專利名稱：用于得到纖維材料/硅氧烷復(fù)合物的方法和所述纖維材料/硅氧烷復(fù)合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于得到纖維材料/交聯(lián)硅氧烷彈性體復(fù)合物的方法以及所 述的纖維材料/交聯(lián)硅氧烷復(fù)合物。
背景技術(shù)：
這類復(fù)合物尤其可用在紡織結(jié)構(gòu)領(lǐng)域中，其中復(fù)合物使用時(shí)包括纖維 支撐物，例如聚合物或玻璃織物，在其每個(gè)表面上涂有硅氧烷彈性體涂層， 所迷涂層本身可以涂有漆層。
以標(biāo)準(zhǔn)方式，當(dāng)組合物是乳液或溶液時(shí)，使用可交聯(lián)成彈性體的液體 硅氧烷組合物處理纖維材料(特別是撓性支撐物例如機(jī)織支撐物或非機(jī)織 支撐物)通過(guò)涂層以及最常見通過(guò)浸漬進(jìn)行。
涂覆硅氧烷定義為涂覆纖維支撐物特別是織物的動(dòng)作，使用可以交聯(lián) 的液體硅氧烷組合物，然后使涂到所述支撐物上的薄膜交聯(lián)，以生成尤其 用于保護(hù)它、賦予它特殊性質(zhì)的涂層，例如賦予它疏水/疏油和不透性或改 良的機(jī)械性能或適于改變它的外觀。
浸漬定義為使極易流動(dòng)的可交聯(lián)硅氧烷基液體滲透入纖維支撐物內(nèi) (核心滲透)，然后使硅氧烷交聯(lián)，以賦予所述支撐物上述類型的性能的動(dòng)作。 在實(shí)踐中，涂在織物支撐物上的硅氧烷彈性體涂層具有許多與硅氧烷 的內(nèi)在特性有關(guān)的優(yōu)點(diǎn)。這些復(fù)合物特別具有良好的撓性、良好的機(jī)械強(qiáng) 度和改良的燃燒性。
此外，由于硅氧烷的防水性和其對(duì)化學(xué)品、熱和氣候侵蝕的優(yōu)異耐受 性以及長(zhǎng)的壽命，因此與常規(guī)彈性體不同，硅氧烷尤其賦予它們適當(dāng)?shù)谋?護(hù)。
這些性能確保硅氧烷彈性體在織物結(jié)構(gòu)領(lǐng)域中特別有效，其中織物-聚 合物復(fù)合物須具備許多限制性規(guī)范，所述規(guī)范覆蓋復(fù)合物的機(jī)械特性、其 對(duì)不同外部攻擊的耐受性及其耐用性。例如，硅氧烷的防水性有利于耐水
6性能且有利于復(fù)合物的織物核心纖維的保護(hù)，以避免復(fù)合物的織物核心中 毛細(xì)上升的問(wèn)題。
然而，通過(guò)涂層淀積硅氧烷的方法有缺點(diǎn)。事實(shí)上，暴露于該元件的 結(jié)構(gòu)組織不應(yīng)該顯示來(lái)自邊緣的毛細(xì)上升作用，這將對(duì)它們的樣式美觀和 它們的使用壽命不利。如此進(jìn)行的涂層不代表用于保護(hù)纖維材料關(guān)于毛細(xì) 上升現(xiàn)象的有效技術(shù)。事實(shí)上，為了被保護(hù)，織物的線必須特別充分地涂 層。
為了彌補(bǔ)這種缺點(diǎn)，已經(jīng)建議利用可以交聯(lián)成彈性體的RTV-2型的流
動(dòng)的液體硅氧烷組合物來(lái)采取纖維材料的核心浸漬技術(shù)，所述液體硅氧烷
組合物例如歐洲專利申請(qǐng)EP1525277中描述的。
然而，使用這種流動(dòng)的組合物需要核心浸漬步驟和基本操作，這有時(shí) 是困難的，且涉及使用促使織物支撐物例如襯料的內(nèi)部纖維浸漬的相關(guān)設(shè) 備的方法。
與浸漬產(chǎn)品的流動(dòng)性有關(guān)的限制是當(dāng)其被交聯(lián)時(shí)形成的機(jī)械性能。事 實(shí)上，對(duì)于彈性體的交聯(lián)化學(xué)，獲得的機(jī)械性能通常與前體聚合物在組合 物中的摩爾量，即它們的粘度有關(guān)；低粘度(低摩爾量)不提供有效的機(jī)械特 性，例如高伸長(zhǎng)度和好的撕裂強(qiáng)度。這導(dǎo)致涉及釆取其他方法例如用溶劑 稀釋的限制；而出于環(huán)境和安全理由，用溶劑稀釋的方法本身在淀積才幾械 上是局限的。
此外，浸漬法對(duì)浸漬過(guò)的織物離開使用流動(dòng)的浸漬彈性體的機(jī)器截面 的粘著力是不利的。這可以導(dǎo)致織物變形，其對(duì)成品的質(zhì)量不利。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明人開發(fā)了 一種新穎的用于得到纖維材料/交聯(lián)的硅氧烷彈 性體復(fù)合物的方法，提供了一種已知方法的代替方法，從而解決了特別用 于織物結(jié)構(gòu)的復(fù)合物中的毛細(xì)上升問(wèn)題。
本發(fā)明的另一個(gè)主要目的是提供一種用于得到復(fù)合物的方法，所述復(fù) 合物保留涂層的纖維材料的粘著力，從而不會(huì)損害最終產(chǎn)品的質(zhì)量。
本發(fā)明的另 一個(gè)主要目的是提供一種用于得到纖維材料/硅氧烷復(fù)合物 的方法，所述纖維材料/硅氧烷復(fù)合物限制了分層風(fēng)險(xiǎn)并確保不同的硅氧烷層之間的良好的粘附力。
特別地，這些目標(biāo)通過(guò)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)，本發(fā)明首先涉及用于得到纖維材 料/交聯(lián)的硅氧烷彈性體復(fù)合物的方法，其特征在于，它包括至少以下主要
步驟，所述步驟以所示順序進(jìn)行
1) 使用第一液體硅氧烷組合物涂覆纖維支撐物的一個(gè)表面，所述第一 液體硅氧烷組合物能夠被交聯(lián)成彈性體，且在交聯(lián)前25。C時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為 5000-200000mPa.s;
2) 交聯(lián)涂覆在所述纖維支撐物上的所述第一液體硅氧烷組合物；
3) 使用第二液體硅氧烷組合物涂覆所述纖維支撐物的另一個(gè)表面，所 述第二液體硅氧烷組合物能夠被交聯(lián)成彈性體，所述第二硅氧烷組合物
-在交聯(lián)前，其25。C時(shí)動(dòng)態(tài)粘度為小于或等于2000mPa.s，優(yōu)選小于或 等于1500mPa.s，更優(yōu)選小于或等于1000mPa.s，以滲透入所述纖維支撐物 的纖維，和
-在交聯(lián)后具有足夠量的殘留反應(yīng)基，以提供隨后涂覆到第二硅氧烷組 合物上的可選的組合物的粘附力；
