專利名稱：：監(jiān)測和抑制紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的污垢沉積的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明通常涉及監(jiān)測和抑制污垢沉積的方法。更具體地說，本發(fā)明涉及監(jiān)測和抑制來自紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的廢液的污垢沉積的方法。本發(fā)明與監(jiān)測和抑制紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的污垢沉積以改善制漿操作中的工藝效率的方法特別相關(guān)。背景硫酸鹽制漿法是紙漿造紙行業(yè)中的其中一種主要的制漿法。產(chǎn)自硫酸鹽制漿法的廢液(黑液或"BL")包含各種有機(jī)材料以及無機(jī)鹽，這些物質(zhì)的沉積降低了高效的化學(xué)回收循環(huán)。通過在回收鍋爐內(nèi)焚燒BL來回收無機(jī)制漿化學(xué)品和能量。為了在回收爐內(nèi)有效地燃燒，來自紙漿蒸煮器的具有相對低的固體濃度的BL必須被蒸發(fā)并濃縮至至少60%固體，通常在多級工藝(即，多效蒸發(fā)器)中進(jìn)行。堿性制漿法不同于硫酸鹽法，原因是堿性制漿中不使用硫化鈉，這導(dǎo)致廢液中較少的硫酸鈉。相比之下，亞硫酸鹽法中使用了大量的亞硫酸氫鈉、亞硫酸氬銨、亞硫酸氫鎂或亞硫酸氬釣，導(dǎo)致廢液中高的硫酸鹽濃度。中性亞硫酸鹽半化學(xué)("NSSC")法結(jié)合了亞硫酸鈉與碳酸鈉。雖然對這些方法來說，無機(jī)的形成污垢的組分之間的比是不同的，但是各組分基本上是相同的。無機(jī)鹽在廢液蒸發(fā)器和濃縮器中結(jié)垢一直是紙漿造紙行業(yè)中遇到的其中一個(gè)最持久的問題。濃縮液包含足以形成污垢的高水平的4丐離子、鈉離子、碳酸根離子和硫酸根離子，污垢從溶液中沉淀并沉積在加熱的表面上。蒸發(fā)器中最重要的污垢類型是諸如碳酸釣(CaC03)的硬垢和諸如碳酸鈉礬(2(Na2S04):Na2C03)的軟垢。兩類污垢的溶解度隨溫度的升高而降低，這造成污垢附著到傳熱表面上，因而顯著降低了蒸發(fā)器的總效率(參見Smith,J.B.和Hsieh,丄S.，^fVe/Z/w/""^yz力ve對/g""cw/wfocn'"ca/so/Z(is1/^worsca〃wg(對景》響第二臨界固體黑液結(jié)垢的因素的初步研究)，ZM尸尸/ft^mg/Prace^,Prod.Qual.Conf.，第1頁到第9頁，2000和Smith,J.B.和Hsieh,J.S.,五va/w""cw。/s函wsca/Z"g&a/7//c^/a〃/"g7/mevaporator(中試降膜蒸發(fā)器中的鈉鹽結(jié)祐的評價(jià))，TMPP/i^/z^g/Proce^,Prod.Qual.Conf.，第1013頁到第1022頁，2001;以及Smith,J.B.等人，^w"w/z》/wgZmr;te/few"/7//ofy2〃/wg^/附(中試降膜蒸發(fā)器中的碳酸鈉礬結(jié)垢的量化)，TAPPIPulpingConf.,第898頁到第916頁，2001)。碳酸鈞在水中的溶解度是非常低的，而碳酸鈉礬是可溶的。在造紙工藝的許多階段處廣泛地形成^f灰酸鉤沉積物。對碳酸釣的控制是蒸發(fā)器應(yīng)用之外的相當(dāng)先進(jìn)的領(lǐng)域。另一方面，當(dāng)總固體濃度達(dá)到約50%時(shí)碳酸鈉礬沉淀，碳酸鈉礬代表了蒸發(fā)器和濃縮器的特定問題。雖然碳酸鈉礬顯著影響生產(chǎn)率，但是還不存在有效控制碳酸鈉礬的監(jiān)測方法和化學(xué)產(chǎn)品。影響來自像碳酸鈉礬那樣水溶性的無機(jī)鹽的過飽和溶液的沉淀是非常困難的。(參見美國專利第5,716,496號；第5,647,955號；第6,090,240號)。然而已知聚丙烯酸鈉作為用于碳酸鈉礬的晶體生長改性劑(參見EP0289312)。而且，聚丙烯酸和甲基乙烯基SI/馬來酸酐共聚物可以作為諸如碳酸鈉礬的軟垢的抑制劑(參見美國專利第4,255,309號和第4,263,092號)。也已經(jīng)提議陰離子/陽離子聚合物混合物作為用于蒸發(fā)器的污垢控制劑(參見美國專利第5,254,286號和第5,407,583號)。通常而言，使用基于石英晶體微量天平("QCM")的技術(shù)來監(jiān)測無機(jī)污垢是最有效獲得的。然而，在工藝條件下由傳感器晶體穩(wěn)定性來確定基于QCM的儀器的適用性。這種儀器不能在高溫和/或高堿性條件下使用。此限制使得該技術(shù)在蒸煮器和蒸發(fā)器中是無用的。除了簡單的重量分析技術(shù)和使用Lasentec-FBRM⑧的非量化表征外，對固體含量高于55%的液體來說，提出了基于加熱表面上的沉積物累積的實(shí)驗(yàn)室技術(shù)。還沒有提出用于正常操作條件下的廢液蒸發(fā)器或濃縮器的方法。因而，存在對發(fā)展一種監(jiān)測和抑制紙漿造紙行業(yè)中的碳酸鈉礬和其他污垢沉積物的可選擇的且更有效的方法的持續(xù)需求。這種抑制在紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中特別重要。概述此公開內(nèi)容提供了抑制和/或監(jiān)測來自造紙工藝的紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中的廢液的污垢沉積的方法。污垢的類型通常包括石友酸鈉礬(軟垢)、硫酸鈉和碳酸鈉(兩者通常都是軟垢組分)與類似物，以及在某些情形下積留的有機(jī)材料(entrappedorganicmaterial)。在一個(gè)實(shí)施方案中，污垢還包括硬垢，諸如碳酸釣。所公開的方法在任何類型的紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中都有相同的應(yīng)用，諸如硫酸鹽、堿性(即，蘇打)、亞硫酸鹽和NSSC工廠操作。