專利名稱：：用聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫隔熱臨時的聚合物建筑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般性涉及一種施加和粘合聚氨酯或聚異氰脲酸酯噴發(fā)泡沫的方法，目的是隔熱和結(jié)構(gòu)增強(qiáng)聚合物帳篷或其它可快速展開供居住的建筑，通過用底漆、粘合劑、機(jī)械粗磨、靜電表面處理例如電暈放電處理化學(xué)表面處理或機(jī)械地和/或化學(xué)地向建筑外表面粘合織造的天然纖維或天然纖維/聚合物共混物來改性表面，然后向其施加聚氨酯或聚異氰脲酸酯噴發(fā)泡沫。
背景技術(shù)：
：軍隊和營救人員使用帳篷和其它可快速展開的居所為人員或轉(zhuǎn)移人員提供居所。由于織物的改進(jìn)以及容易安裝和運(yùn)輸，帳篷變得越來越流行。但是，這種輕質(zhì)織物，典型地是聚合材料，例如尼龍順及類似物，在較冷的季節(jié)中不能提供足夠的隔熱性能，因此其用途被限制在適當(dāng)?shù)奶鞖鈼l件下。不幸的是，無論軍隊還是營救人員都不能指定是什么天氣或哪里將需要展開帳篷。在災(zāi)害情形中，臨時的織物建筑經(jīng)常用于庇護(hù)遇害人。臨時建筑需要向遇害人提供干燥和溫暖的環(huán)境。由聚合物織物制備的帳篷經(jīng)常用于該用途。但是，這些建筑不能隔熱，通常只能在非常短的時間內(nèi)抵御自然因素。在US專利Nos.4，102，352(Kirkham)和4，705，717(Cain等)中描述了該問題目前的解決方案。US專利4，102，352公開了使用具有內(nèi)部的和外部織物壁的隔熱雙壁帳篷，其中隔熱包括兩織物壁之間的空氣間隔。USNo.4，705，717公開了其外表面周圍布置了隔熱層的第一尼龍層，優(yōu)選以纖維狀棉絮材料的形式，例如Polarguawi⑩。隔熱層以粘合劑方式粘合到水蒸汽阻擋層上，以避免大量填塞棉絮或隔板。還有其它方案使得隔熱帳篷的地面能對抗不利的天氣條件，例如在其之間布置空氣或styropor的一對塑料薄板。US軍隊已經(jīng)給其軍隊裝備了一種泡沫隔熱的通用帳篷。這種帳篷由帆布或其它非織造天然織物制備，然后覆蓋了涂有丙烯酸系的2英寸聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫隔層。該泡沫通過噴涂施加到帳篷上。盡管噴發(fā)聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫已經(jīng)用于隔熱永久建筑和一些臨時建筑，并且提供增強(qiáng)的結(jié)構(gòu)完整性和提供隔熱干燥的環(huán)境，但是用噴發(fā)聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫不能隔熱聚合物織物建筑，因為它不能粘合到織物上。本發(fā)明克服了由聚合物織物形成的帳篷的粘合和隔熱問題。本發(fā)明還提供了許多其它優(yōu)點，這些將在下文中闡述清楚。
發(fā)明內(nèi)容—種用于隔熱和結(jié)構(gòu)增強(qiáng)庇護(hù)所聚合物織物的方法，其包括通過向至少一部分聚合物織物施加天然織物來處理聚合物材料的表面，以允許噴發(fā)聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯泡沫的粘合；以及向與聚合物織物相對的天然織物施加隔熱材料。優(yōu)選地，天然織物是選自棉花、大麻、粗麻布、帆布、粗斜紋布、羊毛和/或天然和聚合物織物的共混物的至少一種。通過化學(xué)或機(jī)械固定件和/或熱處理將該織物施加到聚合物織物上?；瘜W(xué)固定件是選自合成或天然密封劑和/或粘合劑的至少一種。機(jī)械固定件是選自織物和/或內(nèi)部支撐結(jié)構(gòu)之間的機(jī)械栓系，例如卡釘、鉚釘、圖釘、縫合、夾子、攻絲(taping)或其結(jié)合的至少一種。還可以通過將合成纖維融化入天然纖維材料以使天然材料熱結(jié)合到聚合物表面的方式使天然材料固定到表面上。該方法還包括作為向聚合物表面施加天然材料的替代方式，對聚合物織物直接表面處理以便于泡沫的粘合。其實現(xiàn)通過機(jī)械表面處理，例如但不限于機(jī)械粗磨和/或靜電表面處理，例如電暈放電處理，和/或化學(xué)表面處理，例如通過使用底漆、粘合劑、溶劑和其它涂料及其組合，以增強(qiáng)聚合物織物和噴發(fā)聚氨酯泡沫之間的粘合。該方法還包括向隔熱材料施加抗紫外線涂層。隔熱材料是選自噴涂的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的至少一種，例如剛性的閉孔泡沫。該剛性的閉孔泡沫包括(a)發(fā)泡劑和(b)選自噴涂的聚氨酯、聚異氰脲酸酯、酚及其組合的至少一種化合物。發(fā)泡劑是選自l-氯-l，2，2，2-四氟乙烷、l，l-二氯-l-氟乙烷、l，l，l，2-四氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1-氯-1，1-二氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、l，l，l，3，3，3-六氟丙烷、l，l，l，2，3，3-六氟丙烷、二氟甲烷、二氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1234YF、1225YE、1233ZD、1234ZE、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、和二氯氟乙烷及其組合的至少一種。發(fā)泡劑是選自氟代烯烴、碳氟化合物、一氧化碳、水和氟代酯的至少一種。優(yōu)選地，氟代烯烴具有通式XCFZR3—z其中X是Q、C2、C3、C4或C5不飽和的取代基，各個R獨(dú)立地是Cl、F、Br、I或H，以及z是約1至3的整數(shù)；條件是假如Br存在于化合物中，則該化合物不包括氫。發(fā)泡劑還包括選自共發(fā)泡齊U、表面活性齊U、聚合物改性齊IJ、增韌齊IJ、著色齊IJ、染料、增溶劑、流變改性劑、增塑劑、阻燃劑、抗菌劑、降粘改性劑、填料、蒸汽壓改性劑、成核劑、催化劑及其組合的至少一種助劑。根據(jù)另一個實施方案，本發(fā)明是一種隔熱庇護(hù)所，其包括聚合物織物外殼；固定在至少一部分聚合物織物上的天然織物；或粘合到與聚合物織物或處理過的聚合物織物相對的天然織物上的表面處理和隔熱材料。本發(fā)明的其它目標(biāo)、特征和優(yōu)點通過參考下列附圖和詳細(xì)說明將會明了。圖1是根據(jù)本發(fā)明的帳篷，具有噴涂了聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的織造天然纖維或天然纖維/聚合物纖維共混覆蓋層材料。圖2a是沿圖1的A-A線的截面圖，其中織造天然纖維覆蓋層材料機(jī)械地布置在帳篷的聚合物織物上。圖2b是根據(jù)另一個實施方案的沿圖1的A-A線的截面圖，其中織造天然纖維覆蓋層材料化學(xué)地粘合在帳篷的聚合物織物上；禾口圖3是根據(jù)本發(fā)明的帳篷，其中化學(xué)地和/或機(jī)械地增強(qiáng)了帳篷表面，使泡沫能粘合到基材上。具體實施例方式聚合物織物帳篷通過下述方式隔熱用底漆、粘合劑、機(jī)械粗磨、靜電表面處理例如電暈放電處理、或向聚合織造織物帳篷和帳篷框架機(jī)械地或化學(xué)地粘合理想地阻燃的織造天然纖維或天然纖維/聚合物共混物來改性其外表面，允許施加和粘合聚氨酯或聚異氰脲酸酯噴發(fā)泡沫，隨后涂布抗紫外線(UV)涂層，由此提供一種隔熱的、抗風(fēng)的和不透水的臨時庇護(hù)所。參考圖1，帳篷1優(yōu)選由聚合材料例如尼龍、聚酰胺、聚氯乙烯(PVC)、人造纖維、聚乙烯、橡膠和聚酯及其組合制備。織造天然纖維3優(yōu)選是棉花、大麻、粗麻布、帆布、粗斜紋布、羊毛或織造天然纖維與聚合物纖維例如聚乙烯、聚丙烯、聚酯或類似材料的共混物。天然纖維3可選擇地可以為其表面對隔熱材料例如泡沫的粘合性好于帳篷1的聚合物織物的合成織物。該合成織物可以進(jìn)行表面處理，即機(jī)械粗磨、靜電表面處理例如電暈放電處理、化學(xué)表面處理、粘合劑、溶劑和其它涂料?？