專利名稱：反應(yīng)性染料組合物及使用該反應(yīng)性染料組合物的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合纖維素纖維或含纖維素纖維的纖維的染色的反應(yīng)性染料(反応 染料)組合物及使用該反應(yīng)性染料組合物的染色方法。
背景技術(shù)：
使用反應(yīng)性染料的纖維素纖維的染色中，已知使用黃色、紅色及藍色或藏青色 (紺色)的反應(yīng)性染料作為三原色用染料，將它們以各種比例配合來進行染色的方法。對于作為三原色使用的反應(yīng)性染料，要求各染料的提升性(e ^ F τ、y /性)、勻 染性好，三原色的染色速度基本相等且溫度依賴性一致，并且三原色的各種堅牢度優(yōu)良。另 外，特別要求能夠滿足實際工序的需要。即，一般而言，為了將染色物制成制品，要經(jīng)過實 驗室規(guī)模(約5g 約30g)、中等實驗規(guī)模(約3g 約20kg)和工廠規(guī)模(約IOOg 約 1000kg)的步驟階段，但是，各規(guī)模中的或者因含纖維素材料的纖維素混合率而異的染色浴 比非常難以保持恒定。以往作為三原色用染料使用的各染料對纖維素纖維的親和性不同，染色行為不 同，因此現(xiàn)狀是存在由于染色浴比的變化所伴隨的濃度或色相變化而導(dǎo)致顏色差異的問 題，在車間內(nèi)頻繁地進行色校正和脫色校正。因此，在染色車間迫切需要顯示相同的染色浴 比變化行為的三原色。另外，除了染色浴比所伴隨的問題，還存在加堿溫度導(dǎo)致顏色差異的問題，在實驗 室規(guī)模和工廠規(guī)模下都產(chǎn)生重現(xiàn)性不良。為了解決這樣的問題，例如下述的專利文獻中進行了各種研究，但是，尚未得到滿 意的結(jié)果。另外，日本特開2000-192374號公報中記載了染色重現(xiàn)性優(yōu)良的紅色反應(yīng)性染料 組合物，但是，溶解性不充分，難以實際應(yīng)用。專利文獻1 日本專利第3168624號公報專利文獻2 日本特公平1-24826號公報專利文獻3 日本特公平1-12787號公報專利文獻4 日本特開昭56-128380號公報專利文獻5 歐洲專利第22575號說明書專利文獻6 日本特開昭56-15481號公報專利文獻7 日本特開2004-269863號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決上述問題，開發(fā)對纖維素纖維或含纖維素纖維的纖維的染 色重現(xiàn)性好、勻染性也好、并且高堅牢度地進行染色的反應(yīng)性染料組合物及使用該反應(yīng)性 染料組合物的染色方法。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人進行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了組合含有含有特定反應(yīng)性染料的紅色反應(yīng)性染料組合物、含有特定反應(yīng)性染料的藍色反應(yīng)性染料組合物 或藏青色反應(yīng)性染料組合物和特定的黃色反應(yīng)性染料的反應(yīng)性染料組合物及使用該反應(yīng) 性染料組合物的染色方法，并且完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及以下1) 13)。1) 一種紅色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有10重量％ 40重量％的游離酸形式由 下式(1)表示的染料、30重量％ 60重量％的游離酸形式由下式(2)表示的染料和10重 量％ 40重量％的游離酸形式由下式(3)表示的染料， 式(1)中，Y1表示SO2CH = CH2或SO2CH2CH2Z, Z表示堿可消除基團(r ;l· ^ <j τ脫 離t 3基)， 式(2)中，Y2表示SO2CH = CH2或SO2CH2CH2Z, Z表示堿可消除基團，
(3)式(3)中，Y3和Y4各自獨立地表示SO2CH = CH2或SO2CH2CH2Z, Z表示堿可消除基團。2)如上述1)所述的紅色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有20重量％ 30重量％的 游離酸形式由式(1)表示的染料、40重量％ 60重量％的式(2)表示的染料和20重量％ 30重量％的式(3)表示的染料。3) 一種藍色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有10重量％ 90重量％的游離酸形式由 式⑷表示的染料和10重量％ 90重量％的選自由游離酸形式由式(5)和式(6)表示的 染料組成的組中的一種以上染料，
6 式(4)中，R1表示氫原子、鹵素原子或(C1-C4)烷氧基，Y9表示SO2CH2CH2OSO3H或 SO2CH = CH2,
