專利名稱::一種電子級玻璃纖維布開纖工藝及其漿料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種應(yīng)用于電子級玻璃纖維布織造
技術(shù)領(lǐng)域:
的工藝及其漿料,具體是一種電子級玻璃纖維布開纖工藝及其漿料。
背景技術(shù):
:用作電子級玻璃纖維布的玻璃纖維紗線,是一種無堿玻璃纖維(E-glass),其主要成分為Si02、A1203、CaO三元系統(tǒng),在此基礎(chǔ)上,添加B2O3代替部分SiO2,MgO代替部分CaO便形成了現(xiàn)在通用的無堿玻璃纖維,其主要原料為硅砂、石灰石、氧化硼等。玻璃纖維紗線制造工藝是將各項原料礦石粉碎,均勻分散,在約1300°C之熔爐中混合熔解,利用地心引力使高溫玻璃液通過抽絲盒急速冷卸抽取成絲,單根纖維直徑在4-9μm之間,然后再將數(shù)十根到數(shù)百根不等的玻纖單絲涂覆浸潤劑,高速卷取成絲餅,絲餅經(jīng)由捻絲機加工制成筒紗,由筒紗為后續(xù)編織電子級玻纖布。無堿玻璃纖維紗具有優(yōu)良的電氣特性、絕緣性、耐侯性、耐化學腐蝕性。隨著電子產(chǎn)品向輕、薄、短小方向發(fā)展,印制電路基板也被要求向高密度化、輕薄多層化、半導體安裝技術(shù)的方向發(fā)展,并且還要求在印制電路板基板鉆孔時能高效、高速、高精度、低成本完成,以提高互聯(lián)和安裝的可靠性。這樣對電子玻纖布的性能也提出了更高的要求薄型化、均勻化、更快的樹脂浸潤性,尤其是對電子布的表面平整性和均勻性要求更高。因為使用表面平整性不好或均勻性不好的電子布制作半固化片時,樹脂在浸潤玻布的紗束時加重了這種不均勻性。這樣形成的半固化片在壓合成覆銅板后,材料三維結(jié)構(gòu)保留了不均勻的狀態(tài),在后續(xù)生產(chǎn)印制電路板過程中容易引起層偏、對位不準之異常,鉆孔時很可能產(chǎn)生孔形的圓度差或重復性不好的問題。因此為了提升電子布的布面平整性、均勻性,最好的辦法是對布面進行開纖處理。目前國內(nèi)大多數(shù)廠商還沒有對電子布進行開纖處理,而國外如日本主流廠商日東紡(NittoBosekiCo.,LTD),旭-休貝爾(AsahiSchwebelCo.,LTD),尤尼奇卡(UnitikaGlassFiberCo.,LTD)等,主要是采用高壓水流沖擊進行開纖處理(特開平JP,61-194252,A)和超聲波開纖工藝(特開平JP,63-165441,A)。高壓水流沖擊方法因開纖處理工藝不穩(wěn)定因素較多,對玻璃纖維布的物理開纖打擊力度較難掌控,開纖均勻性很難控制;同時額外增加開纖設(shè)備造成用水量較大,高壓泵耗能大,水過濾系統(tǒng)占地面積大,提高了生產(chǎn)成本。而超聲波開纖工藝開纖效果較差且降低了生產(chǎn)效率。另外,旭-休貝爾還嘗試使用低捻度(0.5Z1/0)及無捻度(OZ1/0)紗線織布,以求布面紗線鋪展效果更好,紗線更加松散化,但結(jié)果是織造效果不好,布面破絲、毛羽異常瑕疵較多,達不到銅箔基板(CCL)廠商對布面的要求。而在漿料中添加化學膨松劑用于幫助經(jīng)緯紗線開纖的方法則未見報道。因此,本發(fā)明通過化學膨松劑的松散定型效果,提供了一種穩(wěn)定的高品質(zhì)開纖玻璃纖維布的制備工藝,該布具有薄型化、均勻化、樹脂浸潤性好等特點。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種新的電子布開纖方法及其用于此開纖工藝的漿料配方,通過在漿料中加入一種化學膨松劑,該助劑既能保證經(jīng)紗有很好的織造特性,又能在熱清洗時使紗束分散并維持松散的狀態(tài),達到開纖目的。