專利名稱：一種牛皮制革的無灰、無硫化堿浸灰處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種牛皮制革的無灰、無硫化堿浸灰處理的方法，屬于皮革鞣制領(lǐng) 域。該方法適用于當(dāng)前市場上需求的牛皮服裝革、鞋面革的鞣制前浸灰處理。
技術(shù)背景浸灰處理的重要性早已被制革行業(yè)普遍認(rèn)同，即"好皮出在灰缸里"，浸灰的效果 直接影響著制革后續(xù)工序的進(jìn)行和成革的質(zhì)量性能。傳統(tǒng)制革浸灰工藝由于硫化堿含 量高及其對生物的毒性作用，硫化鈉浸灰殘液的生物化學(xué)凈化是個難題?，F(xiàn)在從廢水中除去硫化物已不是技術(shù)問題，而是一個費用問題。另一個問題是必須用大量石灰使 皮纖維達(dá)到充分的分離。石灰及鈣鹽增加了泥漿量，從而增加了初步和第二步泥漿的 運輸費。大量的石灰用量也增加了浸灰和洗灰皮浴液中蛋白質(zhì)回收的困難。近年來由于浸灰時采用了一些方法，在減輕廢水毒性方面有些進(jìn)展，對裸皮加工時 的操作也更安全了，但這些方法由于蛋白質(zhì)的含量高，故在廢物中的生物耗氧、化學(xué) 耗氧以及毒性值方面沒有什么根本的改變。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種牛皮制革的無灰、無硫化堿浸灰處 理的方法，其特點是該方法可大幅度減少制革過程中的污染，尤其是制革工藝中完全 不使用被認(rèn)為污染最大的硫化鈉、硫氫化鈉及石灰。使該工藝排出的廢水更易處理。 不會出現(xiàn)常規(guī)工藝中的大量石灰沉淀物和殘渣。本發(fā)明的目的由以下.措施實現(xiàn)，其中所述原料的份數(shù)除特殊說明外，均為重量份數(shù)。牛皮制革的無灰、無硫化堿浸灰處理的方法 (1)浸水將生皮稱重后水洗，并控水，取生皮100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為25 30。C的水100 200份，平平加0.01 0.03份，純堿0.2 0.4份，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分 鐘，共四次，再加入1.0 3.0份燒堿轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘共四次，控制pH值為10.0~12.0，停鼓過夜，共24小時，出鼓，檢查浸水皮身骨柔軟，廢液pH值為9.0 10.0，切口全部透心；(2) 堆置脫毛取上述處理過的生皮100份，加入溫度為20 25'C的水50 70份投入轉(zhuǎn)速為10 12轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)鼓中，加入以活力為5萬單位/克的1398酶制劑，用量為0.01 0.03份和 鋸木屑用量為0.02 0.04份，混勻后一次加入，轉(zhuǎn)動30 45分鐘，再加入純堿和食鹽 的混勻物，純堿用量為0.03 0.05份，食鹽用量為0.4~0.6份，轉(zhuǎn)30 50分鐘，出 鼓，堆置，機(jī)器推毛；(3) 膨脹將上述推毛皮稱重，取100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為18 22。C的水100 150份，浸堿助劑1.5 3.0份，轉(zhuǎn)動20 30分鐘，加純脂肪胺膨脹劑3 4份，轉(zhuǎn)動 20 30分鐘，調(diào)節(jié)溶液的pH值為10.0 12.0，再轉(zhuǎn)動120 150分鐘，停泡10 12小 時；(4)軟化在上述鼓內(nèi)加入溫度為28 32'C的水100 150份，加入硫酸銨1 1.5份，甲酸 0.2 0.4份，轉(zhuǎn)動40 60分鐘，然后加入軟化酶1.0 1.5份，陰離子脫脂劑0.4 0.6 份，轉(zhuǎn)動30 45分鐘，軟化完全后，調(diào)浴液pH值為7.5 8.5，然后水洗；(5)浸酸在上述鼓內(nèi)加入溫度為20 22'C的水50 100份，加入食鹽5 10份，轉(zhuǎn)動10 15分鐘，再加入醋酸0.3 0.5份，硫酸0.4 0.6份，轉(zhuǎn)動150 180分鐘，停泡10 12小時，然后進(jìn)入鉻鞣。