專利名稱：纖維素懸浮液及其制備方法
纖維素懸浮液及其制備方法本發(fā)明涉及一種纖維素顆粒、纖維素顆粒的懸浮液以及用于制備纖維素顆粒的懸 浮液的方法，其中在纖維素溶解和該懸浮的纖維素纖維的破碎之間該纖維素材料從未經(jīng)干燥。干燥的纖維素粉末可在市場上以各種尺寸購得，并用于大量應(yīng)用中，如用作過濾 助劑、食品和藥物中的添加劑和助劑、色譜材料或也可用作建材工業(yè)中的添加劑。其中大部 分屬于由紙漿(Zellstoff)、木質(zhì)或一年生植物所得的纖維狀的纖維素-I粉末。這種纖維 狀的纖維素粉末的纖維長度的下限為10-20 ym。此外也使用毫米范圍的纖維長度，這時將
已經(jīng)與短切纖維有一定重疊。在少數(shù)情況下也存在纖維素-II粉末，這時除纖維狀粉末外還存在球形粉末。這 種粉末主要是通過溶解的纖維素在合適的沉淀介質(zhì)中發(fā)生沉淀而制備。尺寸范圍小于 10 y m的球形纖維素僅可在較大耗費(fèi)制備，因此在市場上難以找到。例如W0 02/57319描述了用NMM0-法制備纖維素珠，其中在成形前于該纖維素溶 液中加入較大量的各種添加劑如二氧化鈦或硫酸鋇以及起離子交換劑作用的材料。該所得 的產(chǎn)物可用作離子交換劑或催化劑。在US 6，919，029中描述了例如適用于廢水凈化的離子交換材料的氧化鈦的制 備。由于氧化鈦材料可通過特殊處理在表面上產(chǎn)生活化，所以這種材料可達(dá)特別高的吸收 容量和吸收速度。這種氧化鈦材料可稱為“亞化學(xué)計(jì)量的二氧化鈦”。這意指，材料中的氧 原子與鈦原子的比小于2。為更詳細(xì)描述該表面活化，可參見US 6，919，029中的描述。制備特別功能化的氧化鈦的其它可能性在于用鐵原子和硫原子對二氧化鈦進(jìn)行 所謂的“摻雜”。這種化合物具有光催化活性。近來，納米范圍的纖維素材料也受到越來越多的關(guān)注。其可區(qū)分為剛性晶須 (starren kristalline Whiskers)(De Souza Lima, M. M.禾口 R. Borsali，Macromolecular Rapid Communications,2004. 25 第 771-787 頁)和柔性 MFC(Microfibrillated Cellulose)(Herrick，F(xiàn). W., 等 人，Journal of AppliedPolymer Science :Applied Polymer Symposium,1983. 37 第 797-813 頁)或(Turbak，A. F.，F(xiàn). W. Snyder，和 K. R. Sandberg，Journal of AppliedPolymer Science :Applied Polymer Symposium, 1983. 37 第815-827頁)。該兩類顆粒的尺寸范圍為小于或約1 P m,并且由于其制備方法 可呈僅含低纖維素含量的懸浮液或凝膠存在。該制備大多通過一個或多個機(jī)械解磨步驟 (Desintegrationsschritte)(超聲、勻料機(jī) )并組合以酶或強(qiáng)酸對纖維素原料進(jìn)行強(qiáng) 分解實(shí)現(xiàn)。在文獻(xiàn)中也描述了用液氮來釋放出纖維素材料的微原纖維的冷凍法 (Chakraborty, A.，M. Sain，禾口 M. Kortschot, Holzforschung, 2005. 59 第 102—107 頁)。制備纖維素納米纖維的另一方法是電紡絲法(Kulpinski，P. ,Journalof Applied Polymer Science, 2005. 98(4)第1855-1859頁)，但該方法也需要顯著的耗費(fèi)。目前，納米結(jié)構(gòu)化材料的主要應(yīng)用領(lǐng)域尤其是用于增強(qiáng)復(fù)合材料(Favier，V.， H. Chanzy，禾口 J. Y. Cavaille, Macromolecules, 1999. 28 第 6365—6357 頁)。
