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紡織品的一步處理的制作方法

文檔序號:1752520閱讀:566來源:國知局

專利名稱::紡織品的一步處理的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及用于紡織品退漿、煮練(scouring)和漂白的一步酶處理的方法和組合物。
背景技術(shù)
:在紡織纖維、紗和織物的紡織加工中,通常需要預(yù)處理或準(zhǔn)備步驟以為進(jìn)一步使用適當(dāng)準(zhǔn)備天然材料,特別是為商業(yè)物品通常需要的染色、印花和/或整理階段。這些紡織品處理步驟移除自然存在的或通過紡紗和編織步驟加至纖維和/或織物的雜質(zhì)和發(fā)色體。盡管紡織品處理可以包括許多不同的處理和階段,但是最通常包括退漿——經(jīng)由酶、堿或氧化浸泡除去上漿劑,如淀粉;煮練一一在接近沸騰的溫度下,通過與氫氧化鈉溶液接觸除去脂、油、蠟、果膠質(zhì)(pecticsubstance)、塵屑、蛋白質(zhì)和脂肪;和漂白~~一般通過使用氧化劑(如過氧化氫、次氯酸鹽和二氧化氯)或通過使用還原劑(如二氧化硫或亞硫酸氫鹽)從紡織品除去發(fā)色體和使紡織品的發(fā)色體變白。由于在每一個步驟中存在寬范圍的條件變化,商業(yè)上酶紡織加工通常需要這些預(yù)處理步驟的分離。然而,由于使用幾個連續(xù)的具有不同pH值、溫度條件和化學(xué)添加的槽,以及在各自的階段間必需的多次清洗步驟,和由于95。C以上的高加工溫度導(dǎo)致的高能量消耗,此處理步驟的分離導(dǎo)致給整體處理工藝增加沉重的附加成本。額外的清洗和/或干燥步驟給處理工藝增加了巨大的額外成本和廢料。因此,在減少成本和廢料形式的紡織品商業(yè)處理中,各種預(yù)處理階段組合成一步處理比起通常使用的商業(yè)工藝,將產(chǎn)生重大影響。然而,雖然之前進(jìn)行過研究,這三個普通步驟的組合是不令人滿意的。目前使用的漂白技術(shù)包括使用堿性過氧化氫在超過95C的溫度下漂白。這樣的高溫和強(qiáng)漂白體系與在退漿操作中所需的淀粉酶完全不相容。因此,在超過95"C的溫度上,退漿和漂白技術(shù)的組合導(dǎo)致退漿酶的降解以及不令人滿意的退漿結(jié)果。替代性的退漿技術(shù)如堿性或氧化浸泡包括使用導(dǎo)致纖維損毀的腐蝕性化學(xué)藥品。在另一方面,在降低溫度下,進(jìn)行一步處理以允許有效的酶退漿結(jié)果,導(dǎo)致不可接受地差的漂白,白度值低于商業(yè)可接受限度。而且,這種沒有煮練酶的低溫度工藝,產(chǎn)生低可濕性的織物,其對于進(jìn)一步的染色、印花和整理工藝是不可接受的。US2002-0007516公開了一步工藝,其使用疏水漂白活性劑或與過氧化氫關(guān)聯(lián)的預(yù)制過酸。然而,此技術(shù)仍然需要化學(xué)物質(zhì),其必需額外處理廢水,導(dǎo)致增加紡織品處理器的成本。類似地,US2003-041387公開了這樣的漂白體系的使用,其利用作為成分加入而不是原位產(chǎn)生的過酸。這些體系中沒有一種依靠用于同時對棉和基于棉的紡織品以及非棉纖維素紡織品退漿、煮練和漂白的酶組合物,它們也沒有為紡織品的這種一步工藝提供環(huán)境友好的酶方法。雖然,它們也許是對傳統(tǒng)方法的改善,但仍留有太多改善的余地。因此,仍然需要有效的酶促一步紡織品處理工藝,特別是需要紡織品處理中退漿、煮練和漂白的組合,相對于傳統(tǒng)的紡織品漂白工藝,其能提供優(yōu)異的可濕性和白度益處,同時將環(huán)境足跡(environmentalfootprint)和紡織廠(textilemill)的成本最小化,并且提供改善的織物強(qiáng)度保持和降低的纖維損毀。發(fā)明簡述申請人:在本文描述用于紡織品的一步酶處理的方法和組合物。一個方面,提供用于紡織品的酶漂白的方法。第二個方面,提供使用一步處理組合物處理紡織品的方法。第三個方面,提供用于紡織品的退漿、煮練和漂白的一步處理的組合物。在一個方面,提供用于紡織品的酶漂白的組合物。在一個方面,紡織品的處理是為紡織品的退漿和/或煮練和/或漂白。能通過在本文描述的方法和組合物處理的紡織品是纖維素或包含纖維素的紡織品,如棉和混棉,但此處理不限定于纖維素制品。在一個實施方式中,方法包含對紡織品的酶漂白在適合允許紡織品可測白度的時間長度和條件下,將需要漂白的紡織品與包含酯源、酰基轉(zhuǎn)移酶和過氧化氫源的酶漂白組合物進(jìn)行接觸。酯源可以是任何適合的乙酸酯。酯源存在于漂白液體中,濃度為約100ppm至10,000ppm之間,約1000ppm至5000ppm之間或約2000ppm至4000ppm之間。適合的乙酸酯選自丙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、甘油三乙酸酯、乙酸乙酯、甘油三丁酸酯和其類似物。前述的乙酸酯的組合物也是可以考慮的。[14]?;D(zhuǎn)移酶可以是過水解(perhydrolysis)與水解比大于1的任何轉(zhuǎn)移酶。?;D(zhuǎn)移酶在漂白液體中的濃度是在約0.005ppm至100ppm之間,約0.01ppm至50ppm之間,約0.05ppm至10ppm之間。過氧化氫可以從外源加入?;蛘?,過氧化氫可以通過過氧化氫生成氧化酶和適合的底物在原位酶促生成。過氧化氫生成氧化酶可以是糖氧化酶,如葡萄糖氧化酶。適合的底物可以是葡萄糖。過氧化氫在漂白液體中的濃度是在約100ppm至5000ppm之間,約500ppm至4000ppm之間或約1000ppm至3000ppm之間。適合的條件將取決于使用的酶和加工方法(例如,連續(xù)、分批、浸軋巻堆(pad-batch)),但考慮包含不同溫度、pH值、加工時間及類似條適合的pH條件包含介于約5至11之間的pH值、介于約6至10之間的pH值和介于約6至8之間的pH值。對紡織品適合的酶漂白時間條件是,優(yōu)選情況下,介于約5分鐘至24小時之間,介于約15分鐘至12小時之間,或介于約30分鐘至6小時之間。適合的溫度條件包含介于約15。C至90。C之間,介于約24。C至80"C之間或介于約4(TC至6(TC之間。在一個實施方式中,使用一步處理組合物處理紡織品的方法包括在足以允許紡織品退漿、煮練和漂白的時間長度和條件下,將需要加工的紡織品與一步處理組合物接觸。優(yōu)選情況下,一步處理組合物包含i)一種或多種生物煮練酶(bioscouringenzyme);ii)—種或多種退漿酶;禾Biii)—種或多種酶漂白體系。一步處理組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種選自表面活性劑、乳化劑、螯合劑和/或穩(wěn)定劑的輔助成分。本實施方式的酶漂白體系、適合的條件和時間長度與第一個實施方式所述的相同。生物煮練酶是果膠酶,其包括但不限于果膠酸裂合酶、果膠酯酶、多聚半乳糖醛酸酶等,如J.R.Whitaker(Microbialpectolyticenzymes,(1990)p.133-176.InW.M.FogartyandC.T.Kelly(ed.),Microbialenzymesandbiotechnology.ElsevierSciencePublishers,Barking,UnitedKingdom)所描述的,或果膠酶和其它酶如角質(zhì)酶、纖維素酶、蛋白酶、脂肪酶和半纖維素酶的組合。在一種實施方式中,果膠酶是果膠酸裂合酶。退漿酶選自淀粉酶和甘露聚糖酶。作為退漿酶得到應(yīng)用的一種具體的淀粉酶是a-淀粉酶?!教幚斫M合物可以進(jìn)一步包含選自表面活性劑、乳化劑、螯合劑和/或穩(wěn)定劑的輔助成分。表面活性劑可以是非離子型表面活性劑或非離子型與陰離子型表面活性劑的組合。化學(xué)漂白劑可以與一步處理組合物聯(lián)合使用。適合的化學(xué)漂白劑(一種或多種)可以選自氧化性漂白劑、過氧化鈉、高硼酸鈉、高錳酸鉀、次氯酸鈉、次氯酸鈣和二氯異氰脲酸鈉。在一個組合物實施方式中,一步處理組合物包含i)一種或多種生物煮練酶和ii)酶漂白體系。在一個方面,組合物可以包含一種或多種退漿酶。一步處理組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種選自表面活性劑、乳化劑、螯合劑和/或穩(wěn)定劑的輔助成分。通過下面的詳細(xì)描述,本發(fā)明的其他目標(biāo)、特征和優(yōu)點將變得明白。然而應(yīng)該理解,盡管詳細(xì)描述和具體實施例說明了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,但是它們僅僅以舉例說明的方式給出,這是因為通過該詳細(xì)描述,在本發(fā)明范圍和精神之內(nèi)進(jìn)行的各種變化和修改對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將是顯而易見的。附圖簡述圖1說明各種處理的漂白效果。圖片是樣本經(jīng)過以下處理的A)緩沖液B)緩沖液+表面活性劑+PGDA+H202,C)緩沖液+表面活性劑+BP3000L以及D)緩沖液+表面活性劑+PGDA+H202+AcT+OxAm+BP3000L+角質(zhì)酶。圖2顯示的是用對照(上面兩個樣本)和對照+酶(底部兩個樣本)經(jīng)過12小時浸軋巻堆處理的樣本的圖片。圖3顯示剛剛碘染色后的樣本圖片A)緩沖液;B)緩沖液+表面活性劑+PGDA+H202;C)緩沖液+表面活性劑+OxAm;D)緩沖液+表面活性劑+PGDA+H202+酶混合物;E)商業(yè)漂白棉(陽性對照);F)緩沖液+表面活性劑+00八+1^202(浸軋巻堆);G)緩沖液+表面活性劑+PGDA+H202+酶混合物(浸軋巻堆)。圖4顯示釕紅染色后的樣本圖片A)商業(yè)漂白棉(陽性對照);B)緩沖液;C)緩沖液+表面活性劑+BP3000L;D)緩沖液+表面活性劑+PGDA+H202;E)緩沖液+表面活性劑+PGDA+H202+酶混合物;F)緩沖液+表面活性劑+00八+壓02+(浸軋巻堆);G)緩沖液+表面活性劑+PGDA+H202+酶混合物(浸軋巻堆)。圖5提供如此圖,其顯示在棉上檢測的AcT的漂白能力。[33]圖6提供如此圖,其顯示在亞麻布上檢測的AcT的漂白能力。發(fā)明詳述現(xiàn)在,僅使用下面的定義和例子,作為參考的方式對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。本文參考的所有專利和出版物,包括在這些專利和出版物中公開的所有序列,被明確地引入作為參考。[35]數(shù)值范圍包括限定該范圍的數(shù)。除非另外指出,分別地,核酸以5'到3'方向從左到右書寫;氨基酸序列以氨基端到羧基端的方向從左到右書寫。本文所提供的標(biāo)題不是對本發(fā)明的不同方面和實施方式的限制,可以通過參考說明書整體對其進(jìn)行理解。因此,通過參考說明書整體對下方緊接著定義的術(shù)語進(jìn)行更全面的闡釋。定義除非本文中另外定義,本文中使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語,具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員的通常理解相同的含義。例如,SingletonandSainsbury,DictionaryofMicrobiologyandMolecularBiology,2dEd.,JohnWileyandSons,NY(1994);禾卩HaleandMarham,TheHarperCollinsDictionaryofBiology,HarperPerennial,NY(1991)為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員提供了本發(fā)明中應(yīng)用的許多術(shù)語的普通詞典。盡管與本文中所述的那些方法和材料類似或等價的任何方法和材料在本發(fā)明的實踐中得到應(yīng)用,但是本文描述了優(yōu)選的方法和材料。因此,通過參考說明書整體對下方緊接著定義的術(shù)語進(jìn)行更充分的描述。同樣,如本文所應(yīng)用,除非上下文中另外明確指明,單數(shù)術(shù)語"一(a)"、"一個(an)"和"該(the)"包括復(fù)數(shù)指代。除非另外指明,分別地,核酸以5'到3'方向從左到右書寫;氨基酸序列以氨基端到羧基端的方向從左到右書寫。應(yīng)該理解,本發(fā)明不限于所描述的具體的方法、方案和試劑,因為根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員使用它們的背景,它們可以進(jìn)行變化。整個本說明書中給出的每一最大數(shù)值限值意圖包括每一較小的數(shù)值限值,就好像此較小的數(shù)值限值清楚地書寫在本文中一樣。整個本說明書中,給出的每一最小數(shù)值限值包括每一較大的數(shù)值限值,就好像此較大的數(shù)值限值清楚地書寫在本文中一樣。在整個本說明書中,給出的每一數(shù)字范圍將含有落入此較寬數(shù)字范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)字范圍,如同這些較窄數(shù)字范圍明確地寫在本文中一樣。