專利名稱：：含水配制料的制備方法、含水配制料及其用途的制作方法含水配制料的制備方法、含水配制料及其用途本發(fā)明涉及一種含水配制料的制備方法，其中(A)至少一種烯屬不飽和羧酸，(B)至少一種每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體，和(C-Pl)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐在含水介質(zhì)中相互進(jìn)行自由基共聚，并在共聚結(jié)束之前或之后不久添加另外的烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐。此外，本發(fā)明還涉及含水配制料，其包含至少一種共聚物(D)，該共聚物通過(guò)下列物質(zhì)共聚得到(A)至少一種烯屬不飽和羧酸，(B)至少一種每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體，和(C-PI)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐，(C-P2)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐，和(E)任選地，至少一種聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑。此外，本發(fā)明還涉及本發(fā)明的含水配制料用于生產(chǎn)皮革的用途，和根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的并特別適用于生產(chǎn)面革、服裝和家具的皮革。此外，本發(fā)明還涉及共聚物(D)和其與至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐的混合物。在許多應(yīng)用中，特別是面革、服裝和家具部件的制備中，需要軟革，也就是具有柔軟和豐滿的感覺(jué)、但也具有足夠強(qiáng)度的皮革。為了制備足夠軟的軟革，可能不僅要選擇適當(dāng)?shù)耐繉?，還要在鞣制或特別是復(fù)鞣階段選擇合適的鞣劑或復(fù)鞣劑以影響其柔軟度。眾所周知，烯屬不飽和羧酸的(共)聚合物含水配制料能被用作鞣劑或復(fù)鞣劑，然而一些烯屬不飽和羧酸(共)聚合物不能賦予皮革以充分的柔軟度。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制備含水配制料的方法，其適于制備特別柔軟和豐滿的皮革，該皮革具有良好的強(qiáng)度并易于被染色。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種含水配制料，該配制料適合于制備具有特別柔軟度和豐滿度的皮革，該皮革具有良好的強(qiáng)度并易于被染色。此外，本發(fā)明還提供特別柔軟和豐滿的皮革，該皮革具有良好的強(qiáng)度和易于被染色，及其潛在的用途。由此，申請(qǐng)人開(kāi)發(fā)出如本申請(qǐng)開(kāi)頭所定義的方法，也就是如下所述的根據(jù)本發(fā)明的制備方法。為了實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的制備方法，下列物質(zhì)在優(yōu)選的含水介質(zhì)中彼此共聚(A)至少一種烯屬不飽和羧酸，優(yōu)選至少一種烯屬不飽和C3-Cltl羧酸，例如(E)-或(Z)-巴豆酸或特別是甲基丙烯酸或丙烯酸，(B)至少一種每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體，優(yōu)選每分子具有正好一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷，和(C-Pl)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐，和，在共聚結(jié)束之前不久或之后不久，即當(dāng)這樣的共聚反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到幾乎停止或者完全停止時(shí)，加入另外的烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐。優(yōu)選地，(C-Pl)與(C-P2)的重量比為110到101，優(yōu)選15到51，特別優(yōu)選11.5到1.51。每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體(B)在本發(fā)明中也簡(jiǎn)稱為共聚單體(B)，其含義被理解為那些獨(dú)立于pH的、每分子具有至少一個(gè)陽(yáng)離子電荷的烯屬不飽和化合物。因此，每分子具有正好一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的共聚單體，其含義被理解為那些獨(dú)立于PH的、每分子具有正好一個(gè)陽(yáng)離子電荷的烯屬不飽和化合物。雜環(huán)共聚單體(B)的例子是被C1-C4烷基季化的烯烴，優(yōu)選伯或仲C1-C4-烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基，并具有含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)?！阏f(shuō)來(lái)，對(duì)于自由基反應(yīng)呈惰性的陰離子，例如沒(méi)有烯屬雙鍵的羧酸根，可以作為抗衡離子A—用于中和所述正電荷。例如乙酸根、苯甲酸根和丙酸根。此外鹵離子、例如溴離子和特別是氯離子，可作為抗衡離子，另外還有四氟硼酸根、硫酸氫根、C1-C4-烷基硫酸根，例如，特別是乙基硫酸根和甲基硫酸根，以及硫酸根。雜環(huán)共聚單體⑶的實(shí)例是如通式Ia到Ic的共聚單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中的變量如下選擇R1是選自C2-ω-C10-鏈烯基，例如乙烯基、ω-烯丙基(CH2=CH-CH2-)(除非另有說(shuō)明，在本發(fā)明中簡(jiǎn)稱為烯丙基)、ω-同質(zhì)烯丙基(CH2=CH-CH2-CH2-)，優(yōu)選烯丙基和特別優(yōu)選乙烯基。