文獻(xiàn)中也描述了作為上述纖維素顆粒的另一特殊應(yīng)用是膜或薄膜。但該纖維素 材料是與其它物質(zhì)組合使用和/或該膜的制備也需顯著的耗費(fèi)。實(shí)例見(Fendler，A.，等 人，Characterization of barrier properties ofcomposites of HDPE and purified cellulose fibers. Cellulose, 2007.付印中.doi : 10. 1007/sl0570-007-9136_x)，(Liu, H.禾口 Y._L. Hsieh, Ultrafine FibrousCellulose Membranes from Electrospinning of Cellulose Acetate. Journal ofPolymer Science :Part B :Polymer Physics, 2002. 40 第 2119-2129 頁)或(Sanchez—Garcia，M. D. ，E. Gimenez,禾口 J. M. Lagaron， Morphology andbarrier properties of solvent cast composites of thermoplastic biopolymersand purified cellulose fibers. Carbohydrate Polymers, 2007.付 B\i 中 doi :10. 1016/j. carbpol. 2007. 05. 041)。相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的在于制備纖維素沉析纖維(Fibrid)，其以可用的 粒度填補(bǔ)了在數(shù)量級小于1 P m的懸浮在懸浮介質(zhì)中的納米材料如晶須或MFC和數(shù)量級為 10 y m至數(shù)mm的通常的干粉末之間的空白，并具有改進(jìn)的經(jīng)濟(jì)性。另外，該制備方法應(yīng)特點(diǎn)在于簡單易行，優(yōu)選免去用酶和化學(xué)處理(特別是強(qiáng)酸) 原料來強(qiáng)烈分解纖維素材料，因?yàn)檫@導(dǎo)致昂貴的產(chǎn)品凈化。該方法也應(yīng)可制備該所得沉析 纖維的高濃度( 10%固體物質(zhì))的仍可容易加工的懸浮液。該目的可通過具有下列步驟的制備纖維素顆粒懸浮液的方法實(shí)現(xiàn) 溶解纖維素，以制備含纖維素的紡絲溶液， 擠出該含纖維素的溶液， 沉淀該纖維素，其中獲得纖維素纖維， 切斷該沉淀出的纖維素纖維， 懸浮該切斷的纖維素纖維，和 破碎該懸浮的纖維素纖維，其中，在纖維素溶解和該懸浮的纖維素纖維的破碎之間該纖維素材料從未經(jīng)干