如本文所用,術(shù)語"漂白(bleaching)"指,處理紡織材料的工藝,所述紡織品材料如纖維、紗、織物、服裝和非織造物,以在所述纖維、紗、織物、服裝或非織造物上生產(chǎn)出更明亮的顏色。例如,如本文所用,漂白是指通過對在纖維素或其它紡織材料中引起顏色的化合物的清除、修飾或掩飾使織物變白。因此,"漂白"是指,在適合的pH和溫度條件下,處理紡織品足夠長的時間,以實現(xiàn)紡織品的增亮(也就是,變白)??梢允褂没瘜W(xué)漂白劑和/或由酶促產(chǎn)生的漂白劑,進(jìn)行漂白。例如,適合的漂白劑的實例包括,但不僅限于CK)2、H202、過酸類、N02等。在本發(fā)明的工藝、方法和組合物中,11202和過酸類優(yōu)選是酶促產(chǎn)生的。如本文所用,術(shù)語"漂白劑"包含能漂白織物的任何部分。[42]"化學(xué)漂白劑(一種或多種)"是能在不存在酶的情況下漂白紡織品的實體。它們可以需要漂白活化劑的存在??捎糜诒疚乃枋龅墓に?、方法和組合物的適合的化學(xué)漂白劑的例子是過氧化鈉、高硼酸鈉、高錳酸鉀、其它過酸。在一些方面,當(dāng)H202不是通過酶原位產(chǎn)生的時,其可以被認(rèn)為是化學(xué)漂白劑。術(shù)語"一步紡織加工組合物"指包含至少一種生物煮練酶和至少一種酶促產(chǎn)生的漂白劑的制劑。在一些實施方式中,加工組合物還包含至少一種退漿酶。酶促產(chǎn)生的漂白劑優(yōu)選為過酸。在一個方面,過酸是通過在過氧化氫存在下,酰基轉(zhuǎn)移酶對適當(dāng)?shù)孜锏拇呋饔卯a(chǎn)生的。一步紡織加工組合物將包含足夠的酶,以提供在本文規(guī)定的處理液體也就是水介質(zhì)中的酶水平。可用于本文的酶是野生型酶以及其變體。優(yōu)選地,變體被設(shè)計為氧化穩(wěn)定的,例如,在過氧化氫存在下穩(wěn)定。短語"酶漂白體系"指能酶促產(chǎn)生漂白劑的酶和底物。酶的漂白體系可以包含酯源、?;D(zhuǎn)移酶(或過水解酶)和過氧化氫源。"酯源"指包含酯鍵的過水解酶底物。包括脂族和/或芳族羧酸與醇的酯與過水解酶一起應(yīng)用。在優(yōu)選實施方式中,酯源是乙酸酯。在一些優(yōu)選實施方式中,酯源選自丙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、甘油三乙酸酯、乙酸乙酯和甘油三丁酸酯中的一種或多種。在一些優(yōu)選實施方式中,酯源選自下述酸中的一種或多種的酯甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二垸酸、十四垸酸、十六烷酸、硬脂酸和油酸。術(shù)語"過氧化氫源"指從外源(即,外部的或外面的)加入到紡織品處理槽的或通過過氧化氫生成氧化酶對其底物的作用在原位生成的過氧化氫。術(shù)語"過氧化氫生成氧化酶(hydrogenperoxidegeneratingoxidase)"指催化包括作為電子受體的分子氧(02)的氧化/還原反應(yīng)的酶。在這些反應(yīng)中,氧被還原為水(H20)或過氧化氫(H202)。適合用于本文的氧化酶是作用其底物生成過氧化氫(而不是水)的氧化酶。適合本文使用的過氧化氫生成氧化酶及其底物的實例是葡萄糖氧化酶和葡萄糖。其它能生成過氧化氫的酶(例如,醇氧化酶、乙二醇氧化酶、甘油氧化酶、氨基酸氧化酶等)與酯底物和本發(fā)明的過水解酶的組合也得到應(yīng)用,以產(chǎn)生過酸。在一些實施方式中,過氧化氫生成氧化酶是糖氧化酶。如本文所用,術(shù)語"過水解酶"和"?;D(zhuǎn)移酶"是可互換使用的,指能催化導(dǎo)致足夠高量的適合用于漂白的過酸形成的反應(yīng)的酶。在具體優(yōu)選實施方式中,本文描述的工藝、方法和組合物中有用的過水解酶產(chǎn)生非常高的過水解與水解比值。這些獨特的酶的高過水解與水解比值使這些酶適合使用于本文描述的工藝、方法和組合物中。在特別優(yōu)選的實施方式中,過水解酶是在WO05/056782中描述的過水解酶。然而,不意圖將本工藝、方法和組合物限制于該特定的恥垢分枝桿菌(Msmegma他)過水解酶、此過水解酶的特定變體和此過水解酶的特定同系物。如本文所用,短語"過水解與水解的比值(perhydrolysistohydrolysisratio)"是在限定的條件下和限定的時間內(nèi),由過水解酶酶促產(chǎn)生的過酸的量與酶促產(chǎn)生的酸的量的比值。在一些優(yōu)選實施方式中,在WO05/056782中提供的分析法被用來確定該酶產(chǎn)生的過酸和酸的如本文所用,"紡織品(textile)"指纖維、紗、織物、服裝和非編織品。該術(shù)語包括由天然、合成(例如,人造)以及各種天然和合成的混合物制成的紡織品。因此,術(shù)語"紡織品(一種或多種)"指未被加工的和被加工的纖維、紗、織物或編織織品、非編織品和服裝。在本說明書中,術(shù)語"紡織品(一種或多種)""織物(fabric,—種或多種)""服裝(garment,—種或多種)"將是可互換的,除非明確地另外規(guī)定。術(shù)語"需要加工的紡織品(一種或多種)"指需要被退漿和/或被煮練和/或漂白或可能需要其它處理如生物光潔整理(biopolishing)的紡織品。[51]術(shù)語"需要漂白的紡織品(一種或多種)(textile(s)inneedofbleaching)"指需要被漂白而未涉及其它可能的處理的紡織品。這些紡織品可以己經(jīng)或可以未曾進(jìn)行其它處理。類似地,這些紡織品可以需要或可以不需要后續(xù)處理。如本文所用,"紡織材料(textilematerials)"是纖維、紗線中間物、紗、織物、由織物制成的產(chǎn)品(例如,服裝和其它制品)和非機(jī)織物的總稱。如本文所用,術(shù)語"相容的(compatible)"指一步紡織加工組合物的組分不使過水解酶的酶活性降低到過水解酶在正常的應(yīng)用條件下不能如所需有效的程度。具體的組合物材料詳細(xì)示例在下文中。如此處所用,"有效量的過水解酶(effectiveamountofperhydrolaseenzyme)"指,本文描述的工藝和方法中達(dá)到需要的酶活性所必需的過水解酶的量。這種有效量容易被本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員確定,并且其基于許多因素,如應(yīng)用的具體酶變體、應(yīng)用的pH值、應(yīng)用的溫度和類似因素,以及期望的結(jié)(例如,白度的水平)。如本文所用,"氧化化學(xué)品(oxidizingchemical)"指,具有漂白紡織品的能力的化學(xué)品。氧化化學(xué)品以適于漂白的量、pH和溫度存在。該術(shù)語包括但不限于過氧化氫和過酸。如本文所用,"?;?acyl)"是去除-OH基團(tuán)后的羧酸殘基的有機(jī)酸基團(tuán)的通稱(例如,乙酰氯,CH3CO-Cl,是由乙酸CH3COO-H形成的酰氯)。各個酰基基團(tuán)的命名是用"基(yl)"替代該酸的"酸(ic)"而形成的。如本文所用,術(shù)語"轉(zhuǎn)移酶(transfemse)"指,催化官能化合物向底物范圍內(nèi)轉(zhuǎn)移的酶。如本文所用,術(shù)語"酶促轉(zhuǎn)化(enzymaticconversion)"指,通過使底物或中間產(chǎn)物和酶接觸,將底物修飾為中間產(chǎn)物,或?qū)⒅虚g產(chǎn)物修飾為終產(chǎn)物。在一些實施方式中,接觸是通過直接將底物或中間產(chǎn)物暴露于合適的酶實現(xiàn)的。因此,過氧化氫通過如葡萄糖氧化酶產(chǎn)生是因為在氧氣存在下葡萄糖酶促轉(zhuǎn)化為葡糖酸。類似地,例如,在過氧化氫存在下,酯通過酰基轉(zhuǎn)移酶的酶促轉(zhuǎn)化可生成過酸。如本文所用,短語"對蛋白水解的穩(wěn)定性(stabilitytoproteolysis)"指蛋白質(zhì)(例如,酶)抵抗蛋白水解的能力。不意圖于將該術(shù)語限制為,應(yīng)用某些特定蛋白酶來評價蛋白質(zhì)的該穩(wěn)定性。如本文所用,"氧化穩(wěn)定性(oxidativestability)"是指蛋白質(zhì)在氧化條件下起作用的能力。特別地,該術(shù)語指蛋白質(zhì)在各種濃度11202和/或過酸存在情況下起作用的能力。各種氧化條件下的穩(wěn)定性可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的標(biāo)準(zhǔn)方法和/或本文描述的方法來測定。氧化穩(wěn)定性的實質(zhì)上改變通過酶活性半衰期增加或降低至少約5%或更多來證實(在大多數(shù)實施方式中,增加是優(yōu)選的),這是與氧化化合物不存在的情況下的酶活性相比較而言的。如本文所用,"pH穩(wěn)定性(pHstability)"指蛋白質(zhì)在特定pH下起作用的能力。一般來說,大多數(shù)酶具有其起作用的有限pH范圍。除了在中間范圍pH(g卩,pH7左右)起作用的酶之外,還有能夠在非常高或非常低的pH下起作用的酶。在各種pH的穩(wěn)定性可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的標(biāo)準(zhǔn)方法和/或本文描述的方法來測定。pH穩(wěn)定性的實質(zhì)上改變通過酶活性半衰期增加或降低至少約5%或更多來證實(在大多數(shù)實施方式中,增加是優(yōu)選的),這是與在酶最適pH的酶活性相比較而言的。然而,不意圖于將本文描述的本工藝、方法和/或組合物限制為任何pH穩(wěn)定性水平或pH范圍。如本文所用,"熱穩(wěn)定性(thermalstability)"指蛋白質(zhì)在特定溫度下起作用的能力。一般來說,大多數(shù)酶具有其起作用的有限溫度范圍。除了在中間范圍溫度(即,室溫)起作用的酶之外,還有能夠在非常高或非常低的溫度起作用的酶。熱穩(wěn)定性可以通過己知方法和/或本文描述的方法來測定。熱穩(wěn)定性的實質(zhì)上改變通過突變體的催化活性的半衰期增加或降低至少約5%或更多來證實(在大多數(shù)實施方式中,增加是優(yōu)選的),所述突變體暴露于不同于(g卩,高于或低于)酶活性的最適溫度的溫度下。然而,不意圖于將本文描述的工藝、方法和/或組合物限制為任何溫度穩(wěn)定性水平或溫度范圍如本文所用,術(shù)語"化學(xué)穩(wěn)定性(chemicalstability)"指蛋白質(zhì)(例如酶)對不利影響其活性的化學(xué)品的穩(wěn)定性。在一些實施方式中,這些化學(xué)品包括但不限于過氧化氫、過酸、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、螯合劑等。然而,不意圖于將本文描述的工藝、方法和/或組合物限制為任何特定的化學(xué)品穩(wěn)定性水平或化學(xué)品穩(wěn)定性范圍。如本文所用,術(shù)語"純化(purified)"和"分離(isolated)"指從樣品中去除污染物。例如,通過去除溶液或制備物中不是過水解酶的污染蛋白質(zhì)和其它化合物,純化過水解酶。在一些實施方式中,重組的過水解酶是在細(xì)菌或真菌宿主細(xì)胞中表達(dá)的,通過去除其它宿主細(xì)胞組分來純化這些重組過水解酶;樣品中的重組過水解酶多肽的百分?jǐn)?shù)因而增加。如本文所用,"蛋白質(zhì)(protein)"指由氨基酸組成的并且被本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為是蛋白質(zhì)的任意組分。術(shù)語"蛋白質(zhì)"、"肽(peptide)"和"多肽(polypeptide)"在本文可以交換使用。其中肽是蛋白質(zhì)的一部分,本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉該術(shù)語在文中的應(yīng)用。如本文所用,功能上和/或結(jié)構(gòu)上相似的蛋白質(zhì)被認(rèn)為是"相關(guān)蛋白質(zhì)(relatedproteins)"。在一些實施方式中,這些蛋白質(zhì)來源于不同的屬和/或種,包括生物體類別之間的差異(例如,細(xì)菌蛋白和真菌蛋白)。在一些實施方式中,這些蛋白質(zhì)來源于不同的屬和/或種,包括生物體類別之間的差異(例如,細(xì)菌酶和真菌酶)。在其它實施方式中,相關(guān)蛋白質(zhì)是由相同的種提供的。事實上,不意圖將本文描述的工藝、方法和/或組合物限制為來自任何特定來源(一種或多種)的相關(guān)蛋白質(zhì)。此外,術(shù)語"相關(guān)蛋白質(zhì)"包括三級結(jié)構(gòu)同系物和一級序列同系物。在進(jìn)一步實施方式中,該術(shù)語包括能夠免疫學(xué)上交叉反應(yīng)的蛋白質(zhì)。在最特別優(yōu)選的實施方式中,本文有用的相關(guān)過水解酶蛋白質(zhì)有非常高的過水解與水解比值。如本文所用,術(shù)語"衍生物(derivative)"是指通過向C-和N-末端中的任一一端或兩端加入一個或多個氨基酸,在氨基酸序列中一個或許多不同位點處取代一個或多個氨基酸,和/或在蛋白質(zhì)任一端或兩端、或者在氨基酸序列的一個或多個位點處缺失一個或多個氨基酸,和/或在氨基酸序列的一個或多個位點處插入一個或多個氨基酸,而由蛋白質(zhì)衍生出的蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)衍生物的制備優(yōu)選地通過修飾編碼天然蛋白質(zhì)的DNA序列、將該DNA序列轉(zhuǎn)化入合適的宿主以及表達(dá)該修飾的DNA序列以形成衍生蛋白質(zhì)來完成。