專(zhuān)利名稱：纖維加工物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶和蛋白質(zhì)、肽的纖維加工物及其制造方法。
背景技術(shù)：
二十世紀(jì)五十年代出現(xiàn)的聚酯是最后的衣料用的纖維基質(zhì)，之后再未開(kāi)發(fā)顯著的 新型纖維基質(zhì)。二十世紀(jì)五十年代以后，若纖維基質(zhì)本身的性質(zhì)不充分，則進(jìn)行紡絲等纖維 化時(shí)下工夫，或在化學(xué)加工后進(jìn)行附加功能的所謂纖維加工等。改善棉的防皺性、防止羊毛 的收縮、在化學(xué)上改善尼龍或聚酯的表面的光澤感或光滑感的加工等得到普及。到了二十世紀(jì)九十年代，以天然纖維為對(duì)象，欲利用酶來(lái)彌補(bǔ)作為天然纖維的衣 料材料的缺點(diǎn)的所謂酶加工得到發(fā)展。對(duì)將以棉為代表的纖維素纖維作為對(duì)象，通過(guò)纖維 素水解酶使纖維素表面一部分水解，得到更柔軟手感的良好纖維的加工，以羊毛為對(duì)象，通 過(guò)蛋白質(zhì)水解酶對(duì)羊毛的角質(zhì)層表面一部分進(jìn)行加工，改善羊毛的洗滌收縮的加工等進(jìn)行 了研究，并且一部分已經(jīng)得到實(shí)用。此外，在同樣的加工中，合成纖維也正在成為對(duì)象。即 使是原本認(rèn)為不能成為底物的合成高分子，也發(fā)現(xiàn)酶具有部分作用，開(kāi)始了以尼龍、丙烯酸 或聚酯等為對(duì)象，用酶對(duì)表面進(jìn)行加工的嘗試。但是，酶在纖維加工中的應(yīng)用非?；钴S，而另一方面，上述加工中所利用的酶大部 分為水解酶，不能期待除了適度刮削纖維基質(zhì)的表面的加工以外的作用，用途或功能收到 大的限制。為了期待纖維基質(zhì)具有原本不具有的功能，優(yōu)選為利用對(duì)化學(xué)鍵合反應(yīng)進(jìn)行催 化的酶，而不是水解酶。轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶是可以滿足上述要求的有吸引力的酶之一，其對(duì)使蛋白質(zhì)中的谷氨 酰胺殘基與賴氨酸殘基鍵合、或在谷氨酰胺殘基中導(dǎo)入伯胺的作用進(jìn)行催化，是作用于聚 酰胺類(lèi)的纖維基質(zhì)，可以利用于主動(dòng)地賦予新功能的加工中的可能性高的酶。實(shí)際上，即使 在纖維領(lǐng)域中，也已經(jīng)提出了數(shù)件以羊毛纖維為主體、利用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的新加工方法。轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶由于對(duì)使谷氨酰胺與賴氨酸鍵合的反應(yīng)進(jìn)行催化，可以期待作用于 谷氨酰胺和賴氨酸殘基、或具有該類(lèi)似殘基的纖維基質(zhì)。實(shí)際上，若以羊毛為對(duì)象，用轉(zhuǎn)谷 氨酰胺酶進(jìn)行處理，則羊毛基質(zhì)內(nèi)的谷氨酰胺殘基和賴氨酸殘基通過(guò)酶催化反應(yīng)而交聯(lián)， 表現(xiàn)出羊毛的強(qiáng)度增加等效果(Enzyme and Microbial Technology 34(2004)p64_72)。上述作用是迄今為止對(duì)實(shí)用化進(jìn)行研究的纖維素水解酶或蛋白質(zhì)水解酶的利用 中無(wú)法期待的新的功能賦予加工，可以期待今后的發(fā)展。但是，上述加工有必要在纖維基質(zhì) 中同時(shí)兼具谷氨酰胺和賴氨酸兩者的殘基，可以適用的纖維基質(zhì)被限于羊毛等一部分的天 然纖維。絲綢或尼龍等羊毛以外的聚酰胺纖維中，不存在充分量的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶對(duì)其發(fā)揮 作用的谷氨酰胺和賴氨酸殘基、或類(lèi)似的殘基，即使直接用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶進(jìn)行處理也不能 期待交聯(lián)反應(yīng)。為了對(duì)這種基質(zhì)使用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶從而可以期待鍵合或交聯(lián)反應(yīng)，有必要 附加具有大量的不充分的反應(yīng)性殘基的第三成分。