>]f§K o用此方法可用比現(xiàn)有技術(shù)更少的方法步驟數(shù)、更短的過程總停留時間和降低的耗 能制備具有優(yōu)異特性的纖維素顆粒。該纖維素材料的濕度優(yōu)選至少為50%，優(yōu)選至少100%，特別優(yōu)選為至少150%。 因此要注意，即使在再加工期間，特別是在破碎和其間的方法步驟中從未經(jīng)干燥，即總是存 在足夠的水相。與現(xiàn)有技術(shù)相比，用本發(fā)明方法可制備纖維素顆粒和含這種顆粒的懸浮液，該懸 浮液具有如已知的較小納米顆粒的堪相比較的特性和應(yīng)用領(lǐng)域，但以明顯低的成本制備。 另外的經(jīng)濟(jì)優(yōu)點(diǎn)在于，按本發(fā)明制備的懸浮液具有明顯更高的纖維素含量，即至多20重 量％，而不是如在納米材料情況下的僅約為2重量％。由此降低了包裝成本和運(yùn)輸成本，也 有利于該懸浮液的應(yīng)用，因?yàn)槔鐑H需去除少量的懸浮介質(zhì)以由纖維素顆粒制備膜?；谌R賽爾(Lyocell)技術(shù)的纖維素纖維的制備是已知的并是現(xiàn)有技術(shù)。但本發(fā) 明的由纖維制備沉析纖維的基礎(chǔ)是該纖維在所述方法中從未經(jīng)干燥，并總是具有合適高的 水分含量(至少50%，優(yōu)選至少100%和特別優(yōu)選至少150% )。在萊賽爾技術(shù)中，最熟知的和已在工業(yè)規(guī)模使用的溶劑是含水N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMM0)。但已知的在其中該纖維素不經(jīng)化學(xué)衍生反應(yīng)而物理溶解的其它溶劑也適用于 按本發(fā)明制備纖維素纖維并也是經(jīng)濟(jì)的。這里應(yīng)特別提及溶解在所謂的“離子液體”中或 溶解在其它含氧化胺溶劑中。同樣，已知的粘膠法也適用于本發(fā)明的反應(yīng)并也是經(jīng)濟(jì)的，其 中該纖維素首先在氫氧化鈉水溶液介質(zhì)中經(jīng)黃原酸化并溶解，所產(chǎn)生的含纖維素的紡絲溶 液經(jīng)擠出并接著在沉淀浴中沉淀和再生。在濕的纖維上可施加助劑(如硬脂酸-PEG-酯、部分硫酸化的脂肪醇、脂肪烷基乙 基磷酸酯)，該助劑例如通過改進(jìn)可研磨性而便于再加工。用通常的方法將濕的纖維素繩切斷成2_60mm的纖維長度。由該起始濕(短切)纖 維出發(fā)進(jìn)行后續(xù)加工。在制備該纖維時已可確定最終所得沉析纖維的特性。例如本領(lǐng)域技 術(shù)人員已知的在制備通常的紡織纖維時可導(dǎo)致對纖維纖度、纖維強(qiáng)度、伸長率或互扣強(qiáng)度 (Schlingenfestigkeit)起影響的措施均適用于此。這些措施特別是合適地選擇紙漿或紡 絲條件。在纖維纖度對粒度特別有影響時，通過纖維強(qiáng)度可影響其脆性和原纖化趨勢。脆 度或易原纖化的纖維可改進(jìn)研磨，因?yàn)榭煽s短研磨時間、降低研磨耗能和減少研磨時的顆 粒的熱負(fù)荷。首先將該纖維懸浮于水或合適的其它介質(zhì)中，該懸浮液應(yīng)是均勻的和可流動的或 可泵送的。已證明，該纖維含量為4-6%絕對干燥(atro)，也即按絕對干燥纖維素的量計(jì)， 是最合適的。該懸浮借助于合適的機(jī)械裝置實(shí)現(xiàn)，這時還可能出現(xiàn)纖維的原纖化。原纖化 即各原纖維從纖維表面脫離會由于所形成的細(xì)碎片導(dǎo)致懸浮液中存在較高的較小纖維素 顆粒的份額。這種細(xì)粒份額依所需的最終產(chǎn)品特性可能是所希望的或所不希望的。因此必 須相應(yīng)選擇懸浮裝置。對其它方法步驟可有多種變型方案在第一種變型方案中，該纖維首先僅經(jīng)懸浮，這時其尺寸基本保持不變。接著在破 碎步驟中破碎成所需最終尺寸。在第二種變型方案中，該纖維在懸浮時已同時經(jīng)破碎，并在接著的破碎步驟中再 破碎成所需最終尺寸。在第三種變型方案中，該纖維在懸浮時已同時經(jīng)破碎成所需最終尺寸。在第四種變型方案中，該纖維經(jīng)切斷后與水分離，該濕的纖維在無周圍液體的情 況下先經(jīng)切斷式研磨機(jī)、高稠度研磨機(jī)或撕碎機(jī)破碎并接著將其懸浮并破碎成所需最終尺 寸。