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金屬包覆織物的制作方法

文檔序號(hào):1716611閱讀:406來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::金屬包覆織物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種金屬包覆織物,特別是涉及為屏蔽由電子設(shè)備產(chǎn)生的電磁波或防靜電等而使用的金屬包覆織物及密封墊。
背景技術(shù)
:在辦公室或家庭中,伴隨著以各種信息終端為主的電子設(shè)備的迅速普及,人們?cè)趽?dān)憂由這些電子設(shè)備產(chǎn)生的靜電或電磁波對(duì)其它電子設(shè)備或人體的影響。為了防止這些靜電或電磁波產(chǎn)生的危害,要求優(yōu)良的電磁波屏蔽性。并且,由于產(chǎn)品責(zé)任法(PL法)等的實(shí)施,迫切需要符合UL標(biāo)準(zhǔn)等、具有高度阻燃性的電磁波屏蔽用密封墊。作為電磁波屏蔽用密封墊的一例,有使用柔軟的發(fā)泡材料作為芯材,在其上纏繞具有導(dǎo)電性的織物并使之粘合而成的密封墊。通常,為了制造柔軟的電磁波屏蔽用密封墊,期望不僅芯材柔軟,而且?guī)喞@在芯材上的導(dǎo)電性織物也足夠柔軟。另外,為了實(shí)現(xiàn)作為電磁波屏蔽用密封墊的高度的阻燃性,要求芯材、導(dǎo)電性織物、用于粘合兩者的粘合劑等所有的構(gòu)成物都有充分的阻燃性。因此,開(kāi)始使用含鹵化合物、銻化合物、含磷化合物等作為阻燃劑。也有許多提案為了使其具有高度的阻燃性而將這些阻燃劑組合使用,以實(shí)現(xiàn)協(xié)同效應(yīng)。另一方面,作為近來(lái)的環(huán)保產(chǎn)品,也在開(kāi)發(fā)不使用含鹵化合物或銻化合物而具有阻燃性的導(dǎo)電性織物,但尚未開(kāi)發(fā)出同時(shí)具有充分的阻燃性和其它所需特性的導(dǎo)電性織物。專利文獻(xiàn)l(日本特開(kāi)2003-243873號(hào)公報(bào))提供了一種環(huán)保密封墊,其中,在導(dǎo)電性織物的表面層疊添加了含鹵化合物或銻化合物以外的阻燃劑的熱熔樹(shù)脂。另外,專利文獻(xiàn)2(日本特開(kāi)2003-258480號(hào)公報(bào))公開(kāi)了一種3層結(jié)構(gòu)的阻燃性電磁波屏蔽材料,其通過(guò)在薄膜狀支撐體的單面上隔著導(dǎo)電性薄膜進(jìn)一步層疊導(dǎo)電阻燃性粘合劑層而形成。作為阻燃劑,使用無(wú)鹵的含磷阻燃劑,為了對(duì)粘合劑層賦予導(dǎo)電性,添加有導(dǎo)電性粉末。這種阻燃性電磁波屏蔽材料雖然環(huán)保,但薄膜支撐體缺乏導(dǎo)電性。另外,由于只對(duì)一個(gè)一方向的彎曲具有柔軟性,而對(duì)多個(gè)方向的立體變形的柔軟性不足,因此不適合用作電磁波屏蔽用密封墊。另外,專利文獻(xiàn)3(日本特開(kāi)2006-299447號(hào)公報(bào))公開(kāi)了形成有由含磷阻燃劑和熱塑性樹(shù)脂的混合物構(gòu)成的阻燃性被膜的阻燃性金屬包覆織物及使用該織物的電磁波屏蔽用密封墊。另外,還有將含鹵化合物和銻化合物以外的阻燃劑添加到通用的合成樹(shù)脂中并層疊在導(dǎo)電性織物的表面,進(jìn)而通過(guò)層壓等層疊熱熔樹(shù)脂片而形成的密封墊,但這種密封墊存在因?qū)盈B數(shù)多而損害織物的柔軟性、且加工工序數(shù)也增加的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)2003-243873號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2003-258480號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2006-299447號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于這種現(xiàn)狀而完成的,其目的在于,提供一種阻燃性金屬包覆織物,作為電磁波屏蔽用密封墊用,具有優(yōu)良的電磁波屏蔽性能,環(huán)保而不含有含鹵化合物或銻化合物,顯現(xiàn)高度的阻燃性。本發(fā)明人為解決上述課題而反復(fù)進(jìn)行了專心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)在金屬包覆織物的至少單面上形成由根據(jù)本發(fā)明的配方制備的組合物構(gòu)成的阻燃性被膜,能夠得到所需的特性,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明中,使用不含鹵素及銻的有機(jī)磷類(lèi)化合物。在一個(gè)實(shí)施方式中,在本發(fā)明的金屬包覆織物的至少單面上具有由包含以下(A)(E)的組合物構(gòu)成的層(A)有機(jī)次膦酸鹽;(B)磷腈化合物;(C)選自三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽及三(2-羥乙基)異氰酸酯中的至少一種阻燃助劑;(D)選自熱膨脹性石墨、偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈及N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺中的至少一種發(fā)泡劑粒子;和(E)熱塑性樹(shù)脂。在另一實(shí)施方式中,所述組合物中各成分的配比以重量比計(jì)包含(A)有機(jī)次膦酸鹽10100重量份;(B)磷腈化合物10~80重量份;(C)選自三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽及三(2-羥乙基)異氰酸酯中的至少一種阻燃助劑5~75重量份;(D)選自熱膨脹性石墨、偶氮甲酰胺、偶氮二異丁腈及N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺中的至少一種發(fā)泡劑粒子250重量份;和(E)熱塑性樹(shù)脂IOO重量份。所述金屬包覆織物可以設(shè)計(jì)為在溫度60°C、濕度90%的條件下、IOOO小時(shí)的環(huán)境耐久性試驗(yàn)中,金屬被膜表面不發(fā)生變色及腐蝕。另外,本發(fā)明涉及一種電磁波屏蔽用密封墊,其具有由合成樹(shù)脂發(fā)泡體構(gòu)成的芯材和纏繞該芯材的所述阻燃性金屬包覆織物。上述阻燃性金屬包覆織物具有優(yōu)良的電磁波屏蔽性和高度的阻燃性。并且還具有柔軟性。另外,形成密封墊時(shí),芯材及纏繞的阻燃性金屬包覆織物之間的粘合性優(yōu)良,還實(shí)現(xiàn)了環(huán)保。另外,上述阻燃性金屬包覆織物不含對(duì)人體有害的銻化合物,燃燒時(shí)也不會(huì)產(chǎn)生二曙英類(lèi)等有毒的鹵素氣體。