4) 交聯(lián)已滲透入所迷纖維支撐物的纖維中的第二液體硅氧烷組合物。 在本發(fā)明的公開中，所示的粘度相當(dāng)于在25。C時(shí)，根據(jù)1982年5月
的AFNOR標(biāo)準(zhǔn)NFT 76106,使用BROOKFIELD粘度計(jì)測(cè)量的動(dòng)態(tài)粘度水 平。
根據(jù)本發(fā)明的方法，所述第二組合物是極易流動(dòng)的并涂覆在纖維支撐 物的表面上，所述纖維支撐物的另 一 個(gè)表面已涂有由更粘稠的組合物得到 的硅氧烷彈性體。這已經(jīng)涂層的第 一表面提供給纖維支撐物良好的粘著力， 因此非常容易使用第二極易流動(dòng)的組合物由于纖維支撐物的軟化，因此 不存在變形，所述軟化由纖維支撐物被極易流動(dòng)的組合物潤(rùn)濕至核心而引 起。
此外，已經(jīng)涂層的第一表面構(gòu)成不滲透層，其防止極易流動(dòng)的第二組 合物流過(guò)所述纖維支撐物。
此外，根據(jù)本發(fā)明涂層和交聯(lián)步驟的順序，第一和第二硅氧烷組合物 分別施加在纖維支撐物的每個(gè)表面。因此，第一和第二硅氧烷組合物各自 機(jī)械固定在纖維支撐物里，這樣不同的施加層之間的分層風(fēng)險(xiǎn)是有限的。
8根據(jù)用于實(shí)施本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選方法，提供至少一個(gè)額外的涂覆
和交聯(lián)步驟5)，該步驟在步驟4)后進(jìn)行。
在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中，額外的涂覆和交聯(lián)步驟5)包括用第三液體 硅氧烷組合物涂覆在步驟3)中涂覆和在步驟4)中交聯(lián)的表面，所述第三液 體硅氧烷組合物可以被交聯(lián)成彈性體，且在交聯(lián)前25。C時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為 5000-200000mPa.s;并交聯(lián)所述涂層組合物。
該第三硅氧烷組合物可以和第 一硅氧烷組合物相同或不同。 根據(jù)本發(fā)明方法，用粘性的硅氧烷組合物對(duì)所述纖維支撐物的每個(gè)表 面進(jìn)行的至少 一次硅氧烷涂覆，與用滲透入纖維的更易流動(dòng)的硅氧烷組合 物進(jìn)行的至少一次涂覆相結(jié)合的處理，確保了設(shè)法改變性能的纖維材料的 質(zhì)量，特別是對(duì)毛細(xì)上升的耐受性，而不損害其他機(jī)械性能、防水整理、 耐火性和外觀。
取決于尋求的性能，也可以提供其他產(chǎn)品例如漆層的使用。
用于涂覆纖維支撐物的常規(guī)技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的刮刀、
特別是在滾筒上的刮刀、浮刀、和在帶狀物上的刮刀、舐液輥、"回滾"、
轉(zhuǎn)移裝置、噴霧。
優(yōu)選地，步驟l、 3和5中的涂覆使用刮刀進(jìn)行。
在每次涂覆后，進(jìn)行干燥和交聯(lián)，優(yōu)選通過(guò)熱空氣或紅外進(jìn)行干燥和 交聯(lián)，例如在不超過(guò)纖維支撐物的分解溫度的交聯(lián)溫度下進(jìn)行30秒到5分 鐘，例如溫度為50到200°C。
用于本發(fā)明的液體硅氧烷組合物可以是可通過(guò)添加、縮合、去氫縮合、 根或UV反應(yīng)、或結(jié)合這些不同類型反應(yīng)的混合系統(tǒng)交聯(lián)的組合物。
優(yōu)選地，用于本發(fā)明的液體硅氧烷組合物，以及更特別的在步驟1和 3中涂覆的那些組合物是可通過(guò)加聚(氫化硅烷化)，特別是兩成分型(稱為 RTV-2)而交聯(lián)的組合物，并包括
(A) 至少一種帶有^Si-烯基(優(yōu)選^Si-乙烯基)單元的聚有機(jī)硅氧烷 (POS);
(B) 至少一種帶有^Si-H單元的聚有機(jī)硅氧烷(POS);
(C) 催化有效量的至少一種催化劑，優(yōu)選包括至少一種屬于柏族的金
屬；(D) 可選的至少 一 種增粘劑；
(E) 可選的至少 一種無(wú)枳"填充劑；
(F) 可選的至少一種交聯(lián)抑制劑；和
(G) 可選的功能性的添加劑，以給予特殊性質(zhì)。
在本發(fā)明的公開中，以下"硅氧烷"術(shù)語(yǔ)表示甲硅烷氧基單元("Chemistry and technology of silicones"Walter NOLL Academic Press 1968,第3頁(yè)表1):
<formula>formula see original document page 10</formula>其中R。選自含有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支烷基(例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基和n-己基)，其可選由至少一個(gè)鹵素原子(例如三氟-3，3，3丙基)取代，以及選自芳基(例如苯基、二曱苯基和曱苯基)，
Alk-烯基，優(yōu)選乙晞基(以Vi表示)，或烯丙基。
聚有機(jī)硅氧烷POS(A)優(yōu)選具有以下通式的單元
<formula>formula see original document page 10</formula>
其中，
-W是烯基，優(yōu)選C2-C6烯基；更優(yōu)先乙烯基，
-Z是對(duì)催化劑活性沒(méi)有不利影響的一價(jià)烴基，選自含有l(wèi)至8個(gè)碳原子的烷基，可選由至少一個(gè)卣素原子取代，以及選自芳基，-a是l或2， b是0、 l或2， a+b等于l、 2或3,以及可選的以下 一般通式的其他單元<formula>formula see original document page 10</formula>其中Z具有上述相同定義，c是0、 1、 2或3;Z基團(tuán)可以是相同或不同的。
"烯基"是指取代的或非取代的、直鏈或支鏈的不飽和烴鏈，其具有至少一個(gè)烯烴雙鍵，更優(yōu)選單個(gè)雙鍵。優(yōu)選地，"烯基"具有2至8個(gè)碳原子，更好是2至6個(gè)。所述烴鏈可選含有至少一個(gè)雜原子，例如O、 N、 S。
"烯基，，的優(yōu)選實(shí)例是乙烯基、烯丙基和高烯丙基；乙烯基是特別優(yōu)選的。
"烷基"是指直鏈或支鏈或環(huán)狀的飽和烴鏈，可選被取代(例如由一個(gè)或多個(gè)烷基取代)，優(yōu)選含有1至10個(gè)碳原子，例如含有1至8個(gè)碳原子，更好是含有1至4個(gè)碳原子。