通?？烧f，大部分在紙漿破碎或處理中所用的設(shè)備均適用于制備相應(yīng)于本發(fā)明的 纖維懸浮液。特別是下列的設(shè)備適用于纖維的懸浮具有刀頭的Ultra Turaxjokro-研磨 機(jī)、Vallley攪拌器和勻料機(jī)。在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實(shí)施方案中，該纖維在懸浮時已同時破碎。為此在懸浮 時該纖維時同時破碎成lOOym-eOOiim長度的懸浮裝置是特別適用的。該長度特別適于進(jìn)
一步破碎。在本發(fā)明方法的另一個優(yōu)選實(shí)施方案中，在懸浮后破碎成1-5 ym的粒度。該破碎 優(yōu)選是濕研磨。該破碎優(yōu)選在纖維素含量為0. 1-5. 0重量％的懸浮液中進(jìn)行。在按纖維素顆粒量 計(jì)的更低的纖維素含量下需過大的研磨機(jī)，此外在破碎后還需去除過大量的懸浮介質(zhì)。如
5果該纖維素含量太高，則該懸浮液的粘度會過高，并通過研磨運(yùn)動要引入太多的剪切能。為有助于破碎或穩(wěn)定周圍介質(zhì)中的沉析纖維也可加添加劑。該濕研磨在可達(dá)所需 最終細(xì)度(1-5 μ m)的研磨機(jī)中進(jìn)行。這時優(yōu)選是各種攪拌球研磨機(jī)(盤形攪拌器、桿狀攪 拌器......)。有時也可使用其它研磨機(jī)如(雙_)錐式研磨機(jī)。為達(dá)所需的顆粒特性特別是最終細(xì)度，在濕研磨時通常需使懸浮液循環(huán)，以使該 研磨物料可多次通過研磨機(jī)。細(xì)度可通過研磨時間控制，但也可由其它參數(shù)影響粒度。如 可適配該研磨體的大小或研磨機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)。如果需非常窄的分布，研磨后還要用濕分級器如Hosokawa-AlpineHydroplex類 型進(jìn)行分級。在研磨結(jié)束后該沉析纖維在懸浮介質(zhì)中的長度為1-5 μ m，直徑為100-500nm，濃 度為0. 1-5重量％。其中有單個的沉析纖維也有組合的沉析纖維復(fù)合體。該沉析纖維取決 于其尺寸和穩(wěn)定化的方式而發(fā)生沉降。如果希望穩(wěn)定該懸浮液，優(yōu)選采用使懸浮液增稠的措施。其可通過去除少部分懸 浮介質(zhì)實(shí)現(xiàn)，如通過離心分離、在合適溫度蒸發(fā)或膜分離法，或通過加入增稠劑。適用的增 稠劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，如市售的羧甲基纖維素或甘油。原則上也可使用分散劑或 表面活性劑或表面活性物質(zhì)來穩(wěn)定該懸浮液。但這不是優(yōu)選的，因?yàn)檫@與聚合物或聚合物 類的增稠劑不同，會在懸浮液中弓I入其它種類物質(zhì)。但當(dāng)本發(fā)明的纖維素顆粒在懸浮液中沉降時，通常會導(dǎo)致小的聚集體，并且該沉 析纖維沉淀易于再搖散。通過沉降結(jié)合以傾析上清液也可濃縮該懸浮液。用于提高固體濃 度的其它方法是離心和蒸發(fā)液相。但要注意，該懸浮液不能強(qiáng)烈濃縮，因?yàn)榉駝t會導(dǎo)致該沉 析纖維的不可逆聚集。在懸浮液中的固含量上限與沉析纖維的尺寸有關(guān)，對尺寸為數(shù)ym 的沉析纖維，其懸浮液中干物質(zhì)約為15-20%。由本發(fā)明的懸浮液可通過噴霧干燥制備顆粒。噴霧干燥的方法和設(shè)備是本領(lǐng)域技 術(shù)人員原則上已知的。