專利名稱：一種內(nèi)墻裝飾革及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種內(nèi)墻裝飾革及其制備方法，更具體地，涉及一種水性生態(tài)型抗污 阻燃內(nèi)墻裝飾革及其制備方法
背景技術(shù)：
隨著我國社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，室內(nèi)裝修行業(yè)的發(fā)展更是一日千里，內(nèi)墻裝飾材料從 普通的石灰粉、水泥到傳統(tǒng)的壁紙。壁紙的出現(xiàn)，是內(nèi)墻裝飾歷史上的一個(gè)里程碑，它具有 隔音、保溫、華麗和易裝飾等優(yōu)點(diǎn)，不僅給家居環(huán)境帶進(jìn)了五彩繽紛的世界，更愉悅了消費(fèi) 者的身心。傳統(tǒng)壁紙主要有全紙壁紙、織物壁紙、天然材料壁紙、玻纖壁紙和塑料壁紙。全紙壁紙、織物壁紙、天然材料壁紙、玻纖壁紙和塑料壁紙這五種壁紙?jiān)谖覈揖?裝修歷史上都曾出現(xiàn)過，但都因其自身的缺點(diǎn)而不能大范圍、長期的使用，使用到一定時(shí)期 就會被淘汰。全紙壁紙是應(yīng)用最早的壁紙，價(jià)格比較便宜，但性能差，不耐潮，不耐水，不能 擦洗，裝飾后造成諸多不便；織物壁紙具有色澤高雅、質(zhì)地柔和的特性，但其柔軟易變形，價(jià) 格較貴；天然材料壁紙是用草、木材、樹葉等制成面層的墻紙，其阻燃性不好，并且手感較 差；玻纖壁紙的價(jià)格昂貴；塑料壁紙是“PVC塑料壁紙”的簡稱，其缺點(diǎn)是阻燃性差，燃燒后 會產(chǎn)生對人體有毒有害的氣體。這些墻紙使用時(shí)具有一個(gè)共同的缺點(diǎn)就是施工時(shí)所用膠水 含有對人體有害的甲醛和甲苯等易揮發(fā)性物質(zhì)，不能滿足環(huán)保裝修的需求。另外不同檔次 的墻紙價(jià)格差異也非常大，品質(zhì)差的墻紙很容易被刮壞，一旦沾上油污也不便清潔，一般的 壁紙對墻面及室內(nèi)的濕度要求較高，如果濕度過大，很容易受潮開裂。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是克服傳統(tǒng)壁紙不環(huán)保、不耐臟、不耐潮、手感差、阻燃性差的 缺點(diǎn)，提供一種安全環(huán)保、耐臟耐潮、手感好、阻燃性好的內(nèi)墻裝飾革及其制備方法。本發(fā)明提供了一種內(nèi)墻裝飾革，該內(nèi)墻裝飾革包括基布、發(fā)泡層和面層，在所述 基布與發(fā)泡層之間具有膠粘層，其中，所述發(fā)泡層含有發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂(PUD-I)， 所述面層含有阻燃型水性聚氨酯樹脂(PUD-2)，所述膠粘層含有膠粘型水性聚氨酯樹脂 (PUD-3)。根據(jù)本發(fā)明提供的內(nèi)墻裝飾革，其中，所述PUD-1、PUD-2和PUD-3均可以商購得 至IJ，也可以通過將二異氰酸酯與低聚物多元醇反應(yīng)生成預(yù)聚體，經(jīng)功能化擴(kuò)鏈后再經(jīng)成鹽 劑中和而制得。其中，所述二異氰酸酯與低聚物多元醇的摩爾比可以為2-6 1，優(yōu)選為 2. 5-4. 5 1 ；預(yù)聚反應(yīng)的溫度可以為50-100°C，優(yōu)選為60-90°C，反應(yīng)時(shí)間可以為30-240 分鐘，優(yōu)選為60-180分鐘。相對于整個(gè)預(yù)聚體反應(yīng)體系，親水性擴(kuò)鏈劑的用量可以為3-8 重量％，優(yōu)選為4-6重量％。所述成鹽劑的用量可用成鹽率(成鹽劑與親水性擴(kuò)鏈劑的摩 爾百分比)表示，一般成鹽率可以為60% -120%，優(yōu)選為90% -100% ；在擴(kuò)鏈反應(yīng)結(jié)束乳 化開始前，體系中-NCO的殘余量可以控制在0-3重量％，優(yōu)選為1-2重量％，這樣可以得到 相對分子量在30000以上的高分子聚合物。
