專利名稱：一種復(fù)合活性黑染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種黑色染料，特別是一種復(fù)合活性黑染料。
背景技術(shù)：
近來，印染行業(yè)采用最廣泛的活性黑，大多數(shù)是在活性C.I活性黑5中加入橙色組份復(fù)配而成的，其耐堿穩(wěn)定性，耐水洗牢度，染深性都還不是十分理想。專利CN118976公開的復(fù)合活性黑染料雖然在上染率、固色率、勻染性等方面都有了較大的提高，但得色深度、提升率、染色間的配伍性都還有待提高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種復(fù)合活性黑染料，該染料能使色織物有著高的勻染性，高的固色率，達(dá)到了前所未有的烏黑豐滿度，在印染纖維材料時(shí)用量少，同時(shí)未固定的染料更易洗凈。
本發(fā)明的目的是按如下的技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明復(fù)合活性黑染料的特征是按重量份數(shù)計(jì)，由50-80份的式(1)所示染料、由15-40份的式(2)所示染料、和由5-10份的式(3)所示的染料混合制成。

上式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16各各獨(dú)立為-H、-OCH3、-C2H5、-OC2H5、-SO3M；A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7各自獨(dú)立為-H、-CH3、-OCH3、-C2H5、-OC2H5、-SO3M、-SO2CH＝CH2、-SO2C2H4OSO3M；X為鹵素原子，如F、Cl、Br；M為H、Na、K。
當(dāng)R1、R11為H時(shí)，R2、R12為-H、-SO3H或-OCH3，當(dāng)R2、R12為H時(shí)，R1、R11為-H、-SO3H或-OCH3。
R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R13、R14、R15、R16都為H。X為Cl，M為Na。
A1、A2、A4、A5、A7為-SO2C2H4OSO3Na，A3、A6為-SO3Na或-SO2C2H4OSO3Na。
式(1)的染料是下列式(1-1)、(1-2)、(1-3)的化合物之一 式(2)的染料是下列式(2-1)、(2-2)、(2-3)的化合物之一
式(3)的染料是下列式(3-1)、(3-2)、(3-3)的化合物之一 優(yōu)選的配比為式(1)的染料重量份數(shù)為65-70份，式(2)的染料重量份數(shù)為20-30份，式(3)的染料重量份數(shù)為5-10份。
本發(fā)明染料適用于含羥基纖維素的纖維材料的染色或印花。
本發(fā)明是一種含三偶氮染料復(fù)合的黑色染料混合物，是由藏青、黃、紅三種染料混合而成，依照三原色減法混色的基本原理，增強(qiáng)它們?nèi)旧g的配伍性，使得色織物有著高的勻染性，高的固色率，達(dá)到了前所未有的烏黑豐滿度，在印染纖維材料時(shí)用量少，同時(shí)未固定的染料更易洗凈。
本發(fā)明所述的復(fù)合活性黑色染料可用眾所周知的方法來制備，如將式(1)、式(2)、式(3)優(yōu)選的染料重量份數(shù)經(jīng)充分機(jī)械混合而得到，而單個(gè)的式(1)、式(2)、式(3)染料可按現(xiàn)有文獻(xiàn)公開的制備方法來合成，如中國(guó)專利CN1745147，日本專利JP05-000178分別對(duì)它們進(jìn)行了描述。
本發(fā)明所述的復(fù)合活性黑色染料混合物適合于染色和印花范圍非常寬廣的各種材料，尤其適合于染色和印花含羥基的纖維素纖維材料和含氨基的蛋白質(zhì)纖維材料或聚酰胺纖維材料，如紙張、皮革、棉花、羊毛、蠶絲、聚酰胺纖維和聚氨酯，還適合于各種纖維素纖維材料，如棉、麻、亞麻、黃麻以及纖維素和再生纖維素，也適合于染色和印花存在于混紡織物中的含羥基纖維，例如棉纖維與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物。