但令人意外的是，含特別高的顆粒含量的本發(fā)明的懸浮液可順利噴 霧。含現(xiàn)有技術(shù)的顆粒的懸浮體在其含量最大為2重量％時就不再可噴霧，因?yàn)槠溆懈哒?度和特別是具有非牛頓流動行為，其會在噴霧通道中出現(xiàn)問題。在噴霧干燥時，雖然仍保持單根沉析纖維，但喪失了特性。但該噴霧干燥為得到極 細(xì)的纖維粉末仍是有價值的，這是經(jīng)干研磨所不可達(dá)到的。按本發(fā)明，在方法中可加入保留在纖維素顆粒上或纖維素顆粒中的添加劑。由此 可賦予該顆粒附加的功能特性，其中令人意外的是保持了該懸浮液的好的加工特性。這些 添加劑在本發(fā)明處理中可呈濕態(tài)，如在洗滌、懸浮和破碎時不會被去除，而是留在纖維素顆 粒中。該添加劑的量按纖維素的量計(jì)可以1-200重量％的量容納在纖維素顆粒上或纖維素 顆粒中。該添加劑可在沉淀前加到含纖維素的紡絲溶液中。例如該添加劑可選自顏料、無 機(jī)物質(zhì)如氧化鈦特別是亞化學(xué)計(jì)量的二氧化鈦、硫酸鋇、離子交換劑、聚乙烯、聚丙烯、聚 酯、活性炭、炭黑、沸石、聚合物型超級吸收劑和防火劑。該添加劑也可在切斷之前或之后加到沉淀的纖維素纖維中。適用于此的設(shè)備是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的?？稍谄扑檫^程之前、期間或之后將添加劑加到本發(fā)明的懸浮液中。在此情況下，該添加劑主要分布在該纖維素顆粒的表面上或外層中。在此情況下，該添加劑例如可以是光 澤處理劑(Avivage)、色料或環(huán)糊精。由此，影響本發(fā)明方法中的加工特性或該顆粒的功能 特性如對某些物質(zhì)的高吸收能力。本發(fā)明的目的還在于提供一種含0. 01-20重量％，優(yōu)選0. 1-10重量％的按本發(fā) 明制備的纖維素顆粒的懸浮液，該纖維素顆粒在其制備過程中從未經(jīng)干燥。其從母體懸浮 液中經(jīng)干燥而形成膜。該懸浮液的制備可按上述的本發(fā)明方法進(jìn)行。迄今未找到可檢測 該懸浮液和其中所含顆粒的獨(dú)特特性的物理表征方法。但明確已知本發(fā)明的懸浮液的所 述成膜特性，其對由纖維素顆粒組成的浮懸浮液是獨(dú)特的。至今已知的纖維素顆粒僅在 升高溫度，壓力或附加溶劑的有針對性的應(yīng)用中形成均勻膜(見例如Endo等人，Polymer Journal(32)2，182-185(2000))。
該所述沉析纖維的基本特性是，其由纖維素溶液中得到，并在整個制備過程中總 是足夠濕的。即是所謂的從未經(jīng)干燥過的顆粒。在纖維素分子的OH基之間無可逆的氫橋。 因此該所述懸浮液在干燥時易于形成均勻的密實(shí)的膜，因?yàn)镺H基還可自由排列。

圖1示出一種膜，其由市售的干的纖維素粉末通過懸浮、將該懸浮液涂刷在載物 玻片上并接著進(jìn)行干燥而制備的。圖2示出一種膜，其通過將本發(fā)明的懸浮液涂刷在載物玻片上并接著進(jìn)行干燥而 制備。正如肉眼可以看出的，該膜非常均勻。圖3示出在電子顯微鏡下的相同于圖2的由本發(fā)明的懸浮液制備的膜。在此放大 下可看出，該膜是非常均勻的。如果將沉析纖維干燥，按著又重新制成懸浮液并再次干燥，雖然也形成膜，但不是 如此均勻的，而呈明顯的粗粒狀且強(qiáng)烈形成裂紋。如果用該經(jīng)干燥過的沉析纖維成膜，其特 性如市售的干的纖維素粉末一樣。本發(fā)明的還一目的在于提供一種含水量為80-99. 9重量％的纖維素顆粒，其特征 在于，在其制備期間從未經(jīng)干燥。在由母體懸浮液干燥時形成均勻的膜。如上面所述，此處所述顆粒含大量添加劑。