(5) 式(5)中，Y5表示SO2CH = CH2或SO2CH2CH2Z, Z表示堿可消除基團， 式(6)中，R2表示氫原子或(C1-C4)烷基，Y6 表示 SO2CH = CH2 或 SO2CH2CH2Z, Z 表 示堿可消除基團。4)上述3)所述的藍色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有10重量％ 30重量％的游 離酸形式由式(4)表示的染料和70重量％ 90重量％的選自由游離酸形式由式(5)和式 (6)表示的染料組成的組中的一種以上染料。5)上述3)或4)所述的藍色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有10重量％ 30重量％ 的游離酸形式由式(4)表示的染料、50重量％ 60重量％的游離酸形式由式(5)表示的染 料和20重量％ 30重量％的游離酸形式由式(6)表示的染料。6) 一種藏青色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有5重量％ 95重量％的游離酸形式 由式(5)表示的染料和5重量％ 95重量％的游離酸形式由式(7)表示的染料，
式(7)中，Y7各自獨立地表示
表示堿可消除基團。7)上述6)所述的藏青色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有80重量％ 95重量％的 游離酸形式由式(5)表示的染料和5重量％ 20重量％的游離酸形式由式(7)表示的染 料。8) 一種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有上述1)或2)所述的紅色反應(yīng)性染料組合物 和上述3)至5)中任一項所述的藍色反應(yīng)性染料組合物。9) 一種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有上述1)或2)所述的紅色反應(yīng)性染料組合物 和上述6)或7)所述的藏青色反應(yīng)性染料組合物。10) 一種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有上述1)或2)所述的紅色反應(yīng)性染料組合 物和游離酸形式由式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料，式(8)中，Y8表示
表示堿可消除基團。11) 一種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有上述3)至5)中任一項所述的藍色反應(yīng)性 染料組合物和游離酸形式由式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料。12) 一種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有上述8)或9)所述的反應(yīng)性染料組合物和 游離酸形式由式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料。13) 一種纖維素纖維或含纖維素纖維的纖維的染色方法，其特征在于，使用上述 8)至12)中任一項所述的反應(yīng)性染料組合物。發(fā)明效果本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物，組合含有含有特定反應(yīng)性染料的紅色反應(yīng)性染料 組合物、含有特定反應(yīng)性染料的藍色反應(yīng)性染料組合物、含有特定反應(yīng)性染料的藏青色反 應(yīng)性染料組合物和特定的黃色反應(yīng)性染料，通過使用該反應(yīng)性染料組合物進行染色，色相 不會隨染色浴比的變化而變化，并且，通過將濃度校正系數(shù)相乘進行染色，總是可以得到同 樣的濃度、色相(色相)，并且色相也不隨加堿溫度的變化而變化，可以提供重現(xiàn)性良好地、 高堅牢度地對纖維素纖維進行染色的方法。
具體實施例方式本發(fā)明的紅色反應(yīng)性染料組合物中所含的游離酸形式由式(1)表示的染料記載 于專利文獻5中，游離酸形式由式(2)表示的染料記載于日本特開2000-192374號公報等 中，游離酸形式由式(3)表示的染料記載于日本特公平7-91483號公報等中。但是，關(guān)于含 有這些染料的紅色反應(yīng)性染料組合物還是未知的。本發(fā)明的紅色反應(yīng)性染料組合物中所含的式(1) 式(3)表示的染料，優(yōu)選相對于該紅色反應(yīng)性染料組合物含有10重量％ 40 重量％的式(1)表示的染料、30重量％ 60重量％的式(2)表示的染料及10重量％ 40 重量％的游離酸形式由式(3)表示的染料。特別優(yōu)選含有20重量％ 30重量％的式(1) 表示的染料、40重量％ 60重量％的式(2)表示的染料及20重量％ 30重量％的式(3) 表示的染料。