專利名稱：：用硅氧烷聚醚-酰胺嵌段共聚物處理紡織品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用含聚醚-酰胺單元的硅氧烷嵌段共聚物處理紡織品的方法。用硅氧烷嵌段共聚物處理的紡織品具有與常規(guī)的疏水硅氧烷相當(dāng)?shù)挠|感或手感，但沒(méi)有負(fù)面影響紡織品的親水性。
背景技術(shù)：
：硅氧烷聚酰胺共聚物在各種商業(yè)配制劑中具有寬泛的應(yīng)用。特別地，硅氧烷聚酰胺共聚物因其在含硅氧烷、特別是揮發(fā)性硅氧烷的組合物內(nèi)充當(dāng)"結(jié)構(gòu)化"或"膠凝，，劑的能力而被用于個(gè)人護(hù)理配制劑中。以下概述了這種專利參考文獻(xiàn)的代表性實(shí)例。US5874069教導(dǎo)了一種基礎(chǔ)組合物和相應(yīng)的化妝品組合物，所述組合物可形成為固體(例如凝膠或棒)且包括含硅氧烷流體(例如硅油，例如環(huán)曱基硅氧烷)的溶劑和由蠟與聚酰胺膠凝劑形成的增稠劑，其中蠟和聚酰胺中的至少一種包括含硅的部分。US5919441公開了含膠凝劑的組合物，它(1)含有硅氧烷基和與氫鍵合的基團(tuán)二者，以增稠含硅氧烷流體(揮發(fā)性和/或非揮發(fā)性的硅氧烷流體)的組合物；(2)在室溫下為不可流動(dòng)的固體；和(3)在25-250"C的溫度下，在含珪氧烷的流體內(nèi)溶解，以在這一溫度范圍內(nèi)形成半透明或透明的溶液。US6051216公開了硅氧烷基聚酰胺作為化妝產(chǎn)品的膠凝劑，制備這種試劑的方法，其配制方法和具有它的化妝品配制劑。"16專利中的聚酰胺含有在主鏈內(nèi)的硅氧烷基并起到增稠含揮發(fā)性和/或非揮發(fā)性硅氧烷流體的組合物的作用。最近，在2005年11月28日提交的PCT/US05/042858中乂>開了含聚醚基的硅氧烷聚酰胺。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，在PCT/US05/042858中公開的具有至少一個(gè)聚醚-酰胺重復(fù)單元的硅氧烷嵌段共聚物具有預(yù)料不到的處理紡織品的益處。發(fā)明概述本發(fā)明涉及處理紡織品的方法，該方法包括施加具有至少一個(gè)用下式表示的聚醚-酰胺重復(fù)單元的硅氧烷嵌段共聚物到紡織品上<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中X是直鏈或支鏈的CrC3。亞烷基鏈；Y是含至少一個(gè)化學(xué)式為-(CmH2raO)2-的聚氧亞烷基的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)其中m為2-4(包括端值)，z為1-700，W-r獨(dú)立地為單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；DP是數(shù)值為1-500的整數(shù)；和n是數(shù)值為1-500的整數(shù)。發(fā)明詳述本發(fā)明的硅氧烷嵌段共聚物具有至少一個(gè)用下式(式A)表示的聚醚-酰胺重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中X是直鏈或支鏈的d-C3。亞烷基鏈；Y是含至少一個(gè)化學(xué)式為-(CmH2nO)z-的聚氧亞烷基的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中m為2-4(包括端值)，z為1-700,R'-r獨(dú)立地為單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；DP是數(shù)值為1-500的整數(shù)；和n是數(shù)值為1-500的整數(shù)。在式A中，X是直鏈或支鏈的d-"亞烷基鏈；因此X可以是具有1-30個(gè)碳或者具有3-10個(gè)碳或者具有10個(gè)碳的二價(jià)脂族烴基，例如-(CH山。-。在式A中，Y是含至少一個(gè)化學(xué)式為-(CJU))r"的聚氧亞烷基的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中m為2-4(包括端值)，z為1-700,或者1-100，或者1-20。聚氧亞烷基典型地可包括氧基亞乙基單元-(C2H40)-，氧基亞丙基單元-(C3H60)-，氧基亞丁基單元-(C晶O)-，或其混合物。若存在大于一個(gè)氧基亞烷基，則氧基亞烷基單元可按照任何方式排列，以形成嵌段或者無(wú)規(guī)的共聚物結(jié)構(gòu)，或者形成無(wú)規(guī)的共聚物基。典型地，聚氧亞烷基嵌段包括氧基亞乙基單元(C2H40)和氧基亞丙基單元(C3H60)二者。聚氧亞烷基可借助二價(jià)烴基鍵合到式A內(nèi)的每一個(gè)氮原子上，所述二價(jià)烴基典型地為亞異丙基-CH(CH3)CH廣或亞乙基-CH2CH2-。式A中Ri-R4中的每一個(gè)獨(dú)立地選自單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。