專利名稱：一種無(wú)甲醛復(fù)鞣劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)鞣劑的制備方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種無(wú)甲醛復(fù) 鞣劑的制備方法。
背景技術(shù)：
復(fù)鞣是制革生產(chǎn)中至為關(guān)鍵的工序，被譽(yù)為制革的"點(diǎn)金術(shù)"。同一種革胚 通過(guò)采用不同的復(fù)鞣方法既可制成堅(jiān)實(shí)的鞋面革，也可以生產(chǎn)出柔軟豐滿的服裝 革。復(fù)鞣劑不僅對(duì)成革性能具有重要影響，而且對(duì)其質(zhì)量和檔次也起著舉足輕重 的作用。氨基樹脂復(fù)鞣劑是一類性能優(yōu)良的皮革復(fù)鞣劑，它對(duì)皮革的填充性能好， 尤其對(duì)松軟的部位，能縮小皮革部位差，使皮革粒面緊實(shí)。諸多優(yōu)點(diǎn)使得該類復(fù) 鞣劑在皮革復(fù)鞣中獲得廣泛應(yīng)用。
傳統(tǒng)氨基樹脂復(fù)鞣劑主要由含氮堿如尿素、硫脲、雙氰胺、三聚氰胺等單獨(dú) 或其混合物與作為交聯(lián)劑的甲醛或其它低級(jí)醛經(jīng)縮合反應(yīng)而得到的氨基樹脂預(yù) 聚體，其復(fù)鞣性、填充性俱佳，由于分子中的氨基與亞氨基在染色介質(zhì)條件下能 表現(xiàn)出一定的陽(yáng)離子性而具有較強(qiáng)的助染能力，缺點(diǎn)是合成穩(wěn)定性差，儲(chǔ)存過(guò)程 中也易于凝聚沉淀，并且由于反應(yīng)物的特殊性，兩者之間的羥甲基化反應(yīng)的可逆 性和存在化學(xué)平衡，造成反應(yīng)的終端產(chǎn)物一直在釋放游離甲醛，制成品對(duì)人體存 在嚴(yán)重的致病隱患。在制革業(yè)等輕工行業(yè)中，所制之制品與人體接觸，由于甲醛 對(duì)人體的危害是巳人所共知，它對(duì)粘膜有強(qiáng)刺激行，會(huì)導(dǎo)致鼻炎、支氣管炎和結(jié) 膜炎等，各個(gè)行業(yè)對(duì)其都有相關(guān)的限量標(biāo)準(zhǔn)，因此對(duì)甲醛的使用越來(lái)越受到限制。 無(wú)甲醛復(fù)鞣劑與前述氨基樹脂復(fù)鞣劑相比克服了上述缺點(diǎn)，當(dāng)前，還沒(méi)有制備含 氨基的無(wú)甲醛復(fù)鞣劑方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供的一種無(wú)甲醛復(fù)鞣劑的制備方法。該制備方法相對(duì)簡(jiǎn) 單，對(duì)設(shè)備要求不高，生產(chǎn)周期較短。
無(wú)甲醛復(fù)鞣劑的制備方法依次由以下步驟組成
(1) 按重量比將多糖化合物300 350份、水650 700份和氧化劑3.0 4.0 份混合，調(diào)整pH值至1.5 1.9， 30 4(TC反應(yīng)3 4小時(shí)，得到多醛基化合物溶 液
(2) 將上述多醛基化合物溶液升溫至80 9(TC,加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值 至9.0 10.0,按重量比加入80 卯份氨基化合物，反應(yīng)4 5小時(shí)，降溫至70 'C，用醋酸調(diào)整pH值至5.0 5.5,反應(yīng)2小時(shí)，即得到無(wú)甲醛復(fù)鞣劑。
上述多糖化合物選自淀粉或纖維素。
上述氧化劑選自高碘酸和/或高碘酸鈉。
上述氨基化合物為50 60份尿素與20 30份三聚氰胺復(fù)合物。
本發(fā)明中所使用的原材料價(jià)格低廉，具有明顯的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)，而且生產(chǎn)效 率高，可以減少環(huán)境污染。用該方法制備的無(wú)甲醛復(fù)鞣劑廣泛用于毛皮、革制品 的復(fù)鞣過(guò)程，填充性能好，且增進(jìn)油脂、染料等的吸收，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和 社會(huì)效益。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。實(shí)施例l