本發(fā)明的藍色反應(yīng)性染料組合物中所含的游離酸形式由式(4)表示的染料記載 于專利文獻2中，游離酸形式由式(5)表示的染料記載于專利文獻3、4中，游離酸形式由式 (6)表示的染料記載于日本特公平3-10669號公報中。但是，關(guān)于含有這些染料的藍色反應(yīng) 性染料組合物還是未知的。本發(fā)明的藍色反應(yīng)性染料組合物中所含的式(4) 式(6)表示 的染料，優(yōu)選相對于該藍色反應(yīng)性染料組合物含有10重量％ 90重量％的式(4)表示的 染料和10重量％ 90重量％的選自由式(5)和式(6)表示的染料組成的組中的一種以上 染料。特別優(yōu)選含有10重量％ 30重量％的式(4)表示的染料和70重量％ 90重量％ 的選自由式(5)和式(6)表示的染料組成的組中的一種以上染料。更進一步優(yōu)選含有10 重量％ 30重量％的式(4)表示的染料、50重量％ 60重量％的式(5)表示的染料和20 重量％ 30重量％的式(6)表示的染料。含有式(5)表示的染料和作為C. I.反應(yīng)黑5已知的式(7)表示的染料的藏青色 反應(yīng)性染料組合物也包含在本發(fā)明中。本發(fā)明的藏青色反應(yīng)性染料組合物中所含的式(5) 和式(7)表示的染料，優(yōu)選相對于該藏青色反應(yīng)性染料組合物含有5重量％ 95重量％的 式(5)表示的染料和5重量％ 95重量％的式(7)表示的染料，特別優(yōu)選含有80重量％ 95重量％的式(5)表示的染料和5重量％ 20重量％的式(7)表示的染料。本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物中所含的式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料記載于專利 文獻6等中。本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物中所含的式(1) 式⑶表示的染料中，Υ”Υ2、Υ3、Υ4、 Y5> Y6> Y7> Y8各自獨立地表示SO2CH = CH2或SO2CH2CH2Z, Z表示堿可消除基團。Z在堿作用 下離去時成為SO2CH = CH2。Z可以使用作為離去基團已知的各種基團，可以列舉例如OSO3H 等磺酸基，其中優(yōu)選0S03H。式⑷表示的染料中，Y9表示SO2CH2CH2OSO3H或SO2CH = CH2, R1表示氫原子、鹵素原 子或(C1-C4)烷氧基。作為該鹵素原子，可以列舉例如氯原子、溴原子等，作為該(C1-C4) 烷氧基，可以列舉例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧
基等ο式(6)表示的染料中，R2表示氫原子或(C1-C4)烷基。作為該(C1-C4)烷基，可以 列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。本發(fā)明中，取代基的取代位置沒有特別限制時，可以取代的全部位置的取代體都 包含在本發(fā)明中。本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物中所含的式(1) 式(8)表示的反應(yīng)性染料以游離酸 的形式表示，但是，也可以是鹽，作為其抗衡離子沒有特別限制。其中，優(yōu)選堿金屬鹽或堿土 金屬鹽，特別優(yōu)選鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽。本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物中所含的各染料可以如前所述通過文獻記載的方法 或基于該方法來制造，也可以從市場上容易地得到。
如前所述，包含含有式(1) 式(3)表示的染料的紅色反應(yīng)性染料組合物和含有 式(4)表示的染料及選自由式(5)和式(6)表示的染料組成的組中的一種以上染料的藍色 反應(yīng)性染料組合物的反應(yīng)性染料組合物也包含在本發(fā)明中。包含含有式(1) 式(3)表示的染料的紅色反應(yīng)性染料組合物與含有式(5)表示 的染料和式(7)表示的染料的藏青色反應(yīng)性染料組合物的反應(yīng)性染料組合物也包含在本 發(fā)明中。包含含有式(1) 式(3)表示的染料的紅色反應(yīng)性染料組合物和式(8)表示的黃 色反應(yīng)性染料的反應(yīng)性染料組合物也包含在本發(fā)明中。另外，如前所述，包含含有式(4)表示的染料和選自由式(5)和式(6)表示的染料 組成的組中的一種以上染料的藍色反應(yīng)性染料組合物與式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料的 反應(yīng)性染料組合物也包含在本發(fā)明中。