具體地，所述發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂(PUD-I)可以由脂肪族二異氰酸酯和/或脂 環(huán)族二異氰酸酯與聚酯二元醇預(yù)聚后，經(jīng)小分子二元醇和親水性擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，再被成鹽劑 中和，加水和乳化劑后高速分散得到；所述阻燃型水性聚氨酯樹脂(PUD-2)可以由脂肪族 二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯與聚酯二元醇和/或聚醚二元醇預(yù)聚后，經(jīng)含磷元素 的小分子二元醇和親水性擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，再被成鹽劑中和，加水高速分散得到；所述膠粘型水 性聚氨酯樹脂(PUD-3)可以由芳香族二異氰酸酯與聚酯二元醇和/或聚醚二元醇預(yù)聚后， 經(jīng)小分子二元醇和親水性擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，由交聯(lián)劑交聯(lián)后再被成鹽劑中和，加水高速分散得 到。
根據(jù)本發(fā)明提供的內(nèi)墻裝飾革，為了具有更好的防潮耐臟性能，在所述面層的表 面還可以具有防污層，該防污層含有含硅和/或氟的水性聚氨酯樹脂(PUD-4)。與上面三種 水性聚氨酯樹脂類似地，所述含硅和/或氟的水性聚氨酯樹脂(PUD-4)可以由脂肪族二異 氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯與含硅和/或氟二元醇預(yù)聚后，經(jīng)小分子二元醇和親水性 擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，再被成鹽劑中和得到的。在上述制備各種樹脂的反應(yīng)過程中，包括多步多異氰酸酯與含活潑氫的化合物 的反應(yīng)，即多異氰酸酯與聚醚二元醇、聚酯二元醇、小分子二元醇、含磷元素的小分子二元 醇、含硅和/或氟二元醇等的反應(yīng)。優(yōu)選情況下，在制備每種樹脂的整個(gè)反應(yīng)過程中，多異 氰酸酯的摩爾數(shù)與上述含活潑氫的化合物(即二元醇類化合物)的總摩爾數(shù)之比可以為 1. 1-1. 8 1，優(yōu)選為 1. 2-1. 5 1。根據(jù)本發(fā)明提供的內(nèi)墻裝飾革，其中，所述脂環(huán)族二異氰酸酯可以為異佛爾酮二 異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、二亞甲基苯基二異氰酸酯、四甲基環(huán)己基二異氰酸 酯中的一種或多種，優(yōu)選為異佛爾酮二異氰酸酯；脂肪族二異氰酸酯主要為1，6-六亞甲基 二異氰酸酯，優(yōu)選為1，6_六亞甲基二異氰酸酯。所述芳香族二異氰酸酯可以為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異 氰酸酯和對苯二異氰酸酯中的一種或多種，優(yōu)選為甲苯二異氰酸酯和/或二苯基甲烷二異 氰酸酯。所述聚酯二元醇可以為聚己二酸-丁二醇酯二元醇、聚己二酸-乙二醇酯二元醇、 聚己二酸-己二醇酯二元醇、聚己二酸-丁二醇_乙二醇酯二元醇中的一種或多種，優(yōu)選為 聚己二酸_ 丁二醇酯二元醇和/或聚己二酸_己二醇酯二元醇，其數(shù)均分子量可以優(yōu)選為 1000-2500。所述聚醚二元醇可以為聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃醚二醇中的一種或多種， 優(yōu)選為聚四氫呋喃醚二醇，其數(shù)均分子量可以優(yōu)選為1000-2500。所述含硅和/或氟的聚醚二元醇可以為聚醚硅氧烷二元醇、含氟聚醚二元醇中的 一種或多種，優(yōu)選為含氟聚醚二元醇，其數(shù)均分子量可以優(yōu)選為500-1000。例如，所述含氟 聚醚二元醇的制備方法可以為將摩爾比為1.1-1. 