這些單價(jià)有機(jī)基團(tuán)可具有1-20個(gè)碳原子或者1-10個(gè)碳原子，和例舉但不限于烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十一烷基和十八烷基；環(huán)烷基，例如環(huán)己基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、節(jié)基和2-苯乙基；和囟代烴基，例如3，3,3-三氟丙基、3-氯丙基和二氯苯基。至少50%或者至少8(P/q在式A中rlr4中的每一個(gè)內(nèi)的有機(jī)基團(tuán)可以是甲基(表示為Me)。典型地，在式A中用下式表示的硅氧烷嵌段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>是化學(xué)式為(Me2SiO)DP的主要為直鏈的聚二甲基硅氧烷，其中DP如下所定義。DP范圍可以是1-700，或者7-500，或者7-150。在本發(fā)明的上下文中，DP表示式A中所示的硅氧烷單元的聚合度的平均值，其中這一平均值是在所考慮的材料內(nèi)基于式A的所有單元內(nèi)的所有硅氧烷鏈段的數(shù)目平均值。在式A中，整數(shù)n的范圍可以是1-500，或者I-IOO，或者4-25。若所定義的變量沒(méi)有變化地反復(fù)，則式A是直鏈嵌段共聚物的代表。本發(fā)明的變化包括(l)其中在一個(gè)聚合物分子內(nèi)出現(xiàn)多個(gè)DP值和單元X、Y以及W-ir和其中這些單元的順序可以是交替、無(wú)規(guī)或嵌段的聚酰胺；(2)其中在乙烯基封端的二酰胺的制備過(guò)程中，有機(jī)三胺或高級(jí)胺例如三(2-氨乙基)胺部分替代有機(jī)二胺以產(chǎn)生支鏈或交聯(lián)分子的聚酰胺；和(3)(1)和(2)和/或直鏈共聚物的物理共混物。本發(fā)明的硅氧烷嵌段共聚物可用下述代表性非限定性的結(jié)構(gòu)式表示，其中DP、z和n如上所定義。EO表示氧基亞乙基單元，PO表示氧基亞丙基單元，和BO表示氧基亞丁基單元。CH3CHj-C(OKCH2)l0-[SiODPSi-(CH2),0-C(O)NHCH(CH3)CH:0(E0)ZCH(CH3)CH2NH^CH3CH3CH3CHj-ICfOXCHOnrfSiOWSWCH^KraCONHCHiCH,0(EO):CH2CH,NH]n-CH3CH3CH3CHj-[C(O>(CHz)l0-[SiO〗DPSWCH2〉,0-C(O)NHCH(CH3)CH2O(PO、CH(CH3)CH2NH]n-CH3CH3CH3CH3-C(O)-(CH2)l0-[SiO]DFSi-(CHz)|0-C(O)NHCH2CH20(PO):CH2CHiNHn-CH3CH3CH3CH3-[C(O)-(CHOKHSiOWSi-(CH2),0-C(O)NHCH(CH3)CHz0(BO)zCH(CH，)CH2NH]-11CH3CH36CH3CH3-[C(O)-(CH2),0-[SiODPSi《CH2)l0-C(O)NHCH2CH20(BO)ZCH2CH2NHn-CH3CH3CHjCH3-[C(O)-(CH2)10-[SiO]DPSi-(CH2)l0-C(O)NHCH(CH3)CH20(POX(EO)z(PO):CH(CH3)CH;！NHn-CH3CH3硅氧烷嵌段共聚物也可在其共聚物結(jié)構(gòu)內(nèi)或者在三元聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)含有額外的"嵌段，，或單元。這些額外的嵌段可由額外的亞烷基、聚氧亞烷基或有機(jī)基聚硅氧烷單元組成?？赏ㄟ^(guò)在硅氧烷嵌段共聚物的制備過(guò)程中使用相應(yīng)的oc，co-烯烴，將這些額外的單元引入到硅氧烷嵌段共聚物內(nèi)。合適的a，co-烯烴如下所述?？赏ㄟ^(guò)制備這種硅氧烷嵌段共聚物領(lǐng)域中已知的任何技術(shù)，制備本發(fā)明的硅氧烷嵌段共聚物，但特別地可通過(guò)美國(guó)專利6800713中所述的工序來(lái)制備，在此通過(guò)參考將其引入。當(dāng)使用'713專利中的工序時(shí)，使用聚醚-二胺制備硅氧烷嵌段共聚物，正如以下所詳述的。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制備硅氧烷嵌段共聚物的方法，該方法包括I)使a-烯屬羧酸與含至少一個(gè)化學(xué)式為-(CJU)2-的聚氧亞烷基的二胺反應(yīng)，其中m為2-4(包括端值)，z為1-700，以形成乙烯基封端的二酰胺，II)使該乙烯基封端的二酰胺與含SiH的硅氧烷反應(yīng)，以形成硅氧烷嵌段共聚物。本發(fā)明方法的第一步包括烯屬酸與有機(jī)二胺反應(yīng)，形成乙烯基封端的二酰胺。可按照本領(lǐng)域已知的通過(guò)使羧酸與胺反應(yīng)形成酰胺的任何方式和條件進(jìn)行步驟I)的反應(yīng)。或者，乙烯基封端的二酰胺可以是商業(yè)產(chǎn)品，和直接用在本發(fā)明的方法中。