如前所述，包含含有式(5)表示的染料和式(7)表示的染料的藏青色反應(yīng)性染料 組合物與式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料的反應(yīng)性染料組合物也包含在本發(fā)明中。另外，如前所述，含有紅色反應(yīng)性染料組合物、藍色反應(yīng)性染料組合物或藏青色反 應(yīng)性染料組合物及黃色反應(yīng)性染料的反應(yīng)性染料組合物也包含在本發(fā)明中。本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物中，各反應(yīng)性染料的配合方法沒有特別限制。例如，可 以采用分別制造各反應(yīng)性染料，之后進行配合的方法；將制造時生成的含有各反應(yīng)性染 料的反應(yīng)液混合，之后進行干燥而得到組合物的方法；以及將各反應(yīng)性染料溶解于染色浴 中，在染色浴中得到與各組合物相同的組成的方法等。此時，紅色反應(yīng)性染料組合物、藍色 反應(yīng)性染料組合物、藏青色反應(yīng)性染料組合物、黃色反應(yīng)性染料組合物的混合比例可以根 據(jù)所需的色調(diào)(色調(diào))適當(dāng)配合，沒有特別限制。另外，根據(jù)需要，本發(fā)明的組合物中也可 以含有公知的添加劑，例如，濃度調(diào)節(jié)劑、分散劑、勻染劑、防沉淀劑、金屬離子螯合劑、防還 原劑等。在染浴、浸軋染浴、印花色漿中添加構(gòu)成本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物的各染料以 及根據(jù)需要使用的所述添加劑等來制備染浴等并進行染色的情況下，各染料、添加劑等的 溶解順序可以為任意順序。使用的各構(gòu)成成分的使用量也可以參考公知的方法來確定。使用本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物的染色方法中，反應(yīng)性染料組合物的使用量通常 相對于纖維重量為約0. 0005重量％ 約15重量％。本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物對于纖維素纖維及含有纖維素纖維的纖維有用。作為 目標(biāo)纖維，可以列舉例如棉、麻、人造絲、高濕模量粘膠纖維(# 'J ) ” )、銅氨纖維、 萊塞爾(U 3)纖維等纖維素纖維、或者它們的混合纖維。另外，可以列舉這些纖維或 混合纖維與其它纖維、例如聚酯纖維、醋酯纖維、聚丙烯腈纖維、羊毛、絲、尼龍等聚酰胺纖 維等的混紡物或交織物等。本發(fā)明中，染色方法例如可以根據(jù)本身公知的后述的方法進行，但是不限于此。例 如，在棉等纖維素纖維的染色中，將符合所需的色相及濃度的本發(fā)明的反應(yīng)性染料組合物 添加到染浴中，并將無機中性鹽例如無水硫酸鈉、食鹽等與酸結(jié)合劑例如碳酸鈉、碳酸氫 鈉、氫氧化鈉、磷酸鈉等各自單獨或者組合使用來進行。此時使用的無機中性鹽或酸結(jié)合劑 的使用量也沒有特別限制。另外，無機中性鹽或酸結(jié)合劑向染浴中的投放可以一次進行，也 可以分批進行。另外，除此以外也可以組合使用染浴軟化劑、勻染劑等公知的染色助劑，但是，染色助劑不限于此。染色溫度為40 90°C，優(yōu)選50 70°C。作為連續(xù)染色法，可以通過將酸結(jié)合劑例如碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉等單獨或 組合添加到染料浸軋液中，根據(jù)公知的方法進行浸軋后進行干燥，然后根據(jù)公知的方法通 過干熱或蒸熱進行染色的單浴浸軋法進行，或者可以通過浸軋染料后進行干燥，然后浸軋 公知的無機中性鹽例如無水硫酸鈉、食鹽等和酸結(jié)合劑例如氫氧化鈉、硅酸鈉等，根據(jù)公知 的方法通過干熱或蒸熱進行染色的雙浴浸軋法進行，但是，連續(xù)染色法不限于這些。作為印花方法，可以列舉通過使用以海藻酸鈉、乳化色漿等作為基本色漿、并包含 反應(yīng)性染料組合物和碳酸氫鈉等酸結(jié)合劑的印花色漿根據(jù)公知的方法進行印花后，根據(jù)公 知的方法進行干熱或蒸熱來進行的方法。染色工序結(jié)束后，進行水洗、熱水洗，然后通過常 規(guī)方法在包含市售的皂化劑的皂化浴中進行洗滌，結(jié)束染色。實施例以下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明。另外，本說明書中“份”如果沒有特別說 明是表示重量份。表中，“C. I.反應(yīng)”表示顏色索引通用名。