本發(fā)明使用化學開纖法,以避免現(xiàn)有技術(shù)因物理開纖作用過度而造成布面破絲、毛羽等外觀不良的缺陷。本發(fā)明適用于高精度、高均勻、高性能印制電路板的電子級玻璃纖維布的開纖,經(jīng)過此開纖后的電子級玻璃纖維布,具有薄型化、均勻化、更快的樹脂浸潤性,非常適用于印制電路板(PCB)絕緣增強材料,廣泛應(yīng)用于手機板、筆記本電腦、汽車板材、數(shù)碼照相機、數(shù)字播放器、導航設(shè)備等高端產(chǎn)品。本發(fā)明應(yīng)用于電子布開纖的漿料配方是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的,按質(zhì)量百分比,包括如下組分主體漿料聚乙烯醇(PVA)5%—10%,添加作為膨松劑的陽離子表面活性劑0.5%-1%,去離子水為余量。所述陽離子表面活性劑,其含量優(yōu)選0.7%-0.8%。所述陽離子表面活性劑,具體為一種季銨鹽型表面活性劑。季銨鹽這類陽離子表面活性劑容易吸附于電子纖維布固體表面,使電子纖維布表面變得疏水。在織造過程中可幫助降低紗線的硬度,提高織造性能,減少紗線因磨擦而破絲。在退漿過程中可幫助紗線開纖。因此起到雙重的作用?,F(xiàn)有技術(shù),季銨鹽型表面活性劑具有優(yōu)異的柔軟性能,常用做服裝面料紡織柔軟劑,但在電子級玻璃纖維布領(lǐng)域中的應(yīng)用中則未見報道。所述季銨鹽,可選擇硬脂酸類季銨鹽。所述硬脂酸類季銨鹽,如硬脂酸三乙醇胺酯季銨鹽。本發(fā)明電子布開纖工藝是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的,具體包括如下步驟(1)配制漿料并煮漿,具體為先將主漿料PVA稱取一定量倒入煮漿桶,加入一定量的去離子水進行攪拌升溫溶解,待PVA完全溶解并變成透明、澄清的溶液后再加入稱好的膨松劑,攪拌待完全溶解均勻后保溫半小時即可使用;(2)將經(jīng)紗紗線在漿紗機上進行漿紗,供后續(xù)編織成胚布;(3)將織成的電子級玻璃纖維布胚布進行首次高溫燃燒退漿,然后集中入爐進行長時悶燒退漿;(4)經(jīng)過上述兩次退漿處理后,在玻璃纖維布表面完成涂覆硅烷偶聯(lián)劑處理。步驟(2)中,優(yōu)選經(jīng)紗紗線進行兩次漿紗,首先拉絲后上漿,在織布前再次上漿,由此進一步保護經(jīng)紗,以防織布時摩擦破絲。步驟⑷中,所述硅烷偶聯(lián)劑溶液的濃度范圍是0.5%_1.0%。本發(fā)明的開纖方法適應(yīng)的玻璃纖維及玻璃纖維布的范圍本發(fā)明提供的開纖方法對使用單絲直徑為5um至7um之間的玻璃纖維紗線,經(jīng)緯紗單纖根數(shù)為200根以上的織物非常有效;對應(yīng)IPC標準中即106與1506之間厚度布種非常有效。對1506以上布種開纖效果相對不明顯,因為1506以上較厚布種使用的紗線及密度已經(jīng)能夠鋪展整個布面;而106以下布種屬于超薄布,使用的紗線非常精細,紗線之間的空隙較大,因此本開纖方法對其不適用。而對于織造玻璃纖維布的織機和織法,則無具體要求,無論是噴氣式織機還是劍桿織機或其它織機,無論是平紋法、斜紋法或其它織法,均可適用。對玻璃纖維經(jīng)紗的漿紗過程必要性進行說明玻璃纖維經(jīng)紗經(jīng)過整經(jīng)工序后還需要進行上漿,避免織布時經(jīng)紗與織具等工裝之間或經(jīng)紗與經(jīng)紗之間磨擦而受損,造成毛羽或斷紗異常。