然后在氫化硅烷化催化劑存在下，有機(jī)二酰胺本身又與含SiH的硅氧烷例如具有以下描述的平均結(jié)構(gòu)的氫封端的聚二甲基硅氧烷反應(yīng)，形成硅氧烷嵌段共聚物，所述硅氧烷嵌段共聚物包括如上所述用式A表示的至少一個(gè)重復(fù)單元:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中DP是數(shù)值為1-500的整數(shù)?？稍诓襟EI)中使用的合適的co-烯屬酸包括十一烯酸H2C-CH(CH2)8COOH,丙烯酸H2C=CHCOOH，3-丁烯酸(乙烯基乙酸)H2C-CHCH2COOH,4-戊烯酸H2C=CHCH2CH2COOH，和具有可變碳鏈長(zhǎng)度的其他烯屬酸。步驟I中的二胺必須含有至少一個(gè)化學(xué)式為-(CJ^O)z-的聚氧亞烷基，其中m為2-4(包括端值)，z為1-700。聚氧亞烷基-二胺也常常被稱為聚醚二胺，和可以是例如聚(氧亞乙基)二胺或聚(氧亞丙基)二胺。聚氧亞烷基-二胺是本領(lǐng)域已知的，和許多可商購(gòu)。合適的聚氧亞烷基-二胺的代表性非限定性實(shí)例包括XTJ-502聚(氧亞乙基)二胺[CAS65605-36-9],XTJ-504三甘醇二胺[CAS929-59-9]，JEFFAMI鵬HK-511聚醚二胺[CAS194673-87-5],JEF匪I胸D-230聚氧亞丙基二胺[CAS#9046-10-0]，JEFFAMINED-400聚氧亞丙基二胺[CAS9046-10-0]，JEFFAMINED-2000聚氧亞丙基二胺[CAS9046-10-0]。合適的聚氧亞烷基-二胺的額外的代表性非限定性實(shí)例包括獲自Tomah(TomahProducts,Inc.，MiltonWI)的"DPA-SeriesEtherAmines"。這一系列的二胺用通式H2NCH2CH2CH2-0-R-0-CH2CH2CH2冊(cè)2表示，其中O-R-0表示各種二元醇部分，正如以下的商業(yè)產(chǎn)品列舉中的括號(hào)內(nèi)所示DPA-PG(丙二醇)DPA-DPG(二丙二醇)DPA-3PG(三丙二醇)DPA-425(聚(丙二醇))DPA-725(聚(丙二醇))DPA-1000(聚(丙二醇))DPA-1200(聚(丙二醇))DPA-2000(聚(丙二醇))DPA-4000(聚(丙二醇))NDPA-10(乙二醇)DPA-DEG(二甘醇)DPA-200E(聚(乙二醇))DPA-400E(聚(乙二醇))DPA-1000E(聚(乙二醇))證A-ll(l，3-丙二醇)DPA-12(2-甲基-l，3-丙二醇)NDPA-12(l，4-丁二醇)IDPA-12(1，3-丁二醇)NDPA-14(l，6-己二醇)DPA-CHDM(環(huán)己烷-1，4-二甲醇)。鉑催化的氫化硅烷化反應(yīng)典型地用于進(jìn)行在步驟II)中的反應(yīng)。氫化硅烷化是本領(lǐng)域眾所周知的且包括含=Si-H基的聚硅氧烷和含不飽和基團(tuán)例如乙烯基的物質(zhì)之間的反應(yīng)。該反應(yīng)典型地使用催化劑進(jìn)行含^SiH的聚硅氧烷與含不飽和基團(tuán)的物質(zhì)(即在本發(fā)明情況下為有機(jī)二酰胺)之間的反應(yīng)。合適的催化劑是第VIII族過(guò)渡金屬，即貴金屬。在美國(guó)專利3923705中公開了這種貴金屬催化劑，在此通過(guò)參考將其引入，以顯示鉑催化劑。一種優(yōu)選的鉑催化劑是Karstedt催化劑，Karstedt在美國(guó)專利3715334和3814730中公開了這種催化劑，在此通過(guò)參考將其引入。Karstedt催化劑是典型地在諸如甲苯之類的溶劑內(nèi)含有l(wèi)wty。鉑的鉑二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物。另一優(yōu)選的鈿催化劑是氯鉑酸與含脂族不飽和端基的有機(jī)基硅化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。它公開于美國(guó)專利3419593中，在此通過(guò)參考將其引入。最優(yōu)選作為催化劑的是例如在美國(guó)專利5175325中公開的氯化亞鉑和二乙烯基四甲基二硅氧烷的中和的絡(luò)合物。貴金屬催化劑的使用量可以是0.00001-0.5份/100重量份含^SiH的聚硅氧烷?；蛘?，催化劑的使用量以總的組合物計(jì)應(yīng)當(dāng)足以提供5-15份/百萬(wàn)份(ppm)Pt金屬。進(jìn)行步驟II)的反應(yīng)簡(jiǎn)單地是結(jié)合含sSiH的聚硅氧烷、含不飽和基團(tuán)的物質(zhì)(即有機(jī)二酰胺)和催化劑，和混合這些成分。反應(yīng)溫度可在寬的范圍內(nèi)變化，和最佳溫度取決于催化劑的濃度和反應(yīng)物的性質(zhì)。通常最好保持反應(yīng)溫度在300。C以下。可通過(guò)在80-180X:下引發(fā)反應(yīng)，和維持反應(yīng)在這一范圍的合理的限制內(nèi)，獲得對(duì)大多數(shù)反應(yīng)物來(lái)說(shuō)最好的結(jié)果。