R2是，如果存在的話，可以不同或優(yōu)選相同，并且優(yōu)選選自伯C1-Cltl烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基，更優(yōu)選選自伯C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、正丁基，和特別是甲基。y是選自1、2或3中的整數(shù)；y優(yōu)選是1;w是選自0、1、2或3的整數(shù)；w優(yōu)選是l，w特別優(yōu)選是0。E選自氮和C-H，至少一個(gè)E是氮，和優(yōu)選在結(jié)構(gòu)式Ia中，其環(huán)上不超過(guò)兩個(gè)相鄰位置是氮。因此，通式Ia的烯烴優(yōu)選是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>G選自N禾ΠC-H，其限制條件是如果G是N，則相應(yīng)的G不被R2取代。Α"是對(duì)于自由基反應(yīng)呈惰性的陰離子，例如沒(méi)有烯屬雙鍵的羧酸根。作為例子可以是乙酸根、苯甲酸根和丙酸根。此外，該陰離子還可以是鹵離子，例如溴離子和特別是氯離子，和四氟硼酸根，硫酸氫根，C1-C4-烷基硫酸根，如特別是乙基硫酸根和甲基硫酸根，以及硫酸根。特別優(yōu)選的雜環(huán)共聚單體⑶是被C1-C4烷基季化的鄰_、間-或?qū)?乙烯基-Ii-C1-C4烷基吡啶鐺或N-乙烯基K1-C4烷基咪唑鐺，優(yōu)選被伯或仲C1-C4烷基季化。特別優(yōu)選的是3-甲基-N-乙烯基咪唑鐺。其它共聚單體是至少一種烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)或其酸酐，優(yōu)選至少一種烯屬不飽和C3-Cltl二羧酸或其酸酐，例如馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、中康酸、中康酸酐和檸康酸。優(yōu)選衣康酸酐和特別優(yōu)選馬來(lái)酸酐。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，使用烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)的酸酐和相應(yīng)的烯屬不飽和二羧酸(C-PI)的混合物，例如衣康酸酐和衣康酸的混合物，或優(yōu)選馬來(lái)酸酐和馬來(lái)酸的混合物。烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)的酸酐和相應(yīng)的烯屬不飽和二羧酸(C-PI)的混合比率可以自由選擇。在本發(fā)明的一個(gè)具體變形中，使用了烯屬不飽和二羧酸(C-PI)的酸酐，其被0.05-10重量％的相應(yīng)的烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)污染。在本發(fā)明范圍中，在各種情況下使用的烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)和/或其酸酐的總量以(C-Pl)的重量比表示。為了實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的制備方法，共聚在含水介質(zhì)中實(shí)施，優(yōu)選在水溶液中。為了實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的制備方法，優(yōu)選按自由基方法進(jìn)行共聚，即借助于至少一種無(wú)機(jī)或有機(jī)自由基引發(fā)劑，例如，過(guò)氧化物或氫過(guò)氧化物。二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)辛酸叔丁基酯、過(guò)新戊酸叔丁基酯、過(guò)2-乙基己酸叔丁基酯、過(guò)馬來(lái)酸叔丁基酯、過(guò)異丁酸叔丁基酯、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二乙酰、琥珀酰過(guò)氧化物、對(duì)-氯苯甲?；^(guò)氧化物和雙環(huán)已基過(guò)氧重碳酸酯，這些都是作為過(guò)氧化物或氫過(guò)氧化物的例子。無(wú)機(jī)自由基引發(fā)劑的例子為堿金屬過(guò)氧二硫酸鹽，特別是過(guò)氧二硫酸鈉和過(guò)氧二硫酸鉀。同樣可以采用氧化還原引發(fā)劑，例如過(guò)氧化氫或過(guò)氧二硫酸鈉或上述一種過(guò)氧化物與至少一種氧化或還原劑結(jié)合使用，其也可被稱為催化活化劑。例如下列物質(zhì)適合作為還原劑抗壞血酸、酒石酸、Fe(II)鹽，例如FeSO4、亞硫酸氫鈉和亞硫酸氫鉀。適合作為氧化劑的是例如銅(II)鹽，如硫酸銅。其它合適的自由基引發(fā)劑是偶氮化合物如2，2'_偶氮二(異丁腈)、2，2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(2，2'-偶氮二(2—甲基苯丙酮脒)二鹽酸鹽和2，2'-偶氮二(4-甲氧基_2，4-二甲基戊腈)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，共聚可以在1.1-10巴的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行。然而優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行該共聚。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，共聚在65_120°C的溫度范圍進(jìn)行，優(yōu)選80_115°C。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，共聚進(jìn)行的時(shí)間為30分鐘到10小時(shí)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，共聚在pH值為1-10下進(jìn)行，優(yōu)選1-7。一些共聚單體可以是強(qiáng)酸性的；在這種情況下，PH值可以通過(guò)堿進(jìn)行調(diào)節(jié)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，一種或多種揮發(fā)堿用于調(diào)節(jié)pH值，例如氨和優(yōu)選胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、N，N-二甲基乙醇胺、二乙撐三胺、乙二胺或四乙撐五胺。優(yōu)選一種或多種堿性堿金屬鹽用于調(diào)節(jié)pH值。