本發(fā)明還涉及復(fù)合黑色染料在染色和印花纖維材料中的應(yīng)用，可以以多種辦法將染料應(yīng)用到所述的纖維材料上，然后與所述的纖維結(jié)合，尤其是以染料水溶液和染料印花漿的形式來運(yùn)用，運(yùn)用染料水溶液的形式有浸染、卷染、軋染、冷軋堆等方法，運(yùn)用染料印花漿的形式有滾筒印花、平網(wǎng)印花、圓網(wǎng)印花等方法，在使用這兩種方法的過程中，對(duì)溫度要求不高、使用的蒸汽少、用鹽量少，纖維材料著色后染織物有著竭染率高、固色率高、烏黑度豐滿、殘液中的色度低、易洗滌性好等優(yōu)異的綜合性能，本發(fā)明的三種染料分子結(jié)構(gòu)中不含23種有害芳胺和10種重金屬元素，在使用過程中不會(huì)不解出對(duì)人體有害的物質(zhì)，是一種優(yōu)良的環(huán)保型復(fù)合活性染料。
綜上所述，本發(fā)明復(fù)合活性黑色染料混合物能使色織物有著高的勻染性，高的固色率，達(dá)到了前所未有的烏黑豐滿度，同時(shí)未固定的染料更易洗凈。
具體實(shí)施例方式
各復(fù)合染料的制作可用眾所周知的方法，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。
實(shí)施例1
將70g符合式(1)染料(1-1)、20g、符合式(2)染料(2-1)和10g符合式(3)染料(3-1)經(jīng)充分機(jī)械混勻而得到本發(fā)明的復(fù)合活性黑染料，此染料能將纖維素纖維材料印染成勻染性好、水洗牢度好、烏黑度豐滿的黑色。
實(shí)施例2將65g符合式(1)的染料(1-2)、30g符合式(2)染料(2-2)和10g符合式(3)染料(3-2)經(jīng)充分機(jī)械混勻而得到本發(fā)明的復(fù)合活性黑染料，此染料能將纖維素纖維材料印染成勻染性好、水洗牢度好、烏黑度豐滿的黑色。
實(shí)施例3將70g符合式(1)染料(1-3)、20g符合式(2)染料(2-3)和5g符合式(3)染料(3-3)經(jīng)充分機(jī)械混勻而得到本發(fā)明的復(fù)合活性黑染料，此染料能將纖維素纖維材料印染成勻染性好、水洗牢度好、烏黑度豐滿的黑色。
實(shí)施例4將67g符合式(1)染料(1-3)、25g符合式(2)染料(2-3)和7g符合式(3)染料(3-3)經(jīng)充分機(jī)械混勻而得到本發(fā)明的復(fù)合活性黑染料，此染料能將纖維素纖維材料印染成勻染性好、水洗牢度好、烏黑度豐滿的黑色。
實(shí)施例5將65g符合式(1)染料(1-1)、20g符合式(2)染料(2-3)和5g符合式(3)染料(3-3)經(jīng)充分機(jī)械混勻而得到本發(fā)明的復(fù)合活性黑染料，此染料能將纖維素纖維材料印染成勻染性好、水洗牢度好、烏黑度豐滿的黑色。
實(shí)施例6將70g符合式(1)染料(1-2)、30g符合式(2)染料(2-3)和10g符合式(3)染料(3-1)經(jīng)充分機(jī)械混勻而得到本發(fā)明的復(fù)合活性黑染料，此染料能將纖維素纖維材料印染成勻染性好、水洗牢度好、烏黑度豐滿的黑色。
實(shí)施例7將67g符合式(1)染料(1-3)、20g符合式(2)染料(2-2)和10g符合式(3)染料(3-3)經(jīng)充分機(jī)械混勻而得到本發(fā)明的復(fù)合活性黑染料，此染料能將纖維素纖維材料印染成勻染性好、水洗牢度好、烏黑度豐滿的黑色。
染色說明1將1g按實(shí)施例1制得的染料，先用適量的水充分溶解，然后定容于250ml容量瓶中，吸取50ml染液與50ml水混合，然后加入5g棉布、6g硫酸鈉，然后以1℃/min的升溫速度到60℃，保持30分鐘后加入2g碳酸鈉，再保持60℃染色30min，隨后取出被染棉布用非離子型凈洗劑沸騰皂煮15min，再用水洗并在70℃左右烘干。
染色說明2將1g按實(shí)施例2制得的染料，先用適量的水充分溶解，然后定容于250ml容量瓶中，吸取50ml染液與50ml水混合，然后加入5g棉布、6g硫酸鈉，然后以1℃/min的升溫速度到60℃，保持30分鐘后加入2g碳酸鈉，再保持60℃染色30min，隨后取出被染棉布用非離子型凈洗劑沸騰皂煮15min，再用水洗并在70℃左右烘干。
染色說明3將1g按實(shí)施例3制得的染料，先用適量的水充分溶解，然后定容于250ml容量瓶中，吸取50ml染液與50ml水混合，然后加入5g棉布、6g硫酸鈉，然后以1℃/min的升溫速度到60℃，保持30分鐘后加入2g碳酸鈉，再保持60℃染色30min，隨后取出被染棉布用非離子型凈洗劑沸騰皂煮15min，再用水洗并在70℃左右烘干。