椩焯烊焕w維3優(yōu)選通過至少一種機(jī)械或化學(xué)的方法例如粘合劑附著或粘合到帳篷1上，圖2a顯示了當(dāng)纖維覆蓋層或薄片3機(jī)械地附著在帳篷1時的情形，而圖2b顯示了當(dāng)纖維薄片3化學(xué)地粘合到帳篷1的情形。化學(xué)固定件5是選自合成或天然密封劑和/或粘合劑的至少一種。機(jī)械固定件是選自織物和內(nèi)部支撐結(jié)構(gòu)之間的機(jī)械栓系、卡釘、鉚釘、圖釘、縫合、夾子、攻絲或其組合的至少一種。可以通過將帳篷1的合成纖維融化入天然纖維材料使帳篷1的聚合物材料與聚合物表面熱結(jié)合。參考圖3，帳篷1優(yōu)選由聚合物材料例如尼龍、PVC、人造纖維、聚乙烯、橡膠和聚酯及其組合制備。該方法進(jìn)一步包括通過粗磨的機(jī)械表面處理和/或靜電表面處理例如電暈放電處理、化學(xué)表面處理例如通過使用底漆、粘合劑、溶劑和其它涂料以增強(qiáng)粘合性，對帳篷1的聚合物材料的直接表面處理9。根據(jù)本發(fā)明，可以通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的任何方法將任何聚氨酯泡沫7噴涂到纖維覆蓋層或薄片3和/或帳篷1的處理過的聚合物材料上。一種優(yōu)選的聚氨酯泡沫7是剛性的閉孔泡沫，其包括(a)發(fā)泡劑和(b)選自聚氨酯、聚異氰脲酸酯、酚及其組合的至少一種化合物，其優(yōu)選通過噴涂施加。發(fā)泡劑是選自l-氯-l，2，2，2-四氟乙烷、l，l-二氯-l-氟乙烷、l，l，l，2-四氟乙烷、l，l，l，2-四氟乙烷、l-氯-l，l-二氟乙烷、l，l，l，3，3-五氟丁烷、l，l，l，2，3，3，3-七氟丙烷、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、l，l，l，3，3，3-六氟丙烷、l，l，l，2，3，3-六氟丙烷、二氟5甲烷、二氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1234YF、1225YE、1233ZD、1234ZE、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷和二氯氟乙烷及其組合的至少一種。任選地，發(fā)泡劑是選自氟代烯烴、碳氟化合物、一氧化碳、水和氟代酯的至少一種。氟代烯烴具有通式XCFZR3—z其中X是Q、C2、C3、C4或C5不飽和的取代基，各個R獨(dú)立地是CI、F、Br、I或H，以及z是約1至3的整數(shù)；條件是假如Br存在于化合物中，則化合物不包括氫。發(fā)泡劑還包括選自共發(fā)泡齊U、表面活性齊U、聚合物改性齊IJ、增韌齊IJ、著色齊IJ、染料、增溶劑、流變改性劑、增塑劑、阻燃劑、抗菌劑、降粘改性劑、填料、蒸汽壓改性劑、成核劑、催化劑及其組合的至少一種助劑。通常，通過混合異氰酸酯、多元醇或多元醇混合物、發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物、和其它材料例如催化齊U、表面活性齊U、和任選的阻燃齊U、著色劑或其它添加劑來制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。制備聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫的方法是公知的，并且通常由在揮發(fā)性發(fā)泡劑存在下有機(jī)多異氰酸酯(包括二異氰酸酯)和多元醇或多元醇混合物的反應(yīng)構(gòu)成，通過異氰酸酯和多元醇反應(yīng)過程中釋放的熱量使發(fā)泡劑汽化。通過使用胺和/或其它催化劑及表面活性劑能增強(qiáng)該反應(yīng)。催化劑確保泡沫的充分固化，而表面活性劑調(diào)節(jié)和控制氣孔尺寸。按慣例向剛性聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫中加入阻燃劑以降低其可燃性。碳氟化合物不僅由于其揮發(fā)性的優(yōu)點而作為發(fā)泡劑，而且還被包裹或夾帶在剛性泡沫的閉孔結(jié)構(gòu)中并成為剛性聚氨酯泡沫低導(dǎo)熱性的主要貢獻(xiàn)者。在隔熱泡沫應(yīng)用中使用碳氟化合物作為優(yōu)選的商業(yè)的膨脹或發(fā)泡劑部分基于降低導(dǎo)熱性，或與制備泡沫相關(guān)的k-因數(shù)。k-因數(shù)定義為在一個小時內(nèi)傳導(dǎo)通過1平方英尺1英寸厚均勻材料熱能轉(zhuǎn)移的速率，其中在垂直穿越的材料的兩個表面上有1華氏度的差別。由于使用閉孔聚氨酯型泡沫部分基于其隔熱性能，所以有利的是選取能制備較低k-因數(shù)泡沫的材料。在許多應(yīng)用中以預(yù)混泡沫配方的形式提供聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的組分是方便的。最典型地，泡沫配方預(yù)混成兩種組分。異氰酸酯或多異氰酸酯組合物構(gòu)成第一組分，通常稱為"A"組分。多元醇或多元醇混合物、表面活性劑、催化劑、發(fā)泡劑、阻燃劑和其它異氰酸酯反應(yīng)性組分構(gòu)成第二組分，通常稱為"B"組分。雖然表面活性劑、催化劑和發(fā)泡劑通常放在多元醇這邊，但它們可以放在任一邊，或部分在一邊部分在另一邊。相應(yīng)地，通過使用于噴涂泡沫、浮泡等的A和B組分在一起很容易制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。任選地，其它成分例如阻燃劑、著色劑、助發(fā)泡劑、水和甚至其它多元醇可作為第三物流加入到混合源頭(mixhead)或反應(yīng)場所。然而最方便的是，它們?nèi)炕烊胍粋€B組分中。泡沫優(yōu)選施加厚度為約2.5cm至約15cm。泡沫可以施加為單層或多層。任何有機(jī)多異氰酸酯都可以用于聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的合成，包括脂族和芳族多異氰酸酯。優(yōu)選的一類是芳族多異氰酸酯。用于剛性聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫合成的優(yōu)選的多異氰酸酯是多亞甲基多苯基異氰酸酯，特別是包含約30至約85重量％亞甲基二(苯基異氰酸酯)和余量的包括官能度大于2的多亞甲基多苯基多異氰酸酯的混合物。用于韌性聚氨酯泡沫合成的優(yōu)選的多異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯，包括但不限于2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯及其混合物。用于制造剛性聚氨酯泡沫的典型的多元醇包括但不限于基于芳族氨基的聚醚多6元醇，例如那些基于2，4-和2，6-甲苯二胺與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷縮合的混合物。另一個例子是基于芳族烷基氨基的聚醚多元醇，例如基于乙氧基化和/或丙氧基化氨基乙基化的壬基酚衍生物的那些。在噴涂的聚氨酯泡沫中這些多元醇通常是優(yōu)選的。另一個例子是基于蔗糖或其它天然的多元醇，例如那些基于蔗糖衍生物和/或蔗糖和甘油衍生物與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷縮合的混合物。用于聚氨酯改性聚異氰脲酸酯泡沫的多元醇的例子包括但不限于芳族聚酯多元醇，例如基于由多元醇例如那些乙二醇、二甘醇或丙二醇形成的鄰苯二甲酸型或?qū)Ρ蕉姿嵝王サ膹?fù)合混合物。這些多元醇可以與其它類型的多元醇例如基于蔗糖的多元醇共混，用于聚氨酯泡沫應(yīng)用。用于制造聚氨酯泡沫的催化劑典型地是叔胺，包括但不限于N-烷基嗎啉J-烷基鏈烷醇胺、N，N-二烷基環(huán)己胺和烷基胺，其中烷基為甲基、乙基、丙基、丁基等及其異構(gòu)體形式，以及雜環(huán)胺。典型的例子是但不限于三亞乙基二胺、四甲基亞乙基二胺、二(2-二甲基氨基乙基)醚、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、三戊基胺、妣啶、喹啉、二甲基哌嗪、哌嗪、N，N-二甲基環(huán)己胺、^乙基嗎啉、2_甲基哌嗪、N，N-二甲基乙醇胺、四甲基丙烷二胺、甲基三亞乙基二胺及其混合物。