3 1(優(yōu)選為1.2 1) 二乙醇胺和甲基 丙烯酸十二氟庚酯在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至70-90°C，加熱回流6-8小時(shí)，每間隔一段時(shí)間(例 如，20-40分鐘；例如，30分鐘)取樣測其UV-vis光譜，直至吸收峰基本無變化。用乙醇多 次洗滌，減壓蒸餾出乙氰及未反應(yīng)原料即得產(chǎn)品，產(chǎn)品為黃色澄清粘稠液體，即含氟聚醚二 元醇。所述小分子二元醇的數(shù)均分子量可以為50-300，優(yōu)選為60-180，優(yōu)選的小分子二元醇可以為乙二醇、一縮二乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、正戊二醇、新戊二醇和1，6_己二醇中的一種或多種，最優(yōu)選為乙二醇、一縮二乙二醇、1，4_ 丁 二醇和1，6_己二醇中的一種或多種。所述含磷元素的小分子二元醇可以為三(一縮二丙二醇)亞磷酸酯、N，N-二 (2-羥乙基)氨甲基膦酸二乙酯和N，N-二(2-羥乙基)氨甲基膦酸二甲酯中的一種或多 種，優(yōu)選為N，N-二(2-羥乙基)氨甲基膦酸二乙酯和/或N，N-二(2-羥乙基)氨甲基膦 酸二甲酯。所述親水性擴(kuò)鏈劑可以為二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥基半酯、乙二胺基已 磺酸鈉、N-甲基二乙醇胺、聚環(huán)氧乙二醇、二乙醇胺以及二乙烯三胺與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn) 物中的一種或多種，優(yōu)選為二羥甲基丙酸和/或二羥甲基丁酸。所述成鹽劑為能夠與親水性官能團(tuán)反應(yīng)的胺類化合物，例如可以為三乙胺、氨水、 氫氧化鈉、鹽酸、乙酸中的一種或多種，優(yōu)選為三乙胺；所述乳化劑可以為十二烷基硫酸 鈉、十二烷基磺酸鈉、硬脂酸鈉、二丁基萘磺酸鈉中的一種或多種，優(yōu)選為十二烷基硫酸鈉、 十二烷基磺酸鈉和硬脂酸鈉中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明提供的內(nèi)墻裝飾革，其中，所述基布的種類和商購?fù)緩綖楸绢I(lǐng)域技術(shù) 人員所公知。就本發(fā)明而言，可以使用各種常規(guī)的基布，優(yōu)選情況下，為了更好地實(shí)現(xiàn)阻燃、 抗皺和耐久性的目的，可以使用經(jīng)過磷系阻燃劑處理過的機(jī)織布。例如，使用義烏鑫挺人造 革有限公司生產(chǎn)的阻燃基布可達(dá)到英國阻燃標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明對于構(gòu)成所述內(nèi)墻裝飾革的各個(gè)層的厚度沒有特別地限定，可以根據(jù)具體 的使用條件確定，一般情況下，所述基布的厚度可以為0. 1-0. 5毫米，所述發(fā)泡層的厚度可 以為0. 2-0. 3毫米，所述面層的厚度可以為0. 02-0. 03毫米。本發(fā)明還提供了上述內(nèi)墻裝飾革的制備方法，該方法包括如下步驟(1)將含有阻燃型水性聚氨酯樹脂(PUD-2)的漿料涂覆在離型紙表面并干燥形成 面層；(2)使含有發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂(PUD-I)的漿料與空氣混合產(chǎn)生泡沫，然后將 發(fā)泡后的漿料涂覆在所述面層表面并干燥形成發(fā)泡層；(3)使用含有膠粘型水性聚氨酯樹脂(PUD-3)的膠粘劑將所述發(fā)泡層的表面與優(yōu) 選阻燃基布貼合并干燥。優(yōu)選情況下，為了進(jìn)一步提高本發(fā)明的內(nèi)墻裝飾革的防潮耐臟性能，該方法還可 以包括步驟(4)將含有含硅元素和/或氟元素的水性聚氨酯樹脂(PUD-4)的漿料涂覆在所 述面層的表面并干燥形成防污層。根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法，其中，所述含有PUD-2的漿料的組成可以包括阻 燃型水性聚氨酯樹脂(PUD-2) 20-50重量％、水40-80重量％、增稠劑0. 5-2重量％、消泡 劑0. 1-1重量％、流平劑0. 