相關(guān)(和衍生)蛋白質(zhì)包括"變體蛋白質(zhì)(variantproteins)"。在一些優(yōu)選實施方式中,變體蛋白質(zhì)不同于親代蛋白質(zhì),如野生型蛋白質(zhì);并且變體蛋白質(zhì)彼此不同,不同之處在于少數(shù)的氨基酸殘基。不同氨基酸殘基的數(shù)目可以是一個或多個,優(yōu)選地是l、2、3、4、5、10、15、20、30、40、50或更多的氨基酸殘基。變體之間不同的氨基酸的數(shù)目是1至10之間。在一些方面,相關(guān)蛋白質(zhì)和特定的變體蛋白質(zhì)具有至少35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、97%、98%或99%的氨基酸序列同一性,此外,如本文所用的相關(guān)蛋白質(zhì)或變體蛋白質(zhì)指,在重要區(qū)域(prominentregions)的數(shù)目上不同于另一相關(guān)蛋白質(zhì)或親代蛋白質(zhì)的蛋白質(zhì)。例如,在一些實施方式中,變體蛋白質(zhì)具有l(wèi)、2、3、4、5或IO個不同于親代蛋白質(zhì)的相應(yīng)的重要區(qū)域。本領(lǐng)域已知數(shù)種適于產(chǎn)生本文描述的酶的變體的方法,這些方法包括但不限于位點飽和誘變、掃描誘變、插入誘變、隨機(jī)誘變、定點誘變和定向進(jìn)化以及各種其它重組方法。在特別優(yōu)選的實施方式中,對同源蛋白質(zhì)進(jìn)行工程改造,以產(chǎn)生具有所需活性(一種或多種)的酶。如本文所用,術(shù)語"類似序歹U(analogoussequence)"指在蛋白質(zhì)中,提供了與目的蛋白質(zhì)(即,通常是最初的目的蛋白質(zhì)灘似的功能、三級結(jié)構(gòu)和/或保守殘基的序列。例如,在含有a螺旋或e片層結(jié)構(gòu)的表位區(qū)域中,在類似序列中取代氨基酸優(yōu)選地維持相同的特定結(jié)構(gòu)。該術(shù)語也指核苷酸序列以及氨基酸序列。在一些實施方式中,開發(fā)出類似序列,這樣,取代氨基酸導(dǎo)致顯示出相似的或改進(jìn)的功能的變體酶。在一些優(yōu)選實施方式中,在目的片段或部分或其附近,目的蛋白質(zhì)中的氨基酸的三級結(jié)構(gòu)和/或保守殘基被定位。因此,在目的片段或部分含有例如a螺旋或3片層結(jié)構(gòu)的情況下,取代氨基酸優(yōu)選保持該特定結(jié)構(gòu)。如本文所用,"同源蛋白質(zhì)(homologousprotein)"指與目的蛋白質(zhì)(例如,來自另一來源的過水解酶)有相似作用和/或結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)(例如過水解酶)。同源不意味著一定在進(jìn)化上相關(guān)。因此,意圖在于,該術(shù)語包括從不同的種得到的相同或相似的酶(一種或多種)(即,在結(jié)構(gòu)和功能方面)。在一些優(yōu)選實施方式中,需要鑒定出和目的蛋白質(zhì)有相似的四級、三級和/或一級結(jié)構(gòu)的同系物,因為用來自同系物的類似片段取代目的蛋白質(zhì)中的片段或部分將降低該變化的破壞性。在一些實施方式中,同源蛋白質(zhì)已經(jīng)誘導(dǎo)出和目的蛋白質(zhì)相類似的免疫應(yīng)答(一種或多種)。如本文所用,"野生型(wild-type)"和"天然(native)"蛋白質(zhì)是天然發(fā)現(xiàn)的那些蛋白質(zhì)。術(shù)語"野生型序列(wild-typesequence)"和"野生型基因(wild-typegene)"在本文可以互換應(yīng)用,指在宿主細(xì)胞中固有的序列或天然發(fā)生的序列。在一些實施方式中,野生型序列是指目的序列,它是蛋白質(zhì)工程項目的起始點。編碼天然發(fā)生的蛋白質(zhì)的基因可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法得到。方法通常包括,合成具有推定的編碼目的蛋白質(zhì)的區(qū)域的序列的標(biāo)記探針,從表達(dá)該蛋白質(zhì)的生物體制備出基因組文庫,和通過與探針雜交來篩選文庫中的目的基因。陽性雜交克隆然后被作圖并測序。可以用本領(lǐng)域中已知的任何合適方法來確定序列間的同源性程度(參見,例如,SmithandWaterman,Adv.Appl.Math.,2:482[1981];NeedlemanandWunsch,J.Mol.Biol.,48:443[1970];PearsonandLipman:Pro"Natl.Acad.Sci.USA85:2444[1988];程序如WisconsinGeneticsSoftwarePackage中的GAP、BESTFIT、FASTA禾卩TFASTA(GeneticsComputerGroup,Madison,WI);禾口Devereux等,Nucl.AcidRes,,12:387-395[1984])。例如,PILEUP是確定序列同源性水平的有用程序。PILEUP使用漸進(jìn)式配對比較(progressivepairwisealignment)由一組相關(guān)序列創(chuàng)建出多序列比對。它也能繪出樹圖,顯示出用來創(chuàng)建該比對的聚類關(guān)系。PILEUP應(yīng)用Feng與Doolittle的漸進(jìn)比對方法的簡化方法(FengandDoolittle,J.Mol.Evol.,35:351-360[1987])。i亥方法禾口Higgins與Sharp描述的方法相似(HigginsandSharp,CABIOS5:151-153[1989])。有用的PILEUP參數(shù)包含默認(rèn)的空位權(quán)重(gapweight)值3.00、默認(rèn)的空位長度權(quán)重(gaplengthweight)值0.10和加權(quán)末端空位(weightedendgaps)。合適算法的另一例子是BLAST算法,由Altschul等描述(Altschuletal.,J.Mol.Biol"215:403-410,[19卯];禾卩Karlinetal.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA90:5873-5787[1993])。一個特別有用的BLAST程序是WU-BLAST-2程序(參見Altschuletal.,Meth.Enzymol.,,266:460-480[1996])。參數(shù)"W"、"T"、和"X"確定比對的靈敏性和速度。BLAST程序使用的默認(rèn)值是字符長度(W)ll,BLOSUM62記分矩陣(參見HenikoffandHenikoff,Proc.Natl.Acad.Sci.USA89:10915[1989])比對(B)50,期望值(E)10,M,5,N,-4,和比較兩條鏈。在有關(guān)至少兩個核酸或多肽的內(nèi)容中,短語"基本上相似(substantiallysimilar)"禾Q"基本上相同(substantiallyidentical)"典型地意味著,多核苷酸或多肽包括與參照(即,野生型)序列相比具有至少約40%同一性、更優(yōu)選地至少約50%同一性、甚至更優(yōu)選地至少約60%同一性、優(yōu)選地至少約75%同一性、更優(yōu)選地至少約80%同一性、甚至更優(yōu)選地至少約90%同一性、再更優(yōu)選地約95%同一性、最優(yōu)選地約97%同一性、有時多達(dá)約98%和約99%序列同一性的序列??梢杂靡阎绦蛉鏐LAST、ALIGN和CLUSTAL,使用標(biāo)準(zhǔn)參數(shù)確定序列同一性(參見,例如Altschul,etal.,J.Mol.Biol.215:403-410[1990];Henikoffetal.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA89:10915[1989];Karinetal.,Proc.Natl.Acad.SciUSA90:5873[1993];和Higginsetal.,Gene73:237-244[1988])。實施BLAST分析的軟件可以從NationalCenterforBiotechnologyInformation公開獲得。也可以用FASTA搜索數(shù)據(jù)庫(Pearsonetal.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA85:2444-2448[1988])。兩個多肽基本上相同的一個指征是,第一多肽可以和第二多肽有免疫學(xué)交叉反應(yīng)。典型地,不同之處在于保守性氨基酸取代的多肽具有免疫學(xué)交叉反應(yīng)性。因此,在例如兩個肽僅在保守性取代上有差異時,那么一條多肽和第二條多肽基本上相同。兩個核酸序列基本上相同的另一指征是,兩個分子在嚴(yán)緊條件下彼此雜交(例如,在中度至高嚴(yán)緊性范圍內(nèi))。術(shù)語"同時地"或"同時的"或"一步"意圖顯示退漿、煮練和漂白的至少一部分(例如,優(yōu)選地大約75°/。或更多,更優(yōu)選地大約90%或更多)在單一操作中實行。此術(shù)語不意圖指用該方法和組合物處理的紡織品不能被處理多于一次。而是,該術(shù)語指對于每個處理循環(huán),如在本申請其它地方詳細(xì)描述的多種組分,在同一時間被用于加工紡織品。同樣地,處理的組分可以一次加入一個、同時加入全部或以組加入,只要所有組分存在于處理循環(huán)的至少一部分。所有組分存在的處理循環(huán)的部分可以根據(jù)處理循環(huán)的總長度而變化。術(shù)語"同時地"在一些實施方式中也意圖表示至少一部分生物煮練(bioscouring)和酶促漂白是在一個操作中實行的。這有明顯的優(yōu)勢在分別進(jìn)行的煮練和漂白步驟之間不再需要通常實施的沖洗和其它處理。因此,對于每一加工,大量減少了水、時間和能量的需求以及對不同設(shè)備的需求。而且,根據(jù)待被處理的織物的類型和在其上存在的雜質(zhì)的性質(zhì),在執(zhí)行本發(fā)明的加工時可以獲得退漿效果。因此,在這些情況中,不需要執(zhí)行另外的退漿處理。盡管優(yōu)選所有退漿與漂白步驟聯(lián)合實行,但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到,退漿的一些部分可以與漂白步驟分開實行,而不背離本發(fā)明的精神。如本文所用,多肽(如酶)的"純化制劑(purifiedpreparation)"或"基本純的制劑(substantiallypurepreparation)",是指與和其一起自然發(fā)生的其它蛋白質(zhì)、脂質(zhì)和核酸分離的多肽。優(yōu)選地,多肽也與也用于純化多肽的物質(zhì)例如抗體或凝膠基質(zhì)(例如聚丙烯酰胺)分離。優(yōu)選地,多肽構(gòu)成純化制劑的干重的至少10%、20%、50%、70%、80%或95%。在一些實施方式中,酶可以作為純化制劑使用或提供。本文使用的術(shù)語"肽(peptides)"、"蛋白質(zhì)(proteins)"和"多肽(polypeptides)"是可以互換使用的。"酶(Enzymes)"是一種類型的蛋白質(zhì),其能催化生物化學(xué)反應(yīng)。在本工藝、方法和組合物中,酶主要是能分解(即,降解)各種天然物質(zhì)的酶,所述天然物質(zhì)例如但不僅限于蛋白質(zhì)和糖。術(shù)語"漿液(size)"或"漿液(sizing)"指在紡織品工業(yè)中使用的通過增加紗的抗磨性和強(qiáng)度以改善編織性能的化合物。漿液通常由例如淀粉或淀粉類化合物制成。如本文所用,術(shù)語"退漿(desize)"或"退漿(desizing)"指從紡織品除去漿液一一一般是淀粉——的過程,這通常在應(yīng)用特定整理、染色或漂白之前進(jìn)行。[83]如本文所用,"退漿酶(一種或多種)"指用于酶促除去漿液的酶。示例性的酶是淀粉酶、纖維素酶和甘露聚糖酶。如本文所用,術(shù)語"過水解作用(perhydrolyzation)"或"過水解(perhydrolyzed)"指在過氧化氫存在下由酯底物產(chǎn)生乙酸的反應(yīng)。在優(yōu)選實施方式中,過水解作用反應(yīng)由酶——?;D(zhuǎn)移酶——催化。如本文所用,術(shù)語"過乙酸(peraceticacid)"指從供體分子(donormolecule)的酯基團(tuán)衍生的過酸。一般而言,過酸由羧酸酯衍生而來,所述羧酸酯已與過氧化氫反應(yīng)形成高反應(yīng)性的能傳遞它的一個氧原子的過酸產(chǎn)物。正是這種轉(zhuǎn)移氧原子的能力使過乙酸起作為漂白劑的作用。如本文所用,術(shù)語"煮練(scouring)"指除去在棉紗或其它紡織品中天然存在的雜質(zhì),例如,很多非纖維素化合物(例如,果膠、蛋白質(zhì)、蠟和塵屑等)。