另外,通過(guò)利用配合有具有較低熱軟化溫度的熱塑性樹(shù)脂的組合物形成層,在制造密封墊時(shí)無(wú)需另外使用粘合劑。因此,能夠通過(guò)較少的制造工序得到密封墊。本發(fā)明中使用有機(jī)磷類(lèi)化合物。作為有機(jī)磷類(lèi)化合物,可列舉例如有機(jī)次膦酸鹽或磷腈化合物。這些有機(jī)磷類(lèi)化合物難溶于水。因此,即使將本發(fā)明的織物放置于以環(huán)境耐久性試驗(yàn)為代表的長(zhǎng)時(shí)間高溫高濕條件下,金屬被膜也不會(huì)發(fā)生變色或腐蝕,能夠長(zhǎng)期維持電磁波屏蔽性。本發(fā)明可以使用難溶于水的阻燃劑。一個(gè)實(shí)施方式的阻燃性金屬包覆織物,不含有在環(huán)境耐久性試驗(yàn)中使體系pH值下降的阻燃劑。例如,不含有在后述的比較例1中使用的多磷酸銨之類(lèi)的阻燃劑。多磷酸銨在以環(huán)境耐久性試驗(yàn)為代表的長(zhǎng)時(shí)間高溫高濕狀況下,氨會(huì)揮發(fā)、消失,產(chǎn)生多磷酸。由此使體系的pH值下降。另外,不含有例如后述的比較例2中使用的酸性膦酸酯作為阻燃劑。酸性膦酸酯包含至少1個(gè)碳原子數(shù)為3個(gè)以下的酯取代基。這樣的阻燃劑在以環(huán)境耐久性試驗(yàn)為代表的長(zhǎng)時(shí)間高溫高濕狀況下會(huì)產(chǎn)生酸,使體系的pH值下降。使用這樣的阻燃劑時(shí),可能引起金屬被膜的變色或腐蝕以及導(dǎo)電性的顯著下降。作為這樣的阻燃劑,除酸性膦酸酯以外,還可列舉膦酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽及酸性磷酸酯。作為酸性膦酸酯,可列舉磷酸單酯及磷酸二酯。需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,只包含碳原子數(shù)為4個(gè)以上的酯取代基的膦酸酯也避免使用。在一個(gè)實(shí)施方式中,作為阻燃劑,不含酸性膦酸酯及多磷酸銨鹽中的任何一種。在另一實(shí)施方式中,作為阻燃劑,不含酸性膦酸酯及銨鹽中的任何一種,在又一實(shí)施方式中,不含膦酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽、酸性膦酸酯、酸性磷酸酯及銨鹽中的任何一種。一個(gè)實(shí)施方式中的本發(fā)明的阻燃性金屬包覆織物,由具有第一表面和第二表面的金屬包覆織物和形成于該第一表面?zhèn)鹊耐繉訕?gòu)成,且不含鹵素及銻,其中,該涂層包含有機(jī)磷類(lèi)化合物及熱塑性樹(shù)脂;該阻燃性金屬包覆織物不包含在溫度6(TC、濕度90%的條件下、1000小時(shí)的環(huán)境耐久性試驗(yàn)中使體系的pH值下降的阻燃劑;該阻燃性金屬包覆織物在進(jìn)行所述環(huán)境耐久性試驗(yàn)后,具有0.2Q以下的表面導(dǎo)通性;該阻燃性金屬包覆織物在進(jìn)行所述環(huán)境耐久性試驗(yàn)后,金屬被膜表面不變色;并且,使用該阻燃性金屬包覆織物制作的密封墊滿足依據(jù)UL94V-0試驗(yàn)法的阻燃性。具體實(shí)施例方式作為本發(fā)明中使用的織物,可列舉機(jī)織物、編織物、無(wú)紡布等形式的織物,沒(méi)有特別限制。其中,從織物的強(qiáng)度及厚度的均勻性方面考慮,可以使用機(jī)織物。另外,作為所用的纖維材料,可列舉聚酯類(lèi)(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等)、聚酰胺類(lèi)(尼龍6、尼龍66等)、聚烯烴類(lèi)(聚乙烯、聚丙烯等)、聚丙烯腈類(lèi)、聚乙烯醇類(lèi)、聚氨酯類(lèi)等合成纖維;纖維素類(lèi)(二乙酸酯、三乙酸酯等)、蛋白質(zhì)類(lèi)(普羅米克斯等)等半合成纖維;纖維素類(lèi)(人造絲、銅氨纖維等)、蛋白質(zhì)類(lèi)(酪蛋白纖維等)等再生纖維;纖維素類(lèi)(棉、麻等)、蛋白質(zhì)類(lèi)(羊毛、絲等)等天然纖維,這些纖維也可以兩種以上組合使用。其中,考慮加工性及耐久性,可以使用合成纖維,在合成纖維中,可以選擇聚酯類(lèi)纖維。另外,從安全性方面考慮,可以選擇不含有含鹵化合物、銻化合物、紅磷的纖維。所用纖維的總纖度可以設(shè)定為11167dtex,進(jìn)一步可以設(shè)定為3384dtex。使用處于上述總纖度范圍的纖維時(shí),能夠良好地維持金屬包覆織物的強(qiáng)度及鍍敷加工性,并且能夠防止金屬包覆織物的手感粗硬。本發(fā)明中使用的金屬包覆織物中,所述織物的纖維表面包覆有金屬。作為包覆的方法,可以采用蒸鍍法、濺射法、電鍍法及化學(xué)鍍法等目前公知的方法。其中,考慮到所形成的金屬被膜的均勻性及生產(chǎn)率時(shí),可以采用化學(xué)鍍法或并用化學(xué)鍍法和電鍍法。另外,為了使金屬可靠地固著,可以預(yù)先通過(guò)精煉處理將附著在纖維表面的糊劑、油劑、灰塵等雜質(zhì)徹底除去。精煉處理可以采用目前公知的方法,沒(méi)有特別限制。作為包覆的金屬,可列舉金、銀、銅、鋅、鎳及這些金屬的合金等。其中,考慮導(dǎo)電性和制造成本,可以使用銅及鎳。由這些金屬形成的被膜可以設(shè)定為一層或兩層。當(dāng)達(dá)到三層以上時(shí),金屬被膜的厚度變大,不僅織物的手感會(huì)變硬,而且制造成本可能會(huì)增高。在將金屬被膜層疊為兩層的情況下,可以將同種金屬層疊為兩層,或者也可以將不同的金屬進(jìn)行層疊。考慮所要求的電磁波屏蔽性和耐久性對(duì)其適當(dāng)設(shè)定即可。另外,該金屬的包覆量可以設(shè)定為5~80g/m2,進(jìn)一步可以設(shè)定為1050g/m2。通過(guò)將金屬的被膜量設(shè)定為上述范圍,能夠得到作為屏蔽材料的充分屏蔽性,并且能夠防止金屬包覆織物的手感變得粗硬。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,阻燃性金屬包覆織物中,在上述金屬包覆織物的至少單面上具有由配合有阻燃劑(A)和(B)、(C)阻燃助劑、(D)發(fā)泡劑粒子及(E)熱塑性樹(shù)脂(以下稱為(E)熱塑性樹(shù)脂)的組合物(以下稱為(G)組合物)構(gòu)成的層。構(gòu)成該組合物的各成分可以相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂(E)100重量份以特定的比例配合。(A)成分本發(fā)明中,可以使用由不含鹵素或銻的有機(jī)酸鹽構(gòu)成的阻燃劑作為(A)成分。作為這樣的有機(jī)酸鹽,可以使用難溶于水的有機(jī)酸鹽。例如,可以使用含磷的有機(jī)酸鹽。特別是可以使用在以環(huán)境耐久性試驗(yàn)為代表的長(zhǎng)時(shí)間高溫高濕狀態(tài)下不會(huì)產(chǎn)生酸而使體系的pH值下降的有機(jī)酸鹽。作為這樣的阻燃劑,可列舉有機(jī)次膦酸鹽。