該方法包括測量溫度調(diào)節(jié)(temperature-regulated)傳感器或探針的表面上的導(dǎo)熱率的變化。導(dǎo)熱率依賴于探針上的污垢沉積物形成的水平。在一個(gè)實(shí)施方案中，只測量探針外表面上的導(dǎo)熱率。污垢沉積物的反向的(reverse)溫度-溶解度相關(guān)性特征允許應(yīng)用這種沉積物監(jiān)測技術(shù)。導(dǎo)熱率與累積的沉積物的質(zhì)量成反比。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法包括將具有溫度調(diào)節(jié)外表面的探針插入到紙漿廠蒸發(fā)器/濃縮器管線中。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法還包括測量溫度調(diào)節(jié)外表面的導(dǎo)熱率。導(dǎo)熱率依賴于溫度調(diào)節(jié)外表面上的污垢沉積量。系統(tǒng)內(nèi)的污垢沉積水平基于所測得的導(dǎo)熱率來確定。在一個(gè)實(shí)施方案中，所測得的導(dǎo)熱率被傳送至控制器。根據(jù)實(shí)施方案，如果確定的污垢沉積水平高于預(yù)定水平，那么就向廢液中添加有效量的污垢抑制組合物(scale-inhibitingcomposition)。在可選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括向廢液中添加一種或多種污垢抑制化學(xué)品或沉積物控制化學(xué)品。代表性的化學(xué)品包括;〖直物源的脂肪酸；有機(jī)脂肪酸；芳族酸，諸如低分子量的且聚合的芳族酸；有機(jī)聚羧酸；有機(jī)酸酯、酐和酰胺；低分子量的且聚合的脂族磺酸和芳族磺酸；低分子量的且聚合的胺；聚(丙烯^/馬來酸)(poly(acrylic/maleic)acid);類似物；以及任一組合。觀察到了組合使用的植物源的脂肪酸與聚(丙烯S^/馬來酸)的極其意外的協(xié)同作用。其他優(yōu)選的化學(xué)品包括某些"綠色化學(xué)品"，諸如固態(tài)脂肪酸與其酯的液體混合物或單獨(dú)的脂肪酸(通常源自于包括生物柴油生產(chǎn)的副產(chǎn)物的生物產(chǎn)物)。在一個(gè)方面，本發(fā)明包括使用廢液監(jiān)測器設(shè)備來監(jiān)測污垢沉積。該設(shè)備包括具有溫度調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu)或裝置的探針和測量探針外表面上的導(dǎo)熱率的機(jī)構(gòu)或裝置。所測得的外表面上的導(dǎo)熱率與外表面上的沉積物形成有關(guān)。在一個(gè)實(shí)施方案中，探針可操作為將所測得的導(dǎo)熱率傳送至控制器。在一個(gè)實(shí)施方案中，該設(shè)備是熱敏的，且該設(shè)備外表面上的導(dǎo)熱率隨沉積物形成的水平的增大而增大。設(shè)想該設(shè)備還可以使用在實(shí)驗(yàn)室裝置中，以測試污垢抑制劑的效率。稀的黑液中的低固體含量(諸如低于55%)并不會對在本發(fā)明的方法中使用所述設(shè)備產(chǎn)生限制。污垢問題開始出現(xiàn)在具有低于50%固體含量的廢液中，因此本發(fā)明的重要特征不是具有這種限制，而是在具有紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中通常碰到的寬范圍的固體含量的黑液中是有效的。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)勢是提供一種監(jiān)測來自紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的廢液的不同類型的污垢沉積的方法。本發(fā)明的額外優(yōu)勢是提供一種抑制來自紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的廢液的軟垢沉積的方法。本發(fā)明的進(jìn)一步的優(yōu)勢是提供一種抑制來自紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的廢液的硬垢沉積的方法。本發(fā)明的另一種優(yōu)勢是防止因污垢沉淀和沉積造成的與熬煮(boilout)有關(guān)的紙漿廠蒸發(fā)器的生產(chǎn)效率損失的方法。本發(fā)明的進(jìn)一步的優(yōu)勢是提供一種連續(xù)監(jiān)測工藝變化對來自紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的廢液的污垢沉積的影響的方法。本發(fā)明的另一種優(yōu)勢是提供一種連續(xù)監(jiān)測紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的污垢控制程序性能的方法。本發(fā)明的又一種優(yōu)勢是提供一種通過使用惰性熒光示蹤劑來監(jiān)測廢液中的污垢抑制組合物的濃度的方法。另外的特征和優(yōu)勢在此處被描述，且從下面的詳細(xì)描述和實(shí)施例看將是明顯的。詳細(xì)描述在一個(gè)方面，本方法包括用于監(jiān)測紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的軟垢的設(shè)備。雖然設(shè)想了任何合適的設(shè)備，但是優(yōu)選的設(shè)備是廢液或黑液沉積物監(jiān)測器("BLDM")。BLDM包括配備有加熱器和加熱控制器(諸如電的、電子的、固態(tài)的)、或任何其他加熱器和/或加熱控制器的金屬(如不銹鋼、合金或任何其他合適的材料)探針或傳感器。設(shè)備外表面上的導(dǎo)熱率相對于污垢沉積發(fā)生變化。實(shí)際的金屬表面溫度可以受到監(jiān)測和控制。