例如若以絲綢纖維基質(zhì)為例，則由于絲 綢中賴氨酸殘基和谷氨酰胺殘基的含量都非常少，即使直接用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶進(jìn)行處理，相互反應(yīng)的可能性也低，但是若用含有大量的谷氨酰胺或賴氨酸的肽預(yù)先對(duì)絲綢進(jìn)行處理， 并用轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶對(duì)它們一并進(jìn)行處理，則可以參與反應(yīng)的殘基的密度增加，纖維基質(zhì)與 第三成分一起鍵合，從而可以期待產(chǎn)生有效的交聯(lián)反應(yīng)。此外，若對(duì)導(dǎo)入的第三成分預(yù)先 附加各種功能性的材料，則有可能可以利用酶催化反應(yīng)在纖維基質(zhì)中有效地導(dǎo)入功能性物 質(zhì)。此外，即使為尼龍等合成纖維基質(zhì)，若為可以形成轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的基質(zhì)的反應(yīng)性殘基，則通過(guò)添加第三成分可以期待合成纖維基質(zhì)的殘基與第三成分反應(yīng)的可能性，與絲 綢的情況同樣地，通過(guò)第三成分的交聯(lián)反應(yīng)或有效地導(dǎo)入功能性物質(zhì)成為可能。從這種觀點(diǎn)考慮，提出了在聚酯表面上涂布明膠的方法(日本特開(kāi)平9-3772號(hào)公 報(bào))，公開(kāi)了通過(guò)涂布明膠而得到透濕度、吸濕度高的纖維的方法。該方法中，從制膜性的觀 點(diǎn)考慮，在聚酯表面上涂布含有轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的高濃度(30wt%)的明膠水溶液，但是涂布 過(guò)程中涂布處理液凝膠化、或在涂布所用的刮刀涂布器上凝固的可能性高，認(rèn)為涂布高濃 度的明膠水溶液不是實(shí)用的方法。此外，皮膜耐久性僅確認(rèn)在90°C的熱水中有無(wú)溶解，未公 開(kāi)即使在進(jìn)行了洗滌等實(shí)用上的處理之后也是否保持效果。提出了為了避免使用高濃度明膠水溶液的弊病，將含有轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的3wt %明 膠水溶液浸漬在聚酯中的方法(日本特開(kāi)平9-3773號(hào)公報(bào))，但是皮膜耐久性僅確認(rèn)在 90°C的熱水中有無(wú)溶解，未公開(kāi)即使在進(jìn)行了洗滌等實(shí)用上的處理之后也是否保持效果。根據(jù)這些方法，公開(kāi)了用高濃度的明膠被覆纖維具有提高纖維的透濕度、吸濕度 的效果，但是實(shí)際情況是洗滌耐久性缺乏、吸水性或吸濕性不持續(xù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于這種情況而提出的，其目的在于，提供消除上述背景技術(shù)的缺點(diǎn)，簡(jiǎn) 便且低成本地制造強(qiáng)度、吸水性優(yōu)異，具有洗滌耐久性的纖維的方法。本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用小麥蛋白部分水解 物的方法，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明如下所述。(1)纖維加工物，其是使小麥蛋白部分水解物附著在纖維表面上之后，使轉(zhuǎn)谷氨酰 胺酶作用于該纖維而得到的。(2) (1)記載的纖維加工物，其中，小麥蛋白部分水解物為對(duì)小麥蛋白進(jìn)行酶處理、 酸處理或堿處理而得到的。(3) (1)或(2)記載的纖維加工物，其中，小麥蛋白部分水解物的平均分子量為 700 50000。(4)纖維加工物的制造方法，其特征在于，使小麥蛋白部分水解物附著在纖維表面 上之后，使轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶作用于該纖維。(5) (4)記載的制造方法，其中，小麥蛋白部分水解物為對(duì)小麥蛋白進(jìn)行酶處理、酸 處理或堿處理而得到的。(6) (4)或(5)記載的制造方法，其中，小麥蛋白部分水解物的平均分子量為700 50000。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明中，小麥蛋白部分水解物指的是，用酶、酸、堿等使小麥面筋蛋白適度地進(jìn) 行部分水解而得到的水解物，不包括未進(jìn)行水解處理的小麥蛋白或進(jìn)行過(guò)度水解直至產(chǎn)生 氨基酸的蛋白水解物。