堿性堿金屬鹽的實(shí)例可以是堿性鉀鹽和特別是鈉鹽；優(yōu)選氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉和碳酸氫鉀。一些共聚單體可以是強(qiáng)酸性的。在這種情況下，可以在共聚前或共聚期間加入弱酸或緩沖劑。合適的弱酸或緩沖劑是羥銨鹽，例如硫酸鹽或硫酸氫鹽、或亞磷酸。在共聚之前、期間或之后，可進(jìn)行部分或完全中和，例如用一種或多種堿性堿金屬鹽，用氨或用堿性胺。堿性胺的實(shí)例是乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、N，N-二乙醇胺、乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基-N，N-二乙醇胺、N-(正丙基)乙醇胺、N-(正丁基)乙醇胺和N-(正丁基)-N，N-二乙醇胺。堿性堿金屬混合物的實(shí)例是碳酸鹽、碳酸氫鹽和特別是堿金屬的氫氧化物，特別是鉀或鈉的氫氧化物，特別地優(yōu)選氫氧化鉀和氫氧化鈉。為了實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的制備方法，優(yōu)選在共聚結(jié)束之前不久添加另外的烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐，例如在期望的共聚發(fā)生了至少90%之后，或在共聚結(jié)束后?！肮簿劢Y(jié)束"被理解為共聚不再發(fā)生或不能被檢測(cè)到的意思，例如沒(méi)有水再達(dá)到沸點(diǎn)?？梢越柚谌抗簿蹎误w反應(yīng)完來(lái)結(jié)束共聚。然而，還可以通過(guò)降低反應(yīng)混合物的溫度來(lái)結(jié)束共聚。依賴于自由基引發(fā)劑的分解特性，例如對(duì)于室溫，反應(yīng)混合物包含至少一種上述共聚單體、新生成的共聚物和水。烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐可以與烯屬不飽和羧酸(C-Pl)或其酸酐不同，或可以優(yōu)選相同。在本發(fā)明的一個(gè)變形中，酸酐例如衣康酸酐、中康酸酐或特別是馬來(lái)酸酐被用作烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)或其酸酐；相應(yīng)的烯屬不飽和二羧酸，也就是衣康酸或中康酸或優(yōu)選馬來(lái)酸，被用作另外的烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐。當(dāng)實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的制備方法時(shí)，可以看出另外的烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐不以聚合單元的形式引入或僅僅結(jié)合入很小的比例，特別是不超過(guò)5重量％，基于添加的烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐計(jì)。特別優(yōu)選烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐沒(méi)有以可測(cè)量的比例以聚合單元的形式引入。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，共聚單體使用下列的重量比50-98重量％、優(yōu)選70-85重量％或50_70重量％的烯屬不飽和羧酸(A)，1-30重量％、優(yōu)選1.5-15重量％或至多25重量％的共聚單體(B)，1-49重量％、優(yōu)選1.5-15重量％的烯屬不飽和二羧酸(C-P1)或其酸酐。其中的重量百分比基于根據(jù)本發(fā)明的共聚物總量計(jì)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，一種或多種另外的共聚單體可以以聚合單元的形式引入，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或一種或多種(甲基)丙烯酸Wc1-Cltl-烷基酯。優(yōu)選另外的共聚單體的比例不超過(guò)50重量份，基于烯屬不飽和羧酸(A)、共聚單體(B)和烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)或其酸酐的總量計(jì)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，沒(méi)有進(jìn)一步的共聚單體被以聚合單元的形式引入，特別是沒(méi)有上文提到的共聚單體。通過(guò)實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的制備方法，獲得了一種含水配制料，其包含共聚物(D)和烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐和任選地一定比例的殘余單體，這些殘余單體選自烯屬不飽和羧酸(A)、共聚單體(B)和特別是烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)。根據(jù)本發(fā)明制備方法制備的含水配制料的固含量可為1_80%，優(yōu)選10-50%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明制備方法制備的共聚物(D)的K值為50-110，優(yōu)選20-95，特別優(yōu)選35-95和更特別優(yōu)選60-75，該值是根據(jù)Fikentscher在1重量％水溶液中在室溫下測(cè)定的。根據(jù)本發(fā)明制備方法制備的含水配制料能夠用于生產(chǎn)皮革，優(yōu)選用于鞣制和特別是復(fù)鞣。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明制備方法制備的含水配制料與至少一種聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)混合。聚合物鞣劑和復(fù)鞣劑(E)是熟知的那些。例如在EP1335029A1中提到的作為鞣劑A)到L)和N)的均聚物和共聚物，和在WO2004/070063、W02005/019480和W02006/015745中提到的那些共聚物，包括三元共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)是選自烯屬不飽和羧酸(A)的均聚物和共聚物，特別是來(lái)自(甲基)丙烯酸。