在一些實施方式中,除了天然非纖維素雜質(zhì),煮練能除去由制造引入的殘留材料,如紡絲、絡(luò)筒(coning)或漿紗潤滑齊ll(slashinglubricant)。術(shù)語"生物煮練酶(一種或多種)"因此是指能除去至少一部分在棉紗或其它紡織品中發(fā)現(xiàn)的雜質(zhì)的酶(一種或多種)。術(shù)語"塵屑(motes)"是指不想要的雜質(zhì),例如棉籽碎片、葉子、莖和植物其它部分,其甚至在機(jī)械軋棉加工(mechanicalginningprocess)之后,粘附于纖維。如本文所用,術(shù)語"坯布(greige(發(fā)音gray))"紡織品指在生產(chǎn)后沒有經(jīng)過任何漂白、染色或整理處理的紡織品。例如,把任何離開織機(jī)而未曾被整理(退漿、煮練等)、漂白或染色的機(jī)織物或針織物稱作坯布紡織品。下文實例中使用的紡織品是坯布紡織品。如本文所用,術(shù)語"染色(dyeing)"指,特別是通過浸泡在著色溶液中施加顏色至例如紡織品上。術(shù)語"非棉纖維素(non-cottoncellulosic)"纖維、紗或織物指主要由基于纖維素的組合物而不是棉構(gòu)成的纖維、紗或織物。這些組合物的實例包括亞麻布、苧麻、黃麻、亞麻、人造絲、萊塞爾纖維、醋酸纖維素和其它來自非棉纖維素制品的類似組合物。術(shù)語"蛋白酶(protease)"指來自微生物例如真菌、細(xì)菌的蛋白質(zhì)或多肽的蛋白質(zhì)或多肽結(jié)構(gòu)域,或來自植物或動物的蛋白質(zhì)或多肽的蛋白質(zhì)或多肽結(jié)構(gòu)域,并且其具有在蛋白質(zhì)糖骨架的一個或多個不同位置催化切割肽鍵的能力。如本文所用,術(shù)語"?;D(zhuǎn)移酶(acyltransferase)"指起斷裂酯和其它在紡織品加工(例如,煮練)中需要除去的油基組分的功能的酶。在組合物背景中,?;D(zhuǎn)移酶指催化適合的化合物(例如,丙二醇二乙酸酯)轉(zhuǎn)化為包括過乙酸在內(nèi)的各種成分的酶。如本文所用,術(shù)語"角質(zhì)酶(cutinase)"指在紡織加工中使用的植物、細(xì)菌或真菌源的酶。角質(zhì)酶是脂解的酶,能水解底物角質(zhì)。角質(zhì)酶能斷裂脂肪酸酯和其它在紡織品加工(例如,煮練)中需要除去的油基組分。"角質(zhì)酶"指具有顯著的植物角質(zhì)水解活性的酶。特別地,角質(zhì)酶對在植物葉上發(fā)現(xiàn)的生物聚酯聚合物角質(zhì)具有水解活性。適合的角質(zhì)酶可以從許多不同的植物、真菌和細(xì)菌源分離。角質(zhì)酶的實例提供在Lipases:Structure,MechanismandGeneticEngineering,VCHPublishers,editedbyAlberghina,Schmid&Verger(1991)pp.71-77;Upases,Elsevier,editedbyBorgstrom&Brockman(1984)pp.471-477;禾口Sebastianetal"J.Bacteriology,vol.169,no.1,pp.131-136(1987)。如本文所用,術(shù)語"果膠酸裂合酶(pectatelyase)"是指一類果膠酶。"果膠酶"表示根據(jù)如此領(lǐng)域限定的果膠酶在該領(lǐng)域中果膠酶是一組切割果膠物質(zhì)主要為多聚(l,4-oi-D半乳糖醛酸酐)和其衍生物的糖苷鍵的酶(參見參考文獻(xiàn)Sakaietal.,Pectin,pectinaseandprotopectinase:production,propertiesandapplications,pp213-294in:AdvancesinAppliedMicrobiologyvol:39,1993)。優(yōu)選地,本文有用的果膠酶是通過反式消除催化隨機(jī)切割果膠酸——也稱作多聚半乳糖醛酸一一中的a-l,4-糖苷鍵的果膠酶,如多聚半乳糖醛酸裂合酶類(EC4.2.2.2)(PGL),其也被稱為多聚(1,4-a-D半乳糖醛酸酐)裂合酶、也被稱為果膠酸裂合酶。術(shù)語"果膠(pectin)"表示果膠酸鹽、多聚半乳糖醛酸和果膠,其可以被酯化為更高或更低程度。如本文所用,術(shù)語"a-淀粉酶(a-amylase)"指一種酶,其切割直鏈淀粉的a-(1-4)糖苷鍵產(chǎn)生麥芽糖分子(a-葡萄糖的二糖)。淀粉酶是在唾液中發(fā)現(xiàn)的消化酶,其也由多種植物產(chǎn)生。淀粉酶將長鏈碳水化合物(如淀粉)分解為更小的單元。當(dāng)與非氧化穩(wěn)定的ci-淀粉酶對比時,特別是當(dāng)與氧化穩(wěn)定a-淀粉酶從其衍生的非氧化穩(wěn)定a-淀粉酶對比時,"氧化穩(wěn)定"的a-淀粉酶是抵抗氧化方法降解的a-淀粉酶。如本文所用,"微生物(microorganism)"指細(xì)菌、真菌、病毒、原生動物和其它微生物或微觀生物體。如本文所用,"衍生物(derivative)"是指蛋白質(zhì),其衍生自蛋白質(zhì)前體(例如,天然蛋白質(zhì)),這通過加入一個或多個氨基酸至C-和/或N-末端的一個或兩個,在氨基酸序列的一個或一些不同的位點取代一個或多個氨基酸,在蛋白質(zhì)的任意一端或兩端或在氨基酸序列的一個或多個位點缺失一個或多個氨基酸,或在氨基酸序列的一個或多個位點插入一個或多個氨基酸來實現(xiàn)。酶可以是已知酶的衍生物,只要它們行使作為未衍生的酶的功能至在本工藝、方法和組合物中有用所必須的程度。如本文所用,物質(zhì)(例如,聚核苷酸或蛋白質(zhì))"衍生自(derivedfrom)"微生物指此物質(zhì)源自此微生物。退漿酶任何適合的退漿酶可以用于本發(fā)明。優(yōu)選地,退漿酶是淀粉分解酶。甘露聚糖酶和葡糖淀粉酶也發(fā)現(xiàn)可用于本文。更優(yōu)選地,退漿酶是a-或P淀粉酶和它們的組合。淀粉酶適合本發(fā)明背景的a-和P淀粉酶包括那些細(xì)菌或真菌源的。這些淀粉酶的化學(xué)或遺傳修飾的突變體也包括在此范疇中。優(yōu)選的a-淀粉酶包括,例如可以從芽孢桿菌種獲得的a-淀粉酶。有用的淀粉酶包括,但不限于Optisize40、Optisize160、OptisizeHT260、OptisizeHT520、OptisizeHTPlus、OptisizeFLEX(全部來自GenencorInt.Inc.)、DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM和BANTM(全部可以從NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark得到)。其它優(yōu)選的淀粉分解酶是CGTases(環(huán)糊精葡聚糖轉(zhuǎn)移酶,EC2.4丄19),例如那些獲得自芽孢桿菌種、嗜熱厭氧桿菌(Aermoa"aera6acto。種或嗜熱厭氧棒菌屬[103]Optisize40和Optisize160的活性以RAU/g的產(chǎn)品表示。一RAU是在標(biāo)準(zhǔn)條件下,一小時內(nèi)將1克淀粉轉(zhuǎn)化為可溶糖的酶的量。OptisizeHT260、OptisizeHT520禾BOtpsizeHTPlus的活性用TTAU/g表示。一TTAU是在標(biāo)準(zhǔn)條件下,每小時將100mg淀粉水解為可溶糖所需的酶的量。OptisizeFLEX的活性以TSAU/g確定。一TSAU是在標(biāo)準(zhǔn)條件下,一分鐘內(nèi)將1mg淀粉轉(zhuǎn)化為可溶糖所需的酶的量。取決于工藝類型,淀粉酶的用量不同。相同的酶更小的劑量比更大的劑量需要更多的時間。然而對退漿淀粉酶的量沒有上限,除了可能受到溶液的物理特性的規(guī)定。過量的酶不會損害織物;其允許更短的加工時間?;谇笆龊蛻?yīng)用的酶,建議下列用于退漿的最小劑<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>[105]退漿酶也可以優(yōu)選從上面列出的酶中衍生而來,其中加入、缺失或取代一種或多種氨基酸,包括雜交多肽(hybridpolypeptide),只要得到的多肽展示退漿活性。利用傳統(tǒng)誘變方法產(chǎn)生和利用例如高通過篩選技術(shù)如瓊脂平板篩選方法鑒別這些在本發(fā)明實踐中有用的變體。退漿酶以對紡織品材料退槳有效的量加入水溶液(即處理組合物)中。通常,將退漿酶例如a-淀粉酶以下面的量加入到處理組合物中按織物重量計從0.00001%至2%的酶蛋白質(zhì),優(yōu)選地,按織物重量計從0.0001%至1%的酶蛋白質(zhì),更優(yōu)選地,按織物重量計從0.001%至0,5%的酶蛋白質(zhì),甚至更優(yōu)選地,按織物重量計從0.01%至大約0.2%的酶蛋白質(zhì)。生物煮練酶果膠酶任何有能力降解例如植物細(xì)胞壁的果膠組分的果膠降解酶組合物可用于實行本發(fā)明。適合的果膠酶沒有限制地包括真菌或細(xì)菌源的那些?;瘜W(xué)或遺傳修飾的果膠酶也包含在內(nèi)。優(yōu)選地,本發(fā)明中使用的果膠酶是重組產(chǎn)生的或天然源的。它們可以是單一成分酶。果膠酶可以分類根據(jù)它們的優(yōu)選底物、高甲基-酯化的果膠或低甲基-酯化的果膠和多聚半乳糖醛酸(果膠酸酯)和它們的反應(yīng)機(jī)理、P-消除或水解。果膠酶可以主要是內(nèi)切-作用——在鏈內(nèi)的隨機(jī)位點切斷聚合物,得到低聚物的混合物,或它們可以是外切-作用——從聚合物的一端攻擊并產(chǎn)生單體或二聚體。作用于果膠的光滑區(qū)域的數(shù)種果膠酶活性被包括在由EnzymeNomenclature(1992)提供的酶分類中,例如,果膠酸裂合酶(EC4.2.2.2)、膠質(zhì)裂合酶(EC4.2.2.10)、多聚半乳糖醛酸酶(EC3.2丄15)、外切-多聚半乳糖醛酸酶(EC3.2丄67)、外切-多聚半乳糖醛酸裂合酶(EC4.2.2.9)和外切-多聚-a-半乳糖醛酸酶(EC3.2.1.82)。在優(yōu)選實施方式中,本發(fā)明的方法利用果膠酸裂合酶。如本文所用的果膠酸裂合酶的酶活性指通過反式消除催化隨機(jī)切割果膠酸(也稱作多聚半乳糖醛酸)中a-l,4-糖苷鍵。果膠酸裂合酶也稱為多聚半乳糖醛酸裂合酶和多聚(l,4-D-半乳糖醛酸)裂合酶。為本發(fā)明的目的,果膠酸裂合酶的酶活性是通過測量pH值為10的O.IM甘氨酸緩沖液中的0.1%w/v的多聚半乳糖醛酸鈉溶液在235nm下的吸光度的增加來確定活性(見,Collmeretal.,1988,(1988).Assaymethodsforpecticenzymes.MethodsEnzymol161,329-335)。酶活性通常表示為xmol/min即,每分鐘催化x摩爾的產(chǎn)物形成的酶的量。另一種檢測測量pH值為10的0.1M甘氨酸緩沖液中的5。/。w/v的多聚半乳糖醛酸鈉溶液的粘度的增加,如通過振動粘度測定法測量的(APSU單位)。可以理解任何果膠酸裂合酶可以用于實踐本發(fā)明。包含在本發(fā)明中使用的果膠酸裂合酶的非限制性實例,包括從不同細(xì)菌屬如歐文氏菌屬(£nW"/a)、假單胞菌屬(尸化wcfomo"as)、桿菌屬(Sa"7/w)、克雷白氏桿菌屬(K/AwW/a)和黃單胞桿菌屬CYflW/zomo"w)克隆而來的果膠酸裂合酶。適合本文使用的果膠酸裂合酶是來自枯草桿菌CSac〃/ww6"fc)(Nasser,etal.(1993)FEBSLetts.335:319-326)和桿菌屬某種YA-14(Kim,etal.(1994)Biosci.Biotech.Biochem,58:947-949)。產(chǎn)生自短小桿菌(DaveandVaughn(1971)J.Bacteriol.108:166-174)、多粘芽孢桿菌(及po/ymy;ca)(NagelandVaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93:344-352)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(5.Wetw-o^2er柳o//H7z^)(KarbassiandVaughn(1980)Can.J.Microbiol.26:377-384)、桿菌屬某種(HasegawaandNagel(1966)J.FoodSci,31:838-845)和桿菌屬某種RK9(KellyandFogarty(1978)Can.J,Microbiol.24:1164-1172)的其它果膠酸裂合酶也被描述并考慮使用在本組合物和方法中。上面的任意一種,以及不依賴二價陽離子的和/或熱穩(wěn)定果膠酸裂合酶可以在本發(fā)明實踐中使用。在優(yōu)選實施方式中,果膠酸裂合酶包含,例如,在WO04/090099(Diversa)和WO03/095638(Novo)中公開的那些。根據(jù)本發(fā)明方法,待被使用的果膠溶酶的有效量依賴于多種因素,但是根據(jù)本發(fā)明,果膠溶酶在水介質(zhì)中的濃度可以是按織物重量計從約0.0001%至約1%毫克的酶蛋白質(zhì),優(yōu)選地,按織物重量計0.0005%至0.2%的酶蛋白質(zhì),更優(yōu)選地,按織物重量計0.001%至約0.05%的酶蛋白質(zhì)。