專利名稱：含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于聚酰亞胺纖維及其制備方法技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚酰亞胺纖維(PI)與其它高性能纖維相比，因其具有更高的熱穩(wěn)定性、彈性模量，良好的耐輻射和低溫性能以及低的吸水性，可望在原子能工業(yè)、空間環(huán)境、救險需要、航空航天、國防建設(shè)、新型建筑、高速交通工具、海洋開發(fā)、體育器械、新能源、環(huán)境產(chǎn)業(yè)及防護(hù)用具等領(lǐng)域非常嚴(yán)酷的研究中得到廣泛的應(yīng)用。
現(xiàn)有的聚酰亞胺纖維的制備方法一般包括一步法和兩步法工藝，其工藝流程如圖1所示。其中一步法是釆用聚酰亞胺溶液直接進(jìn)行紡絲制備聚酰亞纖維。如中國發(fā)明專利ZL.02112048.X，美國專利US4370290， US5378420。該方法的優(yōu)點在于紡制的原 絲無需再進(jìn)行酰亞胺化，工藝流程短，所獲得的聚酰亞胺纖維力學(xué)性能較高。但由于要求聚酰亞胺聚合物體系具有可溶性，使得其制備成本非常高， 一方面不利于工業(yè)化 應(yīng)用，另一方面也大幅度地降低了聚酰亞胺纖維本身應(yīng)具有的耐熱性能和耐溶劑性能。
其中兩步法是釆用常見的非質(zhì)子強(qiáng)極性溶劑，如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAC))，先用二胺、二酑在低溫下縮聚生成聚酰胺酸原液，然后進(jìn)行紡絲，原絲經(jīng)洗滌、干燥、高溫?zé)醽啺坊?250~450°C)得到聚酰亞胺纖維。如日本公開 特許公報JP3287815, JP4018115均采用兩步法。該工藝的優(yōu)點是解決了聚酰亞胺纖維一般不融不溶所帶來的加工性難題；制備的聚酰亞胺纖維耐熱性和耐溶劑性能優(yōu)良；合成原料來源廣泛，纖維成本較低，適宜于工業(yè)化開發(fā)。其缺點是用該法制備的聚酰 亞胺纖維的力學(xué)強(qiáng)度一般較低。
目前具有市場開發(fā)應(yīng)用前景的高性能聚酰亞胺纖維的制備工藝仍以兩步法為主，
其主要原因是該工藝制備得到的聚酰亞胺纖維保持了聚酰亞胺材料本身所具有的高耐熱性和耐化學(xué)性能?，F(xiàn)市場上出現(xiàn)的主要品種包括由奧地利Lenzing AG公司采用 BTDA-TDI-MDI為原料制備的聚酰亞胺纖維，商品名為P84，目前仍是世界上唯一規(guī)?；a(chǎn)的聚酰亞胺品種。其以相對較低的成本和較好的耐熱性能以及良好的過濾效果，逐漸成為世界范圍內(nèi)高溫過濾領(lǐng)域的主要生產(chǎn)原料。另外，最近法國也開發(fā)出類似于P84的PI纖維，商品名為法國KMIAL，其應(yīng)用領(lǐng)域與P84相當(dāng)。但上述兩種PI 纖維的力學(xué)強(qiáng)度僅為0.5 — 0.8GPa，遠(yuǎn)不能滿足高性能纖維作為復(fù)合材料增強(qiáng)介質(zhì)使 用。另外，釆用均苯四甲酸二酐(PMDA)和4-4'二氨基二苯醚二胺(ODA)為聚合物單 體的聚酰亞胺纖維，由于其原材料成本相對較低，成為聚酰亞胺纖維應(yīng)用開發(fā)的重點。 比如Seung Koo Park等開發(fā)的PMDA-ODA型聚酰亞胺纖維的拉伸強(qiáng)度為0.40 GPa ， 初始模量為5.2GPa (Park S. k，F(xiàn)arries R . J. Polymer 2001， 42, 10087)。 Wolliam E.等開 發(fā)的PMDA-ODA型聚酰亞胺纖維的拉伸強(qiáng)度為0.21 GPa ，初始模量為3.5GPa (US 5023034)。我國在1960年代由上海合成纖維研究所率先采用千法紡絲工藝小批量試制 PMDA-ODA聚酰亞胺纖維，其拉伸強(qiáng)度為0.35 0.55 GPa ，初始模量為4.3 5.9GPa。 但上述結(jié)果表明所獲得的PMDA-ODA型聚酰亞胺纖維的力學(xué)性能都不高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服已有的聚酰亞胺纖維存在的缺點，提供一種在保持或進(jìn) 一步提高其它性能的同時，其力學(xué)強(qiáng)度明顯提高的聚酰亞胺纖維。