漿紗對經(jīng)紗進行包覆性保護,目的是降低玻璃纖維經(jīng)紗與織布機鋼筘、停經(jīng)片之間的摩擦,減少在織造過程中經(jīng)紗上下移動互相摩擦產(chǎn)生的毛羽、破絲等異常,提高玻璃纖維布的外觀品質(zhì),保證玻璃纖維布的均勻性及平滑性。因此對漿料的選擇及配方的搭配非常關(guān)鍵。首先,漿料的成膜性要好,對經(jīng)紗要有較好的包覆能力。其次,要求其退漿性要好,因為涂覆漿料的目的主要是幫助經(jīng)紗在織布過程中減少因摩擦而產(chǎn)生的破絲和毛羽,保持良好的外觀品質(zhì)。當織布完成后,漿料的作用也就結(jié)束了,必須徹底除去,以保證玻璃纖維布的硅烷偶聯(lián)劑處理效果。如果漿料的退漿性不好,容易引起經(jīng)紗退漿不良,看上去是一條條的黑色或暗褐色線。此種退漿不良布處理效果差,而且外觀不良,無法使用。傳統(tǒng)的玻璃纖維漿料是PVA,它具有非常好的成膜性,對玻璃纖維經(jīng)紗的包覆性及滲透性都非常好,但經(jīng)過單一漿料PVA漿紗后,玻璃纖維經(jīng)紗變得非常硬挺,經(jīng)過織布機織造時很容易因織具相互摩擦引起表面破絲,在織布機側(cè)燈下觀察到布面有亮點狀突起,嚴重影響織布的外觀品質(zhì)。因此需要對漿料配方進行調(diào)整來改善織布外觀品質(zhì)。本發(fā)明添加使用的化學膨松劑進行說明采用化學膨松劑的主要目的是賦予經(jīng)紗紗束柔軟性,平滑性,降低紗線表面的摩擦系數(shù),同時降低經(jīng)紗表面產(chǎn)生的靜電,以減少破絲和斷紗,提高織布品質(zhì)和織布效率。另外經(jīng)過實驗發(fā)現(xiàn),添加化學膨松劑后,玻璃纖維布的透氣度參數(shù)大大降低,并且布面左、中、右透氣度非常均勻。經(jīng)分析,膨松劑是一種陽離子表面活性劑,而且相對于主體漿料而言分子量小,滲透力強,在漿紗過程中容易遷移到單根玻纖紗表面,也就是紗束中,使紗束分散,待到進行熱退漿時,膨松劑分解以氣體的形式離開紗束,紗束仍然維持松散的形態(tài),類似一種“定型效果”,達到開纖的目的。經(jīng)過對漿料組分的分析,本發(fā)明選擇一種低灰份(0.1%以下)的化學膨松劑對原漿料進行改善,在不降低原漿料的耐磨性的基礎(chǔ)上改善漿紗的柔軟性、可織性。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明對漿料組分進行實驗改善,以提高玻璃纖維布在織布過程中的織造品質(zhì),并且在后續(xù)的高溫退漿過程中使經(jīng)緯紗線膨松、散開,達到開纖的目的。漿料改善的兩次上漿工藝的經(jīng)紗織軸和只經(jīng)過原紗廠一次上漿的緯紗通過噴氣式織布機上下交錯、彼此沉浮的平織法織成的布,具有良好的尺寸安定性,廣泛應(yīng)用于印制電路層壓基板中。經(jīng)過織成的電子級玻璃纖維布胚布的熱退漿處理,采用高溫燃燒退漿法,分兩次進行,首次去掉約95%的漿料,然后集中入爐進行長時悶燒處理,最后表面漿料殘留比例應(yīng)為0.07%以下。經(jīng)過兩次退漿之后的玻璃纖維布,還需進行表面涂覆硅烷偶聯(lián)劑的處理,用于含浸的硅烷偶聯(lián)劑溶液的濃度范圍是0.5%-1.0%,因硅烷偶聯(lián)劑與樹脂有良好的反應(yīng)性,能夠形成較強的化學鍵,以使樹脂和玻璃纖維布表面緊密結(jié)合。硅烷偶聯(lián)劑的作用其實是“架橋劑”,其一端可與玻璃纖維布的無機表面發(fā)生化學反應(yīng)結(jié)合,另一端又可與樹脂的有機表面進行反應(yīng)結(jié)合。圖1經(jīng)過膨松劑處理的電子布,在熱退漿后布面變得更松散,其開纖效果示意圖。Ι-a為未開纖的普通布,Ι-b為開纖布。