角質(zhì)酶可以使用任何適合在本發(fā)明中使用的角質(zhì)酶,其包括,例如衍生自特異腐質(zhì)霉(i/M^co/a/mo/ms)角質(zhì)酶菌株DSM1800的角質(zhì)酶,如在美國專利號4,810,414(引入本文作為參考)的實施例2中所描述的,或在優(yōu)選實施方式中,在美國專利號5,512,203中描述的來自門多薩假單胞菌(/^Womo"oswe"c/o"'wa)的微生物角質(zhì)酶,它們的變體和/或等價物。適合的變體描述于例如WO03/76580中。適合的細(xì)菌角質(zhì)酶可以得自假單胞菌屬(尸化M必mo"w)或不動桿菌屬"c/""o^cfer),優(yōu)選地,得自施氏假單胞菌(PWMteer/)、產(chǎn)喊假單胞菌(Pa/ca/Zge"M)、類產(chǎn)堿假單胞菌(P/wewdoa/ca/z'gewe5)、銅綠假單胞菌(戶aerag/"wa)或醋酸鈣不動桿菌(Aca/coac幼'cws),最優(yōu)選地,得自施氏假單胞菌菌株ThaiIV17-1(CBS461.85)、PG-l-3(CBS137.89)、PG-1畫4(CBS138.89)、PG-II-11.1(CBS139.89)或PG-II-11.2(CBS140.89)、銅綠假單胞菌PAO(ATCC15692)、產(chǎn)堿假單胞菌DSM50342、類產(chǎn)堿假單胞菌INII-5(CBS468.85)、類產(chǎn)堿假單胞菌M-l(CBS473.85)或醋酸f丐不動桿菌GrV-39(CBS460.85)。對于使用得自植物的角質(zhì)酶,已知角質(zhì)酶存在于很多植物的花粉中,并且這些角質(zhì)酶在本工藝、方法和組合物中是有用的。角質(zhì)酶也可以得自真菌,例如,犁頭霉04Z^Aa)某些種;支頂孢屬某些種;傘菌屬某些種;厭氧真菌屬(j加eram;;c^)某些種;曲霉某些種,包括棘孢曲霉(A(2"cw/e"to)、泡盛曲霉(」."而卿〃')、黃曲霉(」./7avw)、臭曲霉(A.foetidus)、v4./wman'ciw、》因曲霉(yl/ww/ga^s)、構(gòu)巢曲霉(vlm'c^/(2m0、黑曲霉".m'ger)、米曲霉(Aoo;zae)、土曲霉(Atorew)禾卩花斑曲霉(Ave^/co/or);短梗霉屬04eMrak^Www)某些種;頭孢子菌屬(Ce;/2a/ay;onim)某些種;毛殼菌屬(C7^eto/m'wm)某些種;鬼傘屬(Cc^/mw)某些種;Z)ac^〃wm某些種;鐮刀菌屬(FwraWimO某些種,包括Fcowg/o膨nms、多隔鐮刀菌(Ffifece露e〃w/are)、爪哇鐮刀菌(F乂"vam'cwm)、亞麻菱驚病嫌刀菌CP//"/)、尖包嫌刀菌(Foxw/wrMW)禾口腐皮鐮刀菌(Fso/am');膠枝霉屬(G//oc/^/&w)某些種;腐質(zhì)菌屬某些種,包括特異腐質(zhì)霉(H/mo/em)和//./am/g/wwa;毛霉菌屬(Tl4cwO某些種;脈孢菌屬(A^"ra^ora)某些種,包括粗糙鏈孢霉(TV.和好食鏈孢霉(TV.w'to//n7a);7Veoca〃/ma幼'x某些種;Op/朋^yc&s某些種;青霉菌某些種;顯毛平革菌屬CP/w"erac/za"e)某些種;P/z/A^某些種;尸Z'ram;^"某些種;假單胞菌屬某些種;酒霉菌屬(i/n'zo;mO某些種;裂褶菌屬(Sc/zfeo;/^〃wm)某些種;栓菌屬(rramefes)某些種;木霉屬(7Hc/70&w^)某些種,包括里氏木霉(7>^^)、里氏木霉(長枝(/o"g^rac/z/a^m))和綠色木霉(7:vzWcfe);和接霉屬(Z;;gon^wc/n^)某些種。類似地,可以預(yù)想角質(zhì)酶可以發(fā)現(xiàn)于細(xì)菌中,如桿菌屬某些種;纖維單胞菌屬(CW/"/omoww)某些種;梭菌屬(C/oWnW&m)某些種;毀絲霉屬(肘;^//0一;7(^0)某些種;假單胞菌屬某些種,包括門多薩假單胞菌和惡臭假單胞菌p"^fa);熱單胞菌屬(7T^rmomo"os/(9ra)某些禾中;嗜熱真菌屬(777ermom少ces)某些禾中,包括7:/a柳g/wo^;鏈霉菌屬(5^印tomyc^)某些種,包括產(chǎn)橄欖色鏈霉菌(S.o/zVoc/zramoge"^);和發(fā)現(xiàn)于纖維降解瘤胃細(xì)菌,如產(chǎn)琥珀酸絲狀桿菌CFz7jraZa"erswcc/wge"e》中;和發(fā)現(xiàn)于酵母中,所述酵母包括念珠菌屬(Caw/Wa)某些種,包括南極假絲酵母(C.v4wtorfea)、芻皮褶念珠菌(C.ragoya)、toAres//;近平滑念珠菌(C./wra/w//ow》;清酒假絲酵母菌(C.涎沫假絲酵母菌(Czeylanoides);小畢赤酵母(尸/c/z^脂'"wto);膠紅類酵母菌(i/20cfotora/ag/w"m;y);粘質(zhì)酵母(兄m固7ag/wos");禾口/S)w"。6o/om;K^/zo&加'ct^。角質(zhì)酶優(yōu)選以下述量加入至水性酶溶液按織物重量計從0.00001%至2%的酶蛋白質(zhì),優(yōu)選地,按織物重量計從0.0001%至1%的酶蛋白質(zhì),更優(yōu)選地,按織物重量計從0.005%至0.5%的酶蛋白質(zhì),甚至更優(yōu)選地,按織物重量計從0.001%至0.5%的酶蛋白質(zhì)。纖維素酶纖維素酶也是可以考慮用于本文描述的方法和組合物中用于生物煮練。纖維素酶按包括內(nèi)切-和外切-活性以及纖維二糖水解能力分類為一系列酶家族。在本發(fā)明實踐中使用的纖維素酶可以源自已知能產(chǎn)生纖維素分解酶的微生物,例如腐質(zhì)菌屬、嗜熱真菌屬、桿菌屬、木霉屬、鐮刀菌屬、毀絲霉屬、顯毛平革菌屬、耙齒菌屬0;^;c)、柱霉屬(&^3//^^附)、裂褶菌屬(Sc/z/zop/^/z'wm)、青霉菌、曲霉屬或地霉屬(Geotricum)某種。已知的能產(chǎn)生纖維素分解酶的種包括特異腐質(zhì)霉、尖孢鐮刀菌(Fusariumoxysporum)或里氏木霉。適合的纖維素酶非限制性實例中公開在美國專利號4,435,307;歐洲專利申請?zhí)?495257;PCT專利申請?zhí)朩O91/17244;和歐洲專利申請?zhí)朎P-A2-271004中,所有這些被引入本文作為參考。纖維素酶也用于紡織品的生物光潔整理。棉和其它基于纖維素的天然纖維可通過已知為"生物光潔整理"的酶處理進(jìn)行改善。此處理給予織物更光滑和更光澤的外觀。此處理用于除去"微毛(fuzz)"-從紗表面產(chǎn)生的小股的纖維。在紡織品貿(mào)易中,微毛的球稱作"纖維絨球(pill)"。在生物光潔整理之后,微毛和纖維絨球得以減少。除去微毛的其它益處是更柔軟、更光滑的手感和良好的顏色亮度(colorbrightness)。在本發(fā)明的方法的實施方式中,纖維素酶可以使用的濃度范圍是從按織物重量計從0.0001%至1%的酶蛋白質(zhì),優(yōu)選地,按織物重量計從0.0001%至0.05%的酶蛋白質(zhì),特別是按織物重量計從0.0001%至約0.01%的酶蛋白質(zhì)。纖維素酶活性的測定(ECU)纖維素分解的活性可以通過測量酶降低羧甲基纖維素(CMC)溶液的粘度的能力以內(nèi)切-纖維素酶單位(ECU)來確定。ECU檢測通過測量樣品降低羧甲基纖維素(CMC)溶液的粘度的能力,量化存在于樣品中的催化活性的量。此檢測在振動粘度儀(例如,得自Sofraser,F(xiàn)rance的MIVI3000)中進(jìn)行,條件為40。C、pH7.5、0.1M的磷酸鹽緩沖液、時間30分鐘,使用降低CHIC底物粘度的相對酶標(biāo)準(zhǔn)品(Hercules7LED)、酶濃度大約0.15ECU/ml。主要標(biāo)準(zhǔn)品限定為8200ECU/g。—個ECU是在這些條件下降低一半粘度的酶的量。其它生物煮練酶本發(fā)明不限于應(yīng)用上述討論的用于生物煮練的酶。其它酶可以單獨或互相組合或與那些上述列出的組合使用。例如可以在本發(fā)明中使用蛋白酶。適合的蛋白酶包括動物、植物或微生物源的那些,優(yōu)選地,為微生物源的那些。蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶,優(yōu)選地,是堿性微生物蛋白酶或胰蛋白酶類的蛋白酶。蛋白酶的實例包括氨肽酶,其包括脯氨酰氨肽酶(3.4.11.5)、X-pro氨肽酶(3.4.11.9)、細(xì)菌亮氨酰氨肽酶(3.4.11.10)、嗜熱氨肽酶(3.4.11.12)、賴氨酰氨肽酶(3.4.11.15)、色氨酰氨肽酶(3.4.11.17)和甲硫氨酰氨肽酶(3.4.11.18);絲氨酸肽鏈內(nèi)切酶,其包括胰凝乳蛋白酶(3.4.21.1)、胰蛋白酶(3.4.21.4)、黃瓜素(cucumisin)(3.4.21.25)、brachyurin(3.4.21.32)、塞里維辛(cerevisin)(3.4.21.48)和枯草桿菌蛋白酶(3.4.21.62);半胱氨酸肽鏈內(nèi)切酶,其包括木瓜蛋白酶(3.4.22.2)、ficain(3.4.22.3)、木瓜凝乳蛋白酶(3.4.22,6)、蘿摩蛋白酶(3.4.22.7)、actinidain(3.4.22.14)、caricain(3.4.22.30)和ananain(3.4.22.31);天冬氨酸肽鏈內(nèi)切酶,其包括胃蛋白酶A(3.4.23.1)、曲霉胃蛋白酶I(Aspergill叩epsinI)(3,4.23.18)、青霉胃蛋白酶(Penicillopepsin)(3.4.23.20)和糖胃蛋白酶(Saccharopepsin)(3.4.23.25);和金屬肽鏈內(nèi)切酶,包括Bacillolysin(3.4.24.28)??莶輻U菌蛋白酶的非限制性實例包括枯草桿菌蛋白酶BPN'、枯草桿菌蛋白酶amylosacchariticus、枯草桿菌蛋白酶168,枯草桿菌蛋白酶mesentericopeptidase、枯草桿菌蛋白酶Carlsberg、枯草桿菌蛋白酶DY、枯草桿菌蛋白酶309、枯草桿菌蛋白酶147、熱酶(thermitase)、aqualysin、牙孢桿菌PB92蛋白酶、蛋白酶K、蛋白酶TW7和蛋白酶TW3。商業(yè)上可獲得的蛋白酶包括AlcalaseTM、Savinase.TM、Primase.TM、Duralase.TM、EsperaseTM、KannaseTM禾口DurazymTM(NovoNordiskA/S)、Maxatase.TM、Maxacal.TM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、PurafectOxPTM、FN2JM禾卩FN3tm(GenencorInternationalInc.)。在本發(fā)明中也可用的是蛋白酶變體,例如在下列專利或公開的專利申請中公開的那些:EP130,756(Genentech)、EP214,435(Henkel)、WO87/04461(Amgen)、WO87/05050(Genex)、EP251,446(Genencor)、EP260,105(Genencor)、Thomas,etal.,(1985),Nature.318.p.375-376、Thomas,etal.,(1987),J,Mol,Biol"193,pp.803-813、Russel,etal.,(1987),Nature,328,p.496-500、WO88/08028(Genex)、WO88/08033(Amgen)、WO89/06279(NovoNordiskA/S)、WO91/00345(NovoNordiskAJS)、EP525610(Solvay)禾卩WO94/02618(Gist-BrocadesN.V,),所有這些被引入本文作為參考。蛋白酶的活性可以如在"MethodsofEnzymaticAnalysis",thirdedition,1984,VerlagChemie,Weinheim,vol.5中所述進(jìn)行測定。在本發(fā)明的其它具體實施方式中,可以考慮,脂肪酶單獨或與本發(fā)明其它生物煮練酶一起用于紡織品的生物煮練。適合的脂肪酶(也稱為羧酸酯水解酶)包括,但不限于,細(xì)菌或真菌源的那些,包括甘油三酯脂肪酶(3丄1.3)和磷脂酶A2(3丄1.4.)。在本發(fā)明中使用的脂肪酶包括,但不限于,源自腐質(zhì)霉屬(異名嗜熱真菌屬)的脂肪酶,例如源自//./"m^>w(疏綿狀嗜熱絲孢菌(7:/am^mww力)-如專利或公開的專利申請EP258,068和EP305,216中所述,或來自特異腐質(zhì)霉如WO96/13580中所述;假單胞菌屬脂肪酶,如來自產(chǎn)堿假單胞菌或類產(chǎn)堿假單胞菌(EP218,272)、洋蔥假單胞菌CPcepac/a)(EP331,376)、施氏假單胞菌(GB1,372,034)、熒光假單胞桿菌(Py7wor^cem)、假單胞菌屬某種菌株SD705(WO95/06720和WO96/27002)、尸w&cww/"e"^(WO96/12012);芽孢桿菌脂肪酶,如來自枯草桿菌(及^to'/^)(Dartois,etal.,Biochem.Biophys.Acta,1131:253-360,1993);嗜熱脂肪芽孢桿菌(及WearaAermo//n7iw)(JP64/744992)或短小芽孢桿菌(及pw脂7w力(WO91/16422),所有參考文獻(xiàn)被引入本文作為參考。其它實例是脂肪酶變體如在WO92/05249、WO94/01541、EP407225、EP260105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202中描述的那些,所有這些被引入本文作為參考。