在一個(gè)實(shí)施方案中，BLDM包括外金屬套(outermetalsheath)和嵌在外金屬套下面的表面熱電偶(skinthermocouple)。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用控制面板中的部件來控制和調(diào)整探針的溫度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，BLDM是控制器的一部分或與控制器通信。"控制器系統(tǒng)"、"控制器"和類似術(shù)語指的是手動(dòng)操作器(manualoperator)或具有多個(gè)部件的電子設(shè)備，這些部件諸如處理器、存儲設(shè)備、陰才及射線管、液晶顯示器、等離子體顯示器、觸摸屏或其他監(jiān)視器和/或其他部件。在某些情況下，控制器可以是可操作的，以便集成有一個(gè)或多個(gè)特定應(yīng)用的集成電路、程序或算法、一個(gè)或多個(gè)硬件實(shí)現(xiàn)的設(shè)備和/或一個(gè)或多個(gè)機(jī)械設(shè)備。控制器系統(tǒng)功能中的一些或全部可以位于中心位置，諸如網(wǎng)絡(luò)服務(wù)器，以便經(jīng)由局域網(wǎng)、廣域網(wǎng)、無線網(wǎng)絡(luò)、互聯(lián)網(wǎng)連接、微波鏈接、紅外鏈接以及類似物進(jìn)行通信。此外，諸如信號調(diào)節(jié)器或系統(tǒng)監(jiān)測器的其他部件可以被包括在內(nèi)以促進(jìn)信號處理的算法。在一個(gè)實(shí)施方案中，控制器與控制面板集成而用于造紙工藝。在一個(gè)實(shí)施方案中，控制方案是自動(dòng)化的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，控制方案是手動(dòng)的或半手動(dòng)的，其中操作器解析所測得的導(dǎo)熱率信號并確定供給到廢液管線中的任何化學(xué)品，諸如污垢抑制組合物劑量。在一個(gè)實(shí)施方案中，由控制器系統(tǒng)解析所測得的導(dǎo)熱率信號，控制器系統(tǒng)控制了引入到系統(tǒng)中的污垢抑制組合物的量以使所測得的導(dǎo)熱率的變化速率維持在預(yù)定范圍內(nèi)或在預(yù)定值之下。在一個(gè)實(shí)施方案中，控制器解析信號，并控制引入到廢液管線中的污垢抑制組合物的量以維持所測得的導(dǎo)熱率的變化速率。BLDM上的沉積通常是由廢液溶液與加熱的探針之間的溫度梯度造成的。使用控制器來調(diào)節(jié)表面溫度，控制器調(diào)節(jié)至探針的輸入瓦特?cái)?shù)，得到在非結(jié)垢環(huán)境中的固定的一組條件下恒定的表面溫度曲線。由于在傳熱表面上沉積物形成，所以監(jiān)測到了表面溫度的升高。污垢層在金屬表面與主體水之間形成隔熱屏障(insulatingbarrier),防止足夠的冷卻，由此造成金屬表面溫度的升高。探針的表面熱電偶通常連接至與數(shù)據(jù)記錄器通信的溫度控制器/監(jiān)測器。在一個(gè)實(shí)施方案中，探針包括連接至溫度控制器/監(jiān)測器的芯熱電偶。在一個(gè)實(shí)施方案中，間歇地測量導(dǎo)熱率和/或?qū)⑵鋫魉椭量刂破?。在一個(gè)實(shí)施方案中，連續(xù)地測量導(dǎo)熱率和/或?qū)⑵鋫魉椭量刂破?。在另一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)預(yù)定的時(shí)間表來測量和/或傳送導(dǎo)熱率。在又一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)一種時(shí)間表來測量導(dǎo)熱率，且根據(jù)另一種時(shí)間表來傳送導(dǎo)熱率。在可選擇的實(shí)施方案中，可以任何合適的方式來測量和/或傳送導(dǎo)熱率。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括抑制來自紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中的廢液的污垢沉淀和沉積的方法。"廢液"指的是硫酸鹽、堿性、亞辟u酸鹽或中性亞硫酸鹽半化學(xué)("NSSC，，)工廠操作之后的黑液。污垢可以包括碳酸鈉礬、硫酸鈉、碳酸鈉和積留的有機(jī)材料。其他污垢可以包括碳酸鈣和/或有機(jī)材料。設(shè)想可以實(shí)施所述方法以抑制多種不同系統(tǒng)中的任何類型的污祐。在污垢量^皮確定以準(zhǔn)許添加污垢抑制組合物的條件下，本方法包括向廢液中引入有效量的污垢抑制組合物。該組合物可以包括一種或多種化合物，諸如有機(jī)一元羧酸和聚羧酸(如，脂肪酸以及低分子量和高分子量的芳族酸)；聚合的芳族酸；有機(jī)酸酯、酐和酰胺；低分子量和高分子量的且聚合的脂族璜酸和芳族璜酸；低分子量和高分子量的且聚合的胺；以及類似物。'酸可以"原態(tài)"或以前體形式被使用，這導(dǎo)致當(dāng)暴露于工藝環(huán)境時(shí)，形成酸官能度。代表性的前體包括酯、鹽、酐或酰胺。這些化合物的組合還可以^皮使用，且一些組合具有協(xié)同效應(yīng)。例如，組合可以包括與脂肪酸和/或脂肪酸酯混合的馬來Si/丙烯酸共聚物，正如下面的實(shí)施例中闡釋的。在一個(gè)實(shí)施方案中，脂肪酸和/或脂肪酸酯由生物柴油制造工藝得到。在生物柴油的制造過程中的若干步驟處可以產(chǎn)生低廉的副產(chǎn)物，其包括粗甘油處理相。由涉及甘油三酸酯的酯交換反應(yīng)也產(chǎn)生了這種副產(chǎn)物。這些副產(chǎn)物通常是脂肪酸與脂肪酸酯的混合物。例如，這種副產(chǎn)物可以是1:1比的脂肪酸與脂肪酸酯，且粘度適于使用標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備來供給到廢液中。