專利名稱：一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂及其制備方法。
技術(shù)背景
由于真皮產(chǎn)品的自然資源有限，價格高，無法滿足日益增長的市場需求。而聚氨酯 合成革產(chǎn)品原料來源廣泛，價格便宜，加工性能好，完全滿足人們的生活追求。尤其是具有 特殊功能的聚氨酯合成革產(chǎn)品已廣泛運用，如燙壓變色的筆記本革、標(biāo)牌革以及燙字的球 革等。然而，由于聚氨酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)特征，決定其具有較高的強度和較好的耐熱性，這樣聚 氨酯樹脂在高溫下很難被燙壓變色，而且顏色穩(wěn)定性也不好。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是制備一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，以解決普通聚氨酯樹脂在高 溫下很難被燙壓變色的缺陷。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案本發(fā)明的反應(yīng)機理為在聚氨酯樹脂合成過程中，一方面用聚酯多元醇或聚醚多 元醇混合作為軟段，利用醚鍵的分子間作用力小，合成的聚氨酯樹脂內(nèi)聚能小，樹脂的耐熱 性差；另一方面選擇分子鏈長的小分子二元醇作為擴鏈劑，這樣降低聚氨酯高分子鏈中的 酯基含量，從而降低了樹脂的受熱軟化溫度，提高樹脂的燙壓變色性能，使得聚氨酯樹脂在 高溫下很容易被燙壓變色，同時顏色穩(wěn)定性也較好。本發(fā)明所述的濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，完全解決了現(xiàn)有的普通聚氨酯樹脂存在 著高溫下很難被燙壓變色，而且顏色穩(wěn)定性也不好的問題。使用本發(fā)明的濕式燙壓變色聚 氨酯樹脂制成的合成革在高溫下很容易被燙壓變色，同時顏色穩(wěn)定性也較好。
具體實施例方式為使本發(fā)明實現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于理解，下面結(jié)合具體 實施方式，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實施方案1 濕式燙壓變色聚氨酯樹脂制備原料名稱PET-2PEG-11,4-丁二醇乙二醇4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯抗氧劑1010有機鉍類催化劑MB20
重量(單位Kg) 700 100 170 10 625 2. 0 0. 2
N，N-二甲基甲酰胺3750PET-2為分子量2000的聚酯多元醇。PEG-1為分子量1000的聚乙二醇醚。本發(fā)明所述的濕式燙壓變色聚氨酯樹脂按以下步驟進(jìn)行制備1、在反應(yīng)釜中投入各種多元醇化合物PET-2、PEG-1、1，4_ 丁二醇、乙二醇、抗氧劑 1010和部分DMF進(jìn)行混合。2、充分?jǐn)嚢?0-20分鐘后再投入MDI反應(yīng)，反應(yīng)30分鐘后再加入催化劑繼續(xù)反 應(yīng)，此時釜溫控制在70 80°C。3、中途補加MDI進(jìn)行反應(yīng)，并隨著體系粘度的不斷增加，逐步加入所需的溶劑 DMF。最終粘度控制在180 220Pa s/25°C。釜溫控制在70 80°C之間。4、冷卻至60°C以下進(jìn)行過濾泄料、計量包裝。實施方案2 原料名稱重量(單位Kg)PET-2720PEG-1801，6_ 己二醇222乙二醇124，4-二苯基甲烷二異氰酸酯 629抗氧劑10102. 0有機鉍類催化劑0. 2N，N-二甲基甲酰胺3885PET-2為分子量2000的聚酯多元醇。PEG-1為分子量1000的聚乙二醇醚。本發(fā)明所述的濕式燙壓變色聚氨酯樹脂按以下步驟進(jìn)行制備1、在反應(yīng)釜中投入各種多元醇化合物PET-2、PEG-1、1，6_己二醇、乙二醇、抗氧劑 1010和部分DMF進(jìn)行混合。2、充分?jǐn)嚢?0-20分鐘后再投入MDI反應(yīng)，反應(yīng)30分鐘后再加入催化劑繼續(xù)反 應(yīng)。此時釜溫控制在70-80°C。3、中途補加MDI進(jìn)行反應(yīng)，并隨著體系粘度的不斷增加，逐步加入所需的溶劑 DMF。最終粘度控制在180 220Pa s/25°C。釜溫控制在70 80°C之間。4、冷卻至60°C以下進(jìn)行過濾泄料、計量包裝。本說明書及本申請的權(quán)利要求書中，所謂體系，是指整個反應(yīng)體系，就是所有物質(zhì) 的總量。上述實施方案和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和 范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明 范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其同物界定。