可以直接使用市售的酶部分水解小麥面筋蛋白(例如DMV公司制 WGE80GPU)、或通過(guò)用適當(dāng)?shù)牡鞍踪|(zhì)水解酶使小麥面筋分解來(lái)制備。此外，還可以使用酸部 分水解小麥面筋蛋白、堿部分水解小麥面筋蛋白。小麥蛋白部分水解物的平均分子量?jī)?yōu)選 為700 50000Da，更優(yōu)選為3000 40000Da，特別優(yōu)選為5000 30000Da左右。對(duì)使小麥蛋白部分水解物附著在纖維表面上的方法不特別限定，例如在使小麥蛋 白部分水解物溶解或分散在水等溶劑中而成的溶液中浸漬纖維，或?qū)w維涂布或噴霧小麥 蛋白部分水解物等是一個(gè)例子。小麥蛋白部分水解物至少存在于形成纖維的絲束的單纖維 絲或短纖維(staple)的間隙和表面中的任意一方即可，小麥蛋白部分水解物固定或覆蓋 在絲束的單纖維絲或短纖維上即可。在使小麥蛋白部分水解物溶解或分散在水等溶劑中而成的溶液中浸漬纖維，或 對(duì)纖維涂布或噴霧小麥蛋白部分水解物時(shí)使用的小麥蛋白部分水解物溶液的濃度優(yōu)選為 1 30g/L，從成本、操作性方面考慮更優(yōu)選為3 10g/L。附著在纖維表面上的小麥蛋白部分水解物的量，相對(duì)于纖維Ig優(yōu)選為0. 1 3g， 從成本、操作性方面考慮更優(yōu)選為0. 3 lg。本發(fā)明中使用的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(以下有時(shí)記為T(mén)G)是屬于EC2. 3. 2. 13的?；D(zhuǎn) 移酶，是以蛋白質(zhì)或肽中的谷氨酰胺殘基作為供體、以賴氨酸殘基作為受體的具有催化酰 基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的活性的酶。已知來(lái)自哺乳動(dòng)物、來(lái)自魚(yú)類(lèi)、來(lái)自微生物的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶等各種 起源的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶。本發(fā)明中使用的酶只要是具有該活性的酶即可，其起源可以為任意 一種。此外，還可以為重組酶?？梢耘e出例如，來(lái)自放線菌(參照日本專(zhuān)利第2572716號(hào)公 報(bào))、來(lái)自枯草桿菌(參照日本專(zhuān)利第3873408號(hào)公報(bào))等來(lái)自微生物的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶。此 夕卜，可以舉出來(lái)自豚鼠肝臟的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(參照日本專(zhuān)利第1689614號(hào)公報(bào))，來(lái)自微生 物的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(參照W096/06931)，來(lái)自牛血液、豬血液等動(dòng)物的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶，來(lái)自 鮭魚(yú)、真鯛等魚(yú)的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(Seki等、日本水產(chǎn)學(xué)會(huì)志、1990、56，125-132)，來(lái)自牡蠣 的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(參照美國(guó)專(zhuān)利第5736356號(hào)公報(bào))等。此外，可以舉出通過(guò)基因重組制 備的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(例如參照日本專(zhuān)利第3010589號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平11-75876號(hào)公報(bào)、 W001/23591號(hào)公報(bào)、W002/081694號(hào)公報(bào)、W02004/078973號(hào)公報(bào))，耐熱性得到提高的導(dǎo)入 了二硫鍵的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(W02008/099898)等。