1_2重量％和外交聯(lián)劑0. 5-5重量％ ；所述含有PUD-I的漿料 的組成可以包括發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂(PUD-I) 20-50重量％、水40-80重量％、增稠劑 0. 5-3重量％、流平劑0. 1-2重量％和生泡劑0. 5-5重量％ ；所述膠粘劑的組成可以包括 膠粘型水性聚氨酯樹脂(PUD-3) 20-50重量％、水40-80重量％、增稠劑0. 5-5重量％、消泡 劑0. 1-2重量％和外交聯(lián)劑0. 5-3重量％。優(yōu)選情況下，所述含有PUD-2的漿料的組成可 以包括阻燃型水性聚氨酯樹脂(PUD-2) 30-40重量％、水50-70重量％、增稠劑0. 5-1重量％、消泡劑0. 2-0. 5重量％、流平劑0. 2-0. 8重量％和外交聯(lián)劑0. 5-1. 5重量％;所述含有 PUD-I的漿料的組成可以包括發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂(PUD-l)30-50重量％、水40-70重 量％、增稠劑0. 5-1重量％、流平劑0. 2-0. 8重量％和生泡劑1-3重量％ ；所述膠粘劑的組 成可以包括膠粘型水性聚氨酯樹脂(PUD-3) 30-40重量％、水50-70重量％、增稠劑0. 5-2 重量％、消泡劑0. 2-0. 8重量％和外交聯(lián)劑0. 5-1. 5重量％。其中，所述增稠劑、消泡劑、流平劑、生泡劑和外交聯(lián)劑的種類和使用方法為本領(lǐng) 域技術(shù)人員所公知，此處不再贅述。根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法，其中，所述含有PUD-4的漿料的組成可以包括含硅 元素和/或氟元素的水性聚氨酯樹脂(PUD-4) 10-30重量％、水65-90重量％、消泡劑0. 5-1 重量％、流平劑1-2. 5重量％。優(yōu)選情況下，所述含有PUD-4 的漿料的組成可以包括含硅 元素和/或氟元素的水性聚氨酯樹脂(PUD-4) 15-20重量％、水75-85重量％、消泡劑0. 8-1 重量％、流平劑1.2-2重量％。在本發(fā)明提供的制備方法中，所述步驟(1)_(4)中干燥的方法可以使用本領(lǐng)域通 用的各種方法，鑒于在本發(fā)明的方法中待揮發(fā)除去的溶劑為水，為了提高干燥效率，優(yōu)選采 用中波紅外烘干法進(jìn)行干燥。所述烘干的溫度可以根據(jù)各個(gè)層的組成和厚度確定，例如，可 以為100-300°C，優(yōu)選為110-220°C。烘干的方式可以為恒溫加熱，也可以為分段變溫加熱。 烘干的時(shí)間可以根據(jù)各個(gè)層的組成和厚度確定，例如，可以為2-60分鐘，優(yōu)選為3-10分鐘。與傳統(tǒng)壁紙相比，本發(fā)明提供的最優(yōu)選的內(nèi)墻裝飾革及其制備方法具有以下有益 效果(1)具有防水、透濕、安全環(huán)保優(yōu)點(diǎn)傳統(tǒng)壁紙等內(nèi)墻裝飾材料普遍有著不耐潮，不耐水，不能擦洗、易起皺的缺點(diǎn)以及 施工上墻所用膠水中含有甲醛等易揮發(fā)的有毒有害化學(xué)物質(zhì)。本發(fā)明采用水性聚氨酯樹脂 作為制革原料，在化學(xué)性能上，不含甲醛、甲苯等易揮發(fā)的對人體有毒害的化學(xué)物質(zhì)，具有 安全環(huán)保的巨大優(yōu)勢。在物理性能上，水性聚氨酯高分子鏈中由于存在氨基甲酸酯基、酯 基、醚基及苯環(huán)等一系列多功能基團(tuán)。制作成內(nèi)墻裝飾革的耐水性、耐溶劑性、耐磨性、耐刮 性、耐皺折性，透濕、透氣性能以及手感都遠(yuǎn)優(yōu)于傳統(tǒng)壁紙。傳統(tǒng)壁紙耐久、耐老化性能差，一般使用壽命在五到十年之內(nèi)。使用壽命低，主要 原因就是傳統(tǒng)壁紙的耐水、耐潮、耐臟、耐磨、耐刮、耐皺褶等性能差。通過研究傳統(tǒng)壁紙的 缺點(diǎn)，結(jié)合合成革行業(yè)的制革工藝，采用全PU純干法制革工藝生產(chǎn)內(nèi)墻裝飾革。