烷基的實(shí)例特別是甲基、乙基、異丙基、n-丙基、叔丁基、異丁基、n-丁基、n-戊基、異戊基和1,1-二曱丙基。
術(shù)語(yǔ)"芳基"指含有6至18個(gè)碳原子的芳烴基團(tuán)，其是單環(huán)或多環(huán)的，優(yōu)選是單環(huán)或二環(huán)的。應(yīng)當(dāng)理解的是，在本發(fā)明范圍內(nèi)，多環(huán)芳基是指具有兩個(gè)或多個(gè)芳香核的基團(tuán)，其互相并合(鄰位并合或鄰位和迫位并合)，即成對(duì)地共同具有至少兩個(gè)碳原子。
"芳基"的實(shí)例可以是例如苯基、二曱苯基和曱苯基。
當(dāng)然，根據(jù)變化方式，POS(A)可以是幾種油的混合物，所述油相當(dāng)于POS(A)的相同定義。
POS(A)可以僅由通式(A. 1 )單元形成，或還可以含有通式(A.2)單元。
根據(jù)一種變化方式，POS(A)可以是線型聚合物，其二有機(jī)聚硅氧烷鏈基本上由曱硅烷氧基單元D或DVi構(gòu)成，且在每個(gè)末端由曱硅烷氧基單元M或MVi阻斷。這樣的POS(A)可以存在于用于本發(fā)明的液體硅氧烷組合物中的一種，例如第一和可選的第三硅氧烷組合物中。
優(yōu)選地，至少60%的Z基團(tuán)表示甲基。然而，沿著二有機(jī)聚珪氧烷鏈，除Z2SiO以外的少量單元，例如通式ZsiO,.5(T曱硅烷氧基單元)和/或Si02 (Q甲硅烷氧基單元)的存在比例為最多2%(這些百分比表示每100個(gè)硅原子中T和/或Q單元的數(shù)目)。
通式(A.1)的曱硅烷氧基單元的實(shí)例是乙烯基二曱基甲硅烷氧基、乙烯基苯基曱基曱硅烷氧基、乙烯基曱基曱硅烷氧基和乙烯基曱硅烷氧基單元。通式(A.2)的曱硅烷氧基單元的實(shí)例是Si04/2、 二曱基曱硅烷氧基、甲基苯基曱硅烷氧基、二苯基甲硅坑氧基、曱基曱硅烷氧基和苯基曱硅烷氧基單元。
POS(A)的實(shí)例是帶有二甲基乙烯基甲硅烷基末端的二曱聚硅氧烷、帶有三曱基曱硅烷基末端的曱基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、帶有二曱基乙烯基甲硅烷基末端的曱基乙烯基二曱基聚硅氧烷和環(huán)狀的曱基乙烯基聚硅氧烷。
根據(jù)另 一個(gè)變化方式，POS(A)可以是聚有機(jī)硅氧烷樹脂。這樣的POS(A〕可以存在于用于本發(fā)明的液體硅氧烷組合物中的 一種，例如第二硅氧烷組合物。
這種聚有機(jī)硅氧烷樹脂在其結(jié)構(gòu)中含有至少 一個(gè)烯基，?；闹亓亢繛?.1到20wt%,優(yōu)選地，為0.2到10wt%。
這些樹脂是商業(yè)可獲得的已知的支鏈有機(jī)聚硅氧烷低聚物或聚合物。它們優(yōu)選以硅氧烷溶液形式存在。它們?cè)谄浣Y(jié)構(gòu)中含有至少兩個(gè)不同的選自M、 D、 T和Q單元的單元，這些單元中的至少一個(gè)是T或Q單元。
R基團(tuán)是相同或不同的并選自直鏈或支鏈的CrQ烷基、C2-C4烯基、苯基和3，3，3三氟丙基。例如，烷基R可以是甲基、乙基、異丙基、叔丁基和n-己基，烯基R可以是乙烯基。
應(yīng)當(dāng)理解的是，在上述類型的樹脂中， 一些R基團(tuán)是烯基。
支鏈的聚有機(jī)硅氧烷低聚物或聚合物的實(shí)例可以是MQ樹脂、MDQ樹脂、TD樹脂和MDT樹脂，烯基功能能由M、 D和/或T單元攜帶。特別合適的樹脂的實(shí)例可以是乙烯基化的MDQ或MQ樹脂，其乙烯基的重量含量為0,2到10wt%,這些乙烯基由M和/或D單元攜帶。
相對(duì)于組合物的所有組分，該結(jié)構(gòu)樹脂有利地以10到70wt%,優(yōu)選30到60wt%,更優(yōu)選40到60wt。/。的濃度存在。
用于本發(fā)明的不同的POS(A)由硅氧烷制造商銷售，或可以由已知4支術(shù)制備。
POS(B)是交聯(lián)POS，優(yōu)選為含有以下通式曱硅烷氧基單元的類型
Hd LeSiO(4-(d+e))/2 (B. 1)
其中，
12-L是對(duì)催化劑活性沒(méi)有不利影響的一價(jià)烴基，其選自含有l(wèi)至8個(gè)碳 原子的烷基，可選由至少一個(gè)卣素原子取代，以及選自芳基，
-d是l或2， e是0、 1或2,且d+e等于l、 2或3; 以及可選的以下一般通式的其它曱硅烷氧基單元
Lg SiO(4—g)/2 (B.2) 其中L具有如上相同定義，g是0、 1、 2或3。
聚有機(jī)硅氧烷(B)可以僅由通式(B.1)單元形成，或另外含有通式(B.2)單元。
聚有機(jī)硅氧烷(B)可以具有直鏈、支鏈、環(huán)狀或交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。 L基團(tuán)具有與如上Z基團(tuán)相同的定義。 通式(B.1)的曱硅烷氧基單元的實(shí)例為
H(CH3)2SiOI/2、 HCH3Si02/2、 H(C6H5)Si02/2。 通式(B.2)的曱硅烷氧基單元的實(shí)例與以上所示的用于通式(A.2)的曱 硅烷氧基單元的那些實(shí)例相同。
聚有機(jī)硅氧烷(B)的實(shí)例是線性和環(huán)狀化合物，例如 -帶氫二曱基甲硅烷基末端的二曱聚硅氧烷，
-帶含有三甲基曱硅烷基末端的(二曱基)-(氫曱基)-聚硅氧烷單元的 共聚物，
-帶含有氫二曱基甲硅烷基末端的(二曱基)-(氫甲基)-聚硅氧烷單元 的共聚物，
-帶有三曱基甲硅烷基末端的氫甲基聚硅氧烷， -環(huán)狀的氫甲基聚硅氧烷。
POS(B)可以可選地是帶氫二曱基甲硅烷基末端的二甲聚硅氧烷和帶有 至少3個(gè)SiH(氫曱硅烷氧基)功能的聚硅氧烷。
選擇POS(A)和(B)作為其粘度以及第 一或第二硅氧烷組合物所需的粘 度的函數(shù)。
優(yōu)選地，聚有機(jī)硅氧烷(A)和(B)在第一硅氧烷組合物以及在可選的第三 組合物中的比例是這樣的與聚有機(jī)硅氧烷(B)中的硅結(jié)合的氫原子的數(shù)目 和與聚有機(jī)硅氧烷(A)中的硅結(jié)合的烯基的數(shù)目摩爾比率為1到7。
第二硅氧烷組合物中(A)和(B)的比例可以是這樣的與(B)中的硅結(jié)合的氫原子和與(A)中的硅結(jié)合的烯基的摩爾比率為0.5到7。