典型地，使用約1:l摩爾比含sSi-H的聚硅氧烷和含不飽和基團(tuán)的物質(zhì)進(jìn)行該工藝。預(yù)期，也可通過(guò)采用過(guò)量的含sSi-H的聚硅氧烷或含不飽和基團(tuán)的物質(zhì)進(jìn)行該工藝，從而制備有用的材料，但這被視為不那么有效地使用材料。典型地，含不飽和基團(tuán)的物質(zhì)略微過(guò)量地使用，以確保所有SiH在反應(yīng)中被消耗。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制備硅氧烷嵌段共聚物的方法，該方法包括I)使co-烯屬羧酸與含至少一個(gè)化學(xué)式為-(CmH2raO)z-的聚氧亞烷基的二胺反應(yīng)，形成乙烯基封端的二酰胺，其中m為2-4(包括端值)，z為1-700,II)使該乙烯基封端的二酰胺和a,co-烯烴與含SiH的硅氧烷反應(yīng)，形成硅氧烷嵌段共聚物。在本發(fā)明的這一實(shí)施方案中，將ot，co-烯經(jīng)加入到該工藝的步驟II)中，在其他情況下，進(jìn)行步驟I)和II)的技術(shù)和工序與以上所述的相同。此處所使用的cx，co-烯烴可用通式H20CH-A-CH-CH2表示，其中A表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)或有機(jī)基聚硅氧烷。當(dāng)A是二價(jià)有機(jī)基團(tuán)時(shí)，它可選自直鏈或支鏈的d-Cw亞烷基鏈。因此A可以是具有1-30個(gè)碳尤其3-10個(gè)碳和更特別地4個(gè)碳的二價(jià)脂族烴基，例如l，5-己二烯基。A也可以是聚醚基(聚氧亞烷基)，其中聚氧亞烷基如上所述。A也可以是有機(jī)基聚硅氧烷，和尤其是直鏈聚二曱基硅氧烷式(Me2Si0)。p，其中DP如上所定義。可在步驟II)中添加a，co-烯烴，以改變所得硅氧烷嵌段共聚物的最終的化學(xué)/物理性在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，根據(jù)美國(guó)專利6800713(在此通過(guò)參考將其引入)的教導(dǎo)，"加工"任何一種或所有的起始材料，即羧酸、二胺、a，(0-烯烴和SiH硅氧烷，以提高共聚物的形成。本發(fā)明的方法包括施加硅氧烷嵌段共聚物組分A)或其乳液(它們中的任何一種此處稱為處理組合物)到纖維或紡織品上。所施加的用量為"手感改進(jìn)，，有效量的處理組合物且通過(guò)任何方便的方法施加到纖維和/或紡織品上。對(duì)于本發(fā)明的目的來(lái)說(shuō)，手感是指織物的柔軟度和光滑度。例如，可通過(guò)浸軋、浸涂、噴涂或盡染，施加處理組合物。當(dāng)處理組合物包括大于一種溶液、分散體或乳液時(shí)，可同時(shí)或按序施加該溶液、分散體和乳液到紡織品上。在處理組合物施加到纖維和/或織物上之后，可通過(guò)加熱來(lái)干燥它?？稍谥苽淅w維或紡織品的過(guò)程中，或者隨后，例如洗滌紡織品的過(guò)程中，將纖維/紡織品處理組合物施加到纖維和/或紡織品上。在施加之后，可例如通過(guò)在環(huán)境或升高溫度下干燥組合物，從處理組合物中除去載體(如果有的話)。施加到纖維和紡織品上的處理組合物的量基于其干重典型地足以在纖維和紡織品上提供0.l-15wt。/。組合物，優(yōu)選基于纖維或紡織品的干重足以提供0.2-5wt。/。的組合物。可用該處理組合物處理的纖維和紡織品包括天然纖維，例如棉、蠶絲、亞麻和羊毛；再生纖維，例如人造絲和乙酸纖維素；合成纖維，例如聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚乙烯和聚丙烯；其組合和共混物。纖維的形式可包括繩股、長(zhǎng)絲、絲束、紗線、織造織物、編織材料、非織造材料、紙張、地逸和皮革。用珪氧烷嵌段共聚物組分A)處理過(guò)的紡織品具有與常規(guī)的疏水珪氧烷相當(dāng)?shù)挠|感或手感，但沒(méi)有負(fù)面影響紡織品的親水性。實(shí)施例對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，這些實(shí)施例擬闡述本發(fā)明，且不應(yīng)當(dāng)解釋為限制權(quán)利要求書中列出的本發(fā)明的范圍。所有試驗(yàn)在ii23匸下進(jìn)行，除非另有說(shuō)明。在以下實(shí)施例中使用下述醚二胺來(lái)制備醚二酰胺。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例1(參考)制備醚二酰胺向配有溫度計(jì)、電攪拌器、氮?dú)獯祾吆屠淠鞯?000ml圓底燒瓶中引入107.22g聚醚二胺(Tomah的DPA-DEG，Wisconsin)和192.79g十一烯酸(Atofina，法國(guó))。在停止攪拌的情況下，用氮?dú)獯祾邿績(jī)?nèi)的混合物5分鐘，以吹掃出頂部空間內(nèi)的任何氧氣。