作為所述有機(jī)次膦酸鹽,可以列舉日本特開(kāi)2005-281698號(hào)公報(bào)所記載的有機(jī)次膦酸鹽。其中,可以使用下述通式(I)表示的有機(jī)次膦酸鹽。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中,R4及R2為甲基或乙基,可以相同或不同。M為鎂或鋁,m表示2或3)具體而言,可列舉二甲基次膦酸、二乙基次膦酸、二丙基次膦酸的鋁鹽或鎂鹽等。其中,從阻燃性能方面考慮,可以使用二甲基次膦酸鋁或二乙基次膦酸鋁。另外,也可以使用下式表示的二次膦酸鹽作為(A)成分,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中,Ri及R2為甲基或乙基,可以相同或不同,R3為線性或支鏈的碳原子數(shù)110的亞芳基或烷基亞芳基或者芳基亞烷基,M為鎂或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>鋁,n表示l或3,x表示l或2,m表示2或3)有機(jī)次膦酸鹽(A)的配合量,在一個(gè)實(shí)施方式中,相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂(E)100重量份,可以設(shè)定為10~100重量份。另外,在另一實(shí)施方式中,可以設(shè)定為15100重量份。在又一實(shí)施方式中可以設(shè)定為20~70重量份。通過(guò)將(A)的配合量設(shè)定為上述范圍,能夠賦予金屬包覆織物充分的阻燃性,并且能夠有效防止阻燃性金屬包覆織物的手感變得粗硬。(B)成分除了上述(A)成分以外,可以添加(B)成分作為另一阻燃劑。(B)成分可以使用難溶于水的阻燃劑。作為(B)成分,可以使用不含鹵素或銻的有機(jī)化合物。特別是可以使用含磷的有機(jī)化合物。特別是可以使用在以環(huán)境耐久性試驗(yàn)為代表的長(zhǎng)時(shí)間高溫高濕狀況下不會(huì)產(chǎn)生酸而使體系的pH值下降的含磷的有機(jī)化合物。作為這樣的阻燃劑,可列舉例如磷腈化合物。特別是作為(B)成分,可列舉下述通式(II)表示的環(huán)狀的磷腈化合物。這樣的化合物在例如日本特開(kāi)平10-298118號(hào)公報(bào)中有記載。(式中,R3及R4為甲氧基、乙氧基或苯氧基,可以相同或不同。n表示3~7)具體而言,可列舉六甲氧基環(huán)三磷腈、八甲氧基環(huán)四磷腈、六乙氧基環(huán)三磷腈、八乙氧基環(huán)四磷腈、六苯氧基環(huán)三磷腈、八苯氧基環(huán)四磷腈、2,4,6-三甲氧基-2,4,6-三乙氧基環(huán)三磷腈、2,4,6-三甲氧基-2,4,6-三苯氧基環(huán)三磷腈、2,4,6-三乙氧基-2,4,6-三苯氧基環(huán)三磷腈、2,4,6,8-四甲氧基-2,4,6,8-四乙氧基環(huán)四磷月青、2,4,6,8-四甲氧基-2,4,6,8-四苯氧基環(huán)四磷腈、2,4,6,8-四乙氧基-2,4,6,8-四苯氧基環(huán)四磷腈等。其中,從阻燃性能方面考慮,可以使用2,4,6-三甲氧基-2,4,6-三苯氧基環(huán)三磷腈。磷腈化合物的配合量,在一個(gè)實(shí)施方式中,相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂(E)100重量份,可以設(shè)定為1080重量份,在另一實(shí)施方式中,可以設(shè)定為15~60重量份。通過(guò)將磷腈化合物的配合量設(shè)定為上述范圍,能夠賦予阻燃性金屬包覆織物充分的阻燃性,并且能夠防止阻燃性金屬包覆織物的手感變得粗硬。通過(guò)并用這些(A)成分及(B)成分作為阻燃劑,不僅能夠在金屬包覆織物中發(fā)揮阻燃性能,而且能夠在制成密封墊時(shí)發(fā)揮阻燃性能。在此,對(duì)于織物及密封墊的燃燒,通過(guò)形成碳化層來(lái)抑制熱傳導(dǎo)及防止材料內(nèi)部生成的可燃性化合物擴(kuò)散、或通過(guò)產(chǎn)生惰性氣體來(lái)稀釋氧及可燃性氣體等,對(duì)抑制進(jìn)一步燃燒非常有效。但是,密封墊所使用的芯材是比金屬包覆織物更易燃的材料,并且,由于芯材燃燒時(shí)熔融,該熔融物會(huì)滴落,因此,作為密封墊的阻燃性能,需要形成更大的碳化層所產(chǎn)生的高絕熱效果及防止芯材滴落的效果。本發(fā)明中使用的(A)成分及(B)成分,兩者均有促進(jìn)碳化層形成的作用,另外,(B)成分有促進(jìn)發(fā)泡粒子發(fā)泡的效果,因此會(huì)形成更大的絕熱層,發(fā)揮對(duì)密封墊的高阻燃性能。(C)成分本發(fā)明中,可以添加阻燃助劑作為(C)成分。阻燃助劑通過(guò)利用熱分解吸熱和利用惰性氣體稀釋氧或可燃性氣體,能夠抑制燃燒時(shí)的火14勢(shì)蔓延??梢允褂貌缓u素或銻的阻燃助劑作為(c)成分。作為這種阻燃助劑,可列舉三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽及三(2-羥乙基)異氰酸酯,可以使用選自這些阻燃助劑中的至少一種。其中,在使用具有較低熱軟化溫度的樹(shù)脂作為后述的熱塑性樹(shù)脂的情況下,即,在使組合物(G)的層具有作為熱熔樹(shù)脂層的作用的情況下,在形成密封墊時(shí),從與芯材的粘合性、所纏繞的阻燃性金屬包覆織物之間的粘合性和阻燃性能方面考慮,可以使用三聚氰胺氰尿酸鹽。在此,使組合物(G)的層(以下有時(shí)稱為阻燃層)具有作為熱熔樹(shù)脂層的作用時(shí),以使形成有阻燃層的面與芯材接觸的方式纏繞阻燃性金屬包覆織物,制作密封墊。此時(shí),由于阻燃層(熱熔樹(shù)脂層)擔(dān)負(fù)與芯材的粘合及所述織物巻繞結(jié)束部分的阻燃性金屬包覆織物之間的粘合,因此,如上所述,與芯材的粘合性及所纏繞的阻燃性金屬包覆織物之間的粘合性就非常重要。阻燃助劑的配合量,在一個(gè)實(shí)施式中,相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂(E)IOO重量份,可以設(shè)定為575重量份,在另一實(shí)施方式中,可以設(shè)定為10-40重量份。阻燃助劑(C)的配合量處于上述范圍的情況下,能夠賦予阻燃性金屬包覆織物所需的阻燃性能,并且能夠防止阻燃性金屬包覆織物的手感變得粗硬。(D)成分本發(fā)明中,可以添加發(fā)泡劑粒子作為(D)成分。發(fā)泡劑粒子通過(guò)形成發(fā)泡絕熱層和利用惰性氣體稀釋氧或可燃性氣體,能夠抑制燃燒時(shí)的火勢(shì)蔓延。由于密封墊芯材要求緩沖性,因此,材料中空隙多,形成容易攝入空氣的結(jié)構(gòu)。結(jié)果,著火時(shí)火焰的傳播非???,火勢(shì)容易蔓延。而且,密封墊芯材所使用的材料大多為受熱熔融的材料,燃燒時(shí)容易產(chǎn)生有火焰或無(wú)火焰的滴落物。為了使這樣的密封墊芯材阻燃,需要形成絕熱層和抑制滴落物??梢允褂貌缓u素或銻的發(fā)泡劑粒子作為(D)成分。