關(guān)于第二硅氧烷組合物，更具體地說(shuō)，其優(yōu)選富含反應(yīng)基，這樣在交 聯(lián)之后剩余反應(yīng)基的數(shù)目足以提供任何隨后的涂層成分的粘附力。為此目 的，(A)和(B)在第二硅氧烷組合物中的比例可以是這樣的與(B)中的硅結(jié) 合的氫原子和與(A)中的硅結(jié)合的烯基的摩爾比率小于1,且所述第二組合 物中^Si-烯基(優(yōu)選三Si-乙烯基)單元的數(shù)目含量大于或等于至少2%，優(yōu)選 大于或等于至少3%,更優(yōu)選數(shù)目含量為2到10%,有利地，ESi-烯基(優(yōu)選 三Si-乙烯基)單元基本上由D曱硅烷氧基單元-1128102/2-攜帶。為此目的， 第二組合物可以含有至少一個(gè)過(guò)度烯基化(優(yōu)選過(guò)度乙烯基化)的POS(A), 富含根據(jù)上述特性的^Si-烯基單元。
根據(jù)其他的變化方式，為了在交聯(lián)后具有足夠數(shù)量的反應(yīng)基，也可以 通過(guò)提供不足劑量的交聯(lián)POS(B)以使步驟4)中的第二硅氧烷組合物不完 全交聯(lián)。該第二硅氧烷組合物也可以含有兩種不同的交聯(lián)系統(tǒng)(例如熱的和 UV的)，在交聯(lián)第二硅氧烷層的時(shí)候活化單個(gè)機(jī)理。
此外，第二硅氧烷組合物還具有特別的特征，即能夠很好地滲透入纖 維材料的纖維中，以使較好地涂覆它們?nèi)缓蠼宦?lián)，以形成具有毛細(xì)上升小 于20mm,優(yōu)選小于10mm,更優(yōu)選等于O的復(fù)合物，所述毛細(xì)上升才艮據(jù)T 試-瞼測(cè)定。
用于本發(fā)明組合物的交聯(lián)機(jī)理的特定的加聚反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所 熟知的。催化劑(C)也可用于該反應(yīng)。該催化劑(C)特別可以選自鉑和銠化合 物。特別可以使用在在專利US-A-3 159 601、 US-A-3 159 602、 US-A-3 220 972和歐洲專利EP-A-0 057 459、 EP-A-0 188 978和EP-A-0 l卯530中有描 述的鉑復(fù)合物和有機(jī)產(chǎn)品，在專利US-A-3 419 593、US-A-3 715 334、US-A-3 377 432和US-A-3 814 730中描述的賴和乙烯基化有機(jī)硅氧烷復(fù)合物。 一般 優(yōu)選的催化劑是鉑。在這種情況下，由鉑金屬的重量計(jì)算得到的催化劑(C) 的重量通常為POS(A)&(B)總重量的2到400ppm，優(yōu)選為5到100ppm。
優(yōu)選地，增粘劑(D)含有
(d.l)至少一種烷氧基化的有機(jī)硅烷，具有以下通式<formula>formula see original document page 15</formula>其中，
R1、 R2、 RS是氫化基團(tuán)或烴基，其彼此相同或不同，代表氫、直鏈或支 鏈CrC4烷基或苯基，可選由至少一個(gè)C,-C3烷基取代； A是直鏈或支鏈CVC4亞烴基； G是價(jià)鍵或氧；
R4和R5是相同或不同的基團(tuán)，代表直鏈或支鏈d-Q烷基； x'是0或1; x=0到2;
所述化合物(d. l)優(yōu)選是乙烯基三曱氧基硅烷(VTMS);
(d.2)至少一種有機(jī)硅酸鹽化合物，含有至少一個(gè)環(huán)氧基，所述化合物 (d.2)優(yōu)選是3-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷(GLYMO);
(d.3)至少一種金屬M(fèi)的螯合物和/或通式為M (OJ)n的金屬醇鹽，其 中n二M的化合價(jià)，J二直鏈或支鏈d-C8烷基，M選自下組Ti、 Zr、 Ge、 Li、 Mn、 Fe、 Al、 Mg,
所述化合物(d. 3 )優(yōu)選是叔丁基鈦酸酯。
以相對(duì)于(d.l)、 (d.2)和(d.3)的總重量的重量Q/。表示，(d.l)、 (d.2)和(d.3) 的比例優(yōu)選如下
(d.l)蘭10， (d.2)^ 10， (d.3)S80。
此外，優(yōu)選地，相對(duì)于第一、第二或第三硅氧烷組合物的所有組分， 增粘劑(D)以0.1至10%,優(yōu)選0.5至5%,更有選1至2.5wt。/。的水平存在。
也可以提供填充劑(E)，優(yōu)選為無(wú)機(jī)物。它可以由選自硅酸(或非石圭酸) 材料的產(chǎn)品構(gòu)成。
關(guān)于硅酸材料，它們可以作為加強(qiáng)或半加強(qiáng)填充劑。
加強(qiáng)的硅酸填充劑選自膠態(tài)氧化硅、氣相硅粉末和沉淀硅粉末或其混 合物。這些粉末的平均粒徑通常小于0.1pm,并且BET表面積大于50m2/g， 優(yōu)選為100到300m2/g。
也可以使用半加強(qiáng)的硅酸填充劑例如硅藻土或石英粉。 關(guān)于非硅酸的無(wú)機(jī)材料，它們可以作為半加強(qiáng)的礦物填充劑或增量性
填充劑?？梢詥为?dú)或混合使用的這些非硅酸的填充劑的實(shí)例是炭黑、二氧 化鈦、氧化鋁、水合氧化鋁、膨脹蛭石、氧化鋯、鋯酸鹽、非膨脹蛭石、 碳酸鈣、氧化鋅、云母、滑石粉、氧化鐵、疏酸鋇和消石灰。這些填充劑 的粒徑通常為0.01到300|am，并且BET表面積小于100m2/g。 以實(shí)際但非限定的方式，所使用的填充劑是二氧化硅。 該填充劑可以用任何適當(dāng)?shù)脑鋈輨┨貏e是六曱基二硅氮烷處理。在這 方面的更多細(xì)節(jié)可以參考例如專利FR-B-2 764 894。
關(guān)于重量，相對(duì)于組合物的所有組分，優(yōu)選使用量為5到30,優(yōu)選7 到20wt。/。的填充劑。
交聯(lián)抑制劑(F)也是眾所周知的。以標(biāo)準(zhǔn)方式，它們選自以下化合物 -聚有機(jī)硅氧烷類，有利地為環(huán)狀的和由至少一個(gè)烯基取代的，特別優(yōu) 選四曱基乙歸基四硅氧烷， -p比咬，
-有機(jī)膦和亞磷酸鹽， -不々包和的酰胺， -烷基化的馬來(lái)酸酯，和 -炔醇。
這些炔醇，(參看FR-B-1 528 464和FR-A-2 372 874),其是氫化硅烷化 反應(yīng)的優(yōu)選的熱阻斷劑之一，具有以下通式
R - (R') C (OH) - C = CH
其中
-R是直鏈或支鏈烷基，或苯基； -R，是H或直鏈或支鏈烷基，或苯基；
-R、 R'基團(tuán)和碳原子位于三鍵的oc位，所述三鍵可選地能形成環(huán)； -R和R'包含的碳原子總數(shù)至少為5,優(yōu)選9至20。 所述醇優(yōu)選自沸點(diǎn)超過(guò)250。C的那些?？梢蕴峒暗膶?shí)例是
