guó)))，0.5%的LSW(購(gòu) 自巴斯夫公司(德國(guó)))，轉(zhuǎn)動(dòng)約l小時(shí)；再添加1%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)約1小時(shí)， 測(cè)pH值為3.6到3.8之間；將0.5%的小蘇打用280倍的水溶開，分四次加入 轉(zhuǎn)鼓中，每次間隔約15^4中，控制在l小時(shí)內(nèi)加完，測(cè)pH值4.0到4.2，停 鼓過夜，期間每l小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，次日測(cè)pH4.1，排液；中和向轉(zhuǎn)鼓中添加200%左右的水，1.5%的甲酸鈉，0.5%的小蘇打，水 溫常溫，轉(zhuǎn)動(dòng)約40分鐘，排液清洗；再鞣加入150%左右的水，4%的WR-102鞣劑(購(gòu)自上海皮革化工廠)， 4%的DLE白單寧(購(gòu)自巴斯夫公司(德國(guó)))，水溫40。C左右，轉(zhuǎn)動(dòng)約30分鐘， 排液，清洗；染色加脂添加100%左右的水，加入染料(染料的M種類和添加量可 才艮據(jù)實(shí)際需要而定)，轉(zhuǎn)動(dòng)約120分鐘；再添加4%的MR-2加脂劑(購(gòu)自上海 皮革化工廠)，8。/。的0UF加脂劑(購(gòu)自上海皮革化工廠)，轉(zhuǎn)動(dòng)約100^#，排液，清洗5固色將0.5%的甲酸用約兩倍的^#釋，緩'漫加入經(jīng)染色加脂處理后的 魚皮(仍在轉(zhuǎn)鼓內(nèi))中，轉(zhuǎn)動(dòng)約20分鐘，再將1.5。/。的曱自兩倍的7贈(zèng)釋， 緩'lt^入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動(dòng)約20^4f,然后添加1%的鉻粉，轉(zhuǎn)動(dòng)約20分鐘，再 添加1%的鉻粉，轉(zhuǎn)動(dòng)約20分鐘，排液，清洗兩次；繃板干燥干燥溫度40 45。C。經(jīng)上述工藝，即可制作得到本實(shí)施例的三文魚皮革，經(jīng)動(dòng)態(tài)浸水防水實(shí) 驗(yàn)測(cè)試，50分鐘仍無(wú)任何滲透水的現(xiàn)象，具有良好的防水性能。實(shí)施例4、三文魚皮革花紋的整理將實(shí)施例2和實(shí)施例3中的三文魚皮革分別平放在案板上，再利用優(yōu)質(zhì) 硬毛刷子逆著鱗嚢片方向梳理，徹底將皮面上鱗嚢片桶M開凸出豎立挺拔， 魚鱗穴下凹部位會(huì)自然^露出，皮面充分呈現(xiàn)出凹凸不平而排列有序的多 層次波統(tǒng)花紋；再利用液化氣為燃料的火焰噴槍，在皮面上快速往返走動(dòng)， 火焰溫度約150°C-230°C,優(yōu)選180。C左右，離魚皮革革面約0.8-1.2cm,最好 lcm左右，火焰順著魚鱗窩方向傾斜約70-80。，最好是75° ，每秒##呈約 0.8-1.2米，最好l米，往返兩次噴火燃燒，使鱗嚢片展開尖部燃燒巻曲，起 到鱗嚢片定型作用；同時(shí)將皮面上多余殘留的魚毛燒掉，清理皮面，確保皮 面花紋明快清潔。經(jīng)上述花故整理后的三文魚皮革，魚鱗花紋清晰美觀，并且，經(jīng)測(cè)試， 防水性能并未明顯降低。
權(quán)利要求
1. 一種防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法，該方法包括將組批后的三文魚魚皮原料放入轉(zhuǎn)鼓中，依序進(jìn)行清洗、浸水、脫鱗、軟化、浸酸、鞣制、中和、染色加脂、固色、干燥、花紋整理的處理工序，其中所述軟化工序的具體操作包括向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)經(jīng)脫磷處理后的魚皮中添加魚皮原料重量100％-200％的水，0.1％-1％的EDS，0.2％-0.8％的NS酶，1％-2.5％的硫酸銨，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘到2小時(shí)，測(cè)pH值在7.5到7.8之間，排液；所述浸酸工序的具體操作包括向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)經(jīng)軟化處理后的魚皮中添加100％-150％的水，0.5％-1％的甲酸，1％-2％的硫酸，轉(zhuǎn)動(dòng)，使pH值2.5-2.7；所述鞣制工序的具體操作包括向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)經(jīng)浸酸處理后的魚皮中先加0.5％-2％的GLH，6％-10％的鉻粉，轉(zhuǎn)30-80分鐘；再加5％-15％的防水鞣劑，選擇性添加1％的甲酸鈉，轉(zhuǎn)30