任選地，使用非胺的聚氨酯催化劑。這種催化劑典型的是鉛、錫、鈦、銻、鈷、鋁、汞、鋅、鎳、銅、錳、鋯及其混合物的有機(jī)金屬化合物。示例的催化劑包括但不限于2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、氯化鐵、三氯化銻和甘醇酸銻。優(yōu)選的有機(jī)錫類包括羧酸亞錫鹽例如辛酸亞錫、2_乙基己酸亞錫、月桂酸亞錫等，以及羧酸二烷基錫鹽例如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二辛基錫等。在制備聚異氰脲酸酯泡沫中，使用三聚催化劑，以使連同過量A組分的共混物轉(zhuǎn)化成聚異氰脲酸酯-聚氨酯泡沫。所用的三聚催化劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何催化劑，包括但不限于甘氨酸鹽和叔胺三聚催化劑、堿金屬羧酸鹽及其混合物。這些類型中優(yōu)選的種類是乙酸鉀、辛酸鉀和N_(2-羥基-5-壬基苯酚)甲基-N-甲基甘氨酸酯?；谔烊缓陀袡C(jī)的分散劑、氣孔穩(wěn)定劑表面活性劑可以摻混到發(fā)泡劑混合物中。表面活性劑，公知較好的是硅油，作為氣孔穩(wěn)定劑加入。一些代表性的物質(zhì)以DC-193、B-8404和L-5340的名稱出售，它們通常為聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，例如U.S.專利Nos.2，834，748、2，917，480和2，846，458中公開的那些。用于發(fā)泡劑混合物的其它任選的添加劑包括阻燃劑，例如三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、三(1，3-二氯丙基)磷酸酯、磷酸二銨、各種鹵化芳族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯等。其它任選的成分包括基于多元醇混合物的重量0至約5%的水，它與異氰酸酯化學(xué)反應(yīng)生成二氧化碳。二氧化碳作為輔助發(fā)泡劑?；旌衔镏羞€包括發(fā)泡劑。一般而言，共混混合物中存在的發(fā)泡劑的數(shù)量取決于最終聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫產(chǎn)品所需的泡沫密度。制備的聚氨酯泡沫的密度可以在約1.0至約6.0磅/立方英尺變化，更優(yōu)選約1.5至約4.0磅/立方英尺，且最優(yōu)選1.8至約4磅/立方英尺。獲得的密度是存在于A和/或B組分中或制備泡沫時加入發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物多少的函數(shù)。當(dāng)施加噴發(fā)泡沫時，A側(cè)的化學(xué)物質(zhì)(例如多異氰酸酯)和B側(cè)的化學(xué)物質(zhì)以合7適的數(shù)量混合，典型地是相等的體積量，然后霧化成霧。B側(cè)包含多元醇、發(fā)泡劑、催化劑、阻燃劑等。在B側(cè)溶液中發(fā)泡劑是液態(tài)形式。在水作為發(fā)泡劑的情形中，水與多異氰酸酯混合形成(A氣體，它在聚氨酯中生成氣孔。組分部分在噴槍中混合。當(dāng)兩類化學(xué)物質(zhì)混合時生成聚氨酯，并撞擊壁或頂?shù)谋砻?。有用的發(fā)泡劑非排他性地包括烴、甲酸甲酯、含鹵素化合物、尤其含氟化合物和含氯化合物、例如碳卣化合物、碳氟化合物、碳氯化合物、碳氟氯化合物、卣代烴例如氟代烴、氯代烴、氟氯代烴、0)2產(chǎn)生物例如水、和生成0)2的有機(jī)酸例如甲酸。例子非排他性地包括低沸點脂族烴，例如乙烷、丙烷和丁烷、正戊烷、異戊烷和環(huán)戊烷；醚和鹵代醚；反式1，2-二氯乙烯、五氟丁烷；五氟丙烷；六氟丙烷；和七氟丙烷；1-氯_1，2，2，2-四氟乙烷(HCFC-124);和l，l-二氯-l-氟乙烷(HCFC-141b)以及1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134);1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a);1-氯_1，1_二氟乙烷(HCFC-142b);1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc);1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HCF-227ea);三氯氟甲烷(CFC-ll);二氯二氟甲烷(CFC-12);l，l，l，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa);1，1，1，2，3'3-六氟丙烷(HFC-236ea);二氟甲烷(HFC-32);二氟乙烷(HFC-152a);1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)和低全球變暖的氟代烴例如氟代烯烴和氫化氟代醚。任意上述發(fā)泡劑的組合是有用的。最優(yōu)選的發(fā)泡劑是1，1，1，3，3_五氟丙烷(HFC-245fa)，它可以從HoneywellInternationalInc.以E麗ateBlowingAgent購買至lj。該后者分子保留在溶液中，直至由聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯反應(yīng)產(chǎn)生的熱量將其蒸發(fā)，并在聚氨酯泡沫的氣孔中產(chǎn)生氣體。在一個實施方案中，混合物僅包括一種發(fā)泡劑。在另一個實施方案中，混合物包括多種發(fā)泡齊U，例如兩種發(fā)泡劑的組合或三種發(fā)泡劑的組合。當(dāng)使用兩種或多種發(fā)泡劑的組合時，各個單獨(dú)的發(fā)泡劑的存在量可以是約1重量％至約99重量％，其中發(fā)泡劑的總量為100重量％。在兩種組分組合的發(fā)泡劑中，一種發(fā)泡劑的存在量可以為約1重量％至約50重量％，另一種發(fā)泡劑的存在量可以為約50重量％至最多約99重量％。其它有用的發(fā)泡劑的組合包括l，l，l，3，3-五氟丁烷和選自1，1，1，2_四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷和1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷的至少一種氟代烴。特別有用的發(fā)泡劑的組合包括約50重量％至約99重量％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和約1重量％至50重量％的選自1，1，1，2-四氟乙烷、l，l，l，3，3-五氟丙烷、1，1，1，3，3，3_六氟丙烷和1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷的至少一種氟代烴。其它有用的發(fā)泡劑的組合包括a)五氟丁烷，和b)選自低沸點脂族烴(該烴選自乙烷、丙烷和丁烷、正戊烷、異戊烷或環(huán)戊烷)；鹵代烴；醚和鹵代醚；二氟甲烷(HFC-32);二氟乙烷；1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134);1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a);五氟丙烷；六氟丙烷；和七氟丙烷的至少一種其它發(fā)泡劑；特別地其中五氟丁烷是1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)，并且其它發(fā)泡劑包括l，l-二氟乙烷(HFC-152a)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，2，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1，1，1，3，3，3_六氟丙烷(HFC-236fa)或l，l，l，2，3，3，3-七氟丙烷(HCF-227ea)的至少一種。