然后打開混合器，和混合物快速地變?yōu)闇\黃色。然后在氮?dú)獯祾呦拢?jīng)2小時(shí)真空加熱反應(yīng)混合物到180X:,以汽提出雜質(zhì)。將反應(yīng)混合物傾倒在鋁為村里的淺盤內(nèi)并允許在空氣中冷卻且沒(méi)有任何負(fù)面的變色。醚二酰胺的熔融溫度為89匸。醚二酰胺的酸值為2.03。實(shí)施例1A制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒瓶中引入50g實(shí)施例1的醚二酰胺和116.52g平均聚合度(DP)為15的二甲基氫封端的聚二甲基硅氧烷。然后經(jīng)15分鐘加熱內(nèi)容物到140X:,然后將1.03g鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1,3-二乙烯基-l，1，3，3-四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。允許混合物反應(yīng)1小時(shí)。所得聚合物的Mw為17，200和多分散度為1.87。熔融溫度為49X:。實(shí)施例1B制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒瓶中引入37.5g實(shí)施例1的醚二酰胺和550.5g平均DP為100的二甲基氫封端的聚二甲基硅氧烷，并經(jīng)15分鐘加熱到140X:。然后添加2.Og鉑催化劑(在二曱基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-1，1，3,3-四曱基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。允許混合物反應(yīng)1小時(shí)，然后傾倒出。所得聚合物的Mw為56，900和多分散度為2.11。實(shí)施例2制備醚二酰胺向配有溫度計(jì)、電攪拌器、氮?dú)獯祾吆屠淠鞯?000ml圓底燒瓶中引入114.61g聚醚二胺(Huntsman的XTJ-504)和291.4g十一烯酸(Atofina，法國(guó))。在停止攪拌的情況下，用氮?dú)獯祾邿績(jī)?nèi)的混合物5分鐘，以吹掃出頂部空間內(nèi)的任何氧氣。然后打開混合器，和混合物快速地變?yōu)闇\黃色。然后在氮?dú)獯祾呦拢?jīng)2小時(shí)真空加熱反應(yīng)混合物到180°C，以汽提出雜質(zhì)。將反應(yīng)混合物傾倒在鋁為襯里的淺盤內(nèi)并允許在空氣中冷卻且沒(méi)有任何負(fù)面的變色。醚二酰胺的熔融溫度為94。C。作為殘留在醚二酰胺內(nèi)的雜質(zhì)的指示的酸值為2.31。實(shí)施例2A制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒瓶中引入70g(實(shí)施例2制備的醚二酰胺)和182.76gDP為15的二甲基氫封端的聚二甲基硅氧烷。經(jīng)15分鐘加熱混合物到140X:，然后將0.9g賴催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷柏絡(luò)合物)加入到該混合物中。允許反應(yīng)混合物反應(yīng)1小時(shí)，然后傾倒出。所得聚合物的Mw為21，400和多分散度為2.14。熔融溫度為65X:。實(shí)施例2B制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒瓶中引入20g(實(shí)施例2制備的醚二酰胺)和294，5g二甲基氫封端的聚13二甲基硅氧烷(平均DP為100)，并經(jīng)15分鐘加熱到140C。然后將0.91g鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-l，1，3，3-四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。允許反應(yīng)混合物反應(yīng)1小時(shí)，然后傾倒出。所得聚合物的Mw為89，100和多分散度為3.88。熔融溫度為74X:。實(shí)施例3制備醚二酰胺向配有溫度計(jì)、電攪拌器、氮?dú)獯祾吆屠淠鞯?000ml圓底燒瓶中引入570.Og聚醚二胺(Huntsman的XTJ-502)和100.75g十一烯酸(Atofina，法國(guó))。在停止攪拌的情況下，用氮?dú)獯祾邿績(jī)?nèi)的混合物5分鐘，以吹掃出頂部空間內(nèi)的任何氧氣。然后打開混合器，和混合物快速地變?yōu)闇\黃色。然后在氮?dú)獯祾呦?，?jīng)2小時(shí)真空加熱反應(yīng)混合物到180X:，以汽提出雜質(zhì)。將反應(yīng)混合物傾倒在鋁為襯里的淺盤內(nèi)并允許在空氣中冷卻且沒(méi)有任何負(fù)面的變色。醚二酰胺的熔融溫度為31°C。作為殘留在醚二酰胺內(nèi)的雜質(zhì)的指示的酸值為1.88。