分鐘到1.5小時(shí)；然后將0.5％-1.5％的小蘇打用200-300倍的水溶開，控制在1小時(shí)內(nèi)分次加入鼓中，使pH值達(dá)到4.0到4.3；之后在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入80％-120％的熱水控制鼓內(nèi)溫度為40-45℃，轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘后停鼓過夜，期間每2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，出鼓；將出鼓魚皮鞣皮包好，控水，靜止48小時(shí)以上；其中，該鞣制工序中用到的防水鞣劑是由丙烯酸多鏈烷基酯、不飽和酐酸酯以及N-羥甲基苯酰胺按照8-12∶5-7∶6-10的重量比配制，再加水乳化，并滴加甲酸調(diào)pH值1.4-1.6而得到的；所述花紋整理工序的具體操作包括將魚皮革平放，利用硬毛刷子逆著鱗囊片方向梳理，將皮面上鱗囊片梳起展開，再利用火焰噴槍在皮面上快速往返移動(dòng)而使鱗囊片的展開尖部被火焰撩燃卷曲而將鱗囊片定型。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法，該方法在脫鱗和 軟化工序之間還進(jìn)一步包括浸灰、脫灰的工序，其中所述浸灰工序的具體操作包括向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)經(jīng)脫磷處理后的魚皮中添加100%-300%的水，加入l。/o"3。/。的NaS03， 0.3%-1%的NaHS03, 0.3%-1%的ps 助劑，1.5%-2%的精風(fēng)化石灰，每2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，總浸灰時(shí)間16-20小 時(shí)，排液；所i^t灰工序的具^^作包括向轉(zhuǎn)鼓中加入100%-300%的水，1%-4% 的氯化銨、P/o4。/o的TD酶，轉(zhuǎn)動(dòng)，并檢測(cè)pH值達(dá)到8.3-8.7，排液。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法，該方法在鞣 制工序后還進(jìn)一步包括復(fù)鞣的工序，其中所述復(fù)鞣工序的具體操作包括將經(jīng)鞣制后的魚皮鞣皮放入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，加 入150%-200%的水，0.3%-1%的甲酸，3%-5%的防7]<簾劑，轉(zhuǎn)動(dòng)1.5-2小時(shí)； 再加1%-3%的LCR，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5-1.5小時(shí)；然后添加0,3%-0.8%的GLH、 03%-0.8% 的LSW，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5-1.5小時(shí)；再添加0.5%-1.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5-1.5小時(shí)， 使pH值在3.6到3.8之間；取03%-0.8%的小蘇打用200-300倍的水溶開，控 制在1小時(shí)內(nèi)分次加入轉(zhuǎn)鼓中，停鼓過夜，期間每1小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，排液。
4、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法，該方法在脫鱗和 軟化工序之間還進(jìn)一步包括脫色、增白的工序，其中所述脫色工序的具體操作包括向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)經(jīng)脫磷處理后的魚皮中加入 100%-300%的水，并添加1.5%-3%的脫色劑、0.01%-1%的脫色酶，轉(zhuǎn)20-40 分鐘；所述增白工序的具體操作包括向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)添加100%-200%的水、 0.1°/。-0.5%草酸、0.1%-1%的甲酸、0.1%-0.5%增白劑轉(zhuǎn)動(dòng)，直到顏色白凈。