實施例中，式(1)的染料中的Y1是對位的SO2CH2CH2OSO3Na,式(2)的染料中 的Y2是對位的SO2CH2CH2OSO3Na,式(3)的染料中的Y3是SO2CH2CH2OSO3Na, Y4是對位的 SO2CH2CH2OSO3Na,式(4)的染料如下所示，式(5)的染料中的Y5是對位的SO2CH2CH2OSO3Na, 式(6)的染料中的R2是乙基，Y6是對位的SO2CH2CH2OSO3Na, Y4是對位的SO2CH2CH2OSO3Na,式 (7)的染料中的Y7是SO2CH2CH2OSO3Na,式(8)的染料中的Y8是對位的SO2CH2CH2OSO3Na。 實施例1反應(yīng)性染料的配合組成反應(yīng)性染料的配合組成如表1所示。[表1]配合組成本發(fā)明配合例1褐色紅色反應(yīng)性染料式(1)的染料0. 10份式(2)的染料0. 18份式(3)的染料0. 10份藍色反應(yīng)性染料式⑷的染料0. 27份式(5)的染料0. 10份
式(6)的染料0.14份
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料1.26份
本發(fā)明配合例2褐色
紅色反應(yīng)性染料
式⑴的染料0.12份
式⑵的染料0.14份
式⑶的染料0.08份
藏青色反應(yīng)性染料
式(5)的染料0.37份
式(7)的染料0.04份
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料1.14份
本發(fā)明配合例3灰色
紅色反應(yīng)性染料
式⑴的染料0.12份
式⑵的染料0.20份
式⑶的染料0.11份
藍色反應(yīng)性染料
式⑷的染料0.26份
式(5)的染料0.71份
式(6)的染料0.35份
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料0.75份
本發(fā)明配合例4灰色
紅色反應(yīng)性染料
式⑴的染料0.09份
式⑵的染料0.18份
式⑶的染料0.09份
藏青色反應(yīng)性染料
式(5)的染料0.93份
式(7)的染料0. 11
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料0.60份
比較配合例1褐色
紅色反應(yīng)性染料
C. I.反應(yīng)紅1950.50份
藍色反應(yīng)性染料
C. I.反應(yīng)藍2220.40份
黃色反應(yīng)性染料C. I.反應(yīng)黃 1451.21 份比較配合例2灰色紅色反應(yīng)性染料C. I.反應(yīng)紅 195 0.50 份藍色反應(yīng)性染料C. I.反應(yīng)藍 50.70 份黃色反應(yīng)性染料C. I.反應(yīng)黃 145 0. 64 份對試驗方法進行說明。浴比依賴性試驗(1)以浴比1 10進行染色在表1所示的各配合組成的染料及無水硫酸鈉10份中加水，制備總量490份的染 浴。在該染浴中放入棉針織物50份，在60°C處理15分鐘后，加入10份碳酸鈉，并在相同 溫度下染色60分鐘。然后，進行水洗、熱水洗滌后，在包含市售的皂化劑(7 二 7 口一> C-1200，北廣化學(xué)株式會社制，lg/L)的水溶液1000份中在100°C皂化15分鐘，然后進行水 洗、干燥，得到染色物。(2)以浴比1 30進行染色在表1所示的各配合組成的染料及無水硫酸鈉30份中加水，制備總量1470份的 染浴。在該染浴中放入棉針織物50份，在60°C處理15分鐘后，加入30份碳酸鈉，并在相 同溫度下染色60分鐘。然后，進行水洗、熱水洗滌后，在包含市售的皂化劑口一& C-1200，北廣化學(xué)株式會社制，lg/L)的水溶液1000份中在100°C皂化15分鐘，然后進行水 洗、干燥，得到染色物。(3)以浴比1 60進行染色在表1所示的各配合組成的染料及無水硫酸鈉60份中加水，制備總量2940份的 染浴。在該染浴中放入棉針織物50份，在60°C處理15分鐘后，加入60份碳酸鈉，并在相同 溫度下染色60分鐘。然后，進行水洗、熱水洗滌后，在包含前述皂化劑的水溶液1000份中 在100°C皂化15分鐘，然后進行水洗、干燥，得到染色物。(4)以浴比1 60進行的濃度校正染色在(3)的浴比1 60的條件下，使用表1所示的各配合組成的染料的1. 33倍的 染料進行染色，得到染色。(5)判斷方法以(1)的浴比1 10時得到的染色物為基準(zhǔn)，使用測色器力7-T ^ CE7100(
”《7公司制)，在D65光源下使用C. I.E.色差式求出各條件下得到的染色物的色相差，將 色相差Δ Ea*b*及色差Δ E列于表2中。[表 2]