實(shí)施例3A制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的500ml三頸圓底燒瓶中引入100.Og以上實(shí)施例3制備的醚二酰胺和112.Og甲苯，并經(jīng)15分鐘加熱到112X:。然后借助滴液漏斗，逐滴添加52.5g二甲基氫封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP為15)。在添加頭5g硅氧烷之后，將0.83g鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷賴絡(luò)合物)加入到該混合物中。完成珪氧烷的添加，然后添加進(jìn)一步0.58g催化劑。在引入到燒瓶?jī)?nèi)之后，混合反應(yīng)物l小時(shí)，從而允許反應(yīng)發(fā)生。然后加熱反應(yīng)混合物到120C并緩慢地施加真空以除去溶劑。所得聚合物的Mw為具有32%區(qū)域Mw為13200和多分散度為1.17以及其余68。/。的區(qū)域Mw為2800和多分散度為2.93的雙峰分布。熔融溫度為30r。實(shí)施例3B制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒瓶中引入40.12g實(shí)施例3制備的醚二酰胺和100.Og甲苯，并經(jīng)15分鐘加熱到112"C。然后借助滴液漏斗，逐滴添加120.05g二曱基氫封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP為100)。在添加頭5g硅氧烷之后，將O.97g鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-l，1，3，3-四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。完成珪氧烷的添加，然后添加進(jìn)一步1，18g催化劑。在引入到燒瓶?jī)?nèi)之后，混合反應(yīng)物l小時(shí)，從而允許反應(yīng)發(fā)生。然后加熱反應(yīng)混合物到120t:，并緩慢和逐漸地施加真空以除去溶劑。所得聚合物的Mw為具有75。/。區(qū)域Mw為29700和多分散度為1.54以及其余25o/。的區(qū)域Mw為2800和多分散度為2.93的雙峰分布。熔融溫度為23。C。實(shí)施例4(參考)制備醚二酰胺向配有溫度計(jì)、電攪拌器、氮?dú)獯祾吆屠淠鞯?000ml圓底燒瓶中引入160.64g二亞丙基二胺(TomahDPA-DPG)和"4.lg十一烯酸(Atofina，法國(guó))。在停止攪拌的情況下，用氮?dú)獯祾邿績(jī)?nèi)的混合物5分鐘，以吹掃出頂部空間內(nèi)的任何氧氣。然后打開混合器，和一旦兩種反應(yīng)物混合，則混合物快速地變?yōu)闇\黃色。然后在氮?dú)獯祾呦?，?jīng)1小時(shí)真空加熱反應(yīng)混合物到220*C，以汽提出雜質(zhì)。將反應(yīng)混合物冷卻到150匸，傾倒在鋁為襯里的淺盤內(nèi)并允許在空氣中冷卻且沒(méi)有任何負(fù)面的變色。醚二酰胺的熔融溫度為30匸。實(shí)施例4A制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的500ml三頸圓底燒瓶中引入60g實(shí)施例4制備的醚二酰胺和100g甲苯，并經(jīng)15分鐘加熱到112C。然后借助滴液漏斗，逐滴添加132.5g二甲基氫封端的聚二甲基硅氧烷(平均DP為15)。在添加頭5g硅氧烷之后，將O.4g鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-l，l，3，3-四曱基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。完成硅氧烷的添加，然后添加進(jìn)一步0.4g催化劑。在引入到燒瓶?jī)?nèi)之后，混合反應(yīng)物l小時(shí)，從而允許反應(yīng)發(fā)生。然后加熱反應(yīng)混合物到120C緩慢和逐漸地施加真空以除去溶劑。所得聚合物的Mw為37800和多分散度為3.4。熔融溫度為25。C。實(shí)施例5(參考)制備醚二酰胺向配有溫度計(jì)、電攪拌器、氮?dú)獯祾吆屠淠鞯?00ml圓底燒瓶中引入72.02g聚醚二胺(Huntsman的XTJ-504)和184.79g十一烯酸(Atofina,法國(guó))。在停止攪拌的情況下，用氮?dú)獯祾邿績(jī)?nèi)的混合物5分鐘，以吹掃出頂部空間內(nèi)的任何氧氣。然后打開混合器，和混合物快速地變?yōu)闇\黃色。然后加熱反應(yīng)混合物到120X:并維持在該溫度下1小時(shí)，然后在真空下，在氮?dú)獯祾呦陆?jīng)2小時(shí)升高到180°C,以除去雜質(zhì)。冷卻反應(yīng)混合物到150X:，傾倒在鋁為襯里的淺盤內(nèi)并允許在空氣中冷卻且沒(méi)有任何負(fù)面的變色。醚二酰胺的熔融溫度為93°C。作為在殘留醚二酰胺內(nèi)的雜質(zhì)的指示的酸值為0.28。