16-l-乙炔基-l-環(huán)己醇;
-3-曱基-1-十二烷炔-3-醇；
-3，7,11-三曱基-1-十二烷炔-3-醇;
-1，1-二苯基-2-丙炔-1-醇;
-3-乙基-6-乙基-l-壬炔-3-醇;
畫3-曱基-l-十五烷炔-3-醇。
這些a-炔醇是可以商購(gòu)的產(chǎn)品。
相對(duì)于有機(jī)聚硅氧烷(A)和(B)的總重量，這種抑制劑(F)存在的最大含 量為3000ppm,優(yōu)選100至2ppm的水平。
關(guān)于可以使用的功能性添加劑(G)，可以涉及產(chǎn)品例如色素/染料、穩(wěn)定 劑或用于改善防火性能的添加劑。
用于本發(fā)明的不同的硅氧烷組合物的粘度可以通過(guò)改變組分的量和通 過(guò)特別選擇合適的粘度的聚有機(jī)硅氧烷(A)和(B)來(lái)調(diào)整，以達(dá)到所需的值。 用于本發(fā)明的組合物可以沒(méi)有溶劑，且由適當(dāng)粘度的組分得到。組合物還 可以稀釋，以在交聯(lián)之前達(dá)到用于本發(fā)明的各個(gè)涂層階段的所需粘度。
更特別地，第二硅氧烷組合物可以沒(méi)有溶劑或在溶劑中稀釋或溶解得 到，這樣交聯(lián)之前稀釋狀態(tài)的第二液體硅氧烷組合物的粘性小于或等于 2000mPa.s。所述溶劑可以是反應(yīng)溶劑，例如a-烯烴。
出于對(duì)貯藏原因，用于本發(fā)明的硅氧烷組合物有利地以至少兩組Y分系 統(tǒng)的形式存在，當(dāng)通過(guò)加聚加熱時(shí)，其混合物能夠迅速交聯(lián)。然后依據(jù)本 領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的規(guī)則，所述組分分成不同的部分；特別是催化 劑從含有氫硅氧烷的組分中分離。
用于涂層的纖維支撐物例如可以是機(jī)織織物、非機(jī)織織物或針織材料， 或更普遍的，任何包括選自下組材料的纖維的纖維支撐物玻璃、二氧化 硅、金屬、陶瓷制品、硅氧烷碳化物、碳、硼、玄武巖，天然纖維例如棉、 羊毛、麻、亞麻布、人造纖維例如粘膠絲或纖維素纖維、合成纖維例如聚 酯、聚酰胺、聚丙烯酸化物、含氯纖維、聚烯徑、合成橡膠、聚乙烯醇、 芳族聚酰胺、含氟纖維、酚醛塑料等。
根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及纖維材料/交聯(lián)的硅氧烷彈性體復(fù)合物，其 包括至少一種如上定義的纖維支撐物，所述纖維支撐物的一個(gè)表面至少用
17由如上定義的第一液體硅氧烷組合物得到的第一交聯(lián)硅氧烷彈性體涂覆， 以及所述纖維支撐物的另一個(gè)表面至少用由如上定義的第二液體硅氧烷組 合物得到并滲透入所述支撐物纖維的第二交聯(lián)硅氧烷彈性體涂覆。
優(yōu)選地，所述至少用滲透入支撐物纖維的第二硅氧烷彈性體涂覆的表 面本身涂有由如上定義的第三液體硅氧烷組合物得到的第三交聯(lián)硅氧烷彈 性體。
這樣的復(fù)合物的特征在于毛細(xì)上升小于20mm,優(yōu)選小于10mm,更優(yōu) 選等于0，所述毛細(xì)上升根據(jù)T試驗(yàn)測(cè)定。
更特別地，本發(fā)明復(fù)合物能用作結(jié)構(gòu)織物。"結(jié)構(gòu)織物"是指機(jī)織或非 機(jī)織織物，更一般地，指涂覆之后用于制造以下產(chǎn)品的任何纖維支撐物
-庇護(hù)物、可移動(dòng)結(jié)構(gòu)、紡織建筑物、隔墻、彈性門、油布、帳篷、支 架或大帳篷；
-家具、履層、告示板、擋風(fēng)玻璃或?yàn)V波器盤；
-日光保護(hù)盤、天花板和障蔽物。
本發(fā)明的纖維材料/交聯(lián)硅氧烷彈性體還可以用作的撓性原料，用于制 造保護(hù)交通工具的使用者的氣袋、玻璃絲編織層(用于電線對(duì)的熱保護(hù)和絕 緣保護(hù)的機(jī)織織物玻璃鞘)、運(yùn)輸帶、防火或絕熱織物、補(bǔ)償器(用于管道工 程的撓性密封套筒)、布等。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明具體的實(shí)施方式，但不意味著將本發(fā)明限 制于這些具體的簡(jiǎn)單實(shí)施方式。
試驗(yàn)的描迷 毛細(xì)上升試驗(yàn)
復(fù)合物帶的末端與液體接觸，根據(jù)T試驗(yàn)，液體上升到一定高度時(shí)， 引起毛細(xì)上升。
T實(shí)驗(yàn)按照如下步驟進(jìn)行
-切一段2x20cm的紡織/硅氧烷復(fù)合物帶，
-準(zhǔn)備 一 個(gè)含有有色墨水(例如鋼筆墨水)的槽，-切出來(lái)的復(fù)合物帶垂直地懸浮在墨水槽上，以使所述帶與墨水齊平， -水平O定義為帶上的墨水的半月板線，
-該復(fù)合物帶被留在適當(dāng)位置直到墨水的上升前沿處于平衡， -測(cè)定以毫米表示的高度(H),其相當(dāng)于水平0和沿著所述帶的墨水的最 大上升水平之間的差異。
毛細(xì)上升由距離H限定。
如果上升幾乎是零，則樣品很好地防止了該現(xiàn)象。 如果上升最多l(xiāng)cm左右，則性質(zhì)記錄為"是"，如果上升超過(guò)該讀數(shù)， 則記錄為"否"。
分層試驗(yàn)
為了鑒定第一和第二彈性體涂層對(duì)彼此的良好粘附力，通過(guò)用Bluestar Silicones銷售的硅氧烷彈性體橡膠RHODORSIL MF 345 L⑧膠粘來(lái)制備相 應(yīng)復(fù)合物的組件，所述硅氧烷彈性體橡膠是現(xiàn)成的橡膠。
為此目的，將彈性體粘合劑置于兩個(gè)復(fù)合物片之間，以在硫化后得到 5cm寬、約0.5mm厚的粘合劑接合處。
〃琉化在壓力下在180。C下進(jìn)行2分鐘。
由制得的復(fù)合板材切出寬度為50mm的試片。使用剝離試驗(yàn)中的測(cè)力 計(jì)評(píng)估這些試片，所述剝離試驗(yàn)以50mm/min的速度在所謂的180°幾何結(jié) 構(gòu)中進(jìn)行。
在剝離測(cè)量期間，注意中斷的地點(diǎn)。如果其發(fā)生在第一和第涂層之間， 且電阻低(通常<1 daN/cm)，記錄"分層"，這可能對(duì)組件特性不利。在相反 的情況下，記錄"是"結(jié)果。
實(shí)施例
在以下所有的實(shí)施例中，用大約10pm的線制備的、面積重量大約為 250g/m2的玻璃織物作為纖維支撐物。