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，脂肪酸副產(chǎn)物可以由在生物柴油制造工藝過程中，向粗脂肪酸烷基酯相的脂肪酸鹽溶液中添加酸來得到?？蛇x擇地，脂肪酸副產(chǎn)物可以由向粗甘油相的脂肪酸鹽溶液中添加酸來得到。例如，脂肪酸副產(chǎn)物可以由向酯化階段的底部流出物中添加酸和/或向酯產(chǎn)物的洗滌水(如，肥皂水)中添加酸來得到。脂肪酸副產(chǎn)物還可以由酸化包含一種或多種脂肪酸鹽組分的生物柴油制造工藝流中的任一種來得到。例如，向粗脂肪酸烷基酯相的脂肪酸鹽溶液中添加酸；向粗甘油相的脂肪酸鹽溶液中添加酸；以及酸化至少一種包含至少一種脂肪酸鹽組分的生物柴油制造工藝流。在一個(gè)實(shí)施方案中，脂肪酸副產(chǎn)物包括約1重量百分比到約50重量百分比的一種或多種甲酯和約50重量百分比到約99重量百分比的一種或多種脂肪酸。根據(jù)可選擇的實(shí)施方案，脂肪酸副產(chǎn)物包括一種或多種甲酯、有機(jī)鹽、無機(jī)鹽、甲醇、甘油和水。剩余組分可以包括，如f鬼化物。應(yīng)該理解，所描述的獲得方法是示例性的且不期望是限制性的。例如，題目為"FattyAcidByproductsandMethodsofUsingSame(脂肪酸副產(chǎn)物和使用其的方法)，，的美國專利申請系列號11/355,468(在此以引用方式全文并入)提供了對這種生物柴油制造工藝副產(chǎn)物的更詳盡的描述。由生物柴油副產(chǎn)物得到的代表性的游離脂肪酸包括棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十烷酸、二十》友烯酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十四-友蹄酸、類似物及其組合。脂肪酸副產(chǎn)物通常包括一種或多種飽和的和不飽和的C6到C24脂肪酸、飽和的和不飽和的C6到C24脂肪酸鹽、甲酯、乙酯、類似物及其組合。脂肪酸副產(chǎn)物可以進(jìn)一步包括一種或多種組分，諸如Cl到C6—元醇、二元醇和三元醇及其組合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，合適的脂肪酸和烷基酯都是由妥爾油漿料(一種木材處理副產(chǎn)物)得到的。典型的妥爾油脂肪酸漿料包括約1%的棕櫚酸；約2%的硬酯酸；約48%的油酸；約35%的亞油酸；約7%的共軛亞油酸(CH3(CH2)XCH=CHCH=CH(CH2)YCOOH,其中x通常是4或5，y通常是7或8，且X+Y是12);約14%的其他酸，諸如5,9,12-十八碳三烯酸、亞麻酸、5,11,14二十碳三烯酸(5,11,14-eicosatrenoicacid)、順式,順式-5,9-十八碳二烯酸、二十碳二烯酸、反油酸、順式-11十八烷酸和C-20、C-22、C-24飽和酸；以及約2%的不鬼化物。在一個(gè)實(shí)施方案中，污垢抑制組合物包括有機(jī)羧酸，諸如具有約1,000到約50,000分子量的1:1比的丙烯酸-馬來酸共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包括單獨(dú)的羧酸或鏈長為約5到約50的脂肪酸和/或脂肪酸酯的混合物，且可以來源于生物柴油副產(chǎn)物，如上所說明的。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包括分子量為約1,000到約50,000的乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包括鄰苯二曱酸和其他芳族鄰位二羧酸。在又一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包括一種或多種亞麻子油衍生的聚合物。合適的亞麻子油衍生的聚合物是通過在馬來酸酐存在下熱聚合亞麻子油以及任選的進(jìn)一步由季戊四醇引起的交聯(lián)來制備的。在一個(gè)實(shí)施方案中，污垢抑制組合物包l舌有才幾酸酐或酰胺。代表性的酐或酰胺包括一元羧酸或二羧酸的酐，諸如十八碳烯基/十六碳烯基琥珀酸酐、十八碳烯基/異十八碳烯基琥珀酸酐、脂肪酸酐共混物、1，8-萘二羧酸酰胺、聚異丁烯基琥珀酸酐、類似物及其組合。合適的聚異丁烯基琥珀酸酐通常具有約400Da到約10kDa的分子量范圍。在一個(gè)實(shí)施方案中，污垢抑制組合物包括磺酸，諸如具有1:1比和約1,000到約50,000分子量的苯乙烯磺酸-馬來酸共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，磺酸是磺化的萘-曱醛縮合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，磺酸是具有約C5到約C24的烷基鏈長的烷基磺酸或烯基磺酸。在一個(gè)進(jìn)一步的實(shí)施方案中，污垢抑制組合物包括胺，諸如分子量為約1,000到約100,000的直鏈或交聯(lián)的聚乙烯亞胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，胺是分子量為約1,000到約100,000的直鏈或交聯(lián)的聚乙烯亞胺的羧曱基或二硫代氨基曱酸鹽衍生物。在一個(gè)實(shí)施方案中，胺是N-乙烯吡咯烷酮-二烯丙基二甲基銨共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，胺是4-哌啶醇(4-piperidino1)，諸如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇或任何其他脂族胺或環(huán)胺。并不受到任何特定理論的束綽，理論上認(rèn)為某些有機(jī)酸的酯、酐和酰胺顯示了活性，這是由于它們快速水解并釋放游離酸。而且，所述磺酸和胺的活性是預(yù)料不到的。它們的作用機(jī)理可能不同于羧酸的作用機(jī)理，因此它們可以被用作協(xié)同組合物的組分或被用作單獨(dú)的組合物。