本發(fā)明的另一目的是提供一種制備上述力學(xué)強(qiáng)度明顯提高的聚酰亞胺纖維的方法。
為了達(dá)到本發(fā)明目的，本發(fā)明人根據(jù)高力學(xué)性能聚合物纖維的分子結(jié)構(gòu)特點，即 要求聚合物大分子鏈間存在較強(qiáng)的分子間作用力，比如氫鍵相互作用，深入研究分析 了聚酰亞胺纖維的制備過程，發(fā)現(xiàn)隨著聚酰酸纖維酰亞胺化的進(jìn)行，聚合物大分子鏈 間的氫鍵相互作用逐漸消失，當(dāng)隨著酰亞胺化完全而形成聚酰亞胺纖維時，其大分子 鏈間的氫鍵相互作用也完全消失。<formula>complex formula see original document page 5</formula>聚合物單體
<formula>complex formula see original document page 5</formula>聚跌胺黢(分子間氫鍵存在)<formula>complex formula see original document page 5</formula>酰亞胺化
聚跌亞胺(分子間氫鍵消失)
如何在完全酰亞胺化的聚酰亞胺纖維大分子鏈間繼續(xù)保持氫鍵的相互作用就成為 提高聚酰亞胺纖維力學(xué)性能重要的技術(shù)和理論依據(jù)。
本發(fā)明提供的聚酰亞胺纖維是通過聚合物單體分子設(shè)計，在聚合物組成體系中引 入了在咪唑環(huán)上帶仲胺氫的二元胺單體，給完全酰亞胺化的聚酰亞胺纖維的大分子鏈 間引入了氫鍵，以增強(qiáng)聚酰亞胺纖維大分子鏈間相互作用力，提高聚酰亞胺纖維的力 學(xué)強(qiáng)度，該纖維是一種含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維，其特征在于該纖維的紅外光 譜在波數(shù)1300 1800cm—1范圍內(nèi)有酰亞胺環(huán)的特征吸收峰1776~1774 cm—1 、 1726-1722 cnT1和1378 1373cm、在波數(shù)3000 3750cm—1范圍內(nèi)有咪唑結(jié)構(gòu)中的N-H官能團(tuán)的 吸收寬峰，其拉伸強(qiáng)度可達(dá)到1.53GPa，初始模量可達(dá)220GPa。
本發(fā)明提供的制備上述含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維的方法，該方法是先將2-(4-胺基苯基)-5-胺基苯并咪唑和二酐按摩爾比1:1的配比，加入到溶劑中使其溶液 的固含量為6~20wt%，然后在溫度15 50'C下聚合反應(yīng)10 24小時獲聚酰胺酸紡絲 原液；將聚酰胺酸紡絲原液按常規(guī)的濕法或干/濕紡絲工藝進(jìn)行紡絲，所得聚酰胺酸原 絲再采用熱酰亞胺化工藝進(jìn)行酰亞胺化即可。
在該方法中還加入有4-4，二氨基二苯醚二胺，其加入量按與2- (4-胺基苯基)-5-胺基苯并咪唑的摩爾比計為1:9 9:1。
上述方法中加入的二酑為均苯四甲酸二酐、聯(lián)苯二酐、醚二酐或酮酐中的至少一 種；所用的溶劑為N—甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。
上述方法的濕法紡絲工藝中所用的凝固浴是由乙醇和水、N—甲基吡咯烷酮和水、 二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺和水配置而成。
本發(fā)明與已有技術(shù)相比，其優(yōu)點在于-
1、 由于本發(fā)明提供的聚酰亞胺纖維含有存在仲胺氫的苯并咪唑結(jié)構(gòu)，而該仲胺氫 因不參與化學(xué)反應(yīng)而得以保留，從而為在聚酰亞胺纖維大分子鏈間形成氫鍵，以增強(qiáng) 分子間相互作用力提供了條件，使其比采用相同工藝制備得到的PMDA-ODA聚酰亞 胺纖維(對比例)的拉伸強(qiáng)度最高可提高近三倍，初始模量最高可提高二十倍以上。