權(quán)利要求
一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，其特征在于其各原料組分及其配比為原料組分包括二異氰酸酯、多元醇化合物、分子量為62～200g/mol的小分子二元醇擴鏈劑、催化劑、助劑、溶劑、終止劑；其中，多元醇化合物與小分子二元醇擴鏈劑的摩爾量之比為1∶4～5；二異氰酸酯基與多元醇化合物和小分子二元醇擴鏈劑中的羥基之和的摩爾比為1～1.05∶1；所述的催化劑為有機鉍類催化劑MB20，催化劑用量為多元醇化合物重量的0.1‰～0.5‰；小分子二元醇擴鏈劑用量占體系總重量的1％～5％；所述助劑為抗氧劑1010，用量占體系總重量的0.2‰-1‰；溶劑用量為體系總重量的69％～71％；終止劑為甲醇，適量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，其特征在于所述的二異氰 酸酯基與多元醇化合物和小分子二元醇擴鏈劑中的羥基之和的摩爾比為1 1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，其特征在于所述的二異氰 酸酯為4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯MDI ；所述的多元醇化合物選自聚酯多元醇、聚醚多 元醇中的一種或兩種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，其特征在于所述的聚醚多 元醇優(yōu)選為聚乙二醇醚。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，其特征在于所述分子量為 62-200g/mol的二醇擴鏈劑選自乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇中的一種或兩種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，其特征在于所述的溶劑為 N，N-二甲基甲酰胺DMF。
7.一種制備如權(quán)利要求1所述的濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，其特征在于，按以下步驟 制備(1)將多元醇化合物、小分子二元醇擴鏈劑與適量的溶劑DMF在反應(yīng)釜中混合均勻；(2)在催化劑存在的條件下，向反應(yīng)釜中加入二異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)，隨著體系粘度的不 斷增加，逐步加入溶劑DMF，最終粘度控制在180 220Pa s/25°C ；(3)反應(yīng)結(jié)束后加入適量的終止劑甲醇；(4)冷卻至60°C以下進(jìn)行過濾泄料、計量包裝。
8.根據(jù)權(quán)利要求8所述的濕式燙壓變色聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于所述的 步驟(1)和(2)中所涉及到的多元醇化合物指聚酯多元醇、聚醚多元醇，聚酯多元醇、聚醚 多元醇、二異氰酸酯、小分子二元醇擴鏈劑和溶劑DMF均要求含水率小于500ppm ；反應(yīng)溫度 為 70 80°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種濕式燙壓變色聚氨酯樹脂及其制備方法，本發(fā)明是先將多元醇化合物、二元醇擴鏈劑、抗氧劑和部分溶劑進(jìn)行混合攪拌后再分步加入二異氰酸酯、催化劑進(jìn)行反應(yīng)，根據(jù)體系的粘度的變化逐步加入溶劑，最終控制粘度達(dá)到符合要求的范圍。本發(fā)明所述的濕式燙壓變色聚氨酯樹脂，完全解決了現(xiàn)有的普通聚氨酯樹脂存在著高溫下很難被燙壓變色，而且顏色穩(wěn)定性也不好的問題。使用本發(fā)明的濕式燙壓變色聚氨酯樹脂制成的合成革在高溫下很容易被燙壓變色，同時顏色穩(wěn)定性也較好。
文檔編號D06N3/14GK101857722SQ20101021435
公開日2010年10月13日 申請日期2010年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月30日
發(fā)明者吳興保, 惠堅強, 陳標(biāo) 申請人:合肥安利聚氨酯新材料有限公司