由味之素(株)以“ACTIVA”TG為商品名市售的來(lái)自微生物的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶是本 發(fā)明中使用的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的一個(gè)例子。使轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶作用于該纖維的方法，可以舉出例如將纖維浸漬在含有小麥蛋白 部分水解物和TG的溶液中的方法，或?qū)⒗w維浸漬在小麥蛋白部分水解物溶液中后、浸漬在 TG溶液中的方法。從TG的酶反應(yīng)性和穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，含有小麥蛋白部分水解物和TG 的溶液、或TG溶液優(yōu)選pH為4 12、更優(yōu)選為5 8。酶的反應(yīng)時(shí)間只要是酶可以作用于底物物質(zhì)的時(shí)間則不特別限定，非常短的時(shí)間 或相反地長(zhǎng)時(shí)間作用都可以，但是作為現(xiàn)實(shí)的作用時(shí)間優(yōu)選為5分鐘 24小時(shí)。此外，對(duì)于 反應(yīng)溫度，只要是酶保持活性的范圍則任意溫度都可以，但是作為現(xiàn)實(shí)的溫度優(yōu)選在0 80°C下作用。
TG的最適添加量，在含有小麥蛋白部分水解物和TG的溶液、或TG溶液中的TG濃 度為10 3000U/L、優(yōu)選為100 3000U/L、更優(yōu)選為1000 3000U/L是合適的，但是可以 根據(jù)纖維的種類(lèi)、TG反應(yīng)時(shí)間、TG反應(yīng)溫度等適當(dāng)調(diào)整。而且，即使超過(guò)3000U/L也有效， 但是在成本上不合算。TG的添加量，相對(duì)于纖維Ig優(yōu)選為1 300U，相對(duì)于小麥蛋白部分水解物Ig優(yōu) 選為1 300U，但是可以根據(jù)纖維的種類(lèi)、TG反應(yīng)溫度等適當(dāng)調(diào)整。而且，對(duì)于酶活性，以芐氧基羰基-L-谷氨酰胺?；拾彼岷土u胺作為底物進(jìn)行 反應(yīng)，生成的異羥肟酸在三氯乙酸存在下形成鐵絡(luò)合物后，測(cè)定525nm的吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲 線求得異羥肟酸的量，算出活性。將37°C、pH 6. 0下1分鐘生成1 μ mol的異羥肟酸的酶量 定義為1U。本發(fā)明的纖維加工物指的是通過(guò)羊毛、絲綢、棉等天然纖維，尼龍、聚酯、丙烯酸等 合成纖維以及它們的混紡、混編、混織制成的纖維加工物。羊毛、絲綢等蛋白質(zhì)類(lèi)纖維，尼龍 等聚酰胺類(lèi)纖維中，通過(guò)轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶反應(yīng)，其末端氨基也參與交聯(lián)鍵合，因此纖維與蛋白 質(zhì)的粘接性得到進(jìn)一步提高。以下舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。本發(fā)明不被這些實(shí)施例所限定。實(shí)施例1實(shí)施例中使用的蛋白質(zhì)和酶使用下述物質(zhì)。蛋白質(zhì)谷氨酰胺肽A 小麥面筋蛋白部分水解物、DMV公司制WGE80GPU (平均分子量9650D)谷氨酰胺肽B 小麥面筋蛋白部分水解物B、DMV公司制WGE80GPA(平均分子量 660D)明膠A =Kishida化學(xué)生產(chǎn)的來(lái)自牛的堿處理明膠酶轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(EC2. 3. 2. 13)酶來(lái)源來(lái)自放線菌茂原鏈霉菌酶活性1000unit/g取Ig左右的絲綢布帛(JIS L 0803添加絲綢2_1號(hào)的白布、平織純白紡綢(平羽 二重))，在分別含有與布帛的重量相同量(Ig)的谷氨酰胺肽(A、B兩種)、明膠A的水溶液 IOOml中，在40°C下分別進(jìn)行1小時(shí)盡染處理(exhaustion treatment)。