圖2實施例(2116布型)開纖的玻璃纖維布和普通玻璃纖維布效果對比示意圖。2_a為未開纖的普通布,2-b為開纖布。圖3實施例(1080布型)開纖的玻璃纖維布和普通玻璃纖維布效果對比示意圖。3_a為未開纖的普通布,3-b為開纖布。標記說明1-經(jīng)紗,2-緯紗具體實施例方式下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的實施例作詳細說明本實施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進行實施,給出了詳細的實施方式和具體的操作過程,但本發(fā)明的保護范圍不限于下述的實施例。表1-1漿料配方表(各組分按質(zhì)量百分比)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表1-4漿料配方表(各組分按質(zhì)量百分比)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>配方說明2116和1506布經(jīng)紗紗線較粗,因此漿料配方中PVA濃度較低(為5.0%),而1080和106布經(jīng)紗紗線較細,需提高PVA濃度,方可滿足織造要求。各實施例中膨松劑,其成分為硬脂酸三乙醇胺酯季銨鹽。根據(jù)以上實施例及比較例配方設(shè)計對漿料進行配制。配制及煮漿方法如下先將主漿料PVA稱取一定量倒入煮漿桶,加入相應(yīng)量的去離子水進行攪拌升溫溶解。待PVA完全溶解并變成透明、澄清的溶液后再加入稱好的膨松劑,攪拌待完全溶解均勻后保溫半小時即可使用。對2116和1080整經(jīng)軸紗線在德國Zuker漿紗機上進行漿紗(2116使用紗線為ECGE2251/0Z紗,單股紗由204根平均單絲直徑為7um的單絲經(jīng)捻線機加捻組成,捻度為40捻/米;1080使用紗線為ECGD4501/0Z紗,單股紗由204根平均單絲直徑為5um的單絲經(jīng)捻線機加捻組成,捻度為40捻/米)。上漿之后進行烘干、卷取、上機、織布,其它條件不變。按IPC標準織成2116布和1080布后,對胚布進行熱退漿、含浸硅烷偶聯(lián)劑處理液進行表面處理。完成之后在檢查機上對布面品質(zhì)進行檢查并統(tǒng)計布面百米瑕疵數(shù)據(jù),對布面左、中、右取樣進行透氣度測試。為了實驗數(shù)據(jù)的真實可靠性和可比性,每個配方試制的量為兩組經(jīng)紗共計6萬米布。測定結(jié)果如下表。表2-12116實驗結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2-21506實驗結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2-31080實驗結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2-4106實驗結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*百米瑕疵是一個統(tǒng)計量,指每百米布捆長度上,瑕疵(經(jīng)紗破絲和接著紗)的數(shù)量o#透氣度測試標準JIS-1096A。透氣度超過測試上限289cm7cm2/s。經(jīng)固定漿紗工藝其它條件,改變膨松劑添加量進行以上實驗,統(tǒng)計成品布面經(jīng)向百米瑕疵數(shù)量,結(jié)果發(fā)現(xiàn)膨松劑添加量太少了沒有經(jīng)紗膨松化的作用,太多了又破壞了原漿料的耐磨性,其添加量須控制于0.5%-1.O%,最佳添加比例為0.7%-0.8%,可有效降低電子布的透氣度,使電子布結(jié)構(gòu)松散,因此也有利于硅烷偶聯(lián)劑溶液的滲透和浸潤。