浸堿助劑為尿素與檸檬酸在反應(yīng)器中以質(zhì)量比為1.0:0.5 2.0:1.0，反應(yīng)溫度45 °C， 反應(yīng)時間2小時制得的縮合物；純脂肪胺膨脹劑為乙醇胺、二乙醇胺、丁胺和三甲胺中的至少一種；軟化酶為胰蛋白酶與1398酶的質(zhì)量比1:1 2:1混合而成。本發(fā)明制得的浸酸皮外觀為白色，與傳統(tǒng)灰堿法制得的有相同的外觀及手感，可以 直接進(jìn)入鉻鞣工序。本發(fā)明具有優(yōu)點如下5制革過程中的污染，尤其是制革工藝中完全不使用被認(rèn)為污 染最大的硫化鈉、硫氫化鈉及石灰。使該工藝排出的廢水更易處理。不會出現(xiàn)常規(guī)工 藝中的大量石灰沉淀物和殘渣。2本發(fā)明消除了制革中較重要的灰皮水洗，也是制革中耗水量最大的工序使軟化水 洗量減少。節(jié)約用水近總廢水排放量的20%-40%。3本發(fā)明免去了脫灰工序，使該工藝較傳統(tǒng)工藝周期少一天。工藝生產(chǎn)所用的化工 材料總成本較傳統(tǒng)工藝降低了 1-2元/m2。4.本發(fā)明降低了綜合成本3-5元/m2 (或增加利潤3-5元)；產(chǎn)品的手感、色差小 抗張強度好，減少了破損。具體實施方案下面通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是以下實施例只用于 對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練 人員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實施例l:牛皮服裝革的浸灰處理方法(1) 浸水將生皮稱重后水洗，并控水。取生皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為25°C 的水100千克，平平加0.01千克，純堿0.2千克，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共四次，再 加入1.0千克燒堿轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘共四次，控制pH值為lO.O，停鼓過夜，共24 小時，出鼓。檢查浸水皮身骨柔軟，廢液pH值為9.0，切口全部透心。(2) 堆置脫毛取上述處理過的生皮100千克，加入溫度為20'C的水50千克，投入轉(zhuǎn)速為10轉(zhuǎn)/分 的轉(zhuǎn)鼓中，加入酶以活力為5萬單位/克的1398酶制劑，用量為0.01千克和鋸木屑用 量為0.02千克，混勻后一次加入，轉(zhuǎn)動30分鐘。再加入純堿和食鹽的混勻物純堿用量 為0.03千克，食鹽用量為0.4千克，轉(zhuǎn)30分鐘，出鼓，堆置，機(jī)器推毛。(3) 膨脹將上述推毛皮稱重，取100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為18T:的水100千 克，浸堿助劑1.5千克，轉(zhuǎn)動20分鐘，加純脂肪胺膨脹劑3千克，轉(zhuǎn)動20分鐘，調(diào)節(jié) 溶液的pH值為lO.O，再轉(zhuǎn)動120分鐘，停泡10小時。(4) 軟化在上述鼓內(nèi)加入溫度為28'C的水100千克，加入硫酸銨l千克，甲酸0.2千克， 轉(zhuǎn)動40分鐘，然后加入軟化酶1.0千克，陰離子脫脂劑0.4千克，轉(zhuǎn)動30分鐘，軟 化完全后，浴液pH值到7.5，然后水洗。(5) 浸酸在上述鼓內(nèi)加入溫度為2(TC的水50千克，加入食鹽5千克，轉(zhuǎn)動10分鐘，醋酸 0.3千克，硫酸0.4千克，轉(zhuǎn)動150分鐘，停泡10小時，然后進(jìn)入鉻鞣。