本發(fā)明提供的內(nèi)墻裝飾革使用壽命能達(dá)十年以上，而采用半PU或“貝斯”貼面制 革技術(shù)都會有眾多缺陷。采用半PU制革技術(shù)，由于中間層使用PVC材料，不僅耐老化性差， 還含有“D0P”增塑劑會滲到皮革表面，造成表面污染。另外PVC易燃并會產(chǎn)生有毒氣體。采 用油性“貝斯”貼面制革技術(shù)，一方面“貝斯”易水解，耐久性差。另外采用濕法工藝制作的 “貝斯”中含有少量的“DMF”等有害溶劑，使用后這部分溶劑將會逐步釋放到空氣中，環(huán)保性 能差。綜合所有制革技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)，本發(fā)明選擇全PU純干法制革工藝，用水性樹脂發(fā)泡層 代替PVC發(fā)泡層和油性“貝斯”。(2)采用中波紅外烘干技術(shù)生產(chǎn)內(nèi)墻裝飾革本發(fā)明使用水性聚氨酯樹脂作為原料，水性聚氨酯以水為溶劑，制得的產(chǎn)品固含 一般在30-40%之間，產(chǎn)品中含水量在50%以上。由于水的揮發(fā)潛熱遠(yuǎn)大于甲苯等化學(xué)溶劑，使用傳統(tǒng)的以水蒸氣或?qū)嵊蜑楹娓山橘|(zhì)的干法生產(chǎn)線會造成制革生產(chǎn)效率低下，樹 脂涂層烘不干，皮革品質(zhì)變差的現(xiàn)象。為解決這一問題，本發(fā)明中使用水性生態(tài)合成革用中 波紅外干法生產(chǎn)線。中波紅外線是以輻射和熱傳導(dǎo)二重作用對水性聚氨酯涂層“里外”同 時(shí)進(jìn)行烘干，熱能90 %以輻射的形式傳遞，不依賴空氣介質(zhì)而直接加熱水性聚氨酯樹脂涂 層，避免了能量損失，特別是水性聚氨酯樹脂涂層和紅外線波長相匹配，能夠更好地吸收中 波紅外光的能量，從而提高了本發(fā)明的生產(chǎn)效率和內(nèi)墻裝飾的品質(zhì)。(3)采用含磷的阻燃材料制作內(nèi)墻裝飾革傳統(tǒng)壁紙不論是紙質(zhì)還是棉麻質(zhì)的，本身就是可燃的材料，如果尚未采用阻燃材 料處理，是很容易成為火災(zāi)中火勢蔓延的中介，為火災(zāi)擴(kuò)大化推波助瀾。本發(fā)明中的內(nèi)墻裝飾革采用含磷的阻燃材料制作而成。不僅面層的樹脂是由具有 阻燃功能的材料合成，制革用的基布同樣使用含磷的阻燃劑進(jìn)行了阻燃處理。另外，本發(fā)明 選擇使用含磷的可參與高分子化學(xué)反應(yīng)的阻燃材料，而不不使用含鹵素的添加型阻燃劑。 一方面，使用反應(yīng)性阻燃材料，主要是為了增加本發(fā)明阻燃功能的長久性；另一方面，使用 磷系代替鹵素系阻燃材料，主要是鹵素類物質(zhì)在燃燒時(shí)會產(chǎn)生有毒有害的，在火災(zāi)中能令 人窒息的化學(xué)氣體，而磷系不會。(4)采用耐臟材料處理內(nèi)墻裝飾革傳統(tǒng)的壁紙作為家居裝修材料用于家庭居室、高檔娛樂場所，酒店賓館等公共場 所。由于人流大，人員集中，容易污染。而其不耐臟、不可清洗的缺點(diǎn)給使用者和管理者造 成了很大的困難。本發(fā)明使用耐臟劑對內(nèi)墻裝飾革表面進(jìn)行后處理。使其表面具有良好的耐水、耐 酒精、甲苯性能。如果其表面遭到污染，只需用抹布輕輕拭擦即可除去污染物。這給使用者 和管理者帶來很大的方便使之能替代傳統(tǒng)壁紙?jiān)诩彝ゾ邮液痛笮凸矆鏊褂谩?br> 具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)描述，給出的實(shí)施例僅為了闡 明本發(fā)明，而不是為了限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的內(nèi)墻裝飾革及其制備方法。1、漿料的制備1-1PUD-2 漿料(1)將60. 