作為所述發(fā)泡劑粒子(D),可以使用選自熱膨脹性石墨、偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈及N,N,-二亞硝基五亞甲基四胺中的至少一種。其中,從發(fā)泡性及膨脹性方面考慮,可以使用熱膨脹性石墨。熱膨脹性石墨是在層疊的鱗片狀石墨之間插入酸的材料,利用燃燒時(shí)的熱由插入的酸中產(chǎn)生氣體,使鱗片狀的石墨膨脹,由此形成發(fā)泡絕熱層。發(fā)泡劑粒子(D)的配合量,在一個(gè)實(shí)施方式中,相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂(E)100重量份,可以設(shè)定為2~50重量份,在另一實(shí)施方式中,可以設(shè)定為5~40重量份。通過(guò)將發(fā)泡劑粒子(D)的配合量設(shè)定為上述范圍,能夠確保發(fā)泡效果,形成充分的絕熱層,從而賦予阻燃性金屬包覆織物所需的阻燃性能。另外,能夠防止阻燃性金屬包覆織物的手感變得粗硬,并且能夠確保形成密封墊時(shí)對(duì)芯材及導(dǎo)電性織物兩者的粘合性。需要說(shuō)明的是,如果粘合性不充分,則密封墊的搭接部分開(kāi)裂,容易從此處供給氧,因此有時(shí)不能得到充分的阻燃性能。發(fā)泡劑粒子(D)的平均粒徑可以設(shè)定為300|im以下。另外,在另一實(shí)施方式中,可以設(shè)定為13~300nm。在又一實(shí)施方式中,可以設(shè)定為50~300^im。發(fā)泡劑微粒是具有一定程度的粒徑分布的粒子的集合體。申請(qǐng)人:發(fā)現(xiàn)通過(guò)將該平均粒徑設(shè)定在規(guī)定范圍內(nèi),能夠滿足阻燃性能、粘合性及將組合物(G)施加到金屬包覆織物上時(shí)的柔軟性。通過(guò)將發(fā)泡劑粒子的平均粒徑設(shè)定為上述的范圍,能夠維持所需的發(fā)泡倍率,形成充分的絕熱層,賦予阻燃性金屬包覆織物所需的阻燃性能。另外,通過(guò)將發(fā)泡劑粒子的平均粒徑設(shè)定為上述的范圍,能夠防止阻燃性金屬包覆織物的手感變得粗硬。另外,在使組合物(G)的層具有作為熱熔樹(shù)脂的作用的情況下,形成密封墊時(shí)不妨礙熱塑性樹(shù)脂向芯材的滲透,能夠確保與芯材的粘合性及所纏繞的阻燃性金屬包覆織物之間的粘合性。另外,將組合物(G)施加到金屬包覆織物上時(shí),能夠保持發(fā)泡劑粒子的分散性均勻(無(wú)條痕、斑點(diǎn)等),由此形成均勻的發(fā)泡絕熱層而維持阻燃性能。(F)成分本發(fā)明中,可以使用磷酸三酯作為(F)成分。磷酸三酯能夠使組合物(G)構(gòu)成的層增塑??梢允褂貌缓u素或銻的化合物作為(F)成分。在一個(gè)實(shí)施方式中,磷酸三酯的磷含量可以設(shè)定為6~11重量%,另外,在另一實(shí)施方式中,磷含量也可以為810重量%。通過(guò)將磷酸三酯的磷含量設(shè)定為上述的范圍,能夠高度地維持阻燃性被膜的阻燃性能,并且能夠得到充分的增塑效果,從而形成所需的阻燃性被膜。作為磷酸三酯,可以列舉例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基已酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸二甲酚二苯酯、間苯二酚雙(磷酸二苯酯)、雙酚A雙(磷酸二苯酯)、磷酸聯(lián)苯基二苯酯等,這些磷酸三酯也可以兩種以上組合使用。在一個(gè)實(shí)施例中,可以使用磷酸聯(lián)苯基二苯酯。這樣的磷酸三酯在以環(huán)境耐久性試驗(yàn)為代表的長(zhǎng)時(shí)間高溫高濕狀況下不會(huì)產(chǎn)生酸而使體系的pH值下降。需要說(shuō)明的是,這樣的磷酸三酯中或許有時(shí)包含作為雜質(zhì)的酸性磷酸酯、例如磷酸單酯或磷酸二酯,但只要是不妨礙本發(fā)明的效果的雜質(zhì),包含也無(wú)妨。磷酸三酯的配合量,在一個(gè)實(shí)施方式中,相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂(E)100重量份,可以設(shè)定為340重量份,在另一實(shí)施方式中,可以設(shè)定為5~30重量份,在又一實(shí)施方式中,可以設(shè)定為5~20重量份。通過(guò)將磷酸三酯的配合量設(shè)定為上述的范圍,能夠得到充分的增塑效果,并且能夠適當(dāng)?shù)胤乐節(jié)B出。另外,通過(guò)將磷酸三酯的配合量設(shè)定為上述的范圍,能夠適當(dāng)?shù)胤乐箤影l(fā)粘。(E)成分本發(fā)明中使用熱塑性樹(shù)脂作為(E)成分。熱塑性樹(shù)脂能夠使上述的其它構(gòu)成成分固著在金屬包覆織物上。S卩,能夠發(fā)揮作為粘合劑樹(shù)脂的功能。另外,在使用具有較低的熱軟化溫度的熱塑性樹(shù)脂的情況下,使用本發(fā)明的阻燃性金屬包覆織物制造電磁波屏蔽用密封墊時(shí),作為用于使該阻燃性金屬包覆織物粘合在成為芯材的合成樹(shù)脂發(fā)泡體等上的熱熔樹(shù)脂起作用。作為以這樣的目的使用的熱塑性樹(shù)脂,可列舉例如聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂及聚酯樹(shù)脂等,這些熱塑性樹(shù)脂可以兩種以上組合。其中,考慮柔軟性,可以使用聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂。特別是可以使用聚氨酯樹(shù)脂。聚氨酯樹(shù)脂不容易妨礙阻燃性,且手感柔軟。可以使用不含鹵素或銻的熱塑性樹(shù)脂作為(E)成分。作為熱塑性樹(shù)脂,可以使用溶解在用于制備涂布溶液的溶劑中的熱塑性樹(shù)脂。在一個(gè)實(shí)施方式中,可以使用室溫下溶解在二甲基甲酰胺中、可以形成粘度為約8000cps的均勻聚合物溶液的熱塑性樹(shù)脂。即使是熱塑性樹(shù)脂,也避免使用高度交聯(lián)的熱塑性樹(shù)脂。在一個(gè)實(shí)施方式中,熱塑性樹(shù)脂具有7013(TC的熱軟化溫度。在另一實(shí)施方式中,熱塑性樹(shù)脂具有8012(TC的熱軟化溫度。通過(guò)將熱塑性樹(shù)脂的熱軟化溫度設(shè)定為上述的范圍,能夠作為熱熔樹(shù)脂使用。另外,涂布制造時(shí)能夠在干燥后適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行巻繞,而且包裝運(yùn)輸時(shí)能夠防止涂布的樹(shù)脂向巻繞背面轉(zhuǎn)移。另外,在作為密封墊的使用中,也能夠防止高溫環(huán)境下從芯材剝離等事故。通過(guò)將熱塑性樹(shù)脂的熱軟化溫度設(shè)定為上述的范圍,在制造密封墊時(shí)能夠良好地保持與成為芯材的聚氨酯泡沫的粘合,得到優(yōu)質(zhì)的密封墊。另外,密封墊制造設(shè)備的設(shè)定溫度的條件也可以設(shè)定為不增大制造設(shè)備的負(fù)荷的條件。