例如，丙烯酸-馬來酸共聚物與脂肪酸/酯的組合由于聚羧酸鹽(嵌段晶體生長(blockedcrystalgrowth))和長鏈脂肪酸/酯(溶液體積中增大的團(tuán)聚降低了顆粒沉積到表面上的可能性)的不同機(jī)理而是可能的。應(yīng)該理解，所述類型的化學(xué)品的所有可能的組合都可以被使用。在可選擇的實(shí)施方案中，紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中的溫度可以大范圍地變化。例如，在某些應(yīng)用中，廢液的溫度可以是約90。C到約120°C，其中廢液與加熱的探針之間的溫度梯度是約7CTC到約80°C。約170。C到約19(TC的溫度優(yōu)選用于探針，然而更優(yōu)選的范圍是約180。C到約185°C。紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中的典型流速是約0.5加侖/分鐘到約3加侖/分鐘。溫度梯度受到流速和廢液溫度的影響，且通常根據(jù)每一種應(yīng)用來調(diào)整。廢液的流量和組成影響至/來自探針的加熱的表面的傳質(zhì)和傳熱。因而，沉積(即，沉積物累積)時(shí)間和目標(biāo)溫度梯度相應(yīng)地^L調(diào)整。這些參數(shù)是針對特定的蒸發(fā)器條件而言的，且應(yīng)該根據(jù)每一種應(yīng)用依經(jīng)驗(yàn)確定或從理論上來確定。維持恒定的流速通常用諸如背壓調(diào)節(jié)器的自動(dòng)流量調(diào)節(jié)器來實(shí)現(xiàn)。用于處理廢液的污垢抑制組合物的優(yōu)選范圍晃基于廢液的約1百萬分率到約2,000百萬分率。更優(yōu)選的劑量是約20ppm到約1,000ppm。最優(yōu)選地，劑量范圍是基于廢液的約50卯m到約500ppm。在可選擇的實(shí)施方案中，監(jiān)測系統(tǒng)內(nèi)的組合物的劑量和濃度包括使用具有熒光部分或吸收部分的分子(即，示蹤劑)。這種示蹤劑通常是惰性的并按與污垢抑制組合物的已知比例#:添加到系統(tǒng)中。正如此處使用的，"惰性"意指惰性的示蹤劑(如，惰性的熒光示蹤劑)不會受到廢液中的任何其他化學(xué)組成或諸如溫度、壓力、堿度、固體濃度和/或其他參數(shù)的其他系統(tǒng)參數(shù)的略微影響或顯著影響。"不會受到略微影響或顯著影響"意指在廢液中通常碰到的條件下，惰性熒光化合物在其熒光信號方面的變化不超過約10%。適于使用在本發(fā)明方法中的代表性的惰性熒光示蹤劑包括1,3,6,8-芘四磺酸四鈉鹽(CAS登記號59572-10-0);單磺化蒽及其鹽，包括但不限于，2-蒽璜酸鈉鹽(CAS登記號16106-40-4);二磺化蒽及其鹽(參見美國專利申請第2005/0025659Al號和美國專利第6,966,213B2號，每一個(gè)專利都在此以引用方式全文并入)；其他合適的熒光化合物；及其組合。這些惰性熒光示蹤劑從NalcoCompany(Naperville,IL)以商品名TRASAR⑧購得，或者可以使用有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的技術(shù)來合成。使用吸光度或熒光來監(jiān)測示蹤劑的濃度允許精確地控制污垢抑制組合物的劑量。例如，惰性熒光化學(xué)品的熒光信號可以用于確定系統(tǒng)內(nèi)的污垢抑制組合物或化合物的濃度。惰性熒光化學(xué)品的熒光信號隨后用于確定期望量的污垢抑制組合物或產(chǎn)品是否存在于廢液中，且隨后可以調(diào)整組合物的供給以確保期望量的污垢抑制劑在廢液中。這種與基于熒光的濃度監(jiān)測的組合確保了全面的系統(tǒng)表征。實(shí)施例通過參考下面的實(shí)施例可以更好地理解前述內(nèi)容，各實(shí)施例預(yù)期是闡釋性的目的，而不是預(yù)期限制本發(fā)明的范圍?？焖儆^'J試方案(expresstestingprotocol)用合成碳酸鈉夙飽和的黑液是通過將預(yù)混合的1:2.68C重量對重量比)的無水碳酸鈉/硫酸鈉溶解在約40%的黑液(從50%的黑液稀釋以降低粘度)中達(dá)3小時(shí)來制備的。每5升樣品使用1.5kg的無水固體混合物。用固體的合成碳酸鈉礬再次飽和之后，再使用溶液。維持碳酸鈉訊飽和的合成黑液，直到所有的固體從溶液沉降出來，且然后傾析。用于碳酸鈉礬沉淀和沉積的快速測試包括將600ml的合成碳酸鈉礬飽和的黑液樣品置于配備有熱電偶和加熱元件的不銹鋼圓筒中。加熱元件是100瓦的不銹鋼加熱棒。全力加熱該棒20分鐘以使樣品達(dá)到約95。C的最終溫度，從圓筒中取出樣品，且然后空氣冷卻。從棒的表面機(jī)械地去除棒上的碳酸鈉礬沉積物，在105。C下干燥，然后稱重。用重量分析法確定抑制百分?jǐn)?shù)("％1，，)，且根據(jù)下式％I=100x([對照]-[樣品])/[對照〗使每一個(gè)樣品對比對照而被歸一化(normalize)。黑液沉積物監(jiān)測器("BLDM")測試方案具有6升蒸煮器的黑液循環(huán)系統(tǒng)(可從Bethesda,MD的M/KSystems,Inc.獲得)被設(shè)置并連接至BLDM。BLDM設(shè)備的主要部件是熱通量能夠高達(dá)138kBtu/hr-ft2(功率密度254W/in2)的低碳鋼3/8x6英寸的加熱探針。表面熱電偶嵌在外金屬套的下面，位于傳熱長度的中心。監(jiān)測實(shí)際的金屬表面溫度，并使用rig的控制面板來控制和調(diào)節(jié)加熱探針的功率。表面熱電偶連接至被鉤到MadgeTech數(shù)據(jù)記錄器(可從Warner,NH的MadgeTech,Inc.獲得)的溫度控制器。芯熱電偶連接至溫度控制器。預(yù)熱溶液，并將探針本身維持在此溫度。兩個(gè)熱電偶監(jiān)測探針的入口水和出口水以確保流動(dòng)足夠快以提供無沸騰條件。