特別地，優(yōu)選在EP133502920A1中提到的做為鞣劑A)到D)的均聚物和共聚物，以及在W02005/019480和WO2006/015745中提到的共聚物，包括三元共聚物。非常特別優(yōu)選的聚合物鞣劑和復(fù)鞣劑(E)是(甲基)丙烯酸均聚物，特別是其具有的分子量Mn為1000到200000g/mol。非常特別優(yōu)選的聚合物鞣劑和復(fù)鞣劑(E)為(甲基)丙烯酸均聚物，其具有根據(jù)Fikentscher在23°C下用NaOH中和的(PH7)1重量％水溶液測(cè)定的K值為10-120，優(yōu)選60-100。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的共聚物(D)在例如含水配制料中與一定量的聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)混合，獲得一種含水配制料，該含水配制料包含以其總量為基礎(chǔ)計(jì)的5-50重量％、優(yōu)選15-30重量％的共聚物(D)，相應(yīng)量的烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐，和1-30重量％、優(yōu)選5-15重量％的聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)。根據(jù)本發(fā)明制備方法制備的含水配制料和聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)的加入順序是任意的。聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)可以作為固體或優(yōu)選作為水溶液或分散體使用。本發(fā)明此外還涉及含水配制料，該配制料通過(guò)混合根據(jù)本發(fā)明制備方法制備的含水配制料和至少一種聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)而得到。本發(fā)明此外還涉及含水配制料，其包含至少一種共聚物(D)，該共聚物通過(guò)共聚下列物質(zhì)得到(A)至少一種烯屬不飽和羧酸，(B)至少一種每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體，和(C-Pl)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐；(E)任選地至少一種聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑；和(CP-2)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐。以上所定義的含水配制料同樣被認(rèn)為是根據(jù)本發(fā)明的含水配制料。聚合物鞣劑和復(fù)鞣劑(E)為熟知的那些。例如在EP1335029A1中提到的作為鞣劑A)到L)和N)的均聚物和共聚物，和在WO2004/070063、W02005/019480和WO2006/015745中提到的那些共聚物，包括三元共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)是選自烯屬不飽和羧酸(A)的均聚物和共聚物，特別是來(lái)自(甲基)丙烯酸。特別地，優(yōu)選在EP1335029A1中提到的做為鞣劑A)到D)的均聚物和共聚物，和在W02005/019480和WO2006/015745中提到的共聚物，包括三元共聚物。非常特別優(yōu)選的聚合物鞣劑和復(fù)鞣劑(E)是(甲基)丙烯酸均聚物，特別是其具有的分子量Mn為1000到200000g/mol。非常特別優(yōu)選的聚合物鞣劑和復(fù)鞣劑(E)是(甲基)丙烯酸的均聚物，該(甲基)丙烯酸的均聚物具有根據(jù)Fikentscher的K值為10-120，優(yōu)選60-100，K值是在室溫下用完全被NaOH中和的1重量％水溶液測(cè)定的。烯屬不飽和羧酸(A)、共聚單體(B)、烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)或其酸酐和烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐為如上所述。根據(jù)本發(fā)明的含水配制料的固含量為1_80%，優(yōu)選10-50%。根據(jù)本發(fā)明的含水配制料可具有6.5-11，優(yōu)選8-10的pH值。此外本發(fā)明還涉及本發(fā)明的含水配制料用于生產(chǎn)皮革的用途。本發(fā)明此外還涉及使用本發(fā)明的含水配制料生產(chǎn)皮革的方法。本發(fā)明此外還涉及利用至少一種本發(fā)明的含水配制料得到的皮革產(chǎn)品。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的皮革制備方法作為鞣制方法實(shí)施，在下文中也稱為本發(fā)明的鞣制方法；優(yōu)選作為復(fù)鞣方法，在下文中也稱為本發(fā)明的復(fù)鞣方法。本發(fā)明的鞣制方法通常通過(guò)在鞣制步驟之前或之中立即按一份或多份加入至少一種本發(fā)明的含水配制料的方式來(lái)進(jìn)行。本發(fā)明的鞣制方法優(yōu)選是在2.5-11、優(yōu)選至多4的PH值下進(jìn)行，常發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的鞣制方法在進(jìn)行過(guò)程中pH會(huì)提高大約0.3到3個(gè)單位。本發(fā)明的鞣制方法通常在10-45°C的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選20-30°C。持續(xù)時(shí)間從10分鐘到12小時(shí)被證明是有益的，優(yōu)選1-3小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明的鞣制方法可以在任何所需的常規(guī)鞣制容器中進(jìn)行，例如在圓筒或旋轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行轉(zhuǎn)鼓加工。