在此,所謂熱軟化溫度是指,對(duì)熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行加熱,該熱可塑性樹(shù)脂變形到一定值時(shí)的溫度??梢匀缦滤鲞M(jìn)行測(cè)定。首先,用作為對(duì)象的熱塑性樹(shù)脂制成寬15mmX長(zhǎng)50m的薄膜狀樣品片。另外,樣品的厚度為任意厚度。將烘箱內(nèi)的拉伸試驗(yàn)機(jī)的夾盤(pán)間距設(shè)定為20mm,安置所得的樣品。接著,一邊以450g/cn^的恒定負(fù)荷對(duì)所述樣品進(jìn)行拉伸,一邊以2'C/分鐘升溫,將樣品的長(zhǎng)度達(dá)到400mm(2倍)時(shí)烘箱內(nèi)的溫度作為熱軟化溫度。(H)其它成分組合物(G)中還可以配合其它添加劑(H)。可以使用不含鹵素或銻的添加劑作為(H)成分。作為(H)成分的添加劑可以進(jìn)行著色、手感調(diào)節(jié)及賦予絕緣性等功能性等??梢栽诓环恋K阻燃性等所述性能的范圍內(nèi)配合其它添加劑。作為這樣的添加劑,可列舉例如硅橡膠、鏈烯烴類(lèi)共聚物、改性丁腈橡膠、改性聚丁二烯橡膠等彈性體、聚乙烯等熱塑性樹(shù)脂及顏料等。本發(fā)明中使用的組合物(G)的構(gòu)成成分可以使用市售的商品,沒(méi)有特別限制。例如,熱塑性樹(shù)脂(E)可以使用以溶解在有機(jī)溶劑中的狀態(tài)銷(xiāo)售的商品。另外,組合物(G)中,為了使各種原料溶解或分散,可以添加溶劑。作為溶劑,可以列舉苯、甲苯、二甲苯、甲乙酮、二甲基甲酰胺等有機(jī)溶劑。另外,也可以使用工業(yè)用汽油、石油腦、松節(jié)油等礦物油餾分。還可以將這些溶劑的兩種以上組合。這些溶劑可以使用不含鹵素或銻的溶劑。所述溶劑的含有組合物(G)的混合處理液的粘度,在一個(gè)實(shí)施方式中可以設(shè)定為3000~25000cps,在另一實(shí)施方式中可以設(shè)定為800020000cps。通過(guò)將混合處理液的粘度設(shè)定為上述的范圍,能夠在防止干燥不良的同時(shí)維持良好的涂布性?;旌咸幚硪旱闹苽錄](méi)有特別限制??梢允褂媚軌蚓鶆蚍稚⒒旌细鞣N原料的方法??梢粤信e例如利用螺旋槳攪拌進(jìn)行的分散混合、利用捏合機(jī)、滾筒等的混煉進(jìn)行的分散混合。本發(fā)明的阻燃性金屬包覆織物可以通過(guò)利用例如直接涂布法、層壓法或粘接法使金屬包覆織物上形成由組合物(G)構(gòu)成的層進(jìn)行制造。作為涂布法,可以采用使用刮刀涂布機(jī)、輥涂機(jī)、狹縫涂布機(jī)等的通常的方法。將混合處理液涂布于金屬包覆織物上之后,通過(guò)干燥等去除溶劑,形成由組合物(G)構(gòu)成的阻燃性被膜的層。金屬包覆織物上混合處理液的施加量,在一個(gè)實(shí)施方式中,以由組合物(G)構(gòu)成的層的重量計(jì),可以設(shè)定為100-300重量%,另外,在其它實(shí)施方式中,可以設(shè)定為150~250重量%。通過(guò)將施加量設(shè)定為上述的范圍,能夠得到高度的阻燃性,并且能夠防止織物喪失原來(lái)的柔軟性。通過(guò)以上述例示的方式實(shí)施,能夠得到阻燃性金屬包覆織物。另外,由組合物(G)構(gòu)成的層不僅可以形成于織物的單面,也可以形成于織物的雙面。另外,形成該層后,也可以進(jìn)行賦予其它功能性的加工或壓延加工等特殊加工。另外,為了防止內(nèi)漏,可以預(yù)先利用丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂等對(duì)金屬包覆織物進(jìn)行封填涂布。封填涂布可以是單面也可以是雙面。例如,可以在形成阻燃層的面上實(shí)施封填涂布。另外,封填涂布中使用的樹(shù)脂中,可以添加用于著色的顏料,也可以添加用于進(jìn)一步提高阻燃性的阻燃劑。此時(shí),可以選擇含鹵化合物或銻化合物以外的阻燃劑。200880012690.5所述樹(shù)脂的施加量,在一個(gè)實(shí)施方式中,以總量計(jì),可以設(shè)定為l~15g/m2,另外,在另一實(shí)施方式中,可以設(shè)定為3~7g/m2。通過(guò)將樹(shù)脂的施加量設(shè)定為上述的范圍,能夠得到充分的封填效果,從而有效防止涂布阻燃樹(shù)脂時(shí)阻燃樹(shù)脂的內(nèi)漏。另外,通過(guò)將樹(shù)脂的施加量設(shè)定為上述的范圍,能夠防止阻燃性金屬包覆織物的手感變得粗硬。另外,使用本發(fā)明的阻燃性金屬包覆織物制成電磁波屏蔽用密封墊時(shí),可以使用柔軟、富有壓縮復(fù)原性、具有三維結(jié)構(gòu)的合成樹(shù)脂發(fā)泡體作為芯材。作為這些發(fā)泡體的例子,可以是由硅樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂等以阻燃性為特征的合成樹(shù)脂構(gòu)成的發(fā)泡體;將在聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚丁二烯樹(shù)脂等中添加阻燃劑后使其發(fā)泡而成的發(fā)泡體;或者發(fā)泡后通過(guò)浸滲、涂布或噴霧而賦予阻燃劑的發(fā)泡體。其中,可以使用添加了阻燃劑的聚氨酯樹(shù)脂。聚氨酯樹(shù)脂發(fā)泡而成的發(fā)泡體柔軟、富有壓縮復(fù)原性,工序數(shù)也少,經(jīng)濟(jì)性也優(yōu)良。另外,所用的阻燃劑只要是含鹵化合物、銻化合物、紅磷以外的阻燃劑即可,沒(méi)有特別限制。本發(fā)明的電磁波屏蔽用密封墊,在使用具有較低熱軟化溫度的熱塑性樹(shù)脂作為熱塑性樹(shù)脂(E)的情況下,可以如下得到使本發(fā)明的阻燃性金屬包覆織物的具有阻燃層的面為內(nèi)側(cè)巻繞在所述合成樹(shù)脂發(fā)泡體的芯材上后,加熱到熱塑性樹(shù)脂的熱軟化點(diǎn)以上的溫度,使芯材與阻燃性金屬包覆織物粘合?;蛘撸梢匀缦碌玫奖景l(fā)明的電磁波屏蔽用密封墊在本發(fā)明的阻燃性金屬包覆織物的具有阻燃層的面上層壓熱熔樹(shù)脂并使該層壓面為內(nèi)側(cè)進(jìn)行巻繞后,加熱到該熱熔樹(shù)脂的熱軟化點(diǎn)以上的溫度,使芯材和阻燃性金屬包覆織物粘合。其中,從得到的密封墊的柔軟性優(yōu)良方面考慮,可以使用具有較低熱軟化溫度的熱塑性樹(shù)脂。使用本發(fā)明的阻燃性金屬包覆織物時(shí),能夠制作滿足依據(jù)UL94V-O試驗(yàn)法的阻燃性的密封墊。例如,包含由尺寸為厚3mm、寬13mm、重量約0.2克的聚氨酯發(fā)泡體構(gòu)成的芯材(不含鹵化合物或銻化合物的材料)和包覆在該芯材的周?chē)谋景l(fā)明的阻燃性金屬包覆織物的密封墊滿足UL94V-0。本發(fā)明的阻燃性金屬包覆織物可以使根據(jù)JISL1096A法(45。懸臂法)測(cè)定的硬挺度為100以下。另外,在另一實(shí)施方式中可以使硬挺度為90以下。