BLDM探針上的沉積是由溶液與探針之間的溫度梯度引起的，其中使用調(diào)節(jié)至探針的輸入瓦特?cái)?shù)的Eurotherm2200系列控制器來控制表面溫度。在不結(jié)垢環(huán)境中的固定的一組條件下，表面溫度保持恒定。在沉積物形成的條件下，由于沉積物的隔熱效應(yīng)，單元顯示出升高的表面溫度，這防止金屬表面與主體溶液之間的熱交換。測試溶液是如上所述的合成碳酸鈉礬飽和的黑液。用500克固體的合成碳酸鈉礬再次飽和之后，可以再使用溶液。在飽和過程結(jié)束且充分混合時(shí)，向每一種測試溶液中添加正如下面的表中所標(biāo)示的不同的抑制劑。使流量維持在0.75gpm到1.0gpm之間。將浸沒式加熱器置于蒸煮器中，以使加熱元件被充分浸沒且不會接觸壁。從約43。C到45。C預(yù)熱溶液，此時(shí)，取出加熱器并閉合蓋子。以17%施加功率，且以1分鐘的間隔收集數(shù)據(jù)。在碳酸4丐測試中，測試溶液是紙漿廠黑液(約25%固體)。向每一種測試溶液中添加不同的抑制劑并充分混合，同時(shí)維持0.5gpm的流量。將溶液預(yù)熱到10rC(蓋子閉合)。施加功率，以使表面溫度先達(dá)到170°C。以lml/min的速率加入0.iy。(基于Ca^離子)的氯化鈣溶液90分鐘。以1分鐘的間隔收集數(shù)據(jù)。在實(shí)驗(yàn)室條件下使用BLDM測試了所選擇的化學(xué)品。結(jié)果通常與快速測試方案一致，但更實(shí)際地表示了蒸發(fā)器中的結(jié)垢過程。因此，雖然兩個(gè)測試都允許確認(rèn)活性化學(xué)品，但是BLDM測試更適于細(xì)微的差別。此測試揭示了AM與脂肪酸之間的協(xié)同作用。用約1:1的AM/脂肪酸組合物獲得了最佳的結(jié)果。這些化學(xué)品是不可混溶的，且不可能配制單一的產(chǎn)品。然而，當(dāng)單獨(dú)供給時(shí)，它們易于溶解(AM)或分散(脂肪酸/脂肪酸酯組合物)在熱的黑液中。在單獨(dú)的試驗(yàn)中，顯示出所選擇的化學(xué)品不僅抑制了碳酸鈉礬沉積，而且抑制了其單獨(dú)的組分即碳酸鈉和硫酸鈉沉積。在現(xiàn)場測試中，將BLDM安裝在第一效應(yīng)泵(1steffectpump)(約50%固體-基于分析數(shù)據(jù)較早地確認(rèn)了來自同一位置的沉積物樣品為碳酸鈉礬)之后。使用通過供給系統(tǒng)的50-ft的彎曲軟管將儀器連接至側(cè)流配置內(nèi)的系統(tǒng)，供給系統(tǒng)提供了足夠的混合和停留時(shí)間。使液體返回到第二效應(yīng)蒸發(fā)器管線。針對此測試的兩種產(chǎn)品FA/FAME和AM是不可混溶的，然而它們易于分散在黑液中；因此，安裝了兩個(gè)單獨(dú)的供給系統(tǒng)。發(fā)現(xiàn)了由效應(yīng)蒸發(fā)器的黑液引起在BLDM傳感器上沉積碳酸鈉礬的條件，且記錄了重復(fù)性基線。慢慢地發(fā)生累積，且誘導(dǎo)期(inductionperiod)相當(dāng)長。不推薦施加過量的功率來加速結(jié)垢或沉積，這是因?yàn)樵谡T導(dǎo)期后，4笨針溫度以指數(shù)規(guī)律增大。而且，應(yīng)該避免加熱表面上的有機(jī)材料的熱分解，使得施用最低程度的熱通常是最佳的實(shí)踐。此測試的最佳初始溫度被認(rèn)為是約183°C。沉積速率和沉積方式取決于液體的性質(zhì)，但通常開始時(shí)慢，逐漸增大探針的溫度響應(yīng)。應(yīng)該強(qiáng)調(diào)，由于監(jiān)測技術(shù)的性質(zhì)(溫度誘導(dǎo)沉積)，所以試驗(yàn)結(jié)束時(shí)的儀器的"指數(shù)"響應(yīng)并不意味著沉積物的指數(shù)增長-這只表明超過了某一閾值。標(biāo)準(zhǔn)的測試持續(xù)約1天。較溫和的條件將提供更好的差異化，但要花更多的時(shí)間。測試后，從探針的表面收集沉積物并分析。根據(jù)分析結(jié)果，沉積物是70%的碳酸鈉礬。觀察到上面測試的兩種化合物(FA/FAME和AM)及其混合物對碳酸鈉礬污垢的抑制。兩種化合物均顯示出良好的性能，且它們的混合物顯示具有協(xié)同效應(yīng)(實(shí)施例8和實(shí)施例9)。實(shí)施例1到實(shí)施例6顯示了采用快速測試方案的關(guān)于碳酸鈉礬污垢的所選擇的化學(xué)品的結(jié)果。實(shí)施例1下面的表l列出了羧酸化合物的快速測試的結(jié)果。AM是40。/。的丙烯酸/馬來酸共聚物50/50，MW4K到IOK。C-810L脂肪酸共混物可從Cincinnati,OH的P&GChemicals獲得。FA/FAME是60:40比的C6到C18脂肪謝脂肪酸曱酯的商業(yè)生物柴油副產(chǎn)物的混合物(可從Lakeland,FL的PuradaProcessing,LLC.獲4尋)。Oxicure300是從Minne鄰olis,固的Cargill,Inc獲得的脂肪酸酯產(chǎn)品。EVA-MA共聚物是聚(乙烯-共-醋酸乙烯酯-共-甲基丙烯酸)，25%的醋酸乙烯酯。LOP是100。/。的亞麻子油聚合物，其是通過在馬來酸酐存在下熱聚合亞麻子油且使用季戊四醇進(jìn)一步交:i關(guān)來制備的。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例2的結(jié)果。OHS和OIS分別是25%的十八)碳烯基/71%的十六碳烯基-琥珀酸酐和47%的十yv碳烯基/47%的異十八碳烯基-琥珀酸酐。NDH是1，8-萘二羧酸2-二曱tt亞乙基酰胺鹽酸鹽。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例3下面的表3列出了使用快速測試方案的磺酸污垢抑制添加劑的結(jié)果。聚(苯乙烯磺酸-共-馬來酸1:1)鈉鹽的近似分子量是約20kD。Dehsofix-920是萘磺酸鹽-曱醛縮合物鈉鹽(從TennecoEspana,SA獲得)。LomarD是磺化的萘縮合物鈉鹽(從Cincinnati,OH的CognisCorp.