當(dāng)包括1070重量％HFC-365mfc和9030重量％其它發(fā)泡劑以及任選地還包括250重量％二氧化碳時是有用的。7/15頁其它有用的發(fā)泡劑的組合包括1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)和1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)。用量可以為最多達(dá)約50重量％的HFC-365mfc和約50重量％或更多的HFC-245fa。另一種有用的發(fā)泡劑的組合包括l，l，l，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)和1，1，1，3'3-五氟丙烷(HFC-245fa)。用量可為HFC-365mfc對HFC-245fa的重量比為40:60至約80:20。另一種有用的發(fā)泡劑的組合包括HFC-365mfc、HFC-227ea及HFC-245fa和HFC-134a的一種或兩者。優(yōu)選6585重量份包括HFC-365mfc和HFC-227ea，該百分比中，8095重量份為HFC-365mfc，其余為HFC-227ea;以及至少15重量份包括HFC-245fa和HFC-134a的一種或兩者。根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物可以包括其它任選的成分，例如磷化合物和催化劑。有用的組合包括約10約20重量％磷化合物，優(yōu)選磷酸三乙酯或磷酸三氯異丙酯；及a)HFC-365mfc，和b)HFC-134a、HFC-227ea或HFC-245fa的混合物。有用的組合包括HFC-365mfc和催化多元醇/異氰酸酯反應(yīng)和任選催化異氰酸酯三聚反應(yīng)的催化劑。適用于該應(yīng)用的閉孔噴發(fā)泡沫優(yōu)選具有下列標(biāo)稱的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>有用的閉孔泡沫主要在U.S.專利6，414，046;7，214，294;6，843，934;6，806，247;6，790，820;6，784，150中公開，它們作為參考引入本文。有用的閉孔噴發(fā)泡沫包括從FlorhamPark,NJ的BASFPolyurethanes-FoamEnterprises(聚氨酯_泡沫企業(yè))(BASF的分公司)購買的ComfortFoamFE178、FE158、CF178、CF158;從Spring,TX的BaySystems(Bayer的分公司)購買的BaySeal2.0;從Bozeman，MT的Corbond購買的C《)rbond⑩;從Arlington,TX的DemilecUSA購買的HeatlokSoy0240;從Midland,MI的DowChemicalCompany購買的Styrofoam2.0;從Seattle,WA的GacoWestern購買的PF_173、PF-193;從Ontario,CA的ResinTechnologyDivision(HenryCo.的分公司)購買的Permax;從Houston,TX的L即ollaCoatings購買的FoamLokFL-2000;從Mt.Airy;NC的NCFIPolyurethanes(前身是NorthCarolinaFoamIndustries)購買的BlsulStarf);以及從Phoenix，AZ的UrethaneContractorSupply購買的DuraFoam-Duraseal1.9。用于降低由頂部的風(fēng)上舉力引起的風(fēng)險的其它發(fā)泡劑如下所述。優(yōu)選的發(fā)泡劑組合物、可發(fā)泡的組合物、泡沫和/或泡沫制品包括一種或多種C2至C6氟代烯烴，更優(yōu)選一種或多種C3至C5氟代烯烴，甚至更優(yōu)選一種或多種具有下列式I的化合物XCFZR3—z(I)其中X是Q、C2、C3、C4或C5不飽和的、取代或非取代的基團(tuán)，各個R獨(dú)立地是Cl、F、Br、I或H，以及z是1至3，通常優(yōu)選本發(fā)明的氟代烯烴具有至少四(4)個鹵素取代基，其中至少三個為F，甚至更優(yōu)選其中沒有一個是Br。對于其中至少存在一個Br取代基的實施方案，優(yōu)選化合物不包括氫。在該實施方案中，還通常優(yōu)選Br取代基位于不飽和碳上，甚至更優(yōu)選Br取代基位于非末端不飽和碳上。該類中一個特別優(yōu)選的化合物是CF3CBr=C&，包括其所有的異構(gòu)體。在特定的實施方案中，非常優(yōu)選式I的化合物是具有3至5個氟取代基的丙烯、丁烯、戊烯和己烯，其它取代基可有可無。在某些優(yōu)選的實施方案中，沒有R是Br，并且優(yōu)選不飽和基團(tuán)不含Br取代基。在丙烯中，在某些實施方案中特別優(yōu)選四氟丙烯(HF0-1234)和氟氯丙烯(例如三氟單氯丙烯(HFC0-1233))，甚至更優(yōu)選CF3CC1=CH2(HF0-1233xf)和CF3CH=CHC1(HF01233zd)。在某些實施方案中，五氟丙烯是優(yōu)選的，尤其包括其中氫取代基位于末端不飽和碳上的那些五氟丙烯，例如CF3CF=CFH(HF0-1225yez)，特別是因為申請人發(fā)現(xiàn)相比于至少化合物CF3CH=CF2(HF0-1225zc)，這類化合物具有較低的毒性。在丁烯中，在某些實施方案中氟氯丁烯是特別優(yōu)選的。本文中所用術(shù)語"HF0-1234"是指所有四氟丙烯。四氟丙烯中包括1，1，1，2_四氟丙烯(HF0-1234yf)和順式_及反式-1，1，1，3_四氟丙烯(HF0-1234ze)。本文所用術(shù)i吾"HF0-1234ze"通常指1，1，1，3-四氟丙烯，無論其是順式還是反式形式。本文中使用術(shù)語"順式HF0-1234ze"和"反式HF0-1234ze"來分別描述順式和反式形式的1，1，1，3_四氟丙烯。因此術(shù)語"HF0-1234ze"的范圍包括順式HF0-1234ze、反式HF0-1234ze及其所有組合和混合物。本文中所用術(shù)語"HF0-1233"是指所有三氟單氯丙烯。三氟單氯丙烯中包括1，1，1-三氟-2-氯-丙烯(HFC0-1233xf)和順式_及反式_1，1，1_三氟_3_氯-丙烯(HFC0-1233zd)。本文中所用術(shù)語HFC0-1233zd通常指1，1，1_三氟-3-氯-丙烯，無論其是順式還是反式形式。本文中使用術(shù)語"順式HFC0-1233zd"和"反式HFC0-1233zd"來分別描述順式和反式形式的1，1，1-三氟-3-氯-丙烯。因此術(shù)語"HFC0-1233zd"的范圍包括順式HFC0-1233zd、反式HFC0-1233zd及其所有組合和混合物。本文中所用術(shù)語"HF0-1225"是指所有五氟丙烯。該類分子中包括1，1，1，2，3_五氟丙烯(HF0-1225yez)，其順式及反式形式兩者。因此本文所用術(shù)語"HF0-1225yez"通常指1，1，1，2，3-五氟丙烯，無論其是順式還是反式形式。因此術(shù)語"HF0-1225yez"的范圍包括順式HF0-1225yez、反式HF0-1225yez及其所有組合和混合物。本發(fā)明的組合物通?？梢允前l(fā)泡劑組合物或可發(fā)泡組合物的形式。在所有情形中，本發(fā)明需要至少一種本文中所述的氟代烯烴化合物和任選的其它成分，其中一些在下面詳細(xì)描述。A.氟代烯烴本發(fā)明優(yōu)選的實施方案涉及包括至少一種含2至6個，優(yōu)選3至5個碳原子，更優(yōu)選3至4個碳原子，并且在某些實施方案中最優(yōu)選3個碳原子，以及至少一個碳_碳雙鍵的氟代烯烴的組合物。本文中為了方便，有時將本發(fā)明的氟代烯烴化合物稱為氫化氟代烯烴或"HFOs"，如果它們含有至少一個氫的話。盡管考慮到本發(fā)明的HFOs可能包含兩個碳一碳雙鍵，但該類化合物此時不認(rèn)為是優(yōu)選的。對于還含至少一個氯原子的HFOs，本文中有時稱為HFCO。如上所述，本發(fā)明組合物包括一種或多種根據(jù)式I的化合物。在優(yōu)選的實施方案中，組合物包括一種或多種下列式II的化合物、~=C—R'rai》其中每個R獨(dú)立地是Cl、F、Br、I或H，R，是(CR2)nY，Y是CRF2，并且n是0、1、2或3，優(yōu)選0或1，然而通常優(yōu)選化合物中不存在Br或當(dāng)化合物中存在Br時化合物中沒有氫。