優(yōu)選的商業(yè)上可得脂肪酶包括LipolaseTM和LipolaseUltra、LipozymeTM、PalataseTM、Novozym435禾口LecitaseTM(均可從NovoNordiskA/S得到)。脂肪酶的活性可以如"MethodsofEnzymaticAnalysis",ThirdEdition,1984,VerlagChemie,Weinhein,vol.4中所述進(jìn)行測定??梢岳斫獾氖侨魏伪憩F(xiàn)出生物煮練活性的酶可以用于本發(fā)明的實踐中。也就是可以使用來自其它生物體的生物煮練酶,或來自上列的酶的生物煮練酶一一其中加入、缺失或取代一個或多個氨基酸,包括雜交多肽,只要所得到的多肽表現(xiàn)出生物煮練活性。利用傳統(tǒng)誘變方法產(chǎn)生和利用例如高通過篩選技術(shù)如瓊脂平板篩選方法鑒別可用于實踐本發(fā)明的這類變體。例如,果膠酸裂合酶的活性可以通過將檢測溶液施加至在瓊脂板(例如,LB瓊脂)中沖壓出的4mm的孔中而測量,在所述孔中含有0.7。/。w/v多聚半乳糖醛酸鈉(SigmaP1879)。此瓊脂板然后在一具體溫度(例如,75°C)下溫育6小時。此瓊脂板然后浸泡在(i)1MCaCl2中0.5小時;或(ii)1%混合的烷基三甲基銨溴(MTAB,SigmaM-7635)中1小時。兩種步驟導(dǎo)致多聚半乳糖醛酸鹽在瓊脂中沉淀。果膠酸裂合酶活性能通過在沉淀的多聚半乳糖醛酸鹽的背景內(nèi)的亮區(qū)的外觀進(jìn)行檢測。使用果膠酸裂合酶的標(biāo)準(zhǔn)品制劑的稀釋,校準(zhǔn)分析的靈敏性。漂白劑[128]在本發(fā)明的一個實施方式中,漂白劑用于處理本發(fā)明中的紡織品。本發(fā)明不限定使用漂白劑或使用任何特定的漂白劑。同樣地,本發(fā)明不限定僅使用一種漂白劑。本發(fā)明的示例性的漂白劑是,例如過氧化氫、過氧化脲、過氧碳酸鈉(sodiumcarbonateperoxide)、過氧化鈉、高硼酸鈉、次氯酸鈉、次氯酸鈣和二氯異氰脲酸鈉。在優(yōu)選的實施方式中,過氧化氫被用作漂白劑。在另一個實施方式中,酶促生物漂白劑單獨或與非酶促漂白劑一起使用。酶促生物漂白劑的非限制實例是過氧化酉每(Colonna,etai.Recentbiologicaldevelopemtnsintheuseofperoxidases,Tibtech,17:163-168,1999)和氧化還原酶(例如,葡萄糖氧化酶)(Pramod,Liquidlaundrydetergentscontainingstabilizedglucose-glucoseoxidativesystemforhydrogenperoxidegeneration,US5288746)。在本組合物和方法中使用過水解酶與另外的化學(xué)漂白劑(一種或多種),如過碳酸鈉(sodiumpercarbonate)、高硼酸鈉、硫酸鈉/過氧化氫加合物和氯化鈉/過氧化氫加合物和/或光敏漂白染料如磺酸化酞菁染料的鋅或鋁鹽一起使用,進(jìn)一步改善漂白效果。在另外的實施方式中,本發(fā)明的過水解酶與漂白促進(jìn)劑(例如,TAED、NOBS)—起使用。酶的漂白體系通過酶促過水解產(chǎn)生過酸的關(guān)鍵組分是酶、酯底物和過氧化氫。過氧化氫過氧化氫可以直接分批加入,或持續(xù)地"原位"產(chǎn)生。酰基轉(zhuǎn)移酶也可以與任何其它合適的11202來源一起應(yīng)用,包括通過化學(xué)、電化學(xué)和/或酶學(xué)方法產(chǎn)生的H202?;瘜W(xué)來源的例子是上述過碳酸鹽和高硼酸鹽,電化學(xué)來源的例子是供給氧氣和氫氣的燃料電池,酶促例子包含從利用葡萄糖與葡萄糖氧化酶反應(yīng)產(chǎn)生H202。下列方程提供了與本發(fā)明一起使用的偶聯(lián)系統(tǒng)的例子。葡萄糖氧化酶——-----------------.......-葡糖酸+H202+過水解酶,............-................醇+過酸不意圖將本發(fā)明限制為任何具體的酶,因為和合適底物生成H202的任何酶都在本發(fā)明的方法中有用。例如,來自乳酸菌(Z"cto^"7/w)種的乳酸氧化酶在本發(fā)明中有用,已知所述乳酸氧化酶由乳酸和氧生成11202。事實上,本發(fā)明的方法的一個優(yōu)勢是,酸(例如,在上面的例子中的葡糖酸)的產(chǎn)生將堿性溶液的pH降低到過酸最有效漂白的pH范圍(g卩,在pKa值或低于pKa值)。其它能夠產(chǎn)生過氧化氫的酶(例如,醇氧化酶、乙二醇氧化酶、甘油氧化酶、氨基酸氧化酶等)也可以與酯底物以及本發(fā)明的過水解酶組合使用,產(chǎn)生過酸。在一些優(yōu)選實施方式中,酯底物選自下列酸中的一種或多種甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、已酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸和油酸。因此,如本文所述,對于紡織品漂白,本發(fā)明提供了相比于目前應(yīng)用的的方法和組合物的明確的優(yōu)勢。?;D(zhuǎn)移酶在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)有用的?;D(zhuǎn)移酶在WO05/056782中描述。[134]從微生物得到的酶的應(yīng)用是長期存在的。事實上,本領(lǐng)域中有許多己知的生物催化劑。例如,美國專利號5,240,835依此并入作為參考)提供了對從C.w;^"似得到的轉(zhuǎn)酰酶活性及其生產(chǎn)的描述。此外,美國專利號3,823,070(在此并入作為參考)提供了對由正鏈垸烴產(chǎn)生某些脂肪酸的棒狀桿菌的描述。美國專利號4,594,324(在此并入作為參考)提供了對氧化烯烴的莢膜甲基球菌(^e^y/cocc^c"/ww/a^s)的描述。其它的生物催化劑是在本領(lǐng)域中己知的(參見,例如,美國專利號4,008,125禾P4,415,657;兩者均并入此處作為參考)。EP0280232描述了將C.oxy&ra酶用在二醇和乙酸的酯之間的反應(yīng)中,來產(chǎn)生單乙酸酯。其它參考文件描述了用C.ox;^a^酶從前手性二醇制備手性羥基羧葡萄糖+H20H202+酯底物酸。有關(guān)C.oc;^"m轉(zhuǎn)酰酶的活性以及培養(yǎng)Co;c;^ara、制備和純化該酶的細(xì)節(jié)提供在美國專利號5,240,835(如上所述,并入作為參考)中。因此,此酶主要使用乙酸酯的酯交換反應(yīng)能力是已知的。然而,確定此酶能夠進(jìn)行過水解反應(yīng)是非常出乎意料的。更令人驚訝的是,這些酶在過水解反應(yīng)中顯示出非常高的效率。例如,在甘油三丁酸酯和水存在的情況下,該酶產(chǎn)生丁酸,而在甘油三丁酸酯、水和過氧化氫存在的情況下,該酶主要產(chǎn)生過乙酸和非常少的丁酸。這種高的過水解與水解比值是本發(fā)明的過水解酶類型的酶表現(xiàn)出的獨特性質(zhì),并且是以前描述的脂肪酶、角質(zhì)酶及酯酶未表現(xiàn)出的獨特特性。本發(fā)明的過水解酶在寬的pH和溫度范圍內(nèi)有活性,并且接受寬范圍的底物用于?;D(zhuǎn)移。受體包含水(水解)、過氧化氫(過水解)和醇(經(jīng)典的?;D(zhuǎn)移)。為了進(jìn)行過水解測定,使酶在選擇的緩沖液中,在指定的溫度下,和底物酯,在過氧化氫存在的情況下進(jìn)行溫育。用于測定過水解的典型底物包含酯如乙酸乙酯、甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯和其它底物。此外,該野生型酶水解短鏈酸的硝基苯基酯。后者是測定酶濃度的方便底物。通過本文描述的分析方法,可以測定過酸和乙酸。也描述了硝基苯基酯水解。雖然在本發(fā)明開發(fā)過程中使用的主要例子是恥垢分枝桿菌過水解酶,但在過氧化氫存在的情況下能夠?qū)Ⅴブ饕D(zhuǎn)化成過酸的從任何來源獲得的任何過水解酶都可用在本發(fā)明中。在本方法的一個實施方式中,在洗滌液體中過水解酶可以使用的濃度范圍是0.0001-100ppm;優(yōu)選地0.0001-50ppm;更優(yōu)選地0.0001-25ppm;優(yōu)選地0.0001-10ppm。在本方法的另一個實施方式中,過水解酶可以使用的濃度是每克織物0.0001-1%;更優(yōu)選地,每克織物0.0001-0.1%或每克織物0.0001-0.01%。底物在本發(fā)明的一些優(yōu)選實施方式中,包括脂族和/或芳族羧酸和醇的酯與本發(fā)明組合物的過水解酶一起應(yīng)用。在一些優(yōu)選實施方式中,酯底物選擇下列的一種或多種甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、已酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四垸酸、十六烷酸、十八烷酸和油酸。因此,在一些優(yōu)選實施方式中,提供的組合物包含至少一種過水解酶、至少一種過氧化氫源和至少一種酯酸。在其它實施方式中,甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯和其它酯作為用于形成過酸的?;w。工藝條件包含酶(一種或多種)和漂白體系的水溶液與紡織品材料接觸的方式將依靠處理方案是否為連續(xù)、半連續(xù)、不連續(xù)浸軋巻堆、分批(或連續(xù)流)。例如,對連續(xù)或不連續(xù)浸軋巻堆工藝,水性酶溶液優(yōu)選包含在飽和器槽(saturatorbath)中,并當(dāng)紡織品穿過此槽時連續(xù)應(yīng)用于該紡織品材料,在這個過程中紡織品材料通常吸收一定量的加工液,例如,其自重的0.5至1.5倍。在分批操作中,在液體與織物比為5:1至50:1下,織物暴露在酶溶液中一段時間,范圍從約2分鐘至24小時。這些是普通參數(shù)。在一些實施方式中,通過使用本發(fā)明中酶和其它化合物的更濃的溶液,可以縮短時間。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能決定最適合其各自需要的參數(shù)。本文公開的方法可以在比傳統(tǒng)煮練、退漿和漂白技術(shù)更低的溫度下實行。在一個實施方式中,此方法在95"C以下進(jìn)行,優(yōu)選地,介于約15。C至95。C之間。在更優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明的方法在介于約24。C至8(TC之間實行。在優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明的方法在介于約4(TC至約60。C之間實行得到滿意的結(jié)果。本發(fā)明的方法可以在比傳統(tǒng)煮練、退漿和漂白技術(shù)相更接近中性的pH范圍下實行。雖然此方法在pH值介于約5至11之間發(fā)現(xiàn)有用,但是優(yōu)選pH值低于9。在一個實施方式中,本發(fā)明方法實行的pH值介于約6至9之間,優(yōu)選地在6至8之間。在更優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明方法實行的pH值介于約7.5至8.5之間。在進(jìn)一步優(yōu)選的實施方式中,pH值約為8.0。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道,在本發(fā)明實行中使用的工藝條件可以選擇,以便符合所需使用的工藝的特定設(shè)備或特定類型。例如,需要處理的紡織品優(yōu)選與處理液保持接觸,其溫度從約15。C至約90°C,優(yōu)選從約24。C至約80°C,最優(yōu)選從約4(TC至約60°C,并且處理紡織品的適合時間為至少約2分鐘至24小時,更優(yōu)選從約30分鐘至約12小時,優(yōu)選從約30分鐘至約6小時,最優(yōu)選從約30分鐘至約90分鐘。當(dāng)然,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道,反應(yīng)條件如時間和溫度將依據(jù)使用的設(shè)備和/或工藝以及處理的織物而改變。待與本發(fā)明一起使用的工藝類型的優(yōu)選實例包括,但不限于,噴射(Jet)、巻染劑/絞盤(Jigger/Winch)、壓巻染色(Pad-Roll)和浸壓氣蒸(Pad-Steam)類型以及連續(xù)漂白類。本發(fā)明的組合工藝可以使用蒸汽或冷漂白原理作為批次、半連續(xù)或連續(xù)工藝實行。作為例子,該工藝可以包含以下步驟a)如本文描述的,將織物浸入煮練和漂白槽,隨后擠出過量的液體,以便維持執(zhí)行反應(yīng)所必需的液體的量(通常介于干織物重量的60%和120%之間),b)使浸潤織物蒸汽加工,以便使織物達(dá)到所需的反應(yīng)溫度,通常在約2(TC至80。C之間,和c)通過在J-Box、U-Box、地毯機(jī)(carpetmachine)或其類似物中將織物巻起或打褶,保持足夠長時間期間,以使煮練和漂白發(fā)生。如別處所提到的,退漿可以是期望的結(jié)果。