在又一實(shí)施方式中可以使硬挺度為約50約80。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,可以使在溫度6(TC、濕度90%的條件下進(jìn)行1000小時(shí)環(huán)境耐久性試驗(yàn)后的阻燃性金屬包覆織物的表面導(dǎo)通性為0.2Q以下。另外,在另一實(shí)施方式中可以為以下。在又一實(shí)施方式中可以為0.04Q以下。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,可以使在溫度6(TC、濕度90%的條件下進(jìn)行1000小時(shí)環(huán)境耐久性試驗(yàn)后,阻燃性金屬包覆織物的金屬被膜也不發(fā)生變色(腐蝕性)。實(shí)施例下面,列舉實(shí)施例進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不受以下的實(shí)施例的任何限制。實(shí)施例中的"份"及"%"為重量基準(zhǔn)。另外,所得的阻燃性金屬包覆織物或密封墊的性能,按照以下的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。(l)阻燃性對(duì)所得的密封墊A,按照UL94V-0試驗(yàn)法評(píng)價(jià)阻燃性。22(2)熱熔粘合性將所得的密封墊B放置一天,從芯材上剝離金屬包覆織物。肉眼觀察與芯材粘合的金屬包覆織物的表面,進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇芯材材料破壞,粘合在金屬包覆織物面上。X芯材幾乎無(wú)材料破壞。(3)硬挺度對(duì)所得的阻燃性金屬包覆織物,按照J(rèn)ISL1096A法(45。懸臂法)測(cè)定硬挺度。數(shù)值越小則手感越柔軟。(4)環(huán)境耐久性將恒溫恒濕器(TABAIESPEC帝iJ、PR3KPH)設(shè)定為60°C、90%,將所得的阻燃性金屬包覆織物放入其中放置IOOO小時(shí)。然后,進(jìn)行下面的(4-l)及(4-2)的評(píng)價(jià)。(4-l)表面導(dǎo)通性用電阻測(cè)定儀(三菱化學(xué)株式會(huì)社制、Loresta-EPMCP-T360ESP型)測(cè)定沒(méi)有形成阻燃性被膜的面的電阻值。(4-2)金屬被膜的變色(腐蝕性)比較觀察放置1000小時(shí)前的金屬被膜表面和1000小時(shí)后的金屬被膜表面的變色,評(píng)價(jià)有無(wú)腐蝕。從沒(méi)有形成阻燃性被膜的面進(jìn)行觀察。(金屬包覆織物的制作)將聚酯類(lèi)纖維織物(經(jīng)紗56dtex/36f、緯紗56dtex/36f)精煉、干燥、熱處理后,在含有氯化鈀0.3g/L、氯化亞錫30g/L、36%鹽酸300ml/L的4(TC的水溶液中浸漬2分鐘后水洗。接著,在酸濃度0.1N、30'C的氟硼酸中浸漬5分鐘后水洗。然后,在含有硫酸銅7.5g/L、37%福爾馬林30ml/L、羅謝爾鹽85g/L的30°C的化學(xué)鍍銅液中浸漬5分鐘后水洗。接著,在含有氨基磺酸鎳300g/L、硼酸30g/L、氯化鎳15g/L的pH3.7、35"C的電鍍鎳溶液中在5A/dn^的電流密度下浸漬10分鐘,使鎳層疊后水洗。在織物上鍍敷銅10g/m2、鎳4g/m2。所得的金屬包覆織物的單位面積重量為64g/m2。在所得的金屬包覆織物的兩面,用刮刀涂布下述配方1的封填樹(shù)脂,在13(TC干燥1分鐘,施加量以固體成分計(jì)總量為6g/m2。配方1夕U^水乂2016EL(大日本油墨工業(yè)株式會(huì)社制,夕D7求>NX(大日本油墨工業(yè)株式會(huì)社制,甲乙酮100份聚氨酯樹(shù)脂、固體成分30%)3份異氰酸酯交聯(lián)劑、固體成分75%)適量通過(guò)調(diào)節(jié)甲乙酮的添加量,將粘度調(diào)節(jié)為6000cps。(阻燃層的形成)接著,在所得的金屬包覆織物的單面上用刮刀涂布下述配方2的混合處理液,在13(TC干燥2分鐘。施加量以固體成分計(jì)為120g/m2。配方2二乙基次膦酸鋁20份2,4,6-三甲氧基-2,4,6-三苯氧基環(huán)三磷腈16份三聚氰胺氰尿酸鹽12份熱膨脹性石墨(平均粒徑50pm)12份磷酸聯(lián)苯基二苯酯10份(磷含量8.8%)RezaminUD-130540份(酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂,大日精化工業(yè)株式會(huì)社制,熱軟化溫度90~100°C)二甲基甲醛適量通過(guò)調(diào)節(jié)二甲基甲醛的添加量,將粘度調(diào)節(jié)為8000cps。(密封墊A的制作)將所得的阻燃性金屬包覆織物巻繞在芯材(厚3mm、寬13mm的Bridgestone制造的聚氨酯發(fā)泡體EVERLIGHTGNK)上,在加熱模具溫度17(TC下處理3秒鐘進(jìn)行粘合,制成布巻密封墊。將所得密封墊裁成長(zhǎng)度125mm,得到密封墊A。另外,芯材不含有鹵化合物或銻化合物。(密封墊B的制作)將所得的阻燃性金屬包覆織物巻繞在芯材(厚10mm、寬10mm的Bridgestone制造的聚氨酯發(fā)泡體EVERLIGHTGNK)上,在加熱模具溫度17(TC下處理3秒鐘進(jìn)行粘合,制成布巻密封墊B。另外,芯材不含卣化合物或銻化合物。使用下述配方3的混合處理液形成阻燃層,除此以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到金屬包覆織物及密封墊。配方3二乙基次膦酸鋁28份2,4,6-三甲氧基-2,4,6-三苯氧基環(huán)三磷腈8份三聚氰胺氰尿酸鹽8份熱膨脹性石墨(平均粒徑50prn)12份磷酸聯(lián)苯基二苯酯6份(磷含量8.8%)°C)RezaminUD-130540份(酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂,大日精化工業(yè)株式會(huì)社制,熱軟化溫度90-100二甲基甲醛適量另外,通過(guò)調(diào)節(jié)二甲基甲醛的添加量,將粘度調(diào)節(jié)為8000cps。使用下述配方4的混合處理液形成阻燃層,除此以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到阻燃性金屬包覆織物及密封墊。。C)配方4二乙基次膦酸鋁2,4,6-三甲氧基-2,4,6-三苯氧基環(huán)三磷腈三聚氰胺氰尿酸鹽熱膨脹性石墨(平均粒徑50pm)磷酸聯(lián)苯基二苯酯(磷含量8.8%)RezaminUD-1305(酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂,大日精化工業(yè)株式會(huì)社制:二甲基甲醛另外,通過(guò)調(diào)節(jié)-20{l分16份12份12份10份40份熱軟化溫度90100甲基甲醛的添加量,將粘度調(diào)節(jié)為8000cps。