在非常優(yōu)選的實施方案中，Y是CF3，n是0或1(最優(yōu)選0)以及至少一個剩余的R是F，并且優(yōu)選沒有R是Br，或當(dāng)Br存在時化合物中沒有氫。在某些情況中優(yōu)選式II中沒有R是Br。申請人:相信，一般地，根據(jù)本文中包含的教導(dǎo)，上述式I和II定義的化合物通常是有效的并且在發(fā)泡劑組合物中顯示出效用。但是，申請人驚訝且出乎意料地發(fā)現(xiàn)具有根據(jù)上述通式結(jié)構(gòu)的化合物相比于其它該類化合物顯示出高度希望的低水平的毒性?？梢院苋菀椎乩斫猓摪l(fā)現(xiàn)具有潛在的巨大優(yōu)勢，并且有益于發(fā)泡劑組合物的配方。更特別地，申請人相信較低的毒性水平伴隨著式I或式II(優(yōu)選其中Y是CF3，n是0或1)的化合物，其中至少一個位于不飽和末端碳上的R是H，并且至少一個剩余的R是F或CI。申請人還相信，這類化合物的所有結(jié)構(gòu)、幾何和立體異構(gòu)體都是有效的并且是有益的低毒性的。在某些優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的化合物包括C3或C4HFO或HFCO，優(yōu)選C3HFO，且更優(yōu)選根據(jù)式I的化合物，其中X是鹵素取代的C3亞烴基和z是3。在某些這類實施方案中，X是氟和/或氯取代的C3亞烴基，在某些實施方案中優(yōu)選下列C3亞烴基基團(tuán)-CH=CF_CH3，-CF=CH_CH3，-CH2_CF=CH2，-CH2_CH=CFH，因此這類實施方案包括下列優(yōu)選的化合物CF3_CH=CF_CH3;CF3_CF=CH_CH3;CF3-CH2-CF=CH2;CF3-CH2-CH=CFH;以及它們與另一種和/或根據(jù)式I或式II的其它化合物的組合。在某些優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的化合物包括C3或C4HFC0，優(yōu)選C3HFC0，且更優(yōu)選根據(jù)式II的化合物，其中Y是C&，n是O，至少一個位于不飽和末端碳上的R是H，至少一個剩余的R是Cl。HFCO-1233是這種優(yōu)選化合物的例子。在非常優(yōu)選的實施方案中，特別是包括上述低毒性化合物的實施方案中，n是0。在某些非常優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的組合物包括一種或多種四氟丙烯，包括HF0-1234yf、(順式)HF0-1234ze和(反式)HF0-1234ze，其中在某些實施方案中HF0-1234ze是一般優(yōu)選的，且反式HF0-1234ze是非常優(yōu)選的。盡管(順式)HF0-1234ze和(反式)HF0-1234ze的性能在至少某些方面不同，但預(yù)期這些化合物中每一個都適用于本文中描述的各種應(yīng)用、方法和體系，不管是單獨(dú)還是與包括其立體異構(gòu)體的其它化合物一起。例如，(反式)HF0-1234ze可以優(yōu)選用于某些體系，因為其較低的沸點(-19tO，而沸點為+9t:的(順式)HF0-1234ze可優(yōu)選用于其它應(yīng)用。當(dāng)然，也可能在許多實施方案中順式和反式異構(gòu)體的組合也是可接受的和/或優(yōu)選的。相應(yīng)地，應(yīng)理解術(shù)語"HF0-1234ze"和1，3，3，3-四氟丙烯是指兩種立體異構(gòu)體，使用該術(shù)語用意是指各個順式和反式形式適用于和/或可用于所述用途，除非另外指出。HF0-1234化合物是公知的物質(zhì)并列于化學(xué)文摘數(shù)據(jù)庫中。在U.S.專利Nos.2，889，379、4，798，818和4，465，786中描述了通過催化蒸氣相氟化各種飽和及不飽和的含鹵素(:3化合物制備氟丙烯例如CF3CH=CH2的方法，其每一個都作為參考引入本文。EP974,571也作為參考引入本文，它公開了通過將1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)在高溫下在蒸氣相中與鉻基催化劑或在液相中與K0H、NaOH、Ca(OH)2或Mg(OH)2醇溶液接觸制備1，1，1，3-四氟丙烯的方法。此外，制備根據(jù)本發(fā)明的化合物的方法記載在標(biāo)題為"ProcessforProducingFluorpropenes"的在審美國專利申請中，其代理編號為(H0003789(26267))，它也作為參考引入本文。根據(jù)本發(fā)明使用的其它優(yōu)選化合物包括五氟丙烯，包括其所有異構(gòu)體(例如HF0-1225)，四和五氟丁烯，包括其所有異構(gòu)體(例如HF0-1354和HF0-1345)。當(dāng)然，本發(fā)明組合物可包括在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)或本發(fā)明任何優(yōu)選范圍內(nèi)的任意兩種或多種化合物的組合。由于許多重要的原因，相信本發(fā)明組合物，尤其是包括HF0-1234(包括HF0-1234ze和HF0-1234yf)的那些，具有有利的性能。例如，申請人相信，至少部分基于數(shù)學(xué)建模，本發(fā)明的氟代烯烴對大氣化學(xué)基本沒有不利影響，相比于某些其它鹵化物其對臭氧耗竭的影響可以忽略。因此本發(fā)明優(yōu)選的組合物具有基本不會促使臭氧耗竭的優(yōu)點。相比于目前使用的許多氫化氟代烷烴，優(yōu)選的組合物也基本不會促使全球變暖。在某些優(yōu)選形式中，本發(fā)明組合物具有的全球變暖潛力(GWP)不超過約1000，更優(yōu)選不超過約500，甚至更優(yōu)選不超過約150。在某些實施方案中，本發(fā)明組合物的GWP不超過約IOO，甚至更優(yōu)選不超過約75。如本文中所用，"GWP"相對于二氧化碳和在100年時間水平測量，如"TheScientificAssessmentofOzoneDepletion,2002，areportoftheWorldMeteorologicalAssociation'sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject"中所定義，它作為參考引入本文。12在某些優(yōu)選形式中，本發(fā)明組合物還優(yōu)選具有的臭氧耗竭潛力(0DP)不超過0.05，更優(yōu)選不超過0.02，甚至更優(yōu)選約0。如本文中所用，"ODP"如"TheScientificAssessmentofOzoneDepletion,2002，areportoftheWorldMeteorologicalAssociation'sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject，，中所定義，它作為參考引入本文。本發(fā)明組合物中包含的式I化合物尤其是HF0-1234并甚至更優(yōu)選HF0-1234ze的數(shù)量可以寬泛變化，這取決于特殊的應(yīng)用，并且包含超過痕量至低于100%該化合物的組合物都在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。此外，本發(fā)明的組合物可以是共沸的、類似共沸的或非共沸的。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明組合物，尤其是發(fā)泡劑組合物，包括式I和/或式II的化合物，優(yōu)選HF0-1234并更優(yōu)選HF0-1234ze和/或HF0-1234yf，用量為約1重量％至約99重量％，更優(yōu)選約5重量％至約95重量％，甚至更優(yōu)選40重量％至約90重量％。B.其它組分_發(fā)泡劑組合物預(yù)期在本發(fā)明的某些實施方式中，發(fā)泡劑組合物由或基本上由一種或多種根據(jù)本文式I的化合物組成。因此，本發(fā)明包括在不存在任何顯著用量的其它組分的情形下使用一種或多種本發(fā)明的化合物作為發(fā)泡劑的方法和體系。