染色說明4將2份按實(shí)施例4制得的染料溶于100份水中，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬?，該溶液浸漬棉織物至吸液率為80％，隨后干燥，接著用含4g/l氫氧化鈉和300g/l氯化鈉的溶液浸漬該織物，然后壓緊至吸液率達(dá)80％，染過的織物在100-102℃的飽和蒸汽中汽蒸30秒，漂洗，在沸騰下用非離子型洗滌皂洗15分鐘，再漂洗并干燥。
染色說明5將2份按實(shí)施例5制得的染料溶于100份水中，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬?，該溶液浸漬棉織物至吸液率為80％，隨后干燥，接著用含4g/l氫氧化鈉和300g/l氯化鈉的溶液浸漬該織物，然后壓緊至吸液率達(dá)80％，染過的織物在100-102℃的飽和蒸汽中汽蒸30秒，漂洗，在沸騰下用非離子型洗滌皂洗15分鐘，再漂洗并干燥。
染色說明6
將2份按實(shí)施例6制得的染料溶于100份水中，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬?，該溶液浸漬棉織物至吸液率為80％，隨后干燥，接著用含4g/l氫氧化鈉和300g/l氯化鈉的溶液浸漬該織物，然后壓緊至吸液率達(dá)80％，染過的織物在100-102℃的飽和蒸汽中汽蒸30秒，漂洗，在沸騰下用非離子型洗滌皂洗15分鐘，再漂洗并干燥。
染色說明7將2份按實(shí)施例7制得的染料溶于100份水中，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬螅撊芤航n棉織物至吸液率為80％，隨后干燥，接著用含4g/l氫氧化鈉和300g/l氯化鈉的溶液浸漬該織物，然后壓緊至吸液率達(dá)80％，染過的織物在100-102℃的飽和蒸汽中汽蒸30秒，漂洗，在沸騰下用非離子型洗滌皂洗15分鐘，再漂洗并干燥。
印染說明1借助快速，將3份實(shí)施例1制得的染料撒入100份含有50份5％海藻酸鈉增稠劑、27.8份、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉及1.2份碳酸氫鈉的原漿中，用由此制得的印花色漿對(duì)棉織物進(jìn)行印花并干燥，已印花織物用100-102℃飽和蒸汽汽蒸2分鐘，然后漂洗，如果需要可在沸騰下皂煮，再次漂洗并干燥。
印染說明2借助快速，將3份實(shí)施例2制得的染料撒入100份含有50份5％海藻酸鈉增稠劑、27.8份、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉及1.2份碳酸氫鈉的原漿中，用由此制得的印花色漿對(duì)棉織物進(jìn)行印花并干燥，已印花織物用100-102℃飽和蒸汽汽蒸2分鐘，然后漂洗，如果需要可在沸騰下皂煮，再次漂洗并干燥。
印染說明3借助快速，將3份實(shí)施例3制得的染料撒入100份含有50份5％海藻酸鈉增稠劑、27.8份、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉及1.2份碳酸氫鈉的原漿中，用由此制得的印花色漿對(duì)棉織物進(jìn)行印花并干燥，已印花織物用100-102℃飽和蒸汽汽蒸2分鐘，然后漂洗，如果需要可在沸騰下皂煮，再次漂洗并干燥。
印染說明4借助快速，將3份實(shí)施例4制得的染料撒入100份含有50份5％海藻酸鈉增稠劑、27.8份、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉及1.2份碳酸氫鈉的原漿中，用由此制得的印花色漿對(duì)棉織物進(jìn)行印花并干燥，已印花織物用100-102℃飽和蒸汽汽蒸2分鐘，然后漂洗，如果需要可在沸騰下皂煮，再次漂洗并干燥。
印染說明5借助快速，將3份實(shí)施例5制得的染料撒入100份含有50份5％海藻酸鈉增稠劑、27.8份、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉及1.2份碳酸氫鈉的原漿中，用由此制得的印花色漿對(duì)棉織物進(jìn)行印花并干燥，已印花織物用100-102℃飽和蒸汽汽蒸2分鐘，然后漂洗，如果需要可在沸騰下皂煮，再次漂洗并干燥。
印染說明6借助快速，將3份實(shí)施例6制得的染料撒入100份含有50份5％海藻酸鈉增稠劑、27.8份、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉及1.2份碳酸氫鈉的原漿中，用由此制得的印花色漿對(duì)棉織物進(jìn)行印花并干燥，已印花織物用100-102℃飽和蒸汽汽蒸2分鐘，然后漂洗，如果需要可在沸騰下皂煮，再次漂洗并干燥。