實施例2:牛皮鞋面革的浸灰處理方法(1) 浸水將生皮稱重后水洗，并控水。取生皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為28'C 的水150千克，平平加0.02千克，0.3千克純堿，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共四次，再 加入2.0千克燒堿轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘共四次，控制pH值為ll.O，停鼓過夜，共24 小時，出鼓。檢查浸水皮身骨柔軟，廢液pH值為9.5，切口全部透心。(2) 堆置脫毛取上述處理過的生皮100千克，加入溫度為22"C的水60千克，投入轉(zhuǎn)速為ll轉(zhuǎn)/分 的轉(zhuǎn)鼓中，加入酶以活力為5萬單位/克的1398酶制劑，用量為0.02千克和鋸木屑用 量為0.03千克，混勻后一次加入，轉(zhuǎn)動38分鐘。再加入純堿和食鹽的混勻物純堿用量 為0.04千克，食鹽用量為0.5千克，轉(zhuǎn)40分鐘，出鼓，堆置，機(jī)器推毛。G)膨脹將上述推毛皮稱重，取100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為20'C的水125千 克，浸堿助劑2.0千克，轉(zhuǎn)動25分鐘，加純脂肪胺膨脹劑3.5千克，轉(zhuǎn)動25分鐘，調(diào) 節(jié)溶液的pH值為11.0，再轉(zhuǎn)動135分鐘，停泡11小時。 (4)軟化在上述鼓內(nèi)加入溫度為30'C的水125千克，加入硫酸銨1.2千克，甲酸0.3千 克，轉(zhuǎn)動50分鐘，然后加入軟化酶1.2千克，陰離子脫脂劑0.5千克，轉(zhuǎn)動35分 鐘，軟化完全后，浴液pH值到8.0，然后水洗。 (5)浸酸在上述鼓內(nèi)加入溫度為2rC的水70千克，加入食鹽8千克，轉(zhuǎn)動12分鐘，醋酸 0.4千克，硫酸0.5千克，轉(zhuǎn)動165分鐘，停泡11小時，然后進(jìn)入鉻鞣。實施例3:牛皮正面服裝革的浸灰處理方法1)浸水將生皮稱重后水洗，并控水。取生皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為30°C 的水200千克，平平加0.03千克，0.4千克純堿，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共四次，再 加入3.0千克燒堿轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘共四次，控制pH值為12.0，停鼓過夜，共24 小時，出鼓。檢查浸水皮身骨柔軟，廢液pH值為lO.O，切口全部透心。(2) 堆置脫毛取上述處理過的生皮100份，加入溫度為25°C的水70千克投入轉(zhuǎn)速為12轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn) 鼓中，加入酶以活力為5萬單位/克的1398酶制劑，用量為0.03千克和鋸木屑用量為 0.04千克，混勻后一次加入，轉(zhuǎn)動45分鐘。再加入純堿和食鹽的混勻物純堿用量為 0.05千克，食鹽用量為0.6千克，轉(zhuǎn)50分鐘，出鼓，堆置，機(jī)器推毛。(3) 膨脹將上述推毛皮稱重，取100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為22'C的水150千克， 浸堿助劑3.0千克，轉(zhuǎn)動30分鐘，加純脂肪胺膨脹劑4千克，轉(zhuǎn)動30分鐘，調(diào)節(jié)溶液 的pH值為12.0，再轉(zhuǎn)動150分鐘，停泡12小時。(4)軟化在上述鼓內(nèi)加入溫度為32'C的水150千克，加入硫酸銨1.5千克，甲酸0.4千克， 轉(zhuǎn)動60分鐘，然后加入軟化酶1.5千克，陰離子脫脂劑0.6千克，轉(zhuǎn)動45分鐘，軟 化完全后，浴液pH值到8.5，然后水洗。(5)浸酸在上述鼓內(nèi)加入溫度為22'C的水100千克，加入食鹽10千克，轉(zhuǎn)動15分鐘，醋 酸0.5千克，硫酸0.6千克，轉(zhuǎn)動180分鐘，停泡12小時，然后進(jìn)入鉻鞣。