然后，將谷氨酰胺 肽、明膠盡染處理后的絲綢布帛干燥后，在含有轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶IOmg的IOOml的Tris鹽酸緩 沖液(PH7)中(100U/L)、40°C、實(shí)施1小時(shí)的酶處理，并進(jìn)行干燥(作為對(duì)照，對(duì)未進(jìn)行蛋白 質(zhì)盡染處理的絲綢布帛也實(shí)施TG處理)。處理后的絲綢布帛的撕裂強(qiáng)度的測(cè)定，按照J(rèn)IS L 1096，用擺錘法進(jìn)行，測(cè)定切斷 縱絲方向的撕裂強(qiáng)度(單位牛頓N)。進(jìn)一步地，為了研究通過(guò)上述處理得到的絲綢布帛的 強(qiáng)度受到重復(fù)水洗的何種程度的影響，對(duì)上述處理后的絲綢布帛，在蒸餾水1升、40°C下、 用攪拌機(jī)重復(fù)進(jìn)行3次10分鐘的攪拌，進(jìn)行水洗處理。然后，將該布帛干燥后，通過(guò)與已經(jīng) 說(shuō)明的方法相同的方法測(cè)定撕裂強(qiáng)度。如表1所示，使用谷氨酰胺肽A、谷氨酰胺肽B、明膠A進(jìn)行盡染處理的全部絲綢布帛中，都發(fā)現(xiàn)絲綢纖維的強(qiáng)度增加，但是即使在洗滌后也保持強(qiáng)度、強(qiáng)度增加最大的是谷氨 酰胺肽A。由此可知，谷氨酰胺肽A通過(guò)轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶反應(yīng)，牢固地附著在絲綢布帛表面上。 另一方面，使用明膠時(shí)，得不到充分的撕裂強(qiáng)度，與日本特開(kāi)平9-3773中公開(kāi)的方法相比， 使用小麥蛋白部分水解物的本發(fā)明的方法表現(xiàn)出顯著的效果。表1各種蛋白質(zhì)處理后的絲綢纖維的強(qiáng)度 實(shí)施例2為了對(duì)蛋白質(zhì)的種類(lèi)、分子量的影響進(jìn)行研究，使用實(shí)施例1中使用的以外的下 述蛋白質(zhì)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。蛋白質(zhì)谷氨酰胺肽C 小麥面筋蛋白部分水解物、Amylum社制SWP500 (由SDS-PAGE推測(cè) 分子量為5000 30000D)谷氨酰胺肽D 小麥面筋蛋白部分分解物、自制(平均分子量3000D)谷氨酰胺肽E 小麥面筋蛋白部分分解物，片山化學(xué)工業(yè)研究所社制 GLUPAL30 (酸、堿水解，分子量40000 50000D)對(duì)于谷氨酰胺肽D，用蛋白酶(解淀粉芽孢桿菌MRP蛋白)使小麥蛋白進(jìn)行部分水 解，分解至平均分子量為3000D。反應(yīng)結(jié)束后，除去不溶物，用噴霧干燥器進(jìn)行干燥，由此制 備粉末。取Ig左右的絲綢布帛(JIS L 0803添加絲綢2-1號(hào)的白布、平織純白紡綢)，在分 別含有與布帛的重量相同量(Ig)的谷氨酰胺肽(3種)的水溶液IOOml中，在40°C下分別 進(jìn)行1小時(shí)盡染處理。然后，將谷氨酰胺肽盡染處理后的絲綢布帛干燥后，在含有轉(zhuǎn)谷氨酰 胺酶40mg的400ml的Tris鹽酸緩沖液(pH 7)中(100U/L)、40°C、實(shí)施1小時(shí)的酶處理，進(jìn) 行干燥。處理后的絲綢布帛的撕裂強(qiáng)度的測(cè)定，按照J(rèn)IS L 1096，用擺錘法進(jìn)行，測(cè)定切斷 縱絲方向的撕裂強(qiáng)度(單位牛頓N)。結(jié)果與實(shí)施例1的結(jié)果一起如表2所示。對(duì)于谷氨酰胺肽，發(fā)現(xiàn)隨著平均分子量 的增加，撕裂強(qiáng)度的升高。對(duì)于谷氨酰胺肽C，發(fā)現(xiàn)手感變光滑的效果。對(duì)于谷氨酰胺肽E， 雖然為酸、堿水解物，但是發(fā)現(xiàn)撕裂強(qiáng)度升高。表2蛋白質(zhì)的分子量對(duì)絲綢纖維強(qiáng)度的影響 實(shí)施例3為了對(duì)蛋白質(zhì)的濃度、轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的濃度的影響進(jìn)行研究，使用實(shí)施例2中使 用的谷氨酰胺肽C進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。取Ig左右的絲綢布帛(JIS L 0803添加絲綢2-1號(hào)的白布、平織純白紡綢)，在 含有谷氨酰胺肽C的水溶液IOOml中，在40°C下分別進(jìn)行1小時(shí)盡染處理。