電子玻纖紗一般是由100到400根單絲(直徑4微米到9微米)組成的一束,其在空間的分布越寬,開纖狀況越好,透氣度越小。如示意1所示。電子布的開纖狀況除了可用透氣度指標進行評價,更精確的方法是測量熱退漿后布面經(jīng)緯紗的寬度。紗線寬度測試方法為在顯微鏡下用CCD攝像頭拍照,用標尺精確的測試軟件測量經(jīng)紗和緯紗寬度,記錄數(shù)據(jù)。具體數(shù)據(jù)比較如下表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)2116退漿布經(jīng)紗紗線寬度增大了20-30um,緯紗紗線寬度增大了10-20um,布面厚度降低了4um,效果示意圖如圖2所示。1080退漿布經(jīng)紗紗線寬度增大了40-60um,緯紗紗線寬度增大了30-40um,布面厚度降低了5um,效果示意圖如圖3所示。106退漿布經(jīng)紗紗線寬度增大5um,緯紗紗線寬度增大了10um,布面厚度僅僅降低了lum,布面開纖效果及厚度降低均不明顯。1506退漿布經(jīng)紗紗線寬度和緯紗紗線寬度也未見增大,布面厚度沒有降低,開纖效果亦不明顯,添加膨松劑只是改善了織造品質(zhì)及透氣度。以上實驗表明添加化學膨松劑對大部分薄布確實起到了松散紗線的作用,并且因為膨松劑是添加在經(jīng)紗用漿料中,故經(jīng)紗的松散程度比緯紗大。對經(jīng)過化學膨松劑開纖的玻璃纖維布進行含浸性測試,發(fā)現(xiàn)經(jīng)過此方法開纖的玻璃纖維布的含浸性大大優(yōu)于普通玻璃纖維布。含浸性(或稱浸潤性)測試方法將固定大小的玻璃纖維成品布(一般采用沖模機取樣成圓片,減少布樣的翹曲對測試結(jié)果的影響),放于固定粘度的環(huán)氧樹脂中,用秒表記錄玻璃纖維成品布樣從進入樹脂到完全浸透樹脂的時間,時間越小表示含浸性越好,樹脂浸透玻璃纖維布的能力越快。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實驗比較發(fā)現(xiàn),經(jīng)過化學膨松劑(該組分的質(zhì)量百分比在0.5%-1%范圍內(nèi))開纖的2116玻璃纖維布比普通玻璃纖維布含浸性提高約29.2%-33.3%,1080提高約45.5%—54.5%,而1506和106玻璃纖維布布含浸性提高不明顯。經(jīng)分析主要原因是開纖后布面變薄,樹脂浸透布面需要的時間縮短所致。本發(fā)明的開纖方法的延伸適用性本發(fā)明提供的開纖方法不僅僅適用于電子級無堿玻璃纖維(E-glass)紗線,對其它種類的玻璃纖維如D-glass,NE-glass(低介電損耗玻璃),T-glasS,C-glaSS(中堿玻璃),H-glaSS以及碳纖維所織成的織物同樣適用。使用本方法開纖的玻璃纖維布增強織物除了使用于印制電路板基板材料外,還可適用于其它增強領(lǐng)域,如飛機、地鐵、汽車、輪船、游艇中的座椅、行李架,風能發(fā)電的葉片基材,等等。本發(fā)明提供產(chǎn)品對下游的影響通過在漿料中添加化學膨松劑的方法改變了電子玻纖布的結(jié)構(gòu),使紗束變得松散,使整個結(jié)構(gòu)變得均勻,經(jīng)過這種化學處理的電子玻纖布被稱為“開纖布”,與普通布相比硅烷偶聯(lián)劑的浸潤處理效果,樹脂對開纖布的含浸性、CCL層壓過程中的樹脂流動性、CCL鉆孔加工性都有極大的提高,制成的基板在可靠性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性等方面也有很大的提升。