對(duì)于使用刮刀的每個(gè)組合物涂層，使用Mathis涂層機(jī)。這個(gè)系統(tǒng)包括
-用于固定纖維支撐物以使其被涂覆的裝置
-可調(diào)節(jié)高度的刮刀-控制溫度的烘箱
實(shí)施例1
實(shí)施例1.1 (本發(fā)明)
在該實(shí)施例中，本發(fā)明的復(fù)合物包括纖維支撐物，用由第一液體硅氧 烷組合物得到的第一交聯(lián)硅氧烷彈性體涂覆纖維支撐物的一個(gè)表面，以及 用由第二液體硅氧烷組合物得到的、滲透入所述支撐物的纖維的第二交聯(lián) 硅氧烷彈性體涂覆纖維支撐物的另一個(gè)表面。
使用由Bluestar Silicones銷售的硅氧烷彈性體RHODORSIL TCS 7534⑧作為第一和第二液體硅氧烷組合物，該硅氧烷彈性體為自粘合彈性 體，可通過(guò)加聚硫化，以兩成分形式存在。IO份B與100份A結(jié)合。
對(duì)于第一硅氧烷組合物，使用未稀釋的TCS 7534 A+B。第一硅氧烷 組合物的粘度是45Pa,s。
對(duì)于第二硅氧烷組合物，使用每100份彈性體以30份二曱苯稀釋的 TCS 7534 A+B。第二硅氧烷組合物的粘度是1.5Pa.s。
根據(jù)本發(fā)明方法，使用刮刀用第 一硅氧烷組合物涂覆玻璃織物的 一個(gè) 表面，目的是得到200g/m2的淀積重量。在淀積后，第一硅氧烷組合物在 150。C下交聯(lián)2分鐘。
然后，使用刮刀，用第二硅氧烷組合物涂覆玻璃織物的另一個(gè)表面。在淀 積之后，第二硅氧烷組合物在150。下交聯(lián)2分鐘。得到的淀積物約為100g/m2。
得到的復(fù)合物經(jīng)歷不同的試驗(yàn)。結(jié)果在下表I中給出。
實(shí)施例1.2 (對(duì)比的)
作為對(duì)比，根據(jù)專利申請(qǐng)EP 1525277中描述的實(shí)施例制備復(fù)合物。 為此目的，每IOO份彈性體用30份二曱苯稀釋的組合物TCS 7534 A+B首先淀積在由砑光浸漬的玻璃織物上。為此，使用配備有2個(gè)直徑為 100mm、長(zhǎng)度為250mm的輥?zhàn)拥膶?shí)驗(yàn)室用砑光機(jī)。 一個(gè)滾筒由鋼制成，另 一個(gè)由橡膠制成。
同時(shí)將浸漬浴提供給要浸漬的織物，所述織物處于圓筒之間的間隙中。 圓筒處于在壓力下， 一個(gè)在另一個(gè)的頂部，轉(zhuǎn)速大約是2m/min。
20組合物是交聯(lián)的。然后，使用刮刀通過(guò)Mathis涂層機(jī)用未稀釋的組合物TCS 7534 A+B涂覆織物的一個(gè)表面。組合物是交聯(lián)的。得到的復(fù)合物經(jīng)歷不同的試驗(yàn)。結(jié)果在下表I中給出。
實(shí)施例1.3 (對(duì)比的)
作為對(duì)比，通過(guò)反轉(zhuǎn)本發(fā)明方法的步驟制備復(fù)合物，即以步驟3)和4)開始，繼之以步驟l)和2)。
為此，使用刮刀，通過(guò)Mathis涂層機(jī)，用每100份彈性體以30份二曱苯稀釋的組合物TCS 7534 A+B涂覆織物的一個(gè)表面。組合物是交聯(lián)的。然后，使用刮刀，用未稀釋的組合物TCS 7534 A+B涂覆織物的另一個(gè)表面。組合物是交聯(lián)的。
得到的復(fù)合物經(jīng)歷不同的試驗(yàn)。結(jié)果在下表I中給出。
實(shí)施例1.4(對(duì)比的)
作為對(duì)比，使用刮刀，通過(guò)Mathis涂層機(jī)用未稀釋的組合物TCS7534(R) A+B僅涂覆織物的一個(gè)表面，得到復(fù)合物。組合物是交聯(lián)的。得到的復(fù)合物經(jīng)歷不同的試驗(yàn)。結(jié)果在下表I中給出。
結(jié)果
表I
實(shí)施例觀察結(jié)果分層試驗(yàn)毛細(xì)上升試驗(yàn)
實(shí)施例1.1 (本發(fā)明)織物的穩(wěn)定性良好是是
實(shí)施例1.2 (對(duì)比的)織物變形分層是
實(shí)施例1.3 (對(duì)比的)織物變形分層是
實(shí)施例1.4 (對(duì)比的)NA是否
21彈性體提供的織物的良好的粘著力顯著地促進(jìn)了更易流動(dòng)的第二硅氧 烷組合物涂層的應(yīng)用，所述彈性體由更粘稠的第一硅氧烷組合物進(jìn)行表面 涂覆淀積。由于織物的軟化，再也沒(méi)有任何變形，所述軟化由將要應(yīng)用的 更易流動(dòng)的第二硅氧烷組合物潤(rùn)濕織物直至核心引起。
此外，由第一硅氧烷組合物得到的彈性體形成不滲透層，其防止更易 流動(dòng)的第二硅氧烷組合物通過(guò)織物。
而且，建議的順序限制了不同應(yīng)用層之間分層的風(fēng)險(xiǎn)，因?yàn)樗鼈冎械?每一種具有機(jī)械固定至纖維支撐物的可能性。
最后，由于第二硅氧烷組合物的流動(dòng)性，其將很好地滲透入織物的纖 維，因此消除了毛細(xì)上升。
實(shí)施例2
實(shí)施例2.1 (本發(fā)明)
在該實(shí)施例中，本發(fā)明復(fù)合物包括纖維支撐物，其一個(gè)表面用由第一 液體硅氧烷組合物得到的第一交聯(lián)硅氧烷彈性體涂覆，以及其另一個(gè)表面 首先用由第二液體硅氧烷組合物得到并滲透入支撐物的纖維的第二交聯(lián)硅 氧烷彈性體涂覆，然后再用由第三液體硅氧烷組合物得到的第三交聯(lián)硅氧 烷彈性體涂覆。
如實(shí)施例1描寫的未稀釋的硅氧烷彈性體RHODORSIL TCS 7534 A+B (粘度為45Pa.s)用作第一和第三液體硅氧烷組合物。
更易流動(dòng)的第二液體硅氧烷組合物是硅醚樹脂的硅氧烷組合物，其包
括
-100份由Bluestar Silicones公司銷售的樹脂SILCOLEASE RCA 12 , -1份由GE-Silicones公司銷售的增粘劑COATOSIL 1770 ， -1.5份由Bluestar Silicones公司銷售的交聯(lián)劑SILCOLEASE CROSS-LINKER 96A ,
-1.5份由Bluestar Silicones公司銷售的催化劑SILCOLEASE
CATALYSEUR 12070 。
該第二個(gè)液體硅氧烷組合物的粘度為ipa.s。交聯(lián)劑的量要使得交聯(lián)反應(yīng)不完全。因此，在交聯(lián)之后，第二硅氧烷 組合物具有若干反應(yīng)基，其足以提供隨后作為涂層使用的第三硅氧烷組合 物的粘附力。