02g異佛爾酮二異氰酸酯加入150g聚己二酸-1，4-丁二醇酯二元醇(Mn =2000)中，在80°C下反應(yīng)120分鐘；(2)添加丙酮45g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸11.40g和三 (一縮二丙二醇)亞磷酸酯16. Olg，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 5重量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 59g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入350g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為40%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑4. 6g、消泡劑2. 3g、流平劑3. 5g、外交聯(lián)劑 5. Sg并在高速分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至3000cpS/2(TC即成為合成革用成品
8漿料。1-2PUD-1 漿料(1)將16. 82g 1，6_六亞甲基二異氰酸酯加入140g聚己二酸_1，4_ 丁二醇酯二元 醇(Mn = 700)中，在85°C下反應(yīng)60分鐘，降溫至50°C ；(2)向上述體系中加入68. 91g異佛爾酮二異氰酸酯，在80°C下反應(yīng)90分鐘。(3)添加丙酮40g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸6. Olg和1， 6-己二醇8. 32g，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 3重量％ ；(4)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加4. 53g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(5)向已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入240g十二烷基磺酸鈉水溶液(含4. 8g 十二烷基磺酸鈉)，并進(jìn)行高速乳化分散獲得固含量為50%的水性聚氨酯分散液；(6)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑3. Sg、流平劑2. 9g、生泡劑12g并在高速分 散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至2000CpS/20°C即成為合成革用發(fā)泡漿料。1-3PUD-3 菜料(1)將60. 03g 二苯基甲烷二異氰酸酯加入180g聚己二酸-己二醇酯二元醇(Mn =3000)中，在65°C溫度時(shí)反應(yīng)120分鐘；(2)添加丙酮40g，將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，加入二羥甲基丙酸11.62g、l， 6-己二醇3. 92g，三羥甲基丙烷2. 58g，在62°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 8重量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 75g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入450g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為36%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑14g、消泡劑4. 2g、外交聯(lián)劑5. 6g并在高速 分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至30000cpS/2(TC即成為合成革用成品漿料。1-4PUD-4 漿料(1)將20g 二乙醇胺和63. 35g甲基丙烯酸十二氟庚酯在氮?dú)獗Ｗo(hù)下80°C加熱回 流6小時(shí)，每間隔30分鐘取樣測其UV-vis光譜，直至吸收峰基本無變化。用乙醇洗滌6次