實(shí)施例5A制備硅氧烷嵌段共聚物1000ml三頸圓底燒瓶配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器。向其中引入6.12g以上制備的實(shí)施例5的醚二酰胺，7.22g醚二酰胺(使用實(shí)施例5的工藝，由JEFFAMINED230和十一烯酸反應(yīng)制備)、180.Og二甲基氫封端的聚二甲基硅氧烷(平均100dp鏈)和100.Og甲苯，并經(jīng)15分鐘加熱到1121C。在添加頭5g硅氧烷之后，將0.53g賴催化劑(在二曱基硅氧烷內(nèi)的1,3-二乙烯基-1，1,3，3-四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。完成硅氧烷的添加，然后添加進(jìn)一步0.33g催化劑。在引入到燒瓶?jī)?nèi)之后，混合反應(yīng)物1小時(shí)，從而允許反應(yīng)發(fā)生。然后加熱反應(yīng)混合物到120X:，并緩慢和逐漸地施加真空以除去溶劑。所得聚合物的Mw為78，200和多分散度為7.24。熔融溫度為23°C。實(shí)施例6制備醚二酰胺向配有溫度計(jì)、電攪拌器、氮?dú)獯祾吆屠淠鞯?00ml圓底燒瓶中引入72.05g聚醚二胺(Huntsman的XTJ-504)和184.8g十一烯酸(Atofina,法國(guó))。在停止攪拌的情況下，用氮?dú)獯祾邿績(jī)?nèi)的混合物5分鐘，以吹掃出頂部空間內(nèi)的任何氧氣。然后打開混合器，和混合物快速地變?yōu)闇\黃色。然后加熱反應(yīng)混合物到120C并維持在該溫度下1小時(shí)，然后在真空下，在氮?dú)獯祾呦陆?jīng)2小時(shí)升高到180C以汽提出雜質(zhì)。冷卻反應(yīng)混合物到150'C，傾倒在鋁為襯里的淺盤內(nèi)并允許在空氣中冷卻且沒(méi)有任何負(fù)面的變色。醚二酰胺的熔融溫度為93'C。作為殘留在醚二酰胺內(nèi)的雜質(zhì)的指示的酸值為2.8。實(shí)施例6A制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒瓶中引入24.99g實(shí)施例6的醚二酰胺、23.65gDC8337(二酰胺官能的珪氧烷，DowCorningCorporation，MidlandMI)和100.Og甲苯，并經(jīng)15分鐘加熱到112X:。然后借助滴液漏斗，逐滴添加154.02g二甲基氫封端的聚二甲基硅氧烷(平均15DP鏈)。在添加頭Sg硅氧烷之后，將0.38g鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-l，1，3，3-四甲基二硅氧烷賴絡(luò)合物)加入到該混合物中。完成硅氧烷的添加，然后添加進(jìn)一步0.32g催化劑。在引入到燒瓶?jī)?nèi)之后，混合反應(yīng)物1小時(shí)，從而允許反應(yīng)發(fā)生。然后加熱反應(yīng)混合物到120X:，和緩慢并逐漸地施加真空以除去溶劑。所得聚合物的Mw為47500和多分散度為3.59。熔融溫度為86.5匸。實(shí)施例7制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒瓶中引入12.5g實(shí)施例6的醚二酰胺、35.55gDC8337二酰胺珪氧烷和50.Og甲苯，并經(jīng)15分鐘加熱到112匸。然后借助滴液漏斗，逐滴添加154.02g二甲基氫封端的聚二曱基硅氧烷(平均15DP鏈)。在添加頭5g硅氧烷之后，將0.38g鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。完成硅氧烷的添加，然后添加進(jìn)一步0.32g催化劑。在引入到燒瓶?jī)?nèi)之后，混合反應(yīng)物1小時(shí)，從而允許反應(yīng)發(fā)生。然后加熱反應(yīng)混合物到120°C,緩慢和逐漸地施加真空以除去溶劑。所得聚合物的Mw為39600和多分散度為3.55。熔融溫度為94.0"C。實(shí)施例8制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒瓶中引入150g實(shí)施例1制備的醚二酰胺和349.56g二甲基氫封端的聚二甲基硅氧烷(平均15DP鏈)并經(jīng)15分鐘加熱到140匸。然后將3.Olg鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。允許反應(yīng)混合物反應(yīng)1小時(shí)，以增加分子量并傾倒出。聚合物的Mw為19，200和多分散度為1.55。實(shí)施例9制備硅氧烷嵌段共聚物向配有溫度探針、電攪拌器和冷凝器的1000ml三頸圓底燒瓶中引入120g實(shí)施例3制備的醚二酰胺和300.Og異丙醇，并經(jīng)15分鐘加熱到80X:。然后借助滴液漏斗，逐滴添加120.05g二甲基氫封端的聚二曱基硅氧烷(平均100DP鏈)。在添加頭5g硅氧烷之后，將2g鉑催化劑(在二甲基硅氧烷內(nèi)的1，3-二乙烯基-1，1，3，3_四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物)加入到該混合物中。