5、 才艮據(jù)權(quán)利要求1或4所述的防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法，該方法在鞣 制工序后進(jìn)一步包括漂白的工序，該漂白工序的具體操作包括將經(jīng)鞣制后的魚皮鞣皮;^tA轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，添加100%-200%的7片，加入2%的 高錳酸鉀，轉(zhuǎn)20-40分鐘，排液；之后添加200%-300%的清水以清洗，轉(zhuǎn)10-20 分鐘，清洗后排液;可兩次或多次清洗；清i^進(jìn)^"^原處理添加100%-200%的水，加入0.1%-0.5%的草酸，3%-5%的亞疏酸氬鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)2040分鐘，排液； 可以依^據(jù)魚皮漂白的情況來(lái)決定漂白的次數(shù)。
6、 沖艮據(jù)權(quán)利要求l、 2或4所迷的防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法，其中所 述防水鞣劑是按照以下步驟制備得到的將包含甲基丙烯酸長(zhǎng)鏈烷基酯、丙烯酸異辛酯與親油性單體丙烯酸長(zhǎng)鏈 烷基酯的共聚合物的丙烯酸多鏈烷基酯、包舍絡(luò)酸酐與尼泊金乙酯的聚混合 物的不飽和酐酸酯以及N-幾甲基苯酰胺按照10: 6: 8的重量比混合均勻，并 加入丙烯酸多皿基酯、不飽和酐酸酯以及N-羥曱基苯酰胺總重量8倍的水 乳化，再滴加曱酸使pH值降低到1.5。
7、 根據(jù)權(quán)利要求l、 2或4所述的防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法，其中所 迷花玟整理工序中的火焰溫度150'C-230'C，火焰離魚皮革革面0.8-1.2cm， 火焰順著魚鱗窩方向傾斜角度為70-80° ，每秒行程0.8-1.2米。
8、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法，該方法包括將按 大小、薄厚組批后的三文魚魚皮原料》tA轉(zhuǎn)鼓中，M進(jìn)行下列工序清洗將組成批次的魚皮^t^轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，加入魚皮重量150%400%的水、 3%-5%的脫脂劑、1%-2.5%的純堿，轉(zhuǎn)2040分鐘，排液；浸水加入200%-400%的水，浸泡20-25小時(shí)，其中每2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)10分 鐘，排液；脫鱗加入150%-300%的水，并添加03%-1%的BSU、 0.3%-1%的THL 酶，0.5%-3%的增白劑轉(zhuǎn)動(dòng)1小時(shí)，排液；脫色加入100%-300%的水，并添加1.5%-3%的脫色劑、0.01%-1%的脫 色酶，轉(zhuǎn)2040分鐘，排液；浸灰添加100%-300%的水，加入1%-3%的NaS03， 0.3%-1%的NaHS03, 0,3%-1%的ps助劑，0.1%-0.5%的8100酶，并加入1,5%-2%的精風(fēng)化石灰， 期間每2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，浸灰總時(shí)間16-20小時(shí)，排液；復(fù)灰加200%"400%水，1.5%-2%石灰，0,10/0-0.5%的8100酶，每?jī)尚r(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，總時(shí)間6-10小時(shí),排液；脫灰加入100%-300%的水，力口1%4%的氯化銨、1%-4%的10酶，轉(zhuǎn) 動(dòng)l小時(shí)，測(cè)pH值8.3-8.7，排液；增白添加100%畫200%的水、0.1%-0.5%草酸、0.5%-1%的曱酸、0.1%-0.5% 增白劑轉(zhuǎn)動(dòng)，至顏色白凈，排液；軟化添加100%-200%的水，0.1%-1%的EDS， 0.2%-0.8%的NS酶， 10/0-2.5%的確，酸銨，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘到2小時(shí)，測(cè)pH值在7.5到7.8之間，排液；浸酸添加100%-150%的水，加0.5%-1%的曱酸，1%-2%的辟"酸，轉(zhuǎn)動(dòng) 使pH值2.5-2.7;鞣制先加1.5%-2%GLH, 6%-10%鉻粉，轉(zhuǎn)40-60分鐘；加5%-15%防 水鞣劑，加1%甲酸鈉，轉(zhuǎn)30^4中到1.5小時(shí)，pH值3.4到3.6， 0.5%-1.5% 小蘇打用200-300倍的7jc溶開，分四次加入，每次間隔15分鐘，pH值4.0到 4.3;其中，所述防水鞣劑是由丙烯酸多皿基酯、不飽和酐酸酯以及N-羥曱 基苯酖胺按照8-12: 5-7: 6-10的重量比配制，再加水乳化，并滴加甲酸調(diào)pH 值1.5而得到的；升溫在鼓內(nèi)加入80%-120%的熱7緣制鼓內(nèi)溫度為40-45'C,轉(zhuǎn)動(dòng)15 ^4中后，停鼓過夜，期間每2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，次日測(cè)pH值4.1,出鼓；搭馬將出鼓魚皮鞣皮包好，防止風(fēng)干，搭在搭馬架子上、橫竿上或鐵 管上，靜止48小時(shí)以上；清洗將搭馬后的魚皮鞣皮力it^轉(zhuǎn)鼓中，添加鞣皮重量300%的水，轉(zhuǎn)動(dòng) 15分鐘，排液；清洗兩次；漂白添加100%-200%的水，加入2%的高錳酸鉀，轉(zhuǎn)20-40分鐘，排液; 之后添加200%-300%的清水以清洗，轉(zhuǎn)10-20分鐘，清洗后排液；可兩次或 多次清洗；清洗后進(jìn)行還原處理添加1000/0-200%的水，加入0.3%-0.5%的 草酸，3%-5%的亞硫酸氬鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)20-40分鐘，排液；可以依據(jù)魚皮漂白的情況來(lái)決定漂白的次數(shù)；復(fù)鞣添加150%-200%的水，0.3%4%的甲酸，加入3%-5%防水鞣劑預(yù) 鞣，轉(zhuǎn)動(dòng)1.5-2小時(shí)；加1%-3%LCR，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5-1.5小時(shí)；添加0.3%曙0.8%的 GLH、 0.3%-0.8%的LSW，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5-1.5小時(shí)；添加0.5%-1.5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn) 動(dòng)0.5-1.5小時(shí)，測(cè)pH值在3.6到3.8之間；取0.3%-0.8。/。的小蘇打用200-300 倍的水溶開，分四次加入，每次間隔15分鐘，測(cè)pH值4.0到4.2，停鼓過夜， 期間每1小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，次日測(cè)pH4.1,排液；中和添加150%-200%水，1%-1.5%的甲酸鈉，0,5%-0.8%的小蘇打，水 溫常溫，轉(zhuǎn)動(dòng)30-60分鐘，排液清洗；再鞣添加100%-200%的水，3%-5%的鞣劑，3%-5%的DLE白單寧，水 溫35-45。C，鞣制2040分鐘，排液清洗；染色加脂添加80%-120%的水，加入染料，轉(zhuǎn)動(dòng)100-150分鐘；添加加 脂劑，轉(zhuǎn)動(dòng)，排液清洗；固色0.2%-0.8%的曱酸用兩倍的7]<#釋，變,口入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動(dòng)15-30 分鐘，1.5%的曱酸用兩倍的水稀釋，緩慢加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動(dòng)15-30分鐘，添 加1%的鉻粉，轉(zhuǎn)動(dòng)15-30分鐘，再添加1%的鉻粉，轉(zhuǎn)動(dòng)15-30分鐘，排液清 ^b兩次或以上；繃板干燥；花玟整理將魚皮革平放，利用硬44'j子逆著鱗囊片方向梳理，將皮面 上鱗囊片梳M開，再利用液化氣為燃料的火焰噴槍在皮面上快速往返移動(dòng)， 火焰溫度180。C,離魚皮革革面lcm，火焰順著魚鱗窩方向傾斜75° ,每秒 行程1米，往返兩次噴火燃燒，使鱗嚢片展開尖部燃燒巻曲而將鱗嚢片定型。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法，主要是利用特定的防水鞣劑在鞣制過程中對(duì)魚皮進(jìn)行防水處理，所述防水鞣劑主要是由丙烯酸多鏈烷基酯、不飽和酐酸酯以及N-羥甲基苯酰胺按照8-12∶5-7∶6-10的重量比混合，加水乳化，之后滴加甲酸調(diào)pH值1.4-1.6左右而得到的。利用該防水鞣劑對(duì)魚皮進(jìn)行鞣制后，可使魚皮纖維間形成拒水基團(tuán)，提高魚皮及最終制品革的抗水性能，同時(shí)還可以增加魚皮收縮性和纖維的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。本發(fā)明的防水三文魚皮革的生產(chǎn)方法中還對(duì)魚皮表面花紋進(jìn)行了特殊整理，使成革在防水的同時(shí)兼具美觀性。
文檔編號(hào)C14C13/00GK101240355SQ20071000700
公開日2008年8月13日 申請(qǐng)日期2007年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月5日
發(fā)明者李宏強(qiáng) 申請(qǐng)人:李宏強(qiáng)