權(quán)利要求
1. 一種牛皮制革的無灰、無硫化堿浸灰處理的方法，其特征在于該方法包括以下步驟其中所述原料份數(shù)按照重量計(1)浸水將生皮稱重后水洗，并控水，取生皮100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為25～30℃的水100～200份，平平加0.01～0.03份，純堿0.2～0.4份，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共四次，再加入1.0～3.0份燒堿轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘共四次，控制pH值為10.0～12.0，停鼓過夜，共24小時，出鼓，檢查浸水皮身骨柔軟，廢液pH值為9.0～10.0，切口全部透心；(2)堆置脫毛取上述處理過的生皮100份，加入溫度為20～25℃的水50～70份投入轉(zhuǎn)速為10～12轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)鼓中，加入以活力為5萬單位/克的1398酶制劑，用量為0.01～0.03份和鋸木屑用量為0.02～0.04份，混勻后一次加入，轉(zhuǎn)動30～45分鐘，再加入純堿和食鹽的混勻物，純堿用量為0.03～0.05份，食鹽用量為0.4～0.6份，轉(zhuǎn)30～50分鐘，出鼓，堆置，機(jī)器推毛；(3)膨脹將上述推毛皮稱重，取100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為18～22℃的水100～150份，浸堿助劑1.5～3.0份，轉(zhuǎn)動20～30分鐘，加純脂肪胺膨脹劑3～4份，轉(zhuǎn)動20～30分鐘，調(diào)節(jié)溶液的pH值為10.0～12.0，再轉(zhuǎn)動120～150分鐘，停泡10～12小時；(4)軟化在上述鼓內(nèi)加入溫度為28～32℃的水100～150份，加入硫酸銨1～1.5份，甲酸0.2～0.4份，轉(zhuǎn)動40～60分鐘，然后加入軟化酶1.0～1.5份，陰離子脫脂劑0.4～0.6份，轉(zhuǎn)動30～45分鐘，軟化完全后，調(diào)浴液pH值為7.5～8.5，然后水洗；(5)浸酸
2. 如權(quán)利要求1所述牛皮制革的無灰、無硫化堿浸灰處理的方法，其特征在于浸堿 助劑為尿素與檸檬酸在反應(yīng)器中以質(zhì)量比為1.0:0.5 2.0:1.0，反應(yīng)溫度45'C，反應(yīng)時 間2小時制得的縮合物。
3. 如權(quán)利要求1所述牛皮制革的無灰、無硫化堿浸灰處理的方法，其特征在于純脂 肪胺膨脹劑為乙醇胺、二乙醇胺、丁胺和三甲胺中的至少一種。
4. 如權(quán)利要求1所述牛皮制革的無灰、無硫化堿浸灰處理的方法，其特征在于軟化 酶為胰蛋白酶與堿性蛋白酶的v^量比1:2 2:1混合而成。
全文摘要
一種牛皮制革的無灰、無硫化堿浸灰處理的方法，其特點是該方法可大幅度減少制革過程中的污染，尤其是制革工藝中完全不使用被認(rèn)為污染最大的硫化鈉、硫氫化鈉及石灰，使排出的廢水更易處理。不會出現(xiàn)常規(guī)工藝中的大量石灰沉淀物和殘渣。節(jié)約用水近總廢水排放量的20％-40％，縮短生產(chǎn)周期、減少了原材料，降低了生產(chǎn)綜合成本。
文檔編號C14C1/06GK101260443SQ20081004431
公開日2008年9月10日 申請日期2008年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月29日
發(fā)明者學(xué) 卓, 單志華, 張松林, 慧 陳, 馬賀偉, 黃新霞 申請人:四川大學(xué)