2、 由于本發(fā)明提供的聚酰亞胺纖維含有存在仲胺氫的苯并咪唑結(jié)構(gòu)，因而不僅使 獲得的聚酰亞胺纖維的力學(xué)強(qiáng)度大為提高，而且其耐熱性也得到進(jìn)一步的提高。
3、 由于本發(fā)明提供的制備含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維的方法，與現(xiàn)有的兩步 法制備工藝步驟基本相同，因而技術(shù)成熟，控制容易，成本可保持在相對較低的水平。


圖1為現(xiàn)有的聚酰亞胺纖維制備方法的一步法和兩步法工藝流程圖。
圖2為本發(fā)明提供的含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維的紅外光譜圖(其中光譜線 PI—0為PMDA-ODA均聚聚酰亞胺纖維；光譜線PI-1為PMDA-PABZ-ODA共聚聚酰 亞胺纖維，其摩爾比為10:3:7;光譜線PI—2為PMDA-PABZ-ODA聚酰亞胺纖維， 其摩爾比為10:5:5;光譜線PI—3為PMDA-PABZ-ODA聚酰亞胺纖維，其摩爾比為 10:7:3)。
具體實施例方式
下面給出實施例以對本發(fā)明進(jìn)行具體描述，有必要在此指出的是以下實施例只用 于對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域的技術(shù)熟 練人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整仍屬于本發(fā)明 的保護(hù)范圍。
另外，需要說明的是，以下實施例所用的單體結(jié)構(gòu)如下<formula>complex formula see original document page 6</formula>
2— (4一胺基苯基)一5 —胺基苯并咪唑(PABZ)
<formula>complex formula see original document page 7</formula>
4-4'二氨基二苯醚二胺(ODA) 均苯四甲酸二酐(PMDA;i
<formula>complex formula see original document page 7</formula>
聯(lián)苯二酐(BPDA) 醚二酐(ODPA)
實施例1
聚酰胺酸溶液的合成按PMDA:ODA:PABZ-10:9:1摩爾配比，先將ODA和 PABZ兩種二胺單體加入計量的溶劑N—甲基吡咯垸酮中，使其總固含量為12%,然后 在氮氣保護(hù)下攪拌使ODA和PABZ全部溶解，再將PMDA加入攪拌，使之繼續(xù)在氮 氣氣氛中于15t:反應(yīng)10小時，得到粘稠的聚酰胺酸均相溶液。其特性粘數(shù)為3.16dL/g。
聚酰胺酸纖維紡絲將所獲聚酰胺酸溶液通過過濾、脫泡、按常規(guī)的干/濕法紡絲 工藝得聚酰胺酸纖維，其中所用噴絲孔數(shù)為30~100孔,，孔徑O.lmm;其所用凝固浴 為乙醇與水的混合物，其重量比為50:50，紡絲階段纖維的拉伸倍率為1.5。另外紡絲 工藝也可采用常規(guī)的濕法紡絲工藝，凝固浴也可采用N—甲基吡咯垸酮、二甲基甲酰 胺或二甲基乙酰胺與水的混合物。
聚酰胺酸纖維酰亞胺化將經(jīng)60'C真空干燥12小時后的聚酰胺酸纖維，在 5cN/dtex的張力條件下，通過一道熱管的熱處理即得聚酰亞胺纖維，熱處理溫度為 450°C,時間5分鐘。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如下，式中11:111=9:1，其拉伸強(qiáng)度為0.73GPa,初始 模量為452GPa，斷裂伸長率為6.9%;其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為395°C 。<formula>complex formula see original document page 8</formula>