該添加劑的量按顆粒中的纖維素量計(jì) 可以為1-200重量％，該添加劑可分布在整個顆粒中或主要或完全分布在其表面上或外層 中。本發(fā)明的還一目的是可按上述方法制備的水含量為80-99. 9重量％的纖維素顆 粒在制備均勻膜中的用途。與上述的現(xiàn)有技術(shù)的方法相比，本發(fā)明的沉析纖維應(yīng)用于成膜的優(yōu)點(diǎn)是可非常簡 單地實(shí)施?？赏ㄟ^該沉析纖維懸浮液的溫和干燥簡單地進(jìn)行制膜。此外在成膜中還可應(yīng)用 壓力和溫度。高溫主要加速干燥。例如通過用熱氣體吹風(fēng)、輻射熱或直接與加熱表面接觸 而實(shí)現(xiàn)。較高壓力的應(yīng)用特別可產(chǎn)生更致密的膜，例如通過在面或軋輥之間的壓制實(shí)現(xiàn)。下面用實(shí)施例說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。但本發(fā)明不受限于這些實(shí)施例，而是 還包括基于本發(fā)明相同原理的所有其它實(shí)施方案。用激光衍射測量儀測定粒度。實(shí)施例1按已知方法在應(yīng)用NMMO情況下制備單纖維纖度為1.3dteX的長6mm的萊 賽爾纖維。在干-濕紡絲法中使該紡絲溶液首先通過空氣間隙擠出到沉淀浴中，從沉淀浴中抽出所形成的凝膠絲并經(jīng)洗滌步驟后呈濕態(tài)進(jìn)行切斷。切斷后在Valley Beater (Lorentzen&ffettre)中研磨該懸浮于水中的纖維。該懸浮液含2. 5%纖維素，并 研磨150分鐘。第二次研磨是在制造商Drais-Werke的具有IOOOml研磨腔和直徑為 0. 9-1. Imm的氧化鋯球的攪拌球研磨機(jī)中進(jìn)行的，開頭3小時的轉(zhuǎn)數(shù)為2000rpm，接著在 3000rpm下再研磨1小時。如此所得的懸浮液接著在干燥箱中于60°C下15小時，增稠到 7%的纖維素。該懸浮液是粘稠的，并也可在較長時間放置下不發(fā)生相分離。該懸浮液可無 困難地再次用水稀釋到低纖維素含量。通過該懸浮液的增稠(和稀釋)未出現(xiàn)沉析纖維的 明顯的(不可逆的)聚集。該沉析纖維的長度為1-8 μ m(激光衍射，顯微鏡)。實(shí)施例2在60ml水中用玻璃棒攪拌8g取自實(shí)施例1的經(jīng)切斷的濕纖維(纖維素含量為30%絕對干燥(atro)) (6mm, 1. 3dtex)。該懸浮液與300g氧化鋯球(直徑為1. 1-1. 4mm) 一起倒入不銹鋼燒杯中。用盤式攪拌器(IKARE 166)以3000rpm研磨該懸浮液2小時。再 用篩將該沉析纖維懸浮液與研磨球分離。該沉析纖維比實(shí)施例1中的更長。雖然有長度為 1 μ m的沉析纖維存在，但平均長度值約為10 μ m,并且發(fā)現(xiàn)有至多40 μ m的沉析纖維。實(shí)施例3將15g來自工業(yè)生產(chǎn)裝置的含35% (絕對干燥)未光澤化、未干燥的粘膠纖維 (1.3dtex，切斷長度38mm)在實(shí)驗(yàn)室混合器中用星形刀片預(yù)破碎并纖維化。從以該方式預(yù) 處理的樣品中取2g纖維并用玻璃棒攪拌將其分散于80ml的水中。該懸浮液在不銹鋼燒杯 中與300g氧化鋯球(直徑0. 9-1. Imm)混合，并接著用盤式攪拌器(IKA RE 166)在3000rpm 下研磨3小時。用篩從沉析纖維懸浮物中分離出研磨球。該所得的沉析纖維的尺寸與實(shí)施 例1中的相當(dāng)，其長度為2-12 μ m(激光衍射)。
權(quán)利要求