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，使用了總共0.01-10重量％的本發(fā)明的含水配制料，一方面以本發(fā)明的含水配制料的固含量為基礎(chǔ)，另一方面以削勻重(Shavedweight)為總量，優(yōu)選0.5-3重量％。在本發(fā)明鞣制方法的一種變形中，本發(fā)明的含水配制料與一種或多種傳統(tǒng)的鞣劑一起使用，例如與鉻鞣劑、礦物鞣劑、合成鞣劑、聚合物鞣劑或植物鞣劑，例如，在工業(yè)化學(xué)Ullmann's百科全書(shū)，卷A15，259到282頁(yè)和特別是268頁(yè)和其以后，第五版本，(1990)，VerlagChemieWeinheim0根據(jù)本發(fā)明的含水配制料與傳統(tǒng)鞣劑或傳統(tǒng)鞣劑總和的重量比方便地從0.011到1001(在各情況下以固含量為基礎(chǔ))。在一種本發(fā)明鞣制方法的有利的變形中，只有少量PPm的傳統(tǒng)鞣劑被加入本發(fā)明的含水配制料中。在本發(fā)明鞣制方法的一個(gè)變形中，本發(fā)明的含水配制料與一種或多種加脂劑或親油組分一同使用。在本發(fā)明的鞣制方法的一種變形中，在預(yù)鞣之前或之中加入一份或多份的本發(fā)明的含水配制料。同樣可以想到酸洗液的加入。為了實(shí)施本發(fā)明的復(fù)鞣方法，通常用傳統(tǒng)鞣制的半成品作為起始材料，即例如用鉻鞣劑、礦物鞣劑、聚合物鞣劑、醛、合成鞣劑或樹(shù)脂鞣劑鞣制，或如上所述根據(jù)本發(fā)明制備的半成品。為了實(shí)施本發(fā)明的復(fù)鞣方法，至少一種本發(fā)明的含水配制料作用在半成品上，即用至少一種本發(fā)明含水配制料進(jìn)行處理。本發(fā)明的復(fù)鞣方法可以在其他通常的條件下實(shí)施。方便地選擇一個(gè)或多個(gè)、即2-6個(gè)處理步驟，并且可以在各步驟之間進(jìn)行水洗。各單獨(dú)處理步驟的溫度為5-60°C，優(yōu)選20-45°C。方便地，當(dāng)使用復(fù)鞣劑時(shí)通常使用一種或多種其他組合物，例如加脂劑、聚合物鞣劑和基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的加脂劑、基于植物鞣劑的復(fù)鞣劑、填料、皮革染料或乳化劑。本發(fā)明的復(fù)鞣方法持續(xù)10分鐘到12小時(shí)的時(shí)間被證明是有利的，1-3小時(shí)是優(yōu)選的。本發(fā)明的復(fù)鞣方法可以在任何期望的常用鞣制容器中進(jìn)行，例如在圓筒或者旋轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行轉(zhuǎn)鼓加工。在本發(fā)明的復(fù)鞣方法的一個(gè)實(shí)施方案中，使用了總共從0.01-10重量％的本發(fā)明的含水配制料，一方面以本發(fā)明含水配制料的固含量為基礎(chǔ)，另一方面以削勻重為總量計(jì)為優(yōu)選0.5-5重量％。本發(fā)明此外涉及根據(jù)本發(fā)明的制備方法獲得的皮革產(chǎn)品。本發(fā)明的皮革以良好的豐滿度、柔軟度和染色強(qiáng)度和其它良好性能特性為特征，其它良好性能是例如，在家具和服裝革產(chǎn)品的情況下的浮雕性能、緊密_紋理特性和碾磨破裂均勻性。本發(fā)明的皮革例如適合用于生產(chǎn)面革，服裝物品例如夾克、大衣或褲子，和此外的一些家具。本發(fā)明此外還涉及共聚物，在本發(fā)明中也被稱為共聚物(D)。本發(fā)明的共聚物(D)包含以聚合單元的形式引入的以下組分(A)至少一種烯屬不飽和羧酸，(B)至少一種每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體，和(C-Pl)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐。烯屬不飽和羧酸(A)、雜環(huán)共聚單體(B)和共聚單體(C-Pl)如上所述。制備本發(fā)明共聚物(D)的方法也同樣如上所述。本發(fā)明的共聚物(D)可以被部分地或完全地用氨、堿性胺或堿性堿金屬化合物、特別是氫氧化鉀或氫氧化鈉中和。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的共聚物(D)含有以聚合單元形式引入的以下組分50-98重量％、優(yōu)選70-85重量％的烯屬不飽和羧酸(A)，1-30重量％、優(yōu)選1.5-15重量％的共聚單體(B)，1-49重量％、優(yōu)選1.5-15重量％的烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)或其酸酐。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的共聚物(D)具有根據(jù)Fikentscher在室溫下以1重量％的水溶液測(cè)定的K值為40-110，優(yōu)選50-95。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的共聚物(D)具有20000-2000000g/摩爾的平均分子量Mw，優(yōu)選50000-1000000g/摩爾。此外本發(fā)明還涉及本發(fā)明的共聚物(D)與至少一種烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，(C-Pl)與(C-P2)的重量比在110到101的范圍內(nèi)，優(yōu)選15到51，特別優(yōu)選11.5到1.51。本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明的共聚物(D)與至少一種聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)的混合物。聚合物鞣劑和復(fù)鞣劑(E)如上所述。如果期望制備無(wú)水形式的本發(fā)明混合物或本發(fā)明共聚物(D)，例如可以采用以下工序首先如上所述制備根據(jù)本發(fā)明的共聚物(D)的含水配制料，和任選地添加烯屬不飽和二羧酸(CP-2)或其酸酐或者任選地聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)，然后通過(guò)本身已知的方法去除水分。優(yōu)選通過(guò)蒸發(fā)去除水分，特別是噴霧干燥。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明共聚物(D)與聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)在本發(fā)明混合物中的重量比是在501到16的范圍內(nèi)，優(yōu)選31到13。