實施例2
聚酰胺酸溶液的合成按PMDA:ODA:PABZ-10:7:3摩爾配比，先將ODA和 PABZ兩種二胺單體加入計量的溶劑N—甲基吡咯垸酮中，使其總固含量為12%，然后 在氮氣保護(hù)下攪拌使ODA和PABZ全部溶解，再將PMDA加入攪拌，使之繼續(xù)在氮 氣氣氛中于3(TC反應(yīng)15小時，得到粘稠的聚酰胺酸均相溶液。其特性粘數(shù)為2.73dL/g。
因聚酰胺酸纖維紡絲和聚酰胺酸纖維酰亞胺化的工藝與實施例1完全相同，故略 去不述。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如實施例1所示，式中n:m=7:3，其拉伸強(qiáng)度為 0.92GPa，初始模量為56.6GPa，斷裂伸長率為6.6%;其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為410°C 。
實施例3
聚酰胺酸溶液的合成按PMDA:ODA:PABZ-10:5:5摩爾配比，先將ODA和 PABZ兩種二胺單體加入計量的溶劑N—甲基吡咯烷酮中，使其固含量為10%，然后在 氮氣保護(hù)下攪拌使ODA和PABZ全部溶解，再將PMDA加入攪拌，使之繼續(xù)在氮氣 氣氛中于40'C反應(yīng)24小時得到粘稠的聚酰胺酸均相溶液。其特性粘數(shù)為2.35dL/g。
因聚酰胺酸纖維紡絲和聚酰胺酸纖維酰亞胺化的工藝與實施例1完全相同，故略 去不述。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如實施例1所示，式中n:m=5:5，其拉伸強(qiáng)度為 1.26GPa，初始模量為130.7GPa，斷裂伸長率為5.8%;其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為425°C 。
實施例4
聚酰胺酸溶液的合成按PMDA:ODA:PABZ=10:3:7摩爾配比，先將ODA和 PABZ兩種二胺單體加入計量的溶劑N—甲基吡咯烷酮中，使其總固含量為8%，然后 在氮氣保護(hù)下攪拌使ODA和PABZ全部溶解，再將PMDA加入攪拌，使之繼續(xù)在氮 氣氣氛中于4(TC反應(yīng)24小時得到粘稠的聚酰胺酸均相溶液。其特性粘數(shù)為1.89dL/g。
因聚酰胺酸纖維紡絲和聚酰胺酸纖維酰亞胺化的工藝與實施例1完全相同，故略 去不述。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如實施例1所示，式中n:m=3:7，其拉伸強(qiáng)度為 1.53GPa，初始模量為220.0GPa，斷裂伸長率為3.2%;其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為440℃ 。
實施例5
聚酰胺酸溶液的合成按PMDA:ODA:PABZ-10:1:9摩爾配比，先將ODA和 PABZ兩種二胺單體加入計量的溶劑二甲基乙酰胺中，使其總固含量為6%，然后在氮 氣保護(hù)下攪拌使ODA和PABZ全部溶解，再將PMDA加入攪拌，使之繼續(xù)在氮氣氣 氛中于3(TC反應(yīng)20小時后，再于5(TC反應(yīng)4小時得到粘稠的聚酰胺酸均相溶液。其 特性粘數(shù)為2.18dL/g。
因聚酰胺酸纖維紡絲和聚酰胺酸纖維酰亞胺化的工藝與實施例1完全相同，故略去不述。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如實施例1所示，式中n:m=l:9，其拉伸強(qiáng)度為 0.95GPa,初始模量為143.0GPa，斷裂伸長率為4.5%。
實施例6
聚酰胺酸溶液的合成按ODPA:ODA:PABZ=10:5:5摩爾配比，先將ODA和 PABZ兩種二胺單體加入計量的溶劑N—甲基吡咯垸酮中，使其總固含量為20%,然后 在氮氣保護(hù)下攪拌使ODA和PABZ全部溶解，再將ODPA加入攪拌，使之繼續(xù)在氮氣 氣氛中于30'C反應(yīng)24小時，得到粘稠的聚酰胺酸均相溶液。其特性粘數(shù)為1.98dL/g。