使用下述配方5的混合處理液形成阻燃層,與實(shí)施例1同樣操作,得到阻燃性金屬包覆織物及密封墊。進(jìn)而在同一面上對(duì)酯類(lèi)熱熔聚氨酯片(LfunPH-413日本Matai株式會(huì)社制)進(jìn)行層壓處理,設(shè)置粘合層。配方乙基次膦酸鋁28份°C)2,4,6-三甲氧基-2,4,6-三苯氧基環(huán)三磷腈8份三聚氰胺氰尿酸鹽8份熱膨脹性石墨(平均粒徑50pm)12份磷酸聯(lián)苯基二苯酯6份(磷含量8.8%)RezaminME隱3612LP40份(酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂,大日精化工業(yè)株式會(huì)社制,熱軟化溫度140~150二甲基甲醛適量另外,通過(guò)調(diào)節(jié)二甲基甲醛的添加量,將粘度調(diào)節(jié)為8000cps。使用下述配方6的混合處理液形成阻燃層,與實(shí)施例1同樣操作,得到阻燃性金屬包覆織物及密封墊。配方6二乙基次膦酸鋁2,4,6-三甲氧基-2,4,6-三苯氧基環(huán)三磷腈三聚氰胺氰尿酸鹽熱膨脹性石墨(粒徑50pm)磷酸聯(lián)苯基二苯酯(磷含量8.8%)RezaminUD-130560份2份1.2份2份0.8份40份。C)(酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂,大日精化工業(yè)株式會(huì)社制,熱軟化溫度90100二甲基甲醛適量另外,通過(guò)調(diào)節(jié)二甲基甲醛的添加量,將粘度調(diào)節(jié)為8000cps。使用下述配方7的混合處理液形成阻燃層,除此以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到阻燃性金屬包覆織物及密封墊。配方7二乙基次膦酸鋁2,4,6-三甲氧基-2,4,6-三苯氧基環(huán)三磷腈三聚氰胺氰尿酸鹽熱膨脹性石墨(粒徑50pm)磷酸聯(lián)苯基二苯酯(磷含量8.8%)RezaminUD-1305(酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂,大日精化工業(yè)株式會(huì)社制:°C)20份16份12份30份10份40份熱軟化溫度卯~100二甲基甲醛適量另外,通過(guò)調(diào)節(jié)二甲基甲醛的添加量,將粘度調(diào)節(jié)為8000cpSt使用下述配方8的混合處理液形成阻燃層,除此以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到阻燃性金屬包覆織物及密封墊。22份25份11份10份。C)配方8多磷酸銨三聚氰胺氰尿酸鹽熱膨脹性石墨(平均粒徑50)Lim)磷酸聯(lián)苯基二苯酯(磷含量8.8%)RezaminUD-130530份(酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂,大日精化工業(yè)株式會(huì)社制,熱軟化溫度90100二甲基甲酰胺適量另外,通過(guò)調(diào)節(jié)二甲基甲酰胺的添加量,將粘度調(diào)節(jié)到8000cps。[比較例2]使用下述配方9的混合處理液形成阻燃層,與實(shí)施例1同樣操作,得到阻燃性金屬包覆織物及密封墊。(酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂,大日精化工業(yè)株式會(huì)社制,熱軟化溫度卯100。c)另外,通過(guò)調(diào)節(jié)二甲基甲醛的添加量,將粘度調(diào)節(jié)到8000cps。另外,配方9使用的膦酸酯由酸性膦酸酯(5-乙基-2-甲基-l,3,2-二氧磷雜環(huán)己垸-5-基)甲基二甲基膦酸酯^-氧化物和另一膦酸酯(雙[(5-乙基-2-甲基-l,3,2-二氧磷雜環(huán)己垸-5-基)甲基]甲基膦酸酯-P,P,-二氧化物)的重量比為8:2的混合物構(gòu)成。只在單面上用刮刀涂布封填樹(shù)脂,在同一面上按照下述配方10形成阻燃性層,除此之外,與實(shí)施例1同樣操作,得到阻燃性金屬包覆織物及密封墊。配方9膦酸酯三聚氰胺氰尿酸鹽熱膨脹性石墨(平均粒徑50)am)磷酸聯(lián)苯基二苯酯(磷含量8.8%)25份20份18份15份RezaminUD-1305甲基甲醛配方10十溴二苯醚三氧化銻47份24份磷酸聯(lián)苯基二苯酯14份(磷含量8.8%)RezaminME-3612LP30份(酯類(lèi)聚氨酯樹(shù)脂,大日精化工業(yè)株式會(huì)社制,熱軟化溫度140~150。C)二甲基甲酰胺適量另外,通過(guò)調(diào)節(jié)二甲基甲酰胺的添加量,將粘度調(diào)節(jié)到8000cps。所述實(shí)施例及比較例的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>由表1的結(jié)果表明,可以確認(rèn),特別是在實(shí)施例1-3中得到了特別良好的結(jié)果。實(shí)施例4與實(shí)施例l-3等相比,手感稍硬,但其它方面良好。[實(shí)施例712]使用表2的混合處理液形成阻燃層,除此以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到阻燃性金屬包覆織物及密封墊。表2實(shí)<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例7~12的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。熱熔粘合強(qiáng)度是在熨斗180°CX10秒的粘合條件下自背面測(cè)定粘合強(qiáng)度。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權(quán)利要求1.一種阻燃性金屬包覆織物,其中,在金屬包覆織物的至少單面?zhèn)染哂杏砂韵?A)~(E)的組合物構(gòu)成的層(A)有機(jī)次膦酸鹽;(B)磷腈化合物;(C)選自三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽及三(2-羥乙基)異氰酸酯中的至少一種阻燃助劑;(D)選自熱膨脹性石墨、偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈及N,N’-二亞硝基五亞甲基四胺中的至少一種發(fā)泡劑粒子;和(E)熱塑性樹(shù)脂。2.如權(quán)利要求1所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,所述組合物中,包含(D)選自熱膨脹性石墨、偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈及N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺中的至少一種發(fā)泡劑粒子2~50重量份和(E)熱塑性樹(shù)脂100重量份。3.