0155]本發(fā)明配合例5褐色0156]紅色反應(yīng)性染料0157]式⑴的染料0.29份0158]式⑵的染料0.56份0159]式⑶的染料0.29份0160]藍色反應(yīng)性染料0161]式⑷的染料0.31份0162]式(5)的染料0.83份0163]式(6)的染料0.39份0164]黃色反應(yīng)性染料0165]式⑶的染料3.78份0166]本發(fā)明配合例6褐色0167]紅色反應(yīng)性染料0168]式⑴的染料0.26份0169]式⑵的染料0.49份0170]式⑶的染料0.27份0171]藏青色反應(yīng)性染料0172]式(5)的染料1.10份0173]式(7)的染料0.13份0174]黃色反應(yīng)性染料0175]式⑶的染料3.42份0176]本發(fā)明配合例7灰色0177]紅色反應(yīng)性染料0178]式⑴的染料0.32份0179]式⑵的染料0.63份0180]式⑶的染料0.34份
0181]藍色反應(yīng)性染料
0182]式⑷的染料0.79份
0183]式(5)的染料2. 14份
0184]式(6)的染料1.03份
0185]黃色反應(yīng)性染料
0186]式⑶的染料2. 25份
0187]本發(fā)明配合例8 灰色
0188]紅色反應(yīng)性染料
0189]式⑴的染料0.27份
0190]式⑵的染料0.53份
0191]式⑶的染料0.28份
0192]藏青色反應(yīng)性染料
0193]式(5)的染料2. 80份
0194]式⑵的染料0.32份
0195]黃色反應(yīng)性染料
0196]式⑶的染料1.80份
0197]比較配合例3褐色
0198]紅色反應(yīng)性染料
0199]C. I.反應(yīng)紅 195 1.50 份
0200]藍色反應(yīng)性染料
0201]C. I.反應(yīng)藍 222 1.20 份
0202]黃色反應(yīng)性染料
0203]C. I.反應(yīng)黃 145 3. 63 份
0204]比較配合例4褐色
0205]紅色反應(yīng)性染料
0206]C. I.反應(yīng)紅 195 1. 44 份
0207]藍色反應(yīng)性染料
0208]C. I.反應(yīng)藍 50. 84 份
0209]紅色反應(yīng)性染料
0210]C. I.反應(yīng)黃 145 3. 90 份
0211]比較配合例5灰色
0212]紅色反應(yīng)性染料
0213]C. I.反應(yīng)紅 195 1.89 份
0214]藍色反應(yīng)性染料
0215]C. I.反應(yīng)藍 222 3. 05 份
0216]黃色反應(yīng)性染料
0217]C. I.反應(yīng)黃 145 1.83 份
0218]加堿溫度依賴性試驗
(1)60°C加堿(碳酸鈉)條件下的染色在表3所示的各配合組成的染料及無水硫酸鈉40份中加水，制備總量490份的染 浴。在該染浴中放入棉針織物50份，用20分鐘升溫到60°C。在60°C處理10分鐘后，加入 10份碳酸鈉，在相同溫度下染色60分鐘。然后，進行水洗、熱水洗滌后，在包含市售的皂化 劑(；^ 二 7 口一義C-1200，北廣化學(xué)株式會社制，lg/L)的水溶液1000份中在100°C皂化 15分鐘，然后進行水洗、干燥，得到染色物。(2)40°C加堿(碳酸鈉)條件下的染色在表3所示的各配合組成的染料及無水硫酸鈉40份中加水，制備總量490份的染 浴。在該染浴中放入棉針織物50份。在40°C處理20分鐘后，加入10份碳酸鈉，用20分鐘 升溫到60°C。在相同溫度下染色60分鐘。然后，進行水洗、熱水洗滌后，在包含市售的皂化 劑(；^ 二 7 口一義C-1200，北廣化學(xué)株式會社制，lg/L)的水溶液1000份中在100°C皂化 15分鐘，然后進行水洗、干燥，得到染色物。(3)判斷方法以60°C添加時得到的染色物為基準(zhǔn)，使用測色器力，一 7 4 CE7100、” Wk 司制)，在D65光源下使用C. I.E.色差式求出40°C添加時得到的染色物的色相差，色差A(yù)E 列于表4中。[表 4] AE的值越接近0越好，如果為0. 7以下則是相當(dāng)好的水平。從表2和表4可以看出，以本發(fā)明的配合例1、2、3、4、5、6、7、8的組合進行染色時， 紅色反應(yīng)性染料、藍色反應(yīng)性染料、藏青色反應(yīng)性染料和黃色反應(yīng)性染料的親和性一致，即 使在浴比變動大的情況下，通過濃度校正也可以使色相變化極小，另外，即使在加堿溫度變 動的情況下，色相變化也極小，染色重現(xiàn)性非常優(yōu)良。實施例3 實施例12使用表5所示的染料的組合及使用量代替實施例1的配合例1的組合及使用量， 向無水硫酸鈉15份中加水，分別制備總量490份的染浴。在該染浴中放入棉針織物50份， 用20分鐘升溫到60°C。在60°C處理10分鐘后，加入10份碳酸鈉，在相同溫度下染色60 分鐘。然后，進行水洗、熱水洗滌后，在包含市售的皂化劑(7 二 7 口一> C-1200，北廣化學(xué) 株式會社制，lg/L)的水溶液500份中在100°C皂化15分鐘，然后進行水洗、干燥，得到染色 物。[表5]配合組成
實施例3綠色
紅色反應(yīng)性染料
式⑴的染料0.05份
式⑵的染料0.10份
式⑶的染料0.05份
藍色反應(yīng)性染料
式⑷的染料0.16份