本發(fā)明此外還涉及包含至少一種本發(fā)明共聚物(D)的含水配制料。本發(fā)明此外還涉及包含至少一種如上所述混合物的含水配制料。上述本發(fā)明含水配制料可具有1_80%、優(yōu)選10-50%的固含量。本發(fā)明的共聚物和本發(fā)明的混合物特別適合作為皮革生產(chǎn)中的含水配制料。下面通過(guò)操作實(shí)例來(lái)舉例解釋本發(fā)明。I.制備本發(fā)明的共聚物(D)I.1制備本發(fā)明的共聚物(D.1)制備下列溶液溶液I.1.1237.7g的丙烯酸(Α.1)溶于279g的蒸餾水。溶液I.1.243.4g的3_甲基_N_乙烯基咪唑鐺甲基硫酸鹽(QVI硫酸鹽)(B.1)溶于53g的蒸餾水。CH3SO4'(日.1)“‘'"■·■ν\溶液I.1.32.4g的Na2S2O8溶于124.7ml的蒸餾水。溶液I.1.424.Og的馬來(lái)酸(C.2_P2)溶于72.Iml的蒸餾水。首先加入225.6ml的蒸餾水和25.Ig的馬來(lái)酸酐(C.1_P1)到具有多個(gè)進(jìn)料口、回流冷凝器和進(jìn)氣口管的2升攪拌容器中。然后使用氮?dú)庠谧畛醯玫降幕旌衔镏泄呐?15分鐘)并在攪拌下加熱到90°C。此后，同時(shí)加入溶液I.1.1、I.1.2和I.1.3。溶液I.1.1和I.1.2在2個(gè)小時(shí)的過(guò)程中加入，溶液I.1.3在2小時(shí)15分鐘的過(guò)程中加入，持續(xù)攪拌。在90°C下進(jìn)一步實(shí)施90分鐘攪拌，然后將混合物冷卻到60°C。此后，首先快速加入264.Ig的50重量％的氫氧化鈉水溶液，加熱到70°C，在30分鐘的過(guò)程中加入溶液I.1.4。冷卻到室溫。形成沉淀物。加入50重量％的氫氧化鈉水溶液直到沉淀物再次溶解。獲得本發(fā)明的含水配制料WF.1，其具有8.4的PH值和32.4%的固含量，除了馬來(lái)酸(作為鈉鹽)之外還包含根據(jù)本發(fā)明的共聚物(D.1)。在含水配制料WF.1稀釋到1重量％的固含量，于室溫下測(cè)量的K值(根據(jù)Fikentscher)為91.3，和其通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定的平均分子量Mw為590000g/mol。1.2制備本發(fā)明的共聚物(D.2)制備下列溶液溶液I.2.1237.7的丙烯酸(Α.1)和38.40g的3_甲基_N_乙烯基咪唑鐺甲基硫酸鹽(QVI硫酸鹽)(B.1)溶于326.0的蒸餾水溶液I.2.22.4g的Na2S2O8溶于124.7ml的蒸餾水。首先加入225.6ml的蒸餾水和25.07g的馬來(lái)酸酐(C.1-P1)到具有多個(gè)進(jìn)料口、回流冷凝器和進(jìn)氣口管的2升攪拌容器中。然后使用氮?dú)庠谧畛醯玫降幕旌衔镏泄呐?15分鐘)并在攪拌下加熱到90°C。此后，同時(shí)加入溶液I.2.1和I.2.2。溶液I.2.1在2個(gè)小時(shí)的過(guò)程中加入，溶液I.2.2在2小時(shí)15分鐘的過(guò)程中加入，持續(xù)攪拌。在90°C下進(jìn)一步實(shí)施90分鐘攪拌然后將混合物冷卻到60°C。此后，首先快速加入264.Ig的氫氧化鈉水溶液(50重量％)。然后，加熱到70°C，加入20.29g的固體馬來(lái)酸酐(C.1_P2)和進(jìn)一步進(jìn)行30分鐘攪拌。此后，用氫氧化鈉水溶液(25重量％)將混合物pH值調(diào)節(jié)到6.5-7.5并持續(xù)攪拌60分鐘。然后冷卻到室溫。得到本發(fā)明的含水配制料WF.2，其具有7.4的pH值和33.3%的固含量，除了馬來(lái)酸(作為鈉鹽)外還包含本發(fā)明的共聚物(D.2)。將含水配制料WF.2稀釋到1重量％的固含量，于室溫下測(cè)定的K值(根據(jù)Fikentscher)為91.4。I.3制備本發(fā)明的共聚物(D.3)制備下列溶液溶液I.3.1276.0的丙烯酸(Α.1)和38g的3_甲基-N-乙烯基咪唑鐺甲基硫酸鹽(QVI硫酸鹽)(B.1)溶于322.0的蒸餾水。溶液I.3.211.76的Na2S2O8溶于156.2ml的蒸餾水中。首先加入223.2ml的蒸餾水和24.8g的馬來(lái)酸酐(C.1_P1)到具有多個(gè)進(jìn)料口、回流冷凝器和進(jìn)氣口管的2升攪拌容器中。然后使用氮?dú)庠谧畛醯玫降幕旌衔镏泄呐?15分鐘)并在攪拌下加熱到90°C。此后，同時(shí)加入溶液I.3.1和I.3.2。溶液I.3.1在2個(gè)小時(shí)的過(guò)程中加入，溶液I.3.2在2小時(shí)15分鐘的過(guò)程中加入，持續(xù)攪拌。在90°C下進(jìn)一步實(shí)施90分鐘攪拌，然后將混合物冷卻到60°C。此后，首先快速加入261.2g的氫氧化鈉水溶液(50重量％)。然后，加熱到70°C，加入23.8g的固體馬來(lái)酸酐(C.1-P2)，繼續(xù)攪拌30分鐘。然后，將混合物用61.9g的氫氧化鈉水溶液(50重量％)調(diào)節(jié)pH值到6.7并進(jìn)一步攪拌45分鐘。冷卻到室ilmο得到本發(fā)明的含水配制料WF.3，其具有6.7的pH值和32.4%的固含量，除了馬來(lái)酸(作為鈉鹽)外還包含本發(fā)明的共聚物(D.3)。將含水配制料WF.3稀釋到1重量％的固含量，于室溫下測(cè)定的K值(根據(jù)Fikentscher)為54.4。I.4制備本發(fā)明的共聚物(D.4)制備下列溶液溶液I.4.1253.0的丙烯酸(Α.1)和15.8g的3_甲基_N_乙烯基咪唑鐺甲基硫酸鹽(QVI硫酸鹽)(B.1)溶于316.4的蒸餾水。溶液I.4.2-J.05g的Na2S2O8溶于134.Oml的蒸餾水。首先加入219.49ml的蒸餾水和24.4g的馬來(lái)酸酐(C.1-P1)到具有多個(gè)進(jìn)料口、回流冷凝器和進(jìn)氣口管的2升攪拌容器中。然后使用氮?dú)庠谧畛醯玫降幕旌衔镏泄呐?15分鐘)并在攪拌下加熱到90°C。此后，同時(shí)加入溶液I.4.1和I.4.2。溶液I.4.1在2個(gè)小時(shí)的過(guò)程中加入，溶液I.4.2在2小時(shí)15分鐘的過(guò)程中加入，持續(xù)攪拌。在90°C下進(jìn)一步實(shí)施90分鐘攪拌，然后將混合物冷卻到60°C。此后，首先快速加入281.Ig的氫氧化鈉水溶液(50重量％)。