因此對于一定類型的織物,使織物退漿處理以獲得期望質(zhì)量的最終產(chǎn)品可以是有利的和/或必需的。在這樣的情況中,本發(fā)明可以被用作退漿、漂白和煮練工藝的組合,或退漿和漂白工藝的組合,或退漿和煮練工藝的組合。本發(fā)明的方法包括提供未整理紡織品成分至處理溶液,如所述的。紡織品組分可以包含纖維、紗、織物,其包括機(jī)織物、編織物、服裝和非機(jī)織物。對于未整理的,紡織品組分意圖是未被退漿、煮練、漂白、染色、印花或其它提供整理步驟如耐久壓印的材料。當(dāng)然,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道,本發(fā)明中的紡織品是那些未經(jīng)過成衣或包括材料的剪裁和縫紉在內(nèi)的其它生產(chǎn)工藝的紡織品。本工藝可以使用任何紡織品材料包括纖維素和合成材料,所述纖維素如棉、亞麻、苧麻纖維、大麻纖維、人造絲、萊賽爾纖維、醋酸纖維素和三醋酸纖維素,所述合成材料包括,但不限于,聚酯、尼龍、氨綸、萊卡、丙烯酸樹脂和各種其它天然和合成材料的混合物。為本發(fā)明的目的,天然材料可以包括蛋白質(zhì)纖維如羊毛、絲、山羊絨,還有本文處所述的纖維素。本工藝可以用于漂白,對幾種類型的可能易被堿性水解和降解的合成紡織品和它們的混合物,包括但不僅限于,聚酯、人造絲、醋酸酯、尼龍、棉/聚酯、棉/萊卡等,沒有可察覺的纖維或織物損傷。本發(fā)明的方法在處理步驟之后進(jìn)一步可以包括燒毛工藝和絲光處理的步驟。盡管退漿可以以單獨步驟使用,但是在優(yōu)選實施方式中,退漿步驟經(jīng)由在處理槽中包含退漿酶(一種或多種),包含在本發(fā)明的一步處理中,因此漂白、退漿和煮練組合為一個步驟。當(dāng)然,在優(yōu)選的應(yīng)用中,本發(fā)明的工藝包括在本文提供的一步處理方法之后的清洗步驟或一系列的清洗步驟。清洗處理的紡織品是公知的和在技術(shù)人員的技術(shù)水平之內(nèi)。清洗階段通常出現(xiàn)在每個退漿、煮練和漂白步驟——當(dāng)存在時——之后,以及在本發(fā)明的處理步驟之后。另外,無論其順序和/或組合,在優(yōu)選實施方式中,處理步驟可以包括一個浸濕或預(yù)濕步驟以確保在紡織品中均勻或一致的濕潤。本發(fā)明的方法給經(jīng)過此方法處理的紡織品組分提供較好的可濕性。紡織品的可濕性對紡織品的任何染色和整理是重要的??蓾裥詫?dǎo)致染色或整理劑對紡織品的較好的滲透,以及較好的紡織品染色和/或整理結(jié)果。因此,紡織品的可濕性是處理工藝有多少效果的指標(biāo)。較高的可濕性意味著更有效的和更好的處理工藝,即,更短的浸潤時間長度。傳統(tǒng)的紡織品過氧漂白,僅在溫度超過95。C時提供可接受的濕潤性質(zhì),而更低的漂白溫度(70°C)得到大于約40%的可濕性能。然而,本發(fā)明的工藝提供具有約10%以下、優(yōu)選約5%以下的可濕性指標(biāo)增強(qiáng)的織物,本文的可濕性指標(biāo)定義為/(95°C的可濕性),以百分?jǐn)?shù)形式表示。另一個可選擇的吸收度檢測,例如,AATCC檢測方法79-1995,能用于在處理之后快速檢測潤濕。為本發(fā)明的目的,基于流動性的纖維損壞是通過AATCC檢測方法82-1996檢測的,其包括在銅乙二胺(CP)中分散纖維。切割約1.5mm的代表性的纖維樣品,將其溶解在具有數(shù)個玻璃球的樣品瓶中的CP中——所述CP由方程CP^20x樣品重量x0.98所限定,將其置于氮氣下并通過搖動大約2小時溶解。加入另外的CP——所述CP按照方程CP-80x樣品重量x0.98所限定,以及在氮氣下另外搖動3小時。溶液被置于勻速攪拌下以防止分散系的分離。然后,溶液用校準(zhǔn)后的OswaldCanonFenske粘度儀在25"恒溫浴上測定,以確定流出時間。然后從公式F400/ctd計算流動性,其中0=粘度常數(shù),1=流出時間,(1=溶液的密度1.052。輔助成分本發(fā)明的處理溶液也可以包括各種輔助成分,本文也稱為輔助化學(xué)品。這樣的成分包括,但不限于,多價螯合劑或螯合劑、濕潤劑、乳化劑、pH值控制劑(例如,緩沖液)、漂白催化劑、穩(wěn)定劑、分散劑、防沫劑、洗滌劑和它們的混合物??梢岳斫膺@樣的輔助成分是除本發(fā)明的酶、過氧化氫和/或過氧化氫源和包含酯部分材料之外的。濕潤劑通常選自表面活性劑和特別是選自非離子表面活性劑。使用的濕潤劑的水平通常包括該浴的約0.1至約20g/L,更優(yōu)選地約0.5至約10g/L,進(jìn)一步優(yōu)選地約0.5至約5g/L。使用穩(wěn)定劑的各種原因包括緩沖能力、多價螯合、分散和另外地增強(qiáng)表面活性劑的性能。穩(wěn)定劑可以減緩過氧化物分解的速率并能與可催化過氧化物分解和引起纖維損害的金屬雜質(zhì)組合或?qū)⑵渲泻汀kS著無機(jī)或有機(jī)類被充分認(rèn)識和硅酸鹽與有機(jī)磷酸酯獲得最廣泛的認(rèn)同,穩(wěn)定劑被充分認(rèn)識,在本發(fā)明使用的水平是該浴的約0.01至約30g/L,進(jìn)一步優(yōu)選地約0.01至約10g/L,最優(yōu)選地約0.01至約5g/L。表面活性劑適合本發(fā)明實踐使用的表面活性劑非限制性的包括,非離子(見,例如,美國專利號4,565,647,其被引入本文作為參考);陰離子;陽離子;和兩性離子表面活性劑(見,例如,美國專利號3,929,678,其被引入本文作為參考);其通常存在的濃度是介于按重量計從約0.2%至約15%;優(yōu)選地按重量計從約1%至約10%。陰離子表面活性劑非限制性的包括,線性垸基苯磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽、垸基硫酸鹽(脂肪醇硫酸鹽)、醇乙氧基硫酸鹽、仲烷基磺酸鹽、a-硫代脂肪酸甲酯、烷基或烯烴琥珀酸和肥皂。非離子表面活性劑非限制性地包括,醇乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、垸基聚糖苷、烷基二甲胺氧化物、乙氧基化脂肪酸單乙醇酰胺、脂肪酸單乙醇酰胺、多羥基垸基脂肪酸酰胺和葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺(glucamides))。本發(fā)明的實施方式中使用的優(yōu)選表面活性劑是非離子表面活性劑或非離子和陰離子混合物。螯合劑螯合劑也可以使用,并且可以選自氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、多官能團(tuán)取代芳族螯合劑和其混合物,所有這些在下文限定。可用作任選的螯合劑的氨基羧酸酯,包括乙二胺四乙酸酯、N-羥乙基乙二胺三乙酸酯、次氮基三乙酸酯、乙二胺四丙酸酯、三乙四胺六乙酸酯、不含多于約6個碳原子的烷基或鏈烯基的膦酸酯。多官能團(tuán)取代的芳香族螯合劑也是本文的組合物中有用的。見1974年5月21日授權(quán)給Connor等的美國專利號3,812,044。優(yōu)選的這類化合物的酸的形式是二羥基二磺基苯如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯二乙三胺五乙酸酯和乙醇二甘氨酸(ethanoldiglycine)、堿金屬、銨和它們的取代銨鹽及它們的混合物。當(dāng)至少允許低濃度的磷總量時,氨基膦酸鹽在本發(fā)明的組合物中也適合作為螯合劑使用。本文使用的優(yōu)選的生物可降解的螯合劑是乙二胺二琥珀酸酯("EDDS"),特別是其[S,S]異構(gòu)體,如在1987年11月3日授權(quán)給Hartman和Perkins的美國專利4,704,233中所述的。當(dāng)存在時,螯合劑使用的濃度是從約0.01至約10g/L,更優(yōu)選地從約0.1至約5g/L,最優(yōu)選地從約0.2至約2g/L。本發(fā)明的工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明在工業(yè)上具有許多實際應(yīng)用,如本文所預(yù)期的,本說明書意圖是示例性的而非包括性的。在一個實施方式中,本發(fā)明在紡織品工業(yè)中有預(yù)期的應(yīng)用主要在纖維、紗、織物、服裝和非機(jī)織物的加工中。主要應(yīng)用包括紡織品的一步酶處理,包括紡織品的煮練和漂白。紡織品的退漿也可以與煮練、漂白和煮練-漂白同時完成。組合物中給予的酶組分的劑量(即,濃度)取決于特定活性、工藝條件和所需的結(jié)果。本領(lǐng)域技術(shù)人員能確定劑量水平。本文所述的組合物和方法,比傳統(tǒng)基于化學(xué)品的處理,例如堿性煮練、漂白等,提供有效的紡織品處理同時減少強(qiáng)度損失。不被理論所束縛,可以相信,當(dāng)與傳統(tǒng)基于化學(xué)品的處理相比時,此組合物和方法更少損害纖維,并因此減少強(qiáng)度損失。強(qiáng)度損失可以通過本領(lǐng)域公知的技術(shù)測定,如ASTMD5034(抓樣實驗(Grabtest))、ASTMD5035(織物條樣強(qiáng)力試驗(Striptest))、ASTMD3787(鋼球式頂破強(qiáng)力試驗(Ballbursttest)),和/或ASTMD3786(針織品和非機(jī)織織物的液壓法頂裂強(qiáng)度)。在下面的實驗公開內(nèi)容中,使用下列縮寫叫(當(dāng)量);M(摩爾的);)lM(微摩爾的);N(正);mol(摩爾);mmol(毫摩爾);—(微摩爾);nmol(納摩爾);g(克);mg(毫克);kg(千克);嗎(微克);L(升);ml(毫升);fil(微升);cm(厘米);mm(毫米);pm(微米);nm(納米);。C(攝氏度);h(小時);min(分鐘);sec(秒);msec(毫秒);Ci(居里);mCi(毫居里);juCi(微居里);TLC(薄層色譜(thinlayerachromatogmphy));Ts(甲苯磺酰基);Bn(節(jié)基);Ph(苯基);Ms(甲磺?;?;Et(乙基);Me(甲基)。實施例下面的實施例進(jìn)一步詳細(xì)描述了本發(fā)明,實施例絕不是意圖于限制所要求的本發(fā)明范圍。附圖意欲被考慮為本發(fā)明描述和說明書的完整部分。所有引用的參考文獻(xiàn)在此特別并入為參考,用于此處描述的所有內(nèi)容。提供下面的實施例為了舉例說明所要求保護(hù)的發(fā)明而不是對其進(jìn)行限制。實施例1棉的一步酶促預(yù)處理本實施例例舉了棉和含棉纖維以及織物的一步酶促預(yù)處理(退漿、煮練和漂白)的一個實施方式。試驗在來自Testfabrics(WestPittiston,PA)的428R型的軍用粗疏棉棉緞(Armycardcottonsateen)坯布織物和來自Testfabrics的428U型的、退漿但未漂白的軍用粗疏棉棉緞織物上進(jìn)行。使用的酶是lppm的酰基轉(zhuǎn)移酶變體S51A98T(Genencor;WO05/056782);lg/L的PurastarOxAm4000E(Genencor氧化穩(wěn)定的a-淀粉酶);2ml/L的Optisize160(Genencor常規(guī)a-淀粉酶);6ml/L的Bioprep3000L(Novozymes果膠酸裂合酶);4ppm的角質(zhì)酶(Genencor;在美國專利號第5,512,203中所描述的門多薩假單胞菌角質(zhì)酶或在WO03/76580中所描述的具有突變F180P/S205G的變體)。使用的其它化合物是表面活性劑0.25g/L的TritonX-100;3000ppm的丙二醇二乙酸酯;2000ppm的過氧化氫;在pH6.8、50mM的磷酸鹽緩沖溶液中的0.0P/。的釕紅染料;碘溶液(碘溶液通過下述方法制備10g的碘化鉀溶解在100ml的DI水中,然后加入0.65g的碘并攪拌此溶液直至完全溶解。向此溶液中加DI水至800ml,然后加入乙醇至1L)。為檢測退漿、煮練和漂白組合的效果,在表1中所示的實驗,使用三個4英寸x3英寸的來自Testfabrics的軍用粗疏棉棉緞坯布織物樣品(428R型)進(jìn)行。所有詳盡研究的實驗(1-19)在Launder-O-meter中在5(TC和pH8的條件下進(jìn)行60分鐘。將織物浸透在反應(yīng)溶液中5分鐘后進(jìn)行浸軋巻堆實驗,將其通過滾筒并在室溫(24。C)下溫育24小時。在這些處理之后,所有織物樣品用進(jìn)入水徹底清洗,然后在評價前風(fēng)干。市售漂白的來自Testfabrics的軍用粗疏棉棉緞在全部處理中作為陽性對照。表1編號處理1緩沖液2緩沖液+表面活性劑3緩沖液+表面活性劑+PGDA4緩沖液+表面活性劑+PGDA+H2025緩沖液+表面活性劑+OxAm6緩沖液+表面活性劑+BP3000L7緩沖液+表面活性劑+角質(zhì)酶<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>漂白效果通過使用型號CR-2000的Minolta分光光度計測定CIEL^直進(jìn)行量化,CIEL"直表示白度。更高的C正L^直表明更好的漂白。使用碘試驗檢測每一處理后殘留在織物中的殘留淀粉以測定退漿效果。從每個樣品切下5個3/8英寸的織物圓片并將每片圓片放入2ml的碘溶液中約一分鐘。然后此圓片迅速用冷水沖洗并用濾紙輕擦。使用反射計(Reflectometer)即刻測量圓片的CIEL*值。