式(6)的染料0.64份
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料0.80份
實施例4紫色
紅色反應(yīng)性染料
式⑴的染料0.20份
式⑵的染料0.39份
式⑶的染料0.21份
藍色反應(yīng)性染料
式⑷的染料0.20份
式(5)的染料0.60份
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料0.20份
實施例5深紅色
紅色反應(yīng)性染料
式⑴的染料0.30份
式⑵的染料0.61份
式⑶的染料0.29份
藍色反應(yīng)性染料
式⑷的染料0.04份
式(5)的染料0.10份
式(6)的染料0.06份
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料0.32份
實施例6黃褐色
紅色反應(yīng)性染料
式⑴的染料0.07份
式⑵的染料0.15份
式⑶的染料0.08份
藍色反應(yīng)性染料
式⑷的染料0.06份
式(5)的染料0.24份17
黃色反應(yīng)性染料式(8)的染料0. 09份實施例7深藍色紅色反應(yīng)性染料式(1)的染料0. 20份式(2)的染料0. 40份式(3)的染料0. 22份藍色反應(yīng)性染料式(4)的染料0. 60份式(6)的染料1. 80份黃色反應(yīng)性染料式⑶的染料0. 80份實施例8綠色紅色反應(yīng)性染料式(1)的染料0. 04份式⑵的染料0. 08份式(3)的染料0. 04份藏青色反應(yīng)性染料式(5)的染料0. 70份式(7)的染料0. 10份黃色反應(yīng)性染料式⑶的染料0. 80份實施例9紫色紅色反應(yīng)性染料式(1)的染料0. 15份式⑵的染料0. 30份式(3)的染料0. 15份藏青色反應(yīng)性染料式(5)的染料0. 52份式(7)的染料0. 08份黃色反應(yīng)性染料式⑶的染料0. 20份實施例10深紅色紅色反應(yīng)性染料式(1)的染料0. 26份式⑵的染料0. 59份式(3)的染料0. 19份藏青色反應(yīng)性染料式(5)的染料0. 105份
式(7)的染料0.015份
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料0.30份
實施例11 黃褐色
紅色反應(yīng)性染料
式⑴的染料0.07份
式⑵的染料0.11份
式⑶的染料0.08份
藏青色反應(yīng)性染料
式(5)的染料0.17份
式(7)的染料0.03份
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料0.90份
實施例12 深藍色
紅色反應(yīng)性染料
式⑴的染料0.16份
式⑵的染料0.33份
式⑶的染料0.18份
藏青色反應(yīng)性染料
式⑷的染料 1. 75份
式(6)的染料 0. 20份
黃色反應(yīng)性染料
式⑶的染料 0. 65份
試驗結(jié)果
對于實施例3 實施例12得到的染色物-
堿溫度依賴性試驗，其結(jié)果是，對于任何一種反應(yīng)性染料的組合而言，即使在浴比變動大的 情況下色相變化也極小，并且，即使在加堿溫度變動的情況下色相變化也極小，染色重現(xiàn)性 非常優(yōu)良。
19
權(quán)利要求
一種紅色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有10重量％～40重量％的游離酸形式由下式(1)表示的染料、30重量％～60重量％的游離酸形式由下式(2)表示的染料和10重量％～40重量％的游離酸形式由下式(3)表示的染料，式(1)中，Y1表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示堿可消除基團，式(2)中，Y2表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示堿可消除基團，式(3)中，Y3和Y4各自獨立地表示SO2CH＝CH2或SO2CH2CH2Z，Z表示堿可消除基團。FSA00000135196200011.tif,FSA00000135196200012.tif,FSA00000135196200013.tif
2.如權(quán)利要求1所述的紅色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有20重量％ 30重量％的游 離酸形式由式(1)表示的染料、40重量％ 60重量％的式(2)表示的染料和20重量％ 30重量％的式(3)表示的染料。