首先使用刮刀，通過(guò)Mathis涂層機(jī)，用第一硅氧烷組合物涂覆玻璃織 物的一個(gè)表面。淀積重量是200g/m2。淀積后，第一硅氧烷組合物在150°C 下交聯(lián)2分鐘。使用刮刀，通過(guò)Mathis涂層機(jī)，用第二硅氧烷組合物涂覆 織物的另一個(gè)表面。
淀積后，第二硅氧烷組合物在13(TC下交聯(lián)1分鐘。得到的淀積約為 50g/m2。
然后，使用刮刀，通過(guò)Mathis涂層機(jī)涂層，將第三硅氧烷層應(yīng)用在第 二交聯(lián)硅氧烷組合物上。淀積重量是200g/m2。淀積后，第三硅氧烷組合物 在150。C下交聯(lián)2分鐘。
得到的復(fù)合物經(jīng)歷不同的試驗(yàn)。結(jié)果在下表II中給出。
實(shí)施例2.2 (對(duì)比的)
作為對(duì)比，重復(fù)實(shí)施例2.1，但是將5份交聯(lián)劑SILCOLEASE CROSS-LINKER 96A⑧用于更易流動(dòng)的第二硅氧烷層。由于交聯(lián)劑是過(guò)量 的，第二硅氧烷組合物被完全交聯(lián)，并不再具有任何可以用來(lái)提供隨后使 用的第三硅氧烷層的粘附力的反應(yīng)基。
得到的復(fù)合物經(jīng)歷不同的試驗(yàn)。結(jié)果在下表II中給出。
結(jié)果
表II
實(shí)施例觀察結(jié)果分層試驗(yàn)毛細(xì)上升試驗(yàn)
實(shí)施例2.1 (本發(fā)明)織物的穩(wěn)定性良好是是
實(shí)施例2.2 (對(duì)比的)織物的穩(wěn)定性良好分層是
如上所述，所建議的方法顯著地促進(jìn)了更易流動(dòng)的第二硅氧烷組合物
23的應(yīng)用。
由于第二硅氧烷組合物的流動(dòng)性，其較好地滲透入織物的纖維，因此 消除了毛細(xì)上升。
當(dāng)?shù)诙柩跬榻M合物被完全交聯(lián)時(shí)，觀察到分層。另一方面，當(dāng)使用 的交聯(lián)劑劑量不足時(shí)，不完全的交聯(lián)留出了足夠的反應(yīng)基，以較好地固定 隨后的涂層。
權(quán)利要求
1、用于得到纖維材料/交聯(lián)的硅氧烷彈性體復(fù)合物的方法，其特征在于，它包括至少以下主要步驟，所述步驟按所示順序進(jìn)行1)使用第一液體硅氧烷組合物涂覆纖維支撐物的一個(gè)表面，所述第一液體硅氧烷組合物能夠被交聯(lián)成彈性體，且其在交聯(lián)前25℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為5000-200000mPa.s；2)交聯(lián)涂覆在所述纖維支撐物上的所述第一液體硅氧烷組合物；3)使用第二液體硅氧烷組合物涂覆所述纖維支撐物的另一個(gè)表面，所述第二液體硅氧烷組合物能夠被交聯(lián)成彈性體，所述第二硅氧烷組合物-在交聯(lián)前，其25℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為小于或等于2000mPa.s，優(yōu)選小于或等于1500mPa.s，更優(yōu)選小于或等于1000mPa.s，以滲透入所述纖維支撐物的纖維，和-在交聯(lián)后具有足夠量的殘留反應(yīng)基，以提供隨后涂覆到第二硅氧烷組合物上的可選的組合物的粘附力；4)交聯(lián)已滲透入所述纖維支撐物的纖維中的第二液體硅氧烷組合物。
2、 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，該方法包括至少一個(gè)額外 的涂覆和交聯(lián)步驟5),在步驟4)之后進(jìn)行。
3、 如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，額外的涂覆和交聯(lián)步驟5) 包括用第三液體硅氧烷組合物涂覆在步驟3)中涂覆和在步驟4)中交聯(lián)的表 面，所述第三液體硅氧烷組合物能夠被交聯(lián)成彈性體，且其在交聯(lián)前25。C 時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為5000-200000mPa.s;以及交聯(lián)所述涂層組合物。
4、 如前述任一權(quán)利要求任一所述的方法，其特征在于，步驟l、 3和5 的涂覆使用刮刀進(jìn)行。
5、 如前述任一權(quán)利要求任一所述的方法，其特征在于，在步驟1和3 中涂覆的液體硅氧烷組合物是能夠通過(guò)加聚反應(yīng)交聯(lián)的組合物，其包括(A) 至少一種帶有三Si-烯基(優(yōu)選三Si-乙烯基)單元的聚有機(jī)硅氧烷 (POS);(B) 至少一種帶有sSi-H單元的聚有機(jī)硅氧烷(POS);(C) 催化有效量的至少一種催化劑，優(yōu)選包括至少一種屬于鈉族的金屬；(D) 可選的至少 一種增粘劑；(E) 可選的至少一種無(wú)機(jī)填充劑； CF)可選的至少 一種交聯(lián)抑制劑； (G)可選的功能性的添加劑，以給予特殊性質(zhì)。
6、 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所選的聚有機(jī)硅氧烷POS(A) 具有以下通式的單元<formula>formula see original document page 3</formula>其中，-W是烯基，優(yōu)選C2-C6烯基；更優(yōu)選乙烯基，-Z是對(duì)催化劑活性沒(méi)有不利影響的一價(jià)烴基，選自含有1至8個(gè)碳原 子的烷基，可選被至少一個(gè)卣素原子取代，以及選自芳基， -a是l或2， b是0、 1或2,且a+b等于l、 2或3， 以及可選的以下 一般通式的其他單元Zc SiO(4-c)/2 (A.2) 其中Z具有上述相同定義，c是0、 1、 2或3。
7、 如權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于，聚有機(jī)硅氧烷(B)含 有以下通式的甲硅烷氧基單元Hd LeSiO(4-(d+e))/2 (B.l)其中，-L是對(duì)催化劑活性沒(méi)有不利影響的一價(jià)烴基，其選自含有1至8個(gè)碳 原子的烷基，可選被至少一個(gè)卣素原子取代，以及選自芳基， -d是l或2， e是0、 1或2,且d+e等于l、 2或3; 以及可選的以下 一般通式的其他單元Lg SiO(4-g)/2 (B.2) 其中L具有如上相同定義，g是0、 1、 2或3。