因聚酰胺酸纖維紡絲和聚酰胺酸纖維酰亞胺化的工藝與實施例1完全相同，故略去不述。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如下，式中n:m-5:5，其拉伸強(qiáng)度為0.87 GPa，初始模量為75.0GPa，斷裂伸長率為6.5%。<formula>complex formula see original document page 9</formula>
實施例7
聚酰胺酸溶液的合成按ODPA:PABZ-l: 1摩爾配比，先將PABZ單體加入計量 的溶劑N—甲基吡咯烷酮中，使其固含量為15%,然后在氮氣保護(hù)下攪拌使PABZ全 部溶解，再將ODPA加入攪拌，使之繼續(xù)在氮氣氣氛中于30℃反應(yīng)24小時，得到粘 稠的聚酰胺酸均相溶液。其特性粘數(shù)為2.21dL/g。
因聚酰胺酸纖維紡絲和聚酰胺酸纖維酰亞胺化的工藝與實施例1完全相同，故略去不述。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如下，其拉伸強(qiáng)度為0.77GPa，初始模量為65.0GPa, 斷裂伸長率為6.8%。
<formula>complex formula see original document page 10</formula>
實施例8
聚酰胺酸溶液的合成按BPDA:ODA:PABZ-10:5:5摩爾配比，先將ODA和 PABZ兩種二胺單體加入計量的溶劑N—甲基吡咯垸酮中，使其總固含量為15%，然后 在氮氣保護(hù)下攪拌使ODA和PABZ全部溶解，再將BPDA加入攪拌，使之繼續(xù)在氮氣 氣氛中于30℃反應(yīng)24小時，得到粘稠的聚酰胺酸均相溶液。其特性粘數(shù)為2.98dL/g。
因聚酰胺酸纖維紡絲和聚酰胺酸纖維酰亞胺化的工藝與實施例1完全相同，故略 去不述。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如下，式中n:m-5:5，其拉伸強(qiáng)度為1.20GPa，初始模 量為143.0GPa，斷裂伸長率為7.5%。<formula>complex formula see original document page 10</formula>
實施例9
聚酰胺酸溶液的合成按PMDA:ODPA:PABZ=5:5:10摩爾配比，先將PABZ 二胺 單體加入計量的溶劑N—甲基吡咯烷酮中，使其總固含量為12%，然后在氮氣保護(hù)下 攪拌使PABZ全部溶解，然后將二酐ODPA加入攪拌，10分鐘后再加入另一二酐PMDA， 使之繼續(xù)在氮氣氣氛中于30'C反應(yīng)24小時，得到粘稠的聚酰胺酸均相溶液。其特性粘 數(shù)為2.77dL/g。
因聚酰胺酸纖維紡絲和聚酰胺酸纖維酰亞胺化的工藝與實施例1完全相同，故略 去不述。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如下，式中n:m-5:5，其拉伸強(qiáng)度為0.94 GPa，初始 模量為105.0GPa，斷裂伸長率為6.2%。
<formula>complex formula see original document page 11</formula>
對比例
聚酰胺酸溶液的合成按PMDA:ODA-l: 1摩爾配比，先將ODA單體加入計量 的溶劑N—甲基吡咯烷酮中，使其總固含量為12%，然后在氮氣保護(hù)下攪拌使ODA全 部溶解，再將PMDA加入攪拌，使之繼續(xù)在氮氣氣氛中于15℃反應(yīng)24小時，得到粘 稠的聚酰胺酸均相溶液。其特性粘數(shù)為3.21dL/g。
因聚酰胺酸纖維紡絲和聚酰胺酸纖維酰亞胺化的工藝與實施例1完全相同，故略 去不述。
所獲聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)式如下，其拉伸強(qiáng)度為0.57GPa,初始模量為7.6GPa, 斷裂伸長率為6.8%;其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為380℃。