然后，加熱到70°C，加入23.4g的固體馬來(lái)酸(C.2-P2)，繼續(xù)攪拌30分鐘。然后，用60.9g的氫氧化鈉水溶液(50重量％)調(diào)節(jié)pH值到7.4并進(jìn)一步攪拌45分鐘。冷卻到室溫。得到本發(fā)明的含水配制料WF.4，其具有7.4的pH值和32.8%的固含量，除了馬來(lái)酸(作為鈉鹽)外還包含本發(fā)明的共聚物(D.4)。將含水配制料WF.4稀釋到1重量％的固含量，于室溫下測(cè)定的K值(根據(jù)Fikentscher)為88。I.5制備本發(fā)明的共聚物(D.5)制備下列溶液溶液I.5.1217.6的丙烯酸(Α.1)和67.Ig的3_甲基_N_乙烯基咪唑鐺甲基硫酸鹽(QVI硫酸鹽)(B.1)溶于337.4g的蒸餾水。溶液I.5.22.2g的Na2S2O8溶于114.2ml的蒸餾水。首先加入232.5ml的蒸餾水和25.8g的馬來(lái)酸酐(C.1_P1)到具有多個(gè)進(jìn)料口、回流冷凝器和進(jìn)氣口管的2升攪拌容器中。然后使用氮?dú)庠谧畛醯玫降幕旌衔镏泄呐?15分鐘)并在攪拌下加熱到90°C。此后，同時(shí)加入溶液I.5.1和I.5.2。溶液1.5.1在2個(gè)小時(shí)的過(guò)程中加入，溶液1.5.2在2小時(shí)15分鐘的過(guò)程中加入，持續(xù)攪拌。在90°C下進(jìn)一步實(shí)施90分鐘攪拌，然后將混合物冷卻到60°C。此后，首先快速加入241.Sg的氫氧化鈉水溶液(50重量％)。然后，加熱到70°C，加入24.Sg的固體馬來(lái)酸(C.2-P2)，繼續(xù)攪拌30分鐘。然后，將混合物用60.9g的氫氧化鈉水溶液(50重量％)調(diào)節(jié)pH值到7.6并進(jìn)一步攪拌45分鐘。冷卻到室ilmο得到本發(fā)明的含水配制料WF.5，其pH值為7.5和固含量為31.8%，除了馬來(lái)酸(作為鈉鹽)還包含本發(fā)明的共聚物(D.5)。將含水配制料WF.5稀釋到1重量％的固含量，于室溫下測(cè)量的K值(根據(jù)Fikentscher)為94。I.6制備本發(fā)明的共聚物(D.6)制備下列溶液溶液I.6.1235.Ig的丙烯酸(Α.1)和38.Og的3_甲基_N_乙烯基咪唑鐺甲基硫酸鹽(QVI硫酸鹽)(B.1)溶于315.6g的蒸餾水。溶液I.6.211.8g的Na2S2O8溶于156.2ml的蒸餾水。首先加入223.2ml的蒸餾水、24.8g的馬來(lái)酸酐(C.1_P1)和4.7g的亞磷酸到具有多個(gè)進(jìn)料口、回流冷凝器和進(jìn)氣口管的2升攪拌容器中。然后使用氮?dú)庠谧畛醯玫降幕旌衔锓N鼓泡(15分鐘)并在攪拌下加熱到90°C。此后，同時(shí)加入溶液I.6.1和I.6.2。溶液I.6.1在3個(gè)小時(shí)的過(guò)程中加入，溶液I.6.2在3小時(shí)15分鐘的過(guò)程中加入，持續(xù)攪拌。在90°C下進(jìn)一步實(shí)施90分鐘攪拌，然后將混合物冷卻到60°C。此后，首先快速加入261.3g的氫氧化鈉水溶液(50重量％)。然后，加熱到70°C，加入20.Ig的固體馬來(lái)酸酐(C.1-P2)，繼續(xù)攪拌30分鐘。然后，用123.8g的氫氧化鈉水溶液(25重量％)調(diào)節(jié)pH值到6.2-7.2并進(jìn)一步攪拌60分鐘。冷卻到室溫。得到本發(fā)明的含水配制料WF.6，其pH值為6.6和固含量為33.2%，除了馬來(lái)酸(作為鈉鹽)之外，還包含本發(fā)明的共聚物(D.6)。將含水配制料WF.6稀釋到1重量％的固含量，于室溫下測(cè)量的K值(根據(jù)Fikentscher)為51.9。表1本發(fā)明共聚物(D.1)到(D.5)和本發(fā)明含水配制料(WF.1)到(WF.5)的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(Α.1)、(B.1)和(C-Pl)的重量百分?jǐn)?shù)基于本發(fā)明的全部共聚物(D.1)計(jì)，其總計(jì)為100重量％。沒(méi)有以聚合單元形式引入的(C-P2)的重量百分?jǐn)?shù)是基于本發(fā)明的全部共聚物⑶。II.本發(fā)明共聚物和對(duì)比共聚物V-CP.7的復(fù)鞣實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)面革(一般方法)除了其它特別情況外，百分比數(shù)據(jù)始終是基于削勻重。除了其它特別情況外，在含水配制料的情況下，百分比數(shù)據(jù)始終指固體或者活性物質(zhì)的比例。兩個(gè)商購(gòu)的牛藍(lán)濕皮(來(lái)自Packer，美國(guó))被削到1.7-1.9mm的厚度。中心區(qū)域各自被切成六條，大約每條700g。1.5重量％的甲酸鈉和0.5%的碳酸氫鈉和1%的萘磺酸/甲醛冷凝液，根據(jù)US5，186，846的實(shí)施例〃分散劑1〃制備，被加入到鼓(50L)中的帶條上，并具有每隔10分鐘200%的浴比(基于削勻重)。70分鐘后，排出料液。將帶條分布到獨(dú)立的轉(zhuǎn)鼓1到6中進(jìn)行轉(zhuǎn)鼓加工。在每個(gè)例子中，2%的40%強(qiáng)度的聚丙烯酸(Mn70000g/mol,pH5.5)(Ε.1)水溶液和100%的水一起在25-35°C下加入到用于轉(zhuǎn)鼓加工的轉(zhuǎn)鼓1-7中。轉(zhuǎn)鼓加工20分鐘后，在每個(gè)例子中，2%的來(lái)自EP-BO459168的實(shí)施例Kl的砜類鞣制劑、4%的植物鞣劑含羞草和5%的表1中根據(jù)本發(fā)明的含水配制料WF或?qū)Ρ扰渲屏媳贿B續(xù)地計(jì)量加入。60分鐘后，在每個(gè)例子中，計(jì)量加入2重量％的50重量％(固含量)的染料水溶液，該染料含有以下固體成分70重量份的來(lái)自EP-B0970148的實(shí)施例2.18的染料，30重量份的酸棕75(鐵復(fù)合物)，色指數(shù)1.7.16在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)一步實(shí)施30分鐘的轉(zhuǎn)鼓加工。此后，通過(guò)0.3-0.5%的甲酸進(jìn)行多個(gè)步驟的酸化至pH為3.8-4.2。20分鐘后，在估計(jì)液體耗盡后出料。用200%的水沖洗皮革。此后，4%的根據(jù)WO03/023069中實(shí)施例A的加脂劑以15轉(zhuǎn)/分鐘添加60分鐘后，將的上述染料混合物計(jì)量加入到100%的水(50°C)中。