印染說明7借助快速，將3份實(shí)施例7制得的染料撒入100份含有50份5％海藻酸鈉增稠劑、27.8份、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉及1.2份碳酸氫鈉的原漿中，用由此制得的印花色漿對(duì)棉織物進(jìn)行印花并干燥，已印花織物用100-102℃飽和蒸汽汽蒸2分鐘，然后漂洗，如果需要可在沸騰下皂煮，再次漂洗并干燥。
使用效果如下表
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合活性黑染料，其特征在于按重量份數(shù)計(jì)，由50-80份的式(1)所示染料、由15-40份的式(2)所示染料和由5-10份的式(3)所示的染料復(fù)配而成 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16各各獨(dú)立為-H、-OCH3、-C2H5、-OC2H5、-SO3M；A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7各自獨(dú)立為-H、-CH3、-OCH3、-C2H5、-OC2H5、-SO3M、-SO2CH＝CH2、-SO2C2H4OSO3M；X為鹵素原子，如F、Cl、Br；M為H、Na、K。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于當(dāng)所述的R1、R11為H時(shí)，所述的R2、R12為-H、-SO3H或-OCH3；當(dāng)所述的R2、R12為H時(shí)，所述的R1、R11為-H、-SO3H或-OCH3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R13、R14、R15、R16都為H。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合性黑染料，其特征在于所述的X為Cl，M為Na。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的A1、A2、A4、A5、A7為-SO2C2H4OSO3Na，所述的A3、A6為-SO3Na或-SO2C2H4OSO3Na。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的式(1)的染料是下列式(1-1)、(1-2)、(1-3)的化合物之一，
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的式(2)的染料是下列式(2-1)、(2-2)、(2-3)的化合物之一，
8.根據(jù)權(quán)利要求1-5所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的式(3)的染料是下列式(3-1)、(3-2)、(3-3)的化合物之一，
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于按重量份數(shù)計(jì)，所述的式(1)的染料重量份數(shù)為65-70份，所述的式(2)的染料重量份數(shù)為20-30份，所述的式(3)的染料重量份數(shù)為5-10份。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合活性黑染料，其特征在于所述的復(fù)合活性黑染料用于含羥基纖維素的纖維材料的染色或印花。
全文摘要
一種復(fù)合活性黑染料，其特征在于按重量份數(shù)計(jì)，由50－80份的式(1)所示染料、由15－40份的式(2)所示染料和由5－10份的式(3)所示的染料復(fù)配而成。本發(fā)明染料具有高的勻染性，高的固色率，達(dá)到了前所未有的烏黑豐滿度，在印染纖維材料時(shí)用量少，未固定的染料更易洗凈。
文檔編號(hào)D06P1/38GK101037546SQ200710106850
公開日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2007年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月10日
發(fā)明者劉衛(wèi)斌, 王華權(quán), 嚴(yán)欽華, 沙振中, 李華龍, 尚愛國(guó), 程翠云 申請(qǐng)人:湖北華麗染料工業(yè)有限公司