然后，將谷氨 酰胺肽C盡染處理后的絲綢布帛干燥后，在含有轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的IOOml的Tris鹽酸緩沖液 (pH7)中40°C、實(shí)施1小時(shí)的酶處理，進(jìn)行干燥。處理后的蛋白質(zhì)濃度、轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶濃度 如表3所述。處理后的絲綢布帛的撕裂強(qiáng)度的測(cè)定，按照J(rèn)IS L 1096，用擺錘法進(jìn)行，測(cè)定 切斷縱絲方向的撕裂強(qiáng)度(單位牛頓N)。結(jié)果如表3所示。對(duì)于蛋白質(zhì)濃度，在lg/L以上得到顯著的效果，隨著濃度增大， 撕裂強(qiáng)度大幅度升高。對(duì)于轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶濃度，在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的全部濃度下都確認(rèn)了撕裂強(qiáng) 度的大幅度升高。表3蛋白質(zhì)的濃度、轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的濃度對(duì)絲綢纖維強(qiáng)度的影響 實(shí)施例4分別取Ig的聚酯布帛(JIS L 0803添加聚酯的白布)，在分別含有與布帛的重量 相同量(Ig)的谷氨酰胺肽A或明膠A的水溶液IOOml中，在40°C下分別進(jìn)行1小時(shí)盡染 處理。然后，將谷氨酰胺肽A、明膠A盡染處理后的聚酯布帛干燥后，在含有轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶 IOmg的IOOml的Tris鹽酸緩沖液(pH 7)中(100U/L)、40°C、實(shí)施1小時(shí)的TG處理，并進(jìn) 行干燥(作為對(duì)照，對(duì)未進(jìn)行蛋白質(zhì)盡染處理的聚酯布帛也實(shí)施酶處理)。
處理后的聚酯布帛的撕裂強(qiáng)度的測(cè)定，按照J(rèn)IS L 1096，用擺錘法進(jìn)行，測(cè)定切斷 縱絲方向的撕裂強(qiáng)度(單位牛頓N)。此外，為了評(píng)價(jià)處理后的布帛的表面親水性，基于 JIS L 1907滴加法進(jìn)行吸水性試驗(yàn)。該滴加法中，計(jì)測(cè)水滴加1分鐘后的水滴浸滲面積 (單位cm2)。進(jìn)一步地，為了研究通過(guò)上述處理得到的聚酯布帛的表面親水性受到重復(fù)水 洗的何種程度的影響，對(duì)上述處理后的布帛，按照J(rèn)IS L 0844A-2法(40°C、洗滌劑5g/L、攪 拌42rpm、30分鐘)的條件，進(jìn)行重復(fù)的洗滌試驗(yàn)。重復(fù)洗滌在第一次加入洗滌劑、第二次 無(wú)洗滌劑的條件下進(jìn)行。然后，將該洗滌后的布帛干燥后，通過(guò)與已經(jīng)說(shuō)明的方法相同的方 法測(cè)定表面親水性。
如表4所示，使用谷氨酰胺肽A進(jìn)行了盡染處理的聚酯布帛的撕裂強(qiáng)度提高。此 夕卜，使用谷氨酰胺肽A、明膠A進(jìn)行了盡染處理的聚酯布帛的表面親水性大幅度提高，但是 僅谷氨酰胺肽在洗滌試驗(yàn)后保持表面親水性。確認(rèn)通過(guò)使谷氨酰胺肽A附著在聚酯表面 上、使TG發(fā)揮作用，即使洗滌后表面親水性也提高。聚酯的唯一缺點(diǎn)是不吸水(汗)，為了 彌補(bǔ)該缺點(diǎn)，多與棉形成混紡，但是由于通過(guò)本發(fā)明可以提高表面滲水性，意味著聚酯的缺 點(diǎn)得到改善。另一方面，使用明膠時(shí)，得不到充分的撕裂強(qiáng)度、水滴浸滲面積，與日本特開(kāi)平 9-3773公開(kāi)的方法相比，使用小麥蛋白部分水解物的本發(fā)明的方法表現(xiàn)出顯著的效果。表4各種蛋白質(zhì)處理后的聚酯的強(qiáng)度、水滴浸滲面積 實(shí)施例5分別取Ig的尼龍布帛(JIS L 0803添加尼龍的白布)，在分別含有與布帛的重量 相同量(Ig)的谷氨酰胺肽A或明膠A的水溶液IOOml中，在40°C下分別進(jìn)行1小時(shí)盡染 處理。然后，將谷氨酰胺肽A、明膠A盡染處理后的尼龍布帛干燥后，在含有轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶 IOmg的IOOml的Tris鹽酸緩沖液(pH 7)中(100U/L)、40°C、實(shí)施1小時(shí)的TG處理，進(jìn)行 干燥(作為對(duì)照，對(duì)未進(jìn)行蛋白質(zhì)盡染處理的尼龍布帛也實(shí)施酶處理)。