<formula>complex formula see original document page 11</formula>
權(quán)利要求
1、一種含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維，其特征在于該纖維的紅外光譜在波數(shù)1300～1800cm-1范圍內(nèi)有酰亞胺環(huán)的特征吸收峰1776～1774cm-1、1726～1722cm-1和1378～1373cm-1，在波數(shù)3000～3750cm-1范圍內(nèi)有咪唑結(jié)構(gòu)中的N-H官能團(tuán)的吸收寬峰，其拉伸強(qiáng)度為0.73～1.53GPa，初始模量為45.2～220GPa。
2、 一種制備權(quán)利要求l所述含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維的方法，該方法是先 將2- (4-胺基苯基)-5-胺基苯并咪唑和二酐按摩爾比1:1的配比，加入到溶劑中使其 溶液的固含量為6 20wt%，然后在溫度15 5(TC下聚合反應(yīng)10 24小時獲聚酰胺酸 紡絲原液；將聚酰胺酸紡絲原液按常規(guī)的濕法或干/濕紡絲工藝進(jìn)行紡絲，所得聚酰胺 酸原絲再采用熱酰亞胺化工藝進(jìn)行酰亞胺化即可。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維的制備方法，該方法中 還加入有4， 4'-二氨基二苯醚二胺，其加入量按與2- (4-胺基苯基)-5-胺基苯并咪唑 的摩爾比計為1:9 9:1。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維的制備方法，該方 法中加入的二酐為均苯四甲酸二酐、聯(lián)苯二酐、醚二酐或酮酐中的至少一種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維的制備方法，該方 法中所用的溶劑為N—甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。
6、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含苯并咪哇結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維的制備方法，該方法中 所用的溶劑為N—甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。
全文摘要
本發(fā)明公開的含苯并咪唑結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺纖維，其特征在于該纖維的紅外光譜在波數(shù)1300～1800cm^-1范圍內(nèi)有酰亞胺環(huán)的特征吸收峰1776～1774cm^-1、1726～1722cm^-1和1378～1373cm^-1，在波數(shù)3000～3750cm^-1范圍內(nèi)有咪唑結(jié)構(gòu)中的N-H官能團(tuán)的吸收寬峰，其拉伸強(qiáng)度為0.73～1.53GPa，初始模量為45.2～220GPa。本發(fā)明還公開了該纖維的制備方法。由于本發(fā)明公開的纖維含有存在仲胺氫的苯并咪唑結(jié)構(gòu)，從而使其比采用相同工藝制備的PMDA-ODA聚酰亞胺纖維的拉伸強(qiáng)度最高可提高近三倍，初始模量最高可提高二十倍以上，且其耐熱性也得到進(jìn)一步的提高。本發(fā)明提供的制備方法，技術(shù)成熟，控制容易，成本可保持在相對較低的水平。
文檔編號D01F6/58GK101200822SQ20071005065
公開日2008年6月18日 申請日期2007年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日
發(fā)明者劉向陽, 葉光斗, 朱蓉琪, 盛兆碧, 亮 董, 宜 顧, 高冠群 申請人:四川大學(xué)