越高的CIEL*值表明織物中的殘留淀粉越少,表明越好的退漿性能。煮練效果通過水滴試驗、釕紅染色和塵屑的視覺評價進(jìn)行量化。水滴試驗通過滴lOpl的水在處理過的織物表面上,然后測量水滴被織物吸收的時間來進(jìn)行。同樣地,所有處理過的織物用0.01%的釕紅染料溶液染色5分鐘,以量化處理后的織物中剩余的膠質(zhì)的量。然后,徹底沖洗染色的織物,并在測定CIEL"直之前風(fēng)干。越低的CIEL"直表明越高的膠質(zhì)結(jié)合,這與越低的煮練性能相關(guān)。通過面板計分元件(panelscoreunit)(PSU)量化塵屑的除去,其中0表明沒有塵屑,5表明大量的塵屑。結(jié)果在表2中顯示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>如在表2和圖1-4中所示,在過氧化氫和丙二醇二乙酸酯的存在下,同時使用酰基轉(zhuǎn)移酶、a-淀粉酶、果膠酸裂合酶處理的軍用粗疏棉棉緞織物表現(xiàn)出顯著量的退漿、煮練(塵屑去除)和漂白效果。實施例2棉漂白在本實施例中,描述了評價本發(fā)明中用于漂白棉織物的過水解酶的實驗。在這些實驗中,在Launder-O-meter中,在55。C下,對每筒六個棉樣品進(jìn)行60分鐘的處理。在這些實驗中,每個實驗使用3個(3"X3")428U型和3個(3"X3")400U型底物。對來自Testfabrics的兩種不同類型的100%未被漂白的棉織物(428U型(退漿但未漂白的軍用粗疏棉棉緞)和400U型(退漿但未漂白的棉印花服裝(cottonprintcloth)))進(jìn)行檢測。液體比率為約26比1(7.7g織物/200ml體積液體)。使用乙酸乙酯(3%(v/v))、過氧化氫(1500ppm)和TritonX-100(0.001%),在pH7禾BpH8的磷酸鈉緩沖液(100mM)中,以及在pH9和pH10的碳酸鈉(100mM)的緩沖液中,對12.7mgP/ml的過水解酶進(jìn)行檢測。使用ChromaMeterCR-200(Minolta),通過取處理前和處理后每個樣品的4個CIE1^^*13*值,用總色差對漂白效果進(jìn)行量化,處理后的樣品的總色差根據(jù)下式計算得出總色差(AE)=V(AL2+Aa2+Ab2)(其中,AL、Aa、Ab分別是CIEL、CIE3*和CIEb"直在處理前和處理后的差)。更高的AE值表明更好的漂白效果。結(jié)果(見,圖5)表明過水解酶在檢驗條件下、在pH7和pH8下對兩種類型的100%棉織物都顯示出明顯提高的漂白效果。還觀察到,在酶處理的底物上,大量的塵屑(例如,著色斑點)消失。實施例3亞麻布漂白在該實施例中,描述評估本發(fā)明的過水解酶對亞麻布的漂白能力的實驗。使用了與上述用于棉檢測(實施例2)相同的方法和條件,以檢測亞麻布樣品。如上所示,實驗在Launder-O-meter中使用亞麻布織物進(jìn)行(亞麻布料,L-53型;Testfabrics)。[182]在這些實驗中,使用12.7mgP/ml的過水解酶和乙酸乙酯(3%v/v)、過氧化氫(1200ppm)和TritonX-100(0.001%),在pH7和pH8的磷酸鈉緩沖液中對3個(4"X4")亞麻布樣品進(jìn)行處理。如上實施例2所述,計算漂白效果。圖6提供圖,其示出在pH7和pH8下檢測的本發(fā)明過水解酶對亞麻布的漂白效果??梢岳斫?,本文描述的實施例和實施方式僅僅是為了例舉的目的,本領(lǐng)域技術(shù)人員就這些實施例和實施方式將想到各種修改或改變,并且這些各種修改或改變將包括在本申請的精神和范圍以及所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。出于所有目的,本文引用的所有出版物、專利和專利申請以其全部在此被引入作為參考。權(quán)利要求1.一種酶漂白組合物,包含i)酯源;ii)?;D(zhuǎn)移酶;iii)過氧化氫源。2.權(quán)利要求l所述的組合物,3.權(quán)利要求l所述的組合物,4.權(quán)利要求l所述的組合物,5.權(quán)利要求l所述的組合物,乙二醇二乙酸酯、甘油三乙酸酯、6.權(quán)利要求l所述的組合物,水解與水解比值。7.權(quán)利要求l所述的組合物,成氧化酶和適合的底物。8.權(quán)利要求7所述的組合物,進(jìn)一步包含生物煮練酶。進(jìn)一步包含退漿酶。其中所述酯源是乙酸酯。其中所述酯源選自丙二醇二乙酸酯、乙酸乙酯和甘油三丁酸酯。其中所述?;D(zhuǎn)移酶表現(xiàn)大于1的過其中所述過氧化氫源包含過氧化氫生其中所述氧化酶是糖氧化酶。9.一種一步處理組合物,包含i)一種或多種生物煮練酶;ii)一種或多種退漿酶;和iii)酶漂白組合物。10.權(quán)利要求9所述的組合物,進(jìn)一步包含一種或多種選自表面活性劑、乳化劑、螯合劑、分散劑和/或穩(wěn)定劑的輔助成分。11.權(quán)利要求9所述的組合物,進(jìn)一步包含漂白活化劑。12.權(quán)利要求9所述的組合物,進(jìn)一步包含化學(xué)漂白劑。13.權(quán)利要求12所述的組合物,其中所述化學(xué)漂白劑選自氧化性漂白劑、過氧化鈉、次氯酸鈉、次氯酸鈣和二氯異氰脲酸鈉或它們的組合。14.權(quán)利要求9所述的組合物,其中所述生物煮練酶選自果膠酶、角質(zhì)酶、纖維素酶、半纖維素酶、蛋白酶和脂肪酶。15.權(quán)利要求14所述的組合物,其中所述生物煮練酶是果膠酸裂合酶和/或果膠酸裂合酶與其它酶的組合,所述其它酶如蛋白酶、角質(zhì)酶、脂肪酶和纖維素酶。16.權(quán)利要求9所述的組合物,其中所述退漿酶選自(x-淀粉酶和(3淀粉酶。17.權(quán)利要求16所述的組合物,其中所述退漿酶是(x-淀粉酶。18.權(quán)利要求10所述的組合物,其中所述表面活性劑選自非離子型、陰離子型、陽離子型、兩性離子型表面活性劑或它們的組合。19.權(quán)利要求18所述的組合物,其中所述表面活性劑是非離子型表面活性劑。20.權(quán)利要求12所述的組合物,其中所述化學(xué)漂白劑選自氧化性漂白劑、過氧化鈉、次氯酸鈉、次氯酸鈣和二氯異氰脲酸鈉或它們的組合。21.紡織品的漂白方法,包括a.提供i)酯源;ii)?;D(zhuǎn)移酶;iii)過氧化氫源;和iv)需要漂白的紡織品;b.在適合允許所述紡織品可測白度的時間長度和條件下,使所述紡織品與所述酯源、?;D(zhuǎn)移酶和過氧化氫源進(jìn)行接觸。22.權(quán)利要求21所述的方法,進(jìn)一步包含一種或多種生物煮練酶。23.權(quán)利要求22所述的方法,其中所述酯源是乙酸酯。24.權(quán)利要求23所述的方法,其中所述酯源選自丙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、甘油三乙酸酯、乙酸乙酯和甘油三丁酸酯。25.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述?;D(zhuǎn)移酶表現(xiàn)大于1的過水解與水解比值。26.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述過氧化氫源包含過氧化氫生成氧化酶和適合的底物。27.權(quán)利要求26所述的方法,其中所述氧化酶是糖氧化酶。28.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述適合的條件包含約5-11的pH。29.權(quán)利要求28所述的方法,其中所述pH介于約6至10之間。30.權(quán)利要求28所述的方法,其中所述pH介于約6至8之間。31.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述適合的條件包含介于約2分鐘至24小時之間的時間長度。32.權(quán)利要求31所述的方法,其中所述時間長度介于約15分鐘至12小時之間。33.權(quán)利要求31所述的方法,其中所述時間長度介于約30分鐘至6小時之間。34.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述適合的條件包含介于約15°C至95"C之間的溫度。35.權(quán)利要求34所述的方法,其中所述適合的條件包含介于約24°C至6(TC之間的溫度。36.權(quán)利要求34所述的方法,其中所述適合的條件包含介于約30°C至50。C之間的溫度。37.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述過氧化氫的濃度是介于約100ppm至5000ppm之間。38.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述過氧化氫的濃度是介于約500ppm至4000ppm之間。39.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述過氧化氫的濃度是介于約1000ppm至3000ppm之間。40.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述?;D(zhuǎn)移酶的濃度是介于約0.005ppm至100ppm之間。41.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述酰基轉(zhuǎn)移酶的濃度是介于約0.01ppm至50ppm之間。42.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述?;D(zhuǎn)移酶的濃度是介于約0.05ppm至10ppm之間。43.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述酯源的濃度是介于約100ppm至10,000ppm之間。44.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述酯源的濃度是介于約1000ppm至5000ppm之間。45.權(quán)利要求21所述的方法,其中所述酯源的濃度是介于約2000ppm至4000ppm之間。46.紡織品的處理方法,包括a.提供i)一步紡織品處理組合物;和ii)需要處理的紡織品;b.在足以允許所述紡織品退漿、煮練和漂白的時間長度和條件下,使所述紡織品與所述一步紡織品處理組合物進(jìn)行接觸。47.權(quán)利要求46所述的方法,其中所述一步紡織品處理組合物包含i)一種或多種生物煮練酶;和ii)一種或多種酶漂白體系。48.權(quán)利要求47所述的方法,進(jìn)一步包含一種或多種退漿酶。49.權(quán)利要求47所述的方法,其中所述酶漂白體系包含?;D(zhuǎn)移酶、酯源和過氧化氫源。50.權(quán)利要求49所述的方法,其中所述過氧化氫源包含過氧化氫生成氧化酶和適合的底物。51.權(quán)利要求50所述的方法,其中所述氧化酶是糖氧化酶。52.權(quán)利要求47所述的方法,其中所述生物煮練酶選自果膠酶、角質(zhì)酶、蛋白酶、纖維素酶、半纖維素酶和脂肪酶。53.權(quán)利要求52所述的方法,其中所述生物煮練酶是果膠酸裂合酶和/或果膠酸裂合酶與其它酶的組合物,所述其它酶如角質(zhì)酶、纖維素酶、蛋白酶、脂肪酶和半纖維素酶。54.權(quán)利要求48所述的方法,其中所述退漿酶選自淀粉酶、纖維素酶和甘露聚糖酶。55.權(quán)利要求54所述的方法,其中所述退漿酶是a-淀粉酶。56.權(quán)利要求47所述的方法,進(jìn)一步包含選自表面活性劑、乳化劑、螯合劑、分散劑和/或穩(wěn)定劑的輔助成分。57.權(quán)利要求56所述的方法,其中所述表面活性劑是非離子型表面活性劑。58.權(quán)利要求47所述的方法,其中所述酶漂白體系生成漂白劑,進(jìn)一步其中所述漂白劑是在過氧化氫的存在和酰基轉(zhuǎn)移酶催化下,通過乙酸酯基團(tuán)的過水解作用生成的過乙酸。59.權(quán)利要求47所述的方法,其中所述一步組合物進(jìn)一步包含選自氧化性漂白劑、過氧化鈉、次氯酸鈉、次氯酸鈣和二氯異氰脲酸鈉或它們的組合的化學(xué)漂白劑。60.權(quán)利要求46所述的方法,其中所述紡織品選自纖維素、含纖維素和不含纖維素的紡織品。61.權(quán)利要求60所述的方法,其中所述纖維素或含纖維素的紡織品包括棉。62.權(quán)利要求46所述的方法,其中所述足以允許所述紡織品煮練和漂白的條件是在介于約2分鐘至24小時之間的時間內(nèi)、介于約15°〇至95'C之間的溫度和介于約5至11之間的pH。63.權(quán)利要求46所述的方法,其中所述足以允許所述紡織品退漿、煮練和漂白的條件是在介于約2分鐘至24小時之間的時間內(nèi)、介于約15r至95。C之間的溫度和介于約5至11之間的pH。全文摘要本發(fā)明涉及新型的用于纖維素、含纖維素(例如,棉和含棉)和非纖維素的紡織品、纖維和織物的酶一步預(yù)處理的組合物和方法。預(yù)處理包括紡織品的煮煉和漂白,任選地包括退漿。文檔編號D06L3/00GK101426972SQ200780013492公開日2009年5月6日申請日期2007年4月10日優(yōu)先權(quán)日2006年4月14日發(fā)明者A·J·波羅斯,A-L·奧特尼恩,M-Y·潤申請人:金克克國際有限公司
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