如權(quán)利要求1所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,具有由還包含(F)磷酸三酯3~40重量份的組合物構(gòu)成的層。4.如權(quán)利要求l所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,(A)有機(jī)次膦酸鹽由下述通式(I)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中,R^及R2為甲基或乙基,可以相同或不同,M為鎂或鋁,m表示2或3。5.如權(quán)利要求l所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,(B)磷腈化合物由下述通式(n)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中,R3或R4為甲氧基、乙氧基或苯氧基,可以相同或不同,n表不37。6.如權(quán)利要求1所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,所述(D)發(fā)泡劑的平均粒徑為300pm以下。7.如權(quán)利要求3所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,所述(F)磷酸三酯的磷含量為611重量%,且不含鹵素。8.如權(quán)利要求1、2或3所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,所述(E)熱塑性樹(shù)脂為選自聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂及聚酯樹(shù)脂中的至少一種。9.如權(quán)利要求1、2或3所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,所述(E)熱塑性樹(shù)脂的熱軟化溫度為70~130°C。10.如權(quán)利要求l、2或3所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,由所述組合物構(gòu)成的層相對(duì)于金屬包覆織物為100300重量%。11.如權(quán)利要求l、2或3所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,包覆所述金屬包覆織物的表面的金屬為銅和/或鎳。12.如權(quán)利要求ll所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,包覆所述金屬包覆織物的表面的金屬被膜為一層或兩層。13.如權(quán)利要求ll所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,構(gòu)成所述金屬包覆織物的金屬被膜量為5~80g/m2。14.如權(quán)利要求ll所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,所述金屬包覆織物在溫度6(TC、濕度90%的條件下、1000小時(shí)的環(huán)境耐久性試驗(yàn)中,金屬被膜表面不發(fā)生變色及腐蝕。15.—種電磁波屏蔽用密封墊,其具有由合成樹(shù)脂發(fā)泡體構(gòu)成的芯材和纏繞該芯材的權(quán)利要求1、2、3、4、5、6或7中任一項(xiàng)所述的阻燃性金屬包覆織物。16.—種阻燃性金屬包覆織物,由具有第一表面和第二表面的金屬包覆織物和形成于該第一表面?zhèn)鹊耐繉訕?gòu)成,且不含鹵素及銻,其中,該涂層包含有機(jī)磷類(lèi)化合物及熱塑性樹(shù)脂;該阻燃性金屬包覆織物不包含在溫度60°C、濕度90%的條件下、1000小時(shí)的環(huán)境耐久性試驗(yàn)中使體系的pH值下降的阻燃劑;該阻燃性金屬包覆織物在進(jìn)行所述環(huán)境耐久性試驗(yàn)后,具有以下的表面導(dǎo)通性;該阻燃性金屬包覆織物在進(jìn)行所述環(huán)境耐久性試驗(yàn)后,金屬被膜表面不變色;并且,使用該阻燃性金屬包覆織物制作的密封墊滿足依據(jù)UL94V-0試驗(yàn)法的阻燃性。17.如權(quán)利要求16所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,不含有酸性膦酸酯及多磷酸銨鹽中的任何一種。18.如權(quán)利要求16所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,不含有酸性膦酸酯及銨鹽中的任何一種。19.如權(quán)利要求16所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,不含有膦酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽、酸性膦酸酯、酸性磷酸酯及銨鹽中的任何一種。20.如權(quán)利要求16所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,所述有機(jī)磷類(lèi)化合物為由下述通式(I)表示的有機(jī)次膦酸鹽,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中,R及R2為甲基或乙基,可以相同或不同,M為鎂或鋁,m表示2或3。21.如權(quán)利要求20所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,還包含作為所述有機(jī)磷類(lèi)化合物的由下述通式(II)表示的磷腈化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中,R3及R4為甲氧基、乙氧基或苯氧基,可以相同或不同,n表不37。22.如權(quán)利要求16所述的阻燃性金屬包覆織物,其中,所述涂層包含選自熱膨脹性石墨、偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈及N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺中的至少一種發(fā)泡劑粒子,所述發(fā)泡劑的平均粒徑為300pm以下。全文摘要本發(fā)明提供一種具有優(yōu)良的電磁波屏蔽性的金屬包覆織物。本發(fā)明的金屬包覆織物至少在單面上具有由不使用含鹵化合物或銻化合物制備的阻燃劑組合物構(gòu)成的層。文檔編號(hào)D06M13/402GK101687387SQ200880012690公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年4月16日優(yōu)先權(quán)日2007年4月17日發(fā)明者佐佐克夫,巖城輝文,杉原茂一,竹川徹申請(qǐng)人:世聯(lián)株式會(huì)社
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