將淀粉300克、去離子水650克和髙碘酸3.3克混合，調(diào)整pH值至1.6， 40'C反應(yīng)4小時(shí)，得到多醛基化合物溶液，升溫至86'C,加入氫氧化鈉0.5克調(diào) 節(jié)pH值至9.5,按重量比加入50克尿素和30克三聚氰胺，反應(yīng)5小時(shí)，降溫 至70'C，用醋酸0.2調(diào)整？11值至5.5,反應(yīng)2小時(shí)，即得到無(wú)甲醛復(fù)鞣劑約1034 克。
實(shí)施例2
將淀粉320克、去離子水620克和高碘酸3. 3克混合，調(diào)整pH值至1.7, 36 'C反應(yīng)3小時(shí)，得到多醛基化合物溶液，升溫至90'C，加入氫氧化鈉0.4克調(diào)節(jié) pH值至9.1,按重量比加入53克尿素和32克三聚氰胺，反應(yīng)5小時(shí)，降溫至 70'C，用醋酸0.2調(diào)整pH值至5.2,反應(yīng)2小時(shí)，即得到無(wú)甲醛復(fù)鞣劑約1029 克。
實(shí)施例3
將纖維素400克、去離子水550克、高碘酸3.1克混合，調(diào)整pH值至1.8,在 38t:反應(yīng)4小時(shí)，得到醛基化合物溶液，升至9(TC，加入氫氧化鈉0.5克調(diào)節(jié) pH值至9.5,按重量比加入52克尿素和30克三聚氰胺，反應(yīng)5小時(shí)，降溫至 70'C,用醋酸0.2調(diào)整pH值至5.5，反應(yīng)2小時(shí)，即得到無(wú)甲醛復(fù)鞣劑約1036克。
權(quán)利要求
1.一種無(wú)甲醛復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于其特征在于該方法由以下步驟組成(1)按重量比將多糖化合物300～350份、水650～700份和氧化劑3.0～4.0份混合，調(diào)整pH值至1.5～1.9，30～40℃反應(yīng)3～4小時(shí)，得到多醛基化合物溶液；(2)將上述多醛基化合物溶液升溫至80～90℃，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至9.0～10.0，按重量比加入80～90份氨基化合物，反應(yīng)4～5小時(shí)，降溫至70℃，用醋酸調(diào)整pH值至5.0～5.5，反應(yīng)2小時(shí)，即得到無(wú)甲醛復(fù)鞣劑。
2. 按照權(quán)利要求1所述無(wú)甲醛復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述多糖化合物選 自淀粉或纖維素的一種。
3. 按照權(quán)利要求1所述無(wú)甲醛復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述氧化劑選自 高碘酸和/或高碘酸鈉。
4. 按照權(quán)利要求1所述無(wú)甲醛復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述氨基化合物 為50 60份尿素與20 30份三聚氰胺復(fù)合物。
全文摘要
一種無(wú)甲醛復(fù)鞣劑的制備方法。將多糖類化合物經(jīng)專用氧化劑氧化得到多醛基化合物，然后和氨基化合物經(jīng)曼尼奇反應(yīng)而制成無(wú)甲醛復(fù)鞣劑。該制備方法相對(duì)簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備要求不高，生產(chǎn)周期較短，生產(chǎn)效率高，所使用的原材料價(jià)格低廉，具有明顯的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。用該方法制備的無(wú)甲醛復(fù)鞣劑廣泛用于毛皮、革制品的復(fù)鞣過(guò)程，填充性能好，且增進(jìn)油脂、染料等的吸收，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
文檔編號(hào)C14C3/00GK101643799SQ20091001457
公開日2010年2月10日 申請(qǐng)日期2009年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月11日
發(fā)明者馮練享, 曲樹光, 白清泉 申請(qǐng)人:濟(jì)南力厚化工有限公司