3.—種藍色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有10重量％ 90重量％的游離酸形式由式 ⑷表示的染料和10重量％ 90重量％的選自由游離酸形式由式(5)和式(6)表示的染 料組成的組中的一種以上染料， 式(4)中，R1表示氫原子、鹵素原子或(C1-C4)烷氧基，Y9表示SO2CH2CH2OSO3H或SO2CH 式(5)中，Y5表示SO2CH=CH2或SO2CH2CH2Z,Z表示堿可消除基團， 式(6)中，R2表示氫原子或(C1-C4)烷基，Y6表示SO2CH = CH2或SO2CH2CH2Z, Z表示堿 可消除基團。
4.如權(quán)利要求3所述的藍色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有10重量％ 30重量％的游 離酸形式由式(4)表示的染料和70重量％ 90重量％的選自由游離酸形式由式(5)和式 (6)表示的染料組成的組中的一種以上染料。
5.如權(quán)利要求3或4所述的藍色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有10重量％ 30重量％ 的游離酸形式由式(4)表示的染料、50重量％ 60重量％的游離酸形式由式(5)表示的染 料和20重量％ 30重量％的游離酸形式由式(6)表示的染料。
6.一種藏青色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有5重量％ 95重量％的游離酸形式由式 (5)表示的染料和5重量％ 95重量％的游離酸形式由式(7)表示的染料， 式(7)中，Y7各自獨立地表示SO2CH = CH2或SO2CH2CH2Z, Z表示堿可消除基團。
7.如權(quán)利要求6所述的藏青色反應(yīng)性染料組合物，其中，含有80重量％ 95重量％的 游離酸形式由式(5)表示的染料和5重量％ 20重量％的游離酸形式由式(7)表示的染 料。
8.一種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有權(quán)利要求1或2所述的紅色反應(yīng)性染料組合物和 權(quán)利要求3至5中任一項所述的藍色反應(yīng)性染料組合物。
9.一種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有權(quán)利要求1或2所述的紅色反應(yīng)性染料組合物和 權(quán)利要求6或7所述的藏青色反應(yīng)性染料組合物。
10.一種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有權(quán)利要求1或2所述的紅色反應(yīng)性染料組合物 和游離酸形式由式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料， 式⑶中，Y8表示SO2CH = CH2或SO2CH2CH2Z, Z表示堿可消除基團。
11.一種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有權(quán)利要求3至5中任一項所述的藍色反應(yīng)性染 料組合物和游離酸形式由式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料。
12.—種反應(yīng)性染料組合物，其中，含有權(quán)利要求8或9所述的反應(yīng)性染料組合物和游 離酸形式由式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料。
13.—種纖維素纖維或含纖維素纖維的纖維的染色方法，其特征在于，使用權(quán)利要求8 至12中任一項所述的反應(yīng)性染料組合物。
全文摘要
以往作為三原色用染料使用的各染料對纖維素纖維的親和性不同，染色行為不同，因此現(xiàn)狀是存在由于染色浴比的變化所伴隨的濃度或色相變化而導(dǎo)致顏色差異的問題，在車間內(nèi)頻繁地進行色校正和脫色校正。因此，在染色車間迫切需要顯示相同的染色浴比變化行為的三原色。另外，除了染色浴比所伴隨的問題，還存在加堿溫度導(dǎo)致顏色差異的問題，在實驗室規(guī)模和工廠規(guī)模下都產(chǎn)生重現(xiàn)性不良。本發(fā)明提供一種反應(yīng)性染料組合物及使用該反應(yīng)性染料組合物的染色方法，所述反應(yīng)性染料組合物組合含有含有式(1)、式(2)和式(3)表示的特定染料的紅色反應(yīng)性染料組合物、含有式(4)與式(5)和式(6)表示的染料的任意一種以上的藍色反應(yīng)性染料組合物、含有式(5)和式(7)表示的染料的藏青色反應(yīng)性染料組合物和式(8)表示的黃色反應(yīng)性染料。
文檔編號D06P3/68GK101899226SQ20101019420
公開日2010年12月1日 申請日期2010年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月28日
發(fā)明者德山博滿, 谷部重光 申請人:日本化藥株式會社