然而，在本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物中任選地而且優(yōu)選地包括不在式I或式II范圍內(nèi)的一種或多種化合物或組分。這類任選的其它化合物包括但不限于也作為發(fā)泡劑(下文為方便起見但不以限制的方式稱為共發(fā)泡劑)、表面活性劑、聚合物改性劑、增韌劑、著色劑、染料、增溶劑、流變改性劑、增塑劑、阻燃劑、抗菌劑、降粘改性劑、填料、蒸汽壓改性劑、成核劑、催化劑等的其它化合物。在某些優(yōu)選實施方案中，還可以將分散齊U、氣孔穩(wěn)定齊U、表面活性劑和其它添加劑摻混入本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物中。某些表面活性劑任選地而且優(yōu)選地加入作為氣孔穩(wěn)定劑。一些代表性材料以商品名DC-193、B-8404和L-5340出售，它們通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，例如U.S.專利Nos.2，834，748、2，917，480和2，846，458中公開的那些，它們都作為參考引入本文。用于發(fā)泡劑混合物的其它任選的添加劑可以包括阻燃劑，例如三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、三(1，3-二氯丙基)磷酸酯、磷酸二銨、各種鹵化芳族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯等。關(guān)于成核劑，所有已知的具有成核功能的化合物和材料都可用于本發(fā)明，尤其包括滑石。當(dāng)然本發(fā)明組合物還可以包括調(diào)節(jié)組合物特殊性能(例如成本)的其它化合物和/或組分，所有這類化合物和組分的的存在都在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。因此，除式I的化合物(尤其包括HF0-1234ze和/或HF0-1234yf)之外，本發(fā)明組合物的優(yōu)選實施方案包括一種或多種共發(fā)泡劑。根據(jù)本發(fā)明的共發(fā)泡劑可包括物理發(fā)泡劑、化學(xué)發(fā)泡劑(優(yōu)選在某些實施方案中包括水)或具有物理和化學(xué)發(fā)泡劑性能組合的發(fā)泡劑。還應(yīng)理解本發(fā)明組合物中包括的發(fā)泡劑，包括式I的化合物以及共發(fā)泡劑，可以顯示除作為發(fā)泡劑所需性能之外的性能。例如，預(yù)期本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物可以包括也賦予加入了它們的發(fā)泡劑組合物或可發(fā)泡組合物一些有益性能的組分，包括上述式I的化合物。例如，也作為聚合物改性劑或作為降粘改性劑的式I的化合物或共發(fā)泡劑也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。盡管預(yù)期寬范圍的共發(fā)泡劑可用于本發(fā)明，但是在某些實施方案中優(yōu)選本發(fā)明的13發(fā)泡劑組合物包括一種或多種HFC作為共發(fā)泡劑，更優(yōu)選一種或多種C1-C4HFC，和/或一種或多種烴，更優(yōu)選C4-C6烴。例如，關(guān)于HFC，本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物可包括一種或多種二氟甲烷(HFC-32)、氟乙烷(HFC-161)、二氟乙烷(HFC-152)、三氟乙烷(HFC-143)、四氟乙烷(HFC-134)、五氟乙烷(HFC-125)、五氟丙烷(HFC-245)、六氟丙烷(HFC-236)、七氟丙烷(HFC-227ea)、五氟丁烷(HFC-365)、六氟丁烷(HFC-356)及所有這類HFC的所有異構(gòu)體。關(guān)于烴，在某些優(yōu)選實施方案中本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物可包括例如用于熱固性泡沫的異、正和/或環(huán)戊烷和用于熱塑性泡沫的丁烷或異丁烷。當(dāng)然可以包括其它材料例如水、C02、CFC(例如三氯氟甲烷(CFC-ll)和二氯二氟甲烷(CFC-12))、氫化碳氯化合物(HCC，例如二氯乙烯(優(yōu)選反式二氯乙烯)、氯乙烷和氯丙烷)、HCFC、C1-C5醇(例如乙醇和/或丙醇和/或丁醇)、C1-C4醛、C1-C4酮、C1-C4醚(包括醚(例如二甲基醚和二乙基醚)、二醚(例如二甲氧基甲烷和二乙氧基甲烷))、和甲酸甲酯，包括其任意的組合，盡管預(yù)期這類組分由于不利的環(huán)境影響在許多實施方案中不是優(yōu)選的。在某些實施方案中，在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選使用一種或多種下列HFC異構(gòu)體作為共發(fā)泡劑1，1，1，2，2-五氟乙烷(HFC-125)1，1，2，2_四氟乙烷(HFC-134)1，1，1，2_四氟乙烷(HFC-134a)l，l-二氟乙烷(HFC-152a)1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)禾口1，1，1，3，3-五氟丁烷(HF-365mfc)。本發(fā)明組合物中可以包括的任意上述其它共發(fā)泡劑和任意其它組分的相對數(shù)量可以根據(jù)組合物的特殊應(yīng)用在本發(fā)明的一般的寬范圍內(nèi)寬泛地變化，并且認(rèn)為所有這類相對數(shù)量都在本文范圍之內(nèi)。但是申請人注意到一個特殊的優(yōu)勢是至少某些根據(jù)本發(fā)明式I的化合物例如HF0-1234ze在這類化合物中是較低可燃性的。相應(yīng)地，在某些實施方案中優(yōu)選本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物包括至少一種共發(fā)泡劑和一定量的根據(jù)式I的一種或多種化合物，該用量應(yīng)足以制備總體上不可燃的發(fā)泡劑組合物。因此，在這類實施方案中，共發(fā)泡劑相對于式I化合物的相對數(shù)量將至少部分地取決于共發(fā)泡劑的可燃性。本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物可包括寬范圍數(shù)量的本發(fā)明化合物。但是對于用作根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡劑的優(yōu)選組合物，通常優(yōu)選根據(jù)式I甚至更優(yōu)選式II的一種或多種化合物，其存在量為組合物的至少約1重量％，更優(yōu)選至少約5重量％，甚至更優(yōu)選至少約15重量％。在某些優(yōu)選實施方案中，發(fā)泡劑包括至少約50重量％本發(fā)明發(fā)泡劑化合物，和在某些實施方案中發(fā)泡劑基本由根據(jù)本發(fā)明的化合物構(gòu)成。在這方面應(yīng)指出使用一種或多種共發(fā)泡劑是與本發(fā)明新穎的和基本的特征相一致的。例如，預(yù)期在大量實施方案中水將用作共發(fā)泡劑或與其它共發(fā)泡劑(例如戊烷，尤其是環(huán)戊烷)組合使用。預(yù)期本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物可以包括HF0-1234yf、順式HF0-1234ze、反式HF0-1234ze或其兩種或多種的組合，優(yōu)選數(shù)量為組合物的至少約15重量％。在許多優(yōu)選實施方案中，在組合物，最優(yōu)選在有關(guān)使用熱固性泡沫的組合物中，包括含有水的共發(fā)泡劑。在某些優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物包括順式HF0-1234ze和反式HF0-1234ze的組合，順式反式重量比為約i:99至約50:so，更優(yōu)選約io:90至30:70。在某些實施方案中，可以優(yōu)選使用順式HF0-1234ze和反式HF0-1234ze的組合，順式反式重量比為約i:99至約i0:90，優(yōu)選約i:99至約5:95。