20分鐘后，用的甲酸進(jìn)行酸化使PH值到3.8。如此獲得的皮革經(jīng)過(guò)沖洗、干燥、拉軟并根據(jù)表2中列出的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到本發(fā)明的皮革L(fēng).1到L.6和對(duì)比皮革V-L.7。根據(jù)1(很好)到5(差)的評(píng)價(jià)系統(tǒng)進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)比共聚物V-CP.7是無(wú)規(guī)的丙烯酸/丙烯酰胺共聚物，其根據(jù)Fikentscher的K值為70(1重量％水溶液)，共聚單體比率以mol%計(jì)為(丙烯酸丙烯酰胺)9010。表2根據(jù)本發(fā)明的面革及其性能<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的皮革具有特別突出的豐滿度和軟化度與優(yōu)異緊密_紋理特性的結(jié)合。同樣有利的是發(fā)現(xiàn)不僅鞣劑助劑和染料更均勻地分布在皮革里，并且觀察到特別緊密的細(xì)紋理，而這是高質(zhì)量面革的一種評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。權(quán)利要求一種制備含水配制料的方法，其中(A)至少一種烯屬不飽和羧酸，(B)至少一種每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體，和(C-P1)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐相互進(jìn)行自由基共聚，并在共聚結(jié)束之前或結(jié)束后不久加入另外的烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中共聚在1-7的pH值下進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2的任一項(xiàng)的方法，其中共聚在65-120°C的溫度下進(jìn)行。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中使用的共聚單體的重量比如下50-98重量％的烯屬不飽和羧酸(A)，1-30重量％的每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體(B)，和1-49重量％的烯屬不飽和二羧酸(C-Pl)或其酸酐。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中烯屬不飽和羧酸(A)選自丙烯酸或甲基丙烯酸。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的共聚單體選自N-乙烯基-3-甲基咪唑鐺的鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中與至少一種聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)進(jìn)行混合ο8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)選自烯屬不飽和羧酸(A)的均聚物和共聚物。9.一種含水配制料，其包含至少一種通過(guò)共聚下述物質(zhì)獲得的共聚物(D)(A)至少一種烯屬不飽和羧酸，(B)至少一種每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體，和(C-Pl)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐；(C-P2)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐；和(E)任選地，至少一種聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9的含水配制料，其中聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)選自烯屬不飽和羧酸(A)的均聚物和共聚物。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的含水配制料用于生產(chǎn)皮革的用途。12.使用根據(jù)權(quán)利要求9和10中任一項(xiàng)的含水配制料生產(chǎn)皮革的方法。13.使用至少一種根據(jù)權(quán)利要求9和10中任一項(xiàng)的含水配制料生產(chǎn)的皮革。14.一種共聚物，其包含以聚合單元形式引入的以下組分(A)至少一種烯屬不飽和羧酸，(B)至少一種每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體，和(C-Pl)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐。15.至少一種根據(jù)權(quán)利要求14的共聚物和(CP-2)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐的混合物。16.至少一種根據(jù)權(quán)利要求14的共聚物和至少一種聚合物鞣劑或復(fù)鞣劑(E)的混合物。17.一種含水配制料，其包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求14的共聚物或至少一種根據(jù)權(quán)利要求15或16的混合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備含水配制料的方法，其特征在于(A)至少一種烯屬不飽和羧酸、(B)至少一種每分子具有至少一個(gè)永久性陽(yáng)離子電荷的雜環(huán)共聚單體和(C-P1)至少一種烯屬不飽和二羧酸或其酸酐在含水介質(zhì)中進(jìn)行自由基共聚，并在共聚結(jié)束之前或之后不久添加另外的烯屬不飽和二羧酸(C-P2)或其酸酐。文檔編號(hào)C14C3/00GK101802071SQ200880105354公開(kāi)日2010年8月11日申請(qǐng)日期2008年8月5日優(yōu)先權(quán)日2007年9月3日發(fā)明者A·勒農(nóng)科特,A·布魯恩,F·戈洛克尼策爾,M·布蘭,S·許弗,U·馬恩申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司