因為經(jīng)緯紗在平織交織處變薄,經(jīng)緯紗之間的縫隙更小,甚至完全鋪滿而沒有縫隙,使得布面更均勻,在進行表面處理時硅烷偶聯(lián)劑處理液更容易滲透進紗束里的單纖之中,使得布面表面的硅烷偶聯(lián)劑分布更加均勻,更有利于樹脂含浸、層壓和鉆孔,所以從整體上提高了印制電路層壓板的質(zhì)量。本發(fā)明的經(jīng)濟適用性本發(fā)明添加的化學膨松劑因添加量較少,對成本的提高影響不大。本發(fā)明工業(yè)上利用的可能性本發(fā)明提供的玻璃纖維開纖布,由于各項物理化學性能明顯優(yōu)于普通未開纖布,因此采用該開纖方法生產(chǎn)的玻璃纖維開纖布可適用于印制電路板基板材料。權(quán)利要求一種應(yīng)用于電子布開纖的漿料配方,其特征在于,按質(zhì)量百分比,包括如下組分主體漿料聚乙烯醇5%--10%,添加作為膨松劑的陽離子表面活性劑0.5%--1%,去離子水為余量。2.如權(quán)利要求1所述的配方,其特征在于,所述陽離子表面活性劑,其含量為0.7%—0.8%。3.如權(quán)利要求1或2所述的配方,其特征在于,所述陽離子表面活性劑,為季銨鹽型表面活性劑。4.如權(quán)利要求3所述的配方,其特征在于,所述季銨鹽是烷基季銨鹽。5.如權(quán)利要求4所述的配方,其特征在于,所述烷基季銨鹽,具體為硬脂酸三乙醇胺酯季銨鹽。6.一種電子級玻璃纖維布開纖工藝,其特征在于,包括如下步驟(1)配制漿料并煮漿,具體為先將主漿料PVA稱取一定量倒入煮漿桶,加入一定量的去離子水進行攪拌升溫溶解,待PVA完全溶解并變成透明、澄清的溶液后再加入稱好的膨松劑,攪拌待完全溶解均勻后保溫半小時即可使用;(2)將經(jīng)紗紗線在漿紗機上進行漿紗,供后續(xù)編織成胚布;(3)將織成的電子級玻璃纖維布胚布進行首次高溫燃燒退漿,然后集中入爐進行長時悶燒退漿;(4)經(jīng)過上述兩次退漿處理后,在玻璃纖維布表面完成涂覆硅烷偶聯(lián)劑處理。7.如權(quán)利要求6所述的工藝,其特征在于,步驟(2)中,經(jīng)紗紗線進行兩次漿紗,首先拉絲后上漿,在織布前再次上漿,由此進一步保護經(jīng)紗,以防織布時摩擦破絲。8.如權(quán)利要求6所述的工藝,其特征在于,步驟(4)中,所述硅烷偶聯(lián)劑溶液的濃度范圍是0.5%-1.0%。全文摘要本發(fā)明涉及一種應(yīng)用于電子級玻璃纖維
技術(shù)領(lǐng)域:
的電子級玻璃纖維布開纖工藝及其漿料。配制漿料并煮漿,具體為先將主漿料PVA稱取一定量倒入煮漿桶,加入一定量的去離子水進行攪拌升溫溶解,待PVA完全溶解并變成透明、澄清的溶液后再加入稱好的膨松劑,攪拌待完全溶解均勻后保溫半小時即可使用。按質(zhì)量百分比,漿料包括如下組分主體漿料PVA5%-10%,添加的膨松劑0.5%-1%,水為余量。本發(fā)明為適用于高精度、高均勻、高性能印制電路板的電子級玻璃纖維布的開纖技術(shù),經(jīng)過此開纖技術(shù)的電子級玻璃纖維布,具有薄型化、均勻化、更快的樹脂浸潤性,適用于印制電路板絕緣增強材料,廣泛應(yīng)用于手機板、筆記本電腦、汽車板材、數(shù)碼照相機、數(shù)字播放器、導航設(shè)備等高端產(chǎn)品中。文檔編號D06M15/333GK101798758SQ20091005634公開日2010年8月11日申請日期2009年8月13日優(yōu)先權(quán)日2009年8月13日發(fā)明者嚴海林,劉晨,孫小虎,徐璟,杜甫,毛嘉明,王傳江,鄒新娥申請人:上海宏和電子材料有限公司