獲得)。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例4下面的表4顯示了含有聚合的胺的污垢抑制劑的快速測試方案的結(jié)果。PolyminP是具有約70kD分子量的50%的交聯(lián)聚乙烯亞胺(可從FlorhamPark,NJ的BASFCorporation獲得)。PEI-1是含35%的EDO氨的較低分子量的聚乙烯亞胺。PEI-2是含35。/。EDC-氨的較高M(jìn)W的聚乙烯亞胺。PEI-3表示60%的羧甲基化的PEI-1的23%的溶液，且PEI-4表示羧甲基化的PEI-2的23%的溶液。PDC是聚乙烯亞胺二硫代氨基甲酸鹽。聚(DADMAC-共-NVP)是25%的N-乙烯吡咯烷酮-二烯丙基二曱基氯化銨/10%的DADMAC共聚物。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例下面的表5列出了污垢抑制添加劑的不同混合物的快速測試方案的結(jié)果。AM和FA/FAME是如上所定義的。SX是40%的二曱苯磺酸鈉。PP是包括25%的氧化乙烯均聚物(聚亞烷基-聚羧酸鹽)鉀鹽；9%的乙氧基化壬基酚；和1%的丙二醇的粘度改性劑。TTP是6%的三乙醇胺三(磷酸酯)鈉鹽；9%的丙烯酸-甲基丙烯酸鹽共聚物鈉鹽；3%的乙氧基化叔辛基酚磷酸鹽；以及3%的乙二醇-丙二醇共聚物。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例6下面的表6顯示了采用上述快速測試方案的不同脂肪酸和脂肪酸與脂肪酸酯的混合物抑制污垢形成的能力。由農(nóng)業(yè)原材料制得的脂肪酸混合物的性質(zhì)和組成可以顯著變化，包括季節(jié)性的變化和引入新的供給者時(shí)所期望帶來的變化。研究了一系列單獨(dú)的脂肪酸，且在單獨(dú)的試驗(yàn)中，與來自不同供給者的脂肪^/甲酯組合物進(jìn)行了比較。數(shù)據(jù)表明組成的變化不可能顯著影響性能，且最佳組成通常是約1:1比的脂肪酸與脂肪酸甲酯。此產(chǎn)物是液態(tài)的，其提供了良好的性能且還可以被用在與聚羧酸鹽(高分子量的脂肪酸通常是固態(tài)或高津占度的)的組合中。結(jié)果表明源自不同農(nóng)業(yè)來源的脂肪酸/脂肪酸酯混合物的組成變化不可能影響性能。TOFA1和TOFA2是經(jīng)由粗妥爾油(從Atlanta,GA的Georgia-PacificChemicals分別以商品名XTOL101和XTOL300獲得)分餾制得的淺色妥爾油脂肪酸。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例7此實(shí)施例闡釋了使用BLDM的關(guān)于碳酸4丐污垢的所選化學(xué)品的性能。表7闡釋了釆用表征導(dǎo)熱率的比較參數(shù)(。/。結(jié)垢或"。/。F")的碳酸鈣污垢抑制實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)的結(jié)果。PP23-3389和Scale-Guard60119是商業(yè)化的碳酸鈣污垢抑制劑(從Naperville,IL的NalcoCompany⑧獲得)。來自Midwest工廠的由標(biāo)準(zhǔn)楓樹硫酸鹽漿得到的蒸發(fā)器黑液使用在本試驗(yàn)中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例8闡釋了使用BLDM的關(guān)于碳酸鈉礬污垢的所選化學(xué)品的實(shí)驗(yàn)室測試結(jié)果。表8顯示的是實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中的碳酸鈉礬污垢抑制的結(jié)果。黑液源是Southern工廠蒸發(fā)器。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例9在此實(shí)施例中，在工廠裝置中，采用BLDM和側(cè)流配置測試了所選擇的化學(xué)品。表9顯示了來自所闡釋的現(xiàn)場測試的污垢抑制劑對碳酸鈉礬沉積的影響。Southern工廠的黑液在工廠條件下使用-硬木、側(cè)流配置，以及供給入側(cè)流管線的化學(xué)品。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>*表明指數(shù)增長應(yīng)該理解，此處描述的實(shí)施方案的各種變化和修改對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。可以進(jìn)行這樣的變化和修改，而并不偏離本發(fā)明的主旨和范圍且不會削弱本發(fā)明的預(yù)期優(yōu)勢。因此，預(yù)期這樣的變化和修改由所附權(quán)利要求覆蓋。權(quán)利要求1.一種抑制來自紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中的廢液的污垢沉積的方法，其中所述廢液任選地具有低于約50％的固體含量，所述方法包括(a)確定所述紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中的污垢沉積水平；(b)如果所確定的污垢沉積水平高于預(yù)定水平，那么就向黑液中添加有效量的污垢抑制組合物；(c)其中所述污垢抑制組合物包括選自由下述物質(zhì)組成的組的一種或多種化合物一元羧酸；聚羧酸；脂肪酸；低分子量和高分子量的脂族璜酸和芳族璜酸；其酯、酐和酰胺；低分子量和高分子量的胺；及其組合；以及(d)任選地包括通過使用惰性熒光示蹤劑來監(jiān)測所述廢液中的所述污垢抑制組合物的濃度。