處理后的尼龍布帛的撕裂強(qiáng)度的測(cè)定，按照J(rèn)IS L 1096，用擺錘法進(jìn)行，測(cè)定切斷 縱絲方向的撕裂強(qiáng)度(單位牛頓N)。此外，為了評(píng)價(jià)處理后的布帛的表面親水性的變化， 基于JIS L 1907滴加法進(jìn)行吸水性試驗(yàn)。該滴加法中，計(jì)測(cè)水滴加1分鐘后的水滴浸滲面 積(單位cm2)。進(jìn)一步地，為了研究通過(guò)上述處理得到的尼龍布帛的表面親水性受到重復(fù) 水洗的何種程度的影響，對(duì)上述處理后的布帛，按照J(rèn)IS L 0844A-2法(40°C、洗滌劑5g/L、 攪拌42rpm、30分鐘)的條件，進(jìn)行重復(fù)的洗滌試驗(yàn)。重復(fù)洗滌在第一次加入洗滌劑、第二 次無(wú)洗滌劑的條件下進(jìn)行。然后，將該洗滌后的布帛干燥后，通過(guò)與已經(jīng)說(shuō)明的方法相同的 方法測(cè)定表面親水性。
如表5所示，使用谷氨酰胺肽A、明膠A進(jìn)行了盡染處理的尼龍布帛的撕裂強(qiáng)度提 高。此外，使用谷氨酰胺肽A、明膠A進(jìn)行了盡染處理的聚酯布帛的表面親水性提高，谷氨酰 胺肽A表現(xiàn)出4倍以上的水滴浸滲面積。此外，僅谷氨酰胺肽在洗滌試驗(yàn)后保持表面親水 性。確認(rèn)通過(guò)使谷氨酰胺肽A附著在尼龍表面上、使TG發(fā)揮作用，即使洗滌后表面親水性 也提高。另一方面，使用明膠時(shí)，得不到充分的水滴浸滲面積，與日本特開(kāi)平9-3773公開(kāi)的 方法相比，使用小麥蛋白部分水解物的本發(fā)明的方法表現(xiàn)出顯著的效果。表5各種蛋白質(zhì)處理后的尼龍的強(qiáng)度、水滴浸滲面積 實(shí)施例6分別取1.25g的聚酯布帛(JIS L 0803添加聚酯的白布)，在含有與布帛的重量相 同量(1. 25g)的谷氨酰胺肽A的水溶液200ml中，在40°C下分別進(jìn)行1小時(shí)盡染處理。然 后，將肽盡染處理后的聚酯布帛干燥后，在含有轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶200mg的200ml的Tris鹽酸 緩沖液(PH 7)中(1000U/L)、4(TC、實(shí)施1小時(shí)的TG處理，并進(jìn)行干燥(作為對(duì)照，制備未 進(jìn)行蛋白質(zhì)盡染處理、酶處理的聚酯布帛和僅進(jìn)行了蛋白質(zhì)盡染處理的聚酯布帛)。上述處理后的布帛按照J(rèn)IS L 0844A-2法(40°C、洗滌劑5g/L、攪拌42rpm、30分 鐘)的條件，進(jìn)行重復(fù)的洗滌試驗(yàn)。將在加入洗滌劑的條件下進(jìn)行清洗后，在無(wú)洗滌劑的條 件下進(jìn)行清洗，并進(jìn)行自然干燥的步驟作為1次洗滌。在洗滌前、洗滌1次后、洗滌5次后、 洗滌10次后，基于JIS L 1907滴加法進(jìn)行吸水性試驗(yàn)。該滴加法中，計(jì)測(cè)水滴加1分鐘后 的水滴浸滲面積(單位cm2)。結(jié)果如表6所示。僅使用谷氨酰胺肽A而未進(jìn)行轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理的聚酯布帛， 在洗滌5次后沒(méi)有效果。與此相對(duì)地，用谷氨酰胺肽A和轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶進(jìn)行處理的聚酯布 帛在洗滌10次后也保持效果。表6洗滌次數(shù)對(duì)TG處理聚酯的水滴表面面積的影響 實(shí)施例7為了對(duì)蛋白質(zhì)的濃度、轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶的濃度的影響進(jìn)行研究，使用谷氨酰胺肽A 進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
分別取1.25g的聚酯布帛(JIS L 0803添加聚酯的白布)，在含有與布帛的重量 相同量(1.25g)、或十分之一(0. 125g)的谷氨酰胺肽A的水溶液200ml中，在40°C下分別 進(jìn)行1小時(shí)盡染處理。然后，將肽盡染處理后的聚酯布帛干燥后，在分別含有轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶 2000mg 或 200mg 的 200ml 的 Tris 鹽酸緩沖液(pH7)中(分別 為 10000U/L、1000U/L)、40°C、 實(shí)施1小時(shí)的TG處理，并進(jìn)行干燥(作為對(duì)照，制備僅進(jìn)行蛋白質(zhì)盡染處理而未進(jìn)行酶處 理的聚酯布帛)。