完成硅氧烷的添加，然后添加進(jìn)一步2g催化劑。在引入到燒瓶?jī)?nèi)之后，混合反應(yīng)物1小時(shí)，從而允許反應(yīng)發(fā)生。然后加熱反應(yīng)混合物到120'C，并緩慢和逐漸地施加真空以除去溶劑。所得聚合物為具有48。/。區(qū)域Mw為21500和多分散度為1.48以及其余52。/。的區(qū)域Mw為3950和多分散度為1.09的雙峰分布。熔融溫度為23'C。實(shí)施例1018根據(jù)與以上所述類似的工序，使用100DPSiH封端的硅氧烷(A)和兩種醚酰胺(稱為B和C，結(jié)構(gòu)如下所示)，制備含聚醚-酰胺單元的兩種硅氧烷嵌段共聚物。使用以上所述的類似工序，以9/1的摩爾比進(jìn)一步使所得(AB)n和(AC)n反應(yīng)，產(chǎn)生總的重均分子量為94，900的(AB)n(ACh共聚物。(AB)n(AC)mCH3CH3CH3T1Y，YIfTB=H^^C+CH^—N—CH2~[>0CH2CH2]2—N—C+CH^^CH2聚醚二酰胺(Huntsman'sXTJ-504)c、HTM〖聚St二醜胺(Huntsman's)CTJ502)實(shí)施例11根據(jù)與以上所述類似的工序，使用聚合度為15的硅氧烷嵌段和平均具有39個(gè)EO單元的醚酰胺(Huntsman的XTJ-502),制備含聚醚-酰胺單元的硅氧烷嵌段共聚物。所得硅氧烷嵌段共聚物具有下述平均結(jié)構(gòu)jh，"IIYTljck'ch，ck，(AB)n這一硅氧烷嵌段共聚物的重均分子量為13,400。實(shí)施例12才艮據(jù)下述配方和工序，制備實(shí)施例10和11制備的珪氧烷嵌段共聚物的乳液。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>a)在燒杯內(nèi)添加聚合物和IPA并置于溫水浴(60-70。C)內(nèi)15分鐘b)高速混合聚合物/IPA15分鐘c)添加表面活性劑并混合15分鐘d)添加水1和乙酸并混合30分鐘e)添加水2并混合30分鐘f)添加最終的水并混合1小時(shí)實(shí)施例13A)施加在棉針織物上通過(guò)浸軋和在160X:下干燥2分鐘，將實(shí)施例12制備的乳液施加到棉針織物織物樣品上。評(píng)價(jià)吸收性、白度和手感，下表概述了該結(jié)果。以常用于處理紡織品的胺官能的硅氧烷DC8600親水柔軟劑(DowCorningCorporation，Midland,MI)作為處理基準(zhǔn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>B)施加在毛巾布上在通過(guò)浸軋施加并在160t:下干燥2分鐘之后，織物顯示出下述性能。以DC8600親水柔軟劑作為處理基準(zhǔn)。在160X:/2min下干燥之后的吸收性，sec未處理立即DC86000.65實(shí)施例12A1.1實(shí)施例12B0.5權(quán)利要求1.一種處理紡織品的方法，該方法包括施加具有至少一個(gè)用下式表示的聚醚-酰胺重復(fù)單元的硅氧烷嵌段共聚物到紡織品上其中X是直鏈或支鏈的C1-C30亞烷基鏈；Y是含至少一個(gè)化學(xué)式為-(CmH2mO)z-的聚氧亞烷基的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中m為2-4，包括端值，z為1-700，R1-R4獨(dú)立地為單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；DP是數(shù)值為1-500的整數(shù)；和n是數(shù)值為1-500的整數(shù)。2.權(quán)利要求l的方法，其中硅氧烷嵌段共聚物在乳液內(nèi)。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中X是具有3-10個(gè)碳的二價(jià)脂族烴基。4.權(quán)利要求1或2的方法，其中X是-(CH丄。-。5.權(quán)利要求1或2的方法，其中聚氧亞烷基包括氧基亞乙基單元-(C2H40)-，氧基亞丙基單元-(C3H60)-，氧基亞丁基單元-(C4H80)-,或其混合物。6.權(quán)利要求l-5任何一項(xiàng)的方法，其中RLR4是曱基。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任何一項(xiàng)的方法處理的紡織品。全文摘要用含聚醚-酰胺單元的硅氧烷嵌段共聚物處理紡織品的方法。用該硅氧烷嵌段共聚物處理的紡織品具有與常規(guī)的疏水硅氧烷相當(dāng)?shù)挠|感或手感，但沒(méi)有負(fù)面影響紡織品的親水性。文檔編號(hào)D06M15/647GK101438000SQ200780016402公開日2009年5月20日申請(qǐng)日期2007年6月1日優(yōu)先權(quán)日2006年6月7日發(fā)明者F·瓦茲克孜,K·T·阮,L·派特羅夫申請(qǐng)人:陶氏康寧公司