用于制備纖維素顆粒的懸浮液的方法，其通過溶解纖維素以得到含纖維素的紡絲溶液，擠出該含纖維素的溶液，沉淀該纖維素由此得到纖維素纖維，切斷該沉淀出的纖維素纖維，懸浮該切斷的纖維素纖維和破碎該懸浮的纖維素纖維，其特征在于，在纖維素的溶解和該懸浮的纖維素纖維的破碎之間，該纖維素材料從未經(jīng)干燥。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述纖維素材料的濕度總是為至少50%，優(yōu)選至少100%， 特別優(yōu)選為至少150%。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述纖維在懸浮時同時經(jīng)破碎。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述纖維在懸浮時同時破碎成100μ m-600 μ m的長度。
5.上述權(quán)利要求之一的方法，其中在懸浮后破碎，優(yōu)選濕研磨，到1-5μ m的粒度。
6.權(quán)利要求1的方法，其中在濕研磨期間該懸浮液呈循環(huán)輸送。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述纖維在破碎后在濕分級器中分級。
8.權(quán)利要求1的方法，其中該破碎以0.1-5. 0重量％纖維素含量在懸浮液中進(jìn)行。
9.權(quán)利要求1的方法，其中加入添加劑，該添加劑保留在纖維素顆粒上或纖維素顆粒中。
10.權(quán)利要求1的方法，其中在沉淀之前向該纖維素溶液加入按纖維素的量計(jì)1-200重 量％的添加劑，所述添加劑選自顏料、氧化鈦特別是亞化學(xué)計(jì)量的二氧化鈦、硫酸鋇、離子 交換劑、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、活性炭、聚合物型超級吸收劑和防火劑。
11.懸浮液，其含0.01-20重量％，優(yōu)選0.1_10重量％的纖維素顆粒，其特征在于，所述 纖維素顆粒在其制備期間從未經(jīng)干燥。
12.權(quán)利要求11的懸浮液，其中在該懸浮液中所含的纖維素顆粒含有高比例的添加劑。
13.權(quán)利要求11的懸浮液，其中在該懸浮液中所含的纖維素顆粒含按纖維素的量計(jì) 1-200重量％的引入的添加劑，所述添加劑選自顏料、氧化鈦特別是亞化學(xué)計(jì)量的二氧化 鈦、硫酸鋇、離子交換劑、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、活性炭、聚合物型超級吸收劑和防火劑。
14.水含量為80-99.9重量％的纖維素顆粒，其特征在于，所述纖維素顆粒在其制備期 間從未經(jīng)干燥。
15.權(quán)利要求14的顆粒，其中所述顆粒含有高比例的添加劑。
16.權(quán)利要求14的顆粒，其中所述顆粒按纖維素的量計(jì)含1-200重量％的引入的添加 齊 ，所述添加劑選自顏料、氧化鈦特別是亞化學(xué)計(jì)量的二氧化鈦、硫酸鋇、離子交換劑、聚乙 烯、聚丙烯、聚酯、活性炭、聚合物型超級吸收劑和防火劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及纖維素顆粒、纖維素顆粒的懸浮液以及用于制備纖維素顆粒的懸浮液的方法，其中在纖維素溶解和該懸浮的纖維素纖維的破碎之間所述纖維素材料從未經(jīng)干燥。
文檔編號D01F2/06GK101821327SQ200880107855
公開日2010年9月1日 申請日期2008年9月12日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月21日
發(fā)明者H·施科爾瓦加, H·菲爾戈, J·英納洛欣格 申請人:連津格股份公司