上述處理后的布帛按照J(rèn)IS L 0844A-2法(40°C、洗滌劑5g/L、攪拌42rpm、30分 鐘)的條件，進(jìn)行重復(fù)的洗滌試驗(yàn)。將在加入洗滌劑的條件下進(jìn)行清洗后，在無(wú)洗滌劑的條 件下進(jìn)行清洗，并進(jìn)行自然干燥的步驟作為1次洗滌。在洗滌前、洗滌1次后、洗滌5次后、 洗滌10次后，基于JIS L 1907滴加法進(jìn)行吸水性試驗(yàn)。該滴加法中，計(jì)測(cè)水滴加1分鐘后 的水滴浸滲面積(單位cm2)。結(jié)果如表7所示。酶濃度為10倍時(shí)、肽濃度為十分之一時(shí)都保持效果直至洗滌10 次后。 表7洗滌次數(shù)對(duì)TG處理聚酯的水滴表面面積的影響 實(shí)施例8取1.25g的聚酯布帛(JIS L 0803添加聚酯的白布)，在含有與布帛的重量相同量 (1. 25g)的谷氨酰胺肽A和轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶IOOOmg的Tris鹽酸緩沖液(pH 7)中(10000U/ L)、在40°C的條件下同時(shí)進(jìn)行谷氨酰胺肽的盡染處理和轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理1小時(shí)。上述處理后的布帛按照J(rèn)IS L 0844A-2法(40°C、洗滌劑5g/L、攪拌42rpm、30分 鐘)的條件，進(jìn)行重復(fù)的洗滌試驗(yàn)。將在加入洗滌劑的條件下進(jìn)行清洗后，在無(wú)洗滌劑的條 件下進(jìn)行清洗，并進(jìn)行自然干燥的步驟作為1次洗滌。在洗滌前、洗滌1次后、洗滌5次后、 洗滌10次后，基于JIS L 1907滴加法進(jìn)行吸水性試驗(yàn)。該滴加法中，計(jì)測(cè)水滴加1分鐘后 的水滴浸滲面積(單位cm2)。
結(jié)果如表8所示。即使同時(shí)進(jìn)行谷氨酰胺肽A的盡染處理和轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶處理， 洗滌10次后也保持效果。表 8 工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可以簡(jiǎn)便且低成本地得到強(qiáng)度提高、吸水性優(yōu)異的纖維加工物，因此 在纖維工業(yè)領(lǐng)域中非常有用。
權(quán)利要求
纖維加工物，其是使小麥蛋白部分水解物附著在纖維表面上之后，使轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶作用于該纖維而得到的。
2.如權(quán)利要求1所述的纖維加工物，其中，小麥蛋白部分水解物是對(duì)小麥蛋白進(jìn)行酶 處理、酸處理或堿處理而得到的。
3.如權(quán)利要求1或2所述的纖維加工物，其中，小麥蛋白部分水解物的平均分子量為 700 50000。
4.纖維加工物的制造方法，其特征在于，使小麥蛋白部分水解物附著在纖維表面上之 后，使轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶作用于該纖維。
5.如權(quán)利要求4所述的制造方法，其中，小麥蛋白部分水解物是對(duì)小麥蛋白進(jìn)行酶處 理、酸處理或堿處理而得到的。
6.如權(quán)利要求4或5所述的制造方法，其中，小麥蛋白部分水解物的平均分子量為 700 50000。
全文摘要
通過(guò)使小麥蛋白部分水解物附著在纖維表面上之后，使轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶作用于該纖維，得到強(qiáng)度、吸水性優(yōu)異，具有洗滌耐久性的纖維加工物。
文檔編號(hào)D06M16/00GK101868575SQ20088011681
公開(kāi)日2010年10月20日 申請(qǐng)日期2008年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月19日
發(fā)明者上田充夫, 丹尾式希, 橫山敬一 申請(qǐng)人:味之素株式會(huì)社