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其進(jìn)一步包括(a)將具有溫度調(diào)節(jié)外表面的探針插入到所述紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中；(b)使所述溫度調(diào)節(jié)外表面與所述廢液接觸；(c)測量所迷溫度調(diào)節(jié)外表面的導(dǎo)熱率，其中所述導(dǎo)熱率依賴于所述溫度調(diào)節(jié)外表面上的污垢沉積量；(d)將所測得的導(dǎo)熱率傳送至控制器；污垢;兄積水平；以及(f)如果所確定的污垢沉積水平高于所述預(yù)定水平，那么就向所述廢液中添力p有效量的所述污祐抑制組合物。3.如權(quán)利要求2所述的方法，其包括間歇地或連續(xù)地測量所述探針的溫度調(diào)節(jié)外表面上的所述導(dǎo)熱率。4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述污垢包括選自由下述物質(zhì)組成的組的一種或多種污垢碳酸鈉諷、硫酸鈉、碳酸鈉、積留的有機(jī)材料、碳酸釣及其組合。5.如權(quán)利要求1所述的方法，其包括添加基于黑液的約1ppm到約2,000ppm的所述化合物中的一種或多種。6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中有機(jī)羧酸選自由下述物質(zhì)組成的組以約1:1的比且具有約1,000到約50,000分子量的丙烯酸-馬來酸共聚物；具有約1,000到約50,000分子量的乙烯-醋酸乙烯酯-曱基丙烯酸共聚物；鄰苯二甲酸和其他芳族鄰位二羧酸；亞麻子油聚合物；在馬來酸酐存在下熱聚合的且任選地用季戊四醇交聯(lián)的亞麻子油聚合物；及其組合。7.如權(quán)利要求l所述的方法，其中有機(jī)羧酸包括一種鏈長為約C5到約C50的脂肪酸和/或脂肪酸酯或鏈長為約C5到約C50的脂肪酸和/或脂肪酸酯的混合物。8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中有機(jī)羧酸、有機(jī)脂肪酸和/或脂肪酸酯源自于選自由下述工藝組成的組的生物柴油制造工藝的一種或多種相向粗脂肪酸烷基酯相的脂肪酸鹽溶液中添加酸；向粗甘油相的脂肪酸鹽溶液中添加酸；酸化至少一種包含至少一種脂肪酸鹽組分的生物柴油制造工藝流；涉及甘油三酸酯的酯交換反應(yīng)；及其組合。9.如權(quán)利要求1所述的方法，其中有機(jī)羧酸、有機(jī)脂肪酸和/或脂肪酸酯包括選自由下迷物質(zhì)組成的組的組分曱酯、乙酯、鹽、甲醇、乙醇、甘油、水及其組合。10.如權(quán)利要求l所述的方法，其中有機(jī)羧酸、有機(jī)脂肪酸和/或脂肪酸酯包4舌選自由下述物質(zhì)組成的組的一種或多種組分々包和的和不飽和的C6到C24脂肪酸、飽和的和不飽和的C6到C24脂肪酸鹽；其與Cl到C6—元醇、二元醇和三元醇的酯；以及一種或多種無才幾鹽。11.如權(quán)利要求1所述的方法，其中有機(jī)脂肪酸選自由下述物質(zhì)組成的組棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十烷酸、二十碳烯酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十四碳烯酸及其組合。12.如權(quán)利要求1所述的方法，其中有機(jī)酸酐或酰胺選自由下述物質(zhì)組成的組十八碳烯基/十六碳烯基琥珀酸酐；十八碳烯基/異十八碳烯基琥珀酸酐；脂肪酸酐共混物；1,8-萘二羧酸酰胺及其組合。13.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述磺酸選自由下述物質(zhì)組成的組具有1:1比和約1,000到約50,000分子量的苯乙烯磺酸-馬來酸共聚物；磺化的萘-曱醛縮合物；烷基鏈長為約C5到約C18的烷基磺酸；及其組合。14.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述胺選自由下述物質(zhì)組成的組分子量為約1,000到約100,000的直鏈或交聯(lián)的聚乙烯亞胺；分子量為約l，OOO到約100,000的直鏈或交聯(lián)的聚乙烯亞胺的羧甲基或二硫代M曱酸鹽衍生物；N-乙烯吡咯烷酮-二烯丙基二甲基銨共聚物；4-哌啶醇及其組合。15.—種監(jiān)測來自紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中的廢液的污垢沉積的方法，所述方法包括(a)將具有溫度調(diào)節(jié)外表面的探針插入到所述紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中；(b)使所述溫度調(diào)節(jié)外表面與所述廢液接觸；(c)間歇地或連續(xù)地測量所述探針的溫度調(diào)節(jié)外表面上的導(dǎo)熱率，其中所述導(dǎo)熱率依賴于所述溫度調(diào)節(jié)外表面上的污垢沉積量；(d)將所測得的導(dǎo)熱率傳送至控制器；以及(e)基于所述所測得的導(dǎo)熱率來確定所述紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器中的污垢沉積水平。全文摘要公開了一種監(jiān)測和抑制來自紙漿廠蒸發(fā)器和濃縮器中的廢液的污垢沉淀和沉積的方法。該方法包括將黑液沉積監(jiān)測器連接至紙漿廠蒸發(fā)器或濃縮器并測量監(jiān)測器外表面上的導(dǎo)熱率。控制器解析所測得的導(dǎo)熱率并確定污垢沉積水平。如果污垢沉積水平在預(yù)定水平之上，則控制器可操作為向廢液中引入污垢抑制組合物。污垢抑制組合物可以包括有機(jī)聚羧酸；有機(jī)脂肪酸；低分子量的且聚合的芳族酸；有機(jī)酸酯、酐和酰胺；低分子量的且聚合的脂族磺酸和芳族磺酸；和低分子量的且聚合的胺；以及任一組合。文檔編號D21C9/00GK101675191SQ200880014627公開日2010年3月17日申請日期2008年5月9日優(yōu)先權(quán)日2007年5月10日發(fā)明者普拉薩德·Y·杜吉瑞拉,狄美特·L·庫茲涅索夫,謝爾蓋·M·舍甫琴科申請人:納爾科公司