當(dāng)然，在某些實施方案中可能希望使用的組合中順式異構(gòu)體存在的濃度高于反式異構(gòu)體的，作為可能的情形，例如適于使用液態(tài)發(fā)泡劑的可發(fā)泡組合物。在某些優(yōu)選實施方案中，發(fā)泡劑組合物包括約30重量％至約95重量％式I的化合物，更優(yōu)選式II的化合物，甚至更優(yōu)選一種或多種HF0-1234化合物，和約5重量％至約90重量％，更優(yōu)選約5重量％至約65重量％共發(fā)泡劑。在某些這類實施方案中，共發(fā)泡劑包括，并優(yōu)選基本由H20、HFC、烴、醇(優(yōu)選C2、C3和/或C4醇)、C02及其組合構(gòu)成。在其中共發(fā)泡劑包括H20的優(yōu)選實施方案中，組合物包括數(shù)量為總發(fā)泡劑組合物的約5重量％至約50重量％的!120，更優(yōu)選約10重量％至約40重量％，甚至更優(yōu)選為總發(fā)泡劑的約10重量％至約20重量％。在其中共發(fā)泡劑包括C02的優(yōu)選實施方案中，組合物包括數(shù)量為總發(fā)泡劑組合物的約5重量％至約60重量％的(A，更優(yōu)選約20重量％至約50重量％，甚至更優(yōu)選為總發(fā)泡劑的約40重量％至約50重量％。在其中共發(fā)泡劑包括醇(優(yōu)選C2、C3和/或C4醇)的優(yōu)選實施方案中，組合物包括數(shù)量為總發(fā)泡劑組合物的約5重量％至約40重量％的醇，更優(yōu)選約10重量％至約40重量％，甚至更優(yōu)選為總發(fā)泡劑的約15重量％至約25重量％。對于包括HFC共發(fā)泡劑的組合物，HFC共發(fā)泡劑(優(yōu)選C2、C3、C4和/或C5HFC)，甚至更優(yōu)選二氟甲烷(HFC-152a)(HFC-152a特別優(yōu)選用于擠出熱塑性塑料)和/或五氟丙烷(HFC-245))優(yōu)選在組合物中的存在量為總發(fā)泡劑組合物的約5重量％至約80重量％，更優(yōu)選約10重量％至約75重量％，甚至更優(yōu)選為總發(fā)泡劑的約25重量％至約75重量％。此外，在這類實施方案中，HFC優(yōu)選為C2-C4HFC，甚至更優(yōu)選C3HFC，其中五氟代C3HFC，例如HFC-245fa，在某些實施方案中是非常優(yōu)選的。對于包括HC共發(fā)泡劑的組合物，HC共發(fā)泡劑(優(yōu)選C3、C4和/或C5HC)優(yōu)選在組合物中的存在量為總發(fā)泡劑組合物的約5重量％至約80重量％，甚至更優(yōu)選為總發(fā)泡劑的約20重量％至約60重量％。C.其它組分_可發(fā)泡組合物本發(fā)明的一個方面提供可發(fā)泡組合物。如本領(lǐng)技術(shù)人員公知的，可發(fā)泡組合物通常包括一種或多種能形成泡沫的組分。本文中所用術(shù)語"泡沫形成劑"用于指能形成泡沫結(jié)構(gòu)，優(yōu)選通常為微孔泡沫結(jié)構(gòu)的組分或組分的組合。本發(fā)明的可發(fā)泡組合物包括一種或多種這類組分和根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選式I的化合物的發(fā)泡劑化合物。在某些實施方案中，一種或多種能形成泡沫的組分包括能形成泡沫的熱固性組合物和/或可發(fā)泡組合物。熱固性組合物的例子包括聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫組合物，以及酚類泡沫組合物。通過使用各種添加劑例如催化劑和表面活性劑材料可以增強(qiáng)該反應(yīng)和發(fā)泡過程，其作用是控制和調(diào)節(jié)氣孔尺寸和在形成過程中穩(wěn)定泡沫結(jié)構(gòu)。此外，預(yù)期任何一種或多種上述關(guān)于本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物的其它組分可以摻混入本發(fā)明的可發(fā)泡組合物中。方法和體系預(yù)期所有目前已知和可獲得的用于形成泡沫的噴發(fā)方法和體系可以很容易地適用于本發(fā)明。例如，本發(fā)明的方法通常需要將根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡劑摻混入可發(fā)泡或泡沫形成組合物中，然后使組合物發(fā)泡，優(yōu)選通過包括引起根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡劑體積膨脹的一個步驟或一系列步驟。通常，預(yù)期目前使用的用于摻混入發(fā)泡劑和發(fā)泡的體系和裝置可以很容易地適用于本發(fā)明。事實上，相信本發(fā)明的一個優(yōu)點是提供改進(jìn)的發(fā)泡劑，它通常與現(xiàn)有的發(fā)泡方法和體系是相容的。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，本發(fā)明包括用于發(fā)泡所有類型的噴發(fā)泡沫的方法和體系。因此，本發(fā)明的一個方面是在常規(guī)加工條件下本發(fā)明發(fā)泡劑用于常規(guī)發(fā)泡裝置例如聚氨酯噴射發(fā)泡裝置的用途。因此本發(fā)明的方法包括母料型操作、共混型操作、添加第三物流發(fā)泡劑，和在泡沫源頭添加發(fā)泡劑。本發(fā)明的一個實施方案涉及形成泡沫，優(yōu)選聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫的方法。如本領(lǐng)域所公知的，該方法通常包括提供本發(fā)明的發(fā)泡劑組合物，將該發(fā)泡劑組合物(直接地或間接地)加入到可發(fā)泡組合物中，在有效形成泡沫或微孔結(jié)構(gòu)的條件下使可發(fā)泡組合物反應(yīng)。本領(lǐng)域公知的任何方法，例如"PolyurethanesChemistryandTechnology",巻I和II，Saunders和Frisch，1962，JohnWileyandSons,NewYork,NY中所描述的那些，其作為參考引入本文，可以用于或適用于根據(jù)本發(fā)明的泡沫實施方案。通常，這類優(yōu)選的方法包括通過混合異氰酸酯、多元醇或多元醇混合物、包括一種或多種本發(fā)明組合物的發(fā)泡劑或發(fā)泡劑混合物、和其它材料例如催化劑、表面活性劑和任選的阻燃劑、著色劑和其它添加劑，來制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。在許多應(yīng)用中方便的是在預(yù)混配方中提供用于聚氨酯或聚異氰脲酸酯的組分。最典型地，泡沫配方預(yù)混成兩種組分。異氰酸酯及任選的某些表面活性劑和發(fā)泡劑組成第一組分，通常稱為"A"組分。多元醇或多元醇混合物、表面活性劑、催化劑、發(fā)泡劑、阻燃劑和其它異氰酸酯反應(yīng)性組分組成第二組分，通常稱為"B"組分。相應(yīng)地，通過用于小規(guī)模制備的手工混合或優(yōu)選的噴射機(jī)混合工藝噴涂泡沫等使A和B側(cè)組分在一起來容易地制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。任選地，其它成分例如阻燃劑、著色劑、輔助發(fā)泡劑，甚至其它多元醇可以作為一種或多種其它物流加入到混合物源頭或反應(yīng)場所。但是最優(yōu)選地，將它們都摻混成如上所述的一個B組分。本發(fā)明的方法和體系還包括形成一種包含根據(jù)本發(fā)明發(fā)泡劑的單組分泡沫，優(yōu)選聚氨酯泡沫。在某些優(yōu)選實施方案中，部分發(fā)泡劑包含在泡沫形成劑中，優(yōu)選溶解于在容器壓力下為液態(tài)的泡沫形成劑中，第二部分發(fā)泡劑以單獨(dú)的氣相存在。在這類體系中，包含的/溶解的發(fā)泡劑主要起引起泡沫膨脹的作用，而單獨(dú)的氣相用于賦予泡沫成型劑推進(jìn)力。這類單組分體系典型地和優(yōu)選地包裝在容器中，例如氣溶膠型罐，因此本發(fā)明的發(fā)泡劑優(yōu)選提供泡沫的膨脹和/或?qū)⑴菽?可發(fā)泡材料從包裝中轉(zhuǎn)移的能量，優(yōu)選兩者都有。在某些實施方案中，這類體系和方法包括向包裝中注入完全配好的體系(優(yōu)選異氰酸酯/多元醇體系)和將根據(jù)本發(fā)明的氣態(tài)發(fā)泡劑摻混入包裝中，優(yōu)選氣溶膠罐中。