8、 如權(quán)利要求5到7中任一所述的方法，其特征在于，增粘劑(D)含有(d.l)至少一種烷氧基化的有機(jī)硅烷，具有以下通式<formula>formula see original document page 4</formula>其中，-R1、 R2、 R"是氫化基團(tuán)或烴基，其彼此相同或不同，代表氫、直鏈或 支鏈C,-C4烷基或苯基，可選被至少一個(gè)C-C3烷基取代； -A是直鏈或支鏈Q(jìng)-C4亞烷基； -G是價(jià)鍵或氧；-114和Rs是相同或不同的基團(tuán)，代表直鏈或支鏈C,-C4烷基； -x'是O或1; -x=0到2;所述化合物(d.l)優(yōu)選是乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS);(d.2)至少一個(gè)有機(jī)硅酸鹽化合物，含有至少一個(gè)環(huán)氧基，所述化合 物(d.2)優(yōu)選是3-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷(GLYMO);(d.3)至少一個(gè)金屬M(fèi)的螯合物和/或通式為M (OJ)n的金屬醇鹽，其 中n二M的化合價(jià)，J二直鏈或支《連d-Q烷基，M選自下組Ti、 Zr、 Ge、 Li、 Mn、 Fe、 Al、 Mg,所述化合物(d.3)優(yōu)選是叔丁基鈥酸酯。
9、 如權(quán)利要求5到8中任一所述的方法，其特征在于，相對(duì)于第一或 第二硅氧烷組合物的所有組分，所述增粘劑以0.1至10wt。/。的水平存在。
10、 如權(quán)利要求5到9中任一所述的方法，其特征在于，第一硅氧烷組 合物中(A)和(B)的比例是這樣的與(B)中的硅結(jié)合的氫原子和與(A)中的 硅結(jié)合的烯基的摩爾比為1到7。
11、 如權(quán)利要求5到10中任一所述的方法，其特征在于，第二硅氧烷 組合物中(A)和(B)的比例是這樣的與(B)中的硅結(jié)合的氫原子和與(A)中 的硅結(jié)合的烯基的摩爾比為0.5到7。
12、 如權(quán)利要求5到11中任一所述的方法，其特征在于，第二硅氧烷 組合物通過(guò)在溶劑中稀釋或溶解得到。
13、 如權(quán)利要求5到10中任一所述的方法，其特征在于，第二硅氧烷組合物中(A)和(B)的比例是這樣的與(B)中的硅結(jié)合的氫原子和與(A)中 的硅結(jié)合的烯基的摩爾比率小于1 ，且所述第二組合物中三Si-烯基(優(yōu)選王Si-乙烯基)單元的數(shù)目含量大于或等于至少2%，優(yōu)選大于或等于至少3%,更 優(yōu)選數(shù)目含量為2到10%，有利地，^Si-烯基(優(yōu)選三Si-乙烯基)單元基本上 由D曱硅烷氧基單元-R2Si02/24^帶。
14、 如前述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，所述纖維支撐物 包含選自下組材料的纖維玻璃、二氧化硅、金屬、陶瓷制品、硅氧烷碳 化物、碳、硼、玄武巖、天然纖維例如棉、羊毛、麻、亞麻布、人造纖維 例如粘膠絲或纖維素纖維、合成纖維例如聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸化物、 含氯纖維、聚烯徑、合成橡膠、聚乙烯醇、芳族聚酰胺、含氟纖維、酚醛 塑料。
15、 纖維材料/交聯(lián)硅氧烷彈性體復(fù)合物，其特征在于，它包括至少一 個(gè)纖維支撐物，至少用由權(quán)利要求1至10的方法中定義的第一液體硅氧烷 組合物得到的第 一 交聯(lián)硅氧烷彈性體涂覆纖維支撐物的 一個(gè)表面，以及至 少用由權(quán)利要求1至13的方法中定義的第二液體硅氧烷組合物得到并滲透 入支撐物的纖維中的第二交聯(lián)硅氧烷彈性體涂覆纖維支撐物的另 一 個(gè)表 面。
16、 如權(quán)利要求15所述的復(fù)合物，其特征在于，用滲透入支撐物的纖 維中的至少 一種第二彈性體硅氧烷涂覆的表面本身涂有第三交聯(lián)硅氧烷 彈性體。
17、 如權(quán)利要求15或16所述的復(fù)合物，其特征在于，所述纖維支撐物 包含選自下組材料的纖維玻璃、二氧化硅、金屬、陶瓷制品、硅氧烷碳 化物、碳、硼、玄武巖、天然纖維例如棉、羊毛、麻、亞麻布、人造纖維 例如粘膠絲或纖維素纖維、合成纖維例如聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸化物、 含氯纖維、聚烯徑、合成橡膠、聚乙烯醇、芳族聚酰胺、含氟纖維、酚醛 塑料。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于得到交聯(lián)纖維材料/硅氧烷彈性體復(fù)合物的方法，也涉及特別可被用于紡織結(jié)構(gòu)領(lǐng)域的所述復(fù)合物。該方法能解決毛細(xì)上升問(wèn)題，并能用于保留涂層織物的粘著力，限制不同硅氧烷層之間的分層風(fēng)險(xiǎn)。該方法的特征在于，它包括至少以下主要步驟，所述步驟按所示順序進(jìn)行1)使用第一液體硅氧烷組合物涂覆纖維支撐物的一個(gè)表面，所述第一液體硅氧烷組合物能夠被交聯(lián)成彈性體，且其在交聯(lián)前25℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為5000-200000mPa.s；2)交聯(lián)涂覆在所述纖維支撐物上的所述第一液體硅氧烷組合物；3)使用第二液體硅氧烷組合物涂覆所述纖維支撐物的另一個(gè)表面，所述第二液體硅氧烷組合物能夠被交聯(lián)成彈性體，所述第二硅氧烷組合物在交聯(lián)前，其25℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為小于或等于2000mPa.s，以核心滲透所述纖維支撐物，并且在交聯(lián)后具有足夠量的反應(yīng)基，以提供隨后涂覆到第二硅氧烷組合物上的可選的組合物的粘附力；4)交聯(lián)滲透入所述纖維支撐物中的第二液體硅氧烷組合物。
文檔編號(hào)D06N3/12GK101680162SQ200880011339
公開日2010年3月24日 申請(qǐng)日期2008年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月3日
發(fā)明者弗朗西斯·拉費(fèi)瑟, 阿蘭·普謝隆 申請(qǐng)人:藍(lán)星有機(jī)硅法國(guó)簡(jiǎn)易股份有限公司