本領(lǐng)域公知的任何方法，例如"PolyurethanesChemistryandTechnology",巻I和II，Saunders和Frisch，1962，JohnWileyandSons,NewYork,NY中所描述的那些，其作為參考引入本文，可以用于或適用于根據(jù)本發(fā)明的泡沫形成實施方案。16還預(yù)期在某些實施方案中，當(dāng)超臨界或靠近超臨界狀態(tài)時希望使用本發(fā)明的組合物作為發(fā)泡劑。泡沫本發(fā)明還涉及剛性的閉孔泡沫，由包含包括本發(fā)明組合物的發(fā)泡劑的聚合物發(fā)泡配方制備。申請人發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的泡沫尤其是熱固性泡沫例如聚氨酯泡沫的一個優(yōu)點是優(yōu)選在熱固性泡沫實施方案中，特別地并且優(yōu)選地在低溫條件下，獲得獨(dú)特的熱性能(例如可以通過K-因數(shù)或A測量)的能力。在某些優(yōu)選實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的泡沫提供一種或多種獨(dú)特的特點、特征和/或性能，包括隔熱效率(尤其是對于熱固性泡沫)、尺寸穩(wěn)定性、抗壓強(qiáng)度，隔熱性能的時效(aging)，所有均是本發(fā)明的許多優(yōu)選發(fā)泡劑所伴隨的低臭氧耗竭潛力和低全球變暖潛力以外的性能。在某些非常優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明提供的熱固性泡沫，包括這類泡沫形成的泡沫制品，相對于以相同數(shù)量使用相同發(fā)泡劑(或常規(guī)使用的發(fā)泡劑HFC-245fa、CFC-ll或HCFC-141b)但沒有使用根據(jù)本發(fā)明的式I的化合物制備的泡沫，顯示出改善的導(dǎo)熱性。在某些非常優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的熱固性泡沫并優(yōu)選聚氨酯泡沫，顯示出的40°F下K-因數(shù)(BTUin/hrft2°F)不超過約0.14，更優(yōu)選不超過0.135，甚至更優(yōu)選不超過O.13。此外，在某些實施方案中，優(yōu)選本發(fā)明的熱固性泡沫并優(yōu)選聚氨酯泡沫，顯示出的75°F下K-因數(shù)(BTUin/hrft2°F)不超過約0.16，更優(yōu)選不超過0.15，甚至更優(yōu)選不超過O.145。在其它優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的泡沫相對于用本發(fā)明范圍之外的發(fā)泡劑制備的泡沫，顯示出改善的機(jī)械性能。例如，本發(fā)明某些優(yōu)選實施方案提供的泡沫和泡沫制品相比于使用由環(huán)戊烷構(gòu)成的發(fā)泡劑在基本相同條件下制備的泡沫，具有更好的抗壓強(qiáng)度，優(yōu)選高至少約IO相對百分比，甚至優(yōu)選高至少約15相對百分比。此外，在某些實施方案中，優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明制備的泡沫，相比于通過在基本相同的條件下但其中發(fā)泡劑由HFC-245fa構(gòu)成所制備的泡沫，具有在商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)上與之相當(dāng)?shù)目箟簭?qiáng)度。在某些優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的泡沫顯示出的抗壓強(qiáng)度為至少約12.5%的屈服(在平行和垂直方向)，甚至更優(yōu)選在各個所述方向至少約13%的屈服。聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫層7可任選地具有布置在其上的UV保護(hù)層，以防止曝露在日光中引起的降解。雖然已經(jīng)展示和描述了根據(jù)本發(fā)明的幾個實施方案，但應(yīng)清楚地理解，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的是，相同的東西易于作出大量變化。因此，不希望受限于展示和描述的細(xì)節(jié)，而希望展示在所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的所有變化和改進(jìn)。權(quán)利要求一種用于隔熱和/或改善庇護(hù)所聚合物織物的結(jié)構(gòu)完整性的方法，其包括向至少部分所述聚合物織物施加織物材料，和向與所述聚合物織物相對的所述織物材料施加隔熱材料。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述織物材料是天然織物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述織物材料是其表面對所述隔熱材料的粘合性比所述聚合物織物對所述隔熱材料的粘合性好的合成織物。4.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述天然織物是選自棉花、大麻、粗麻布、帆布、粗斜紋布、羊毛和/或天然和聚合物織物的共混物的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中通過化學(xué)固定件、機(jī)械固定件、熱處理或其組合將所述天然織物施加到所述聚合物織物上。6.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述合成織物經(jīng)過表面處理，該表面處理為選自粗磨、靜電表面處理，化學(xué)表面處理、粘合劑、溶劑和其它涂料的至少一種。7.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，進(jìn)一步包括向所述隔熱材料施加抗紫外線涂層。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述隔熱材料是選自聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的至少一種。9.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中剛性的閉孔泡沫包括(a)發(fā)泡劑和(b)選自聚氨酯、聚異氰脲酸酯、酚、熱塑性聚合物及其組合的至少一種。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述發(fā)泡劑為選自l-氯-l，2，2，2-四氟乙烷、l，l-二氯-1-氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1-氯-1，1-二氟乙烷、1，1，1，3，3_五氟丁烷、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷、二氟甲烷、二氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1234YF、1225YE、1233ZD、1234ZE及其組合的至少一種。全文摘要本發(fā)明公開了用聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫隔熱臨時的聚合物建筑的方法。該用于隔熱庇護(hù)所的聚合物織物的方法包括向至少部分所述聚合物織物施加織物材料(例如天然織物)，和向與聚合物織物相對的天然織物施加隔熱材料，或處理聚合物織物以允許直接施加隔熱材料。表面處理是粗磨、靜電表面處理，化學(xué)表面處理、底漆、粘合劑、溶劑或其它涂料，以增強(qiáng)對隔熱材料的粘合性。文檔編號D06N3/14GK101694064SQ20091016693公開日2010年4月14日申請日期2009年6月26日優(yōu)先權(quán)日2008年6月27日發(fā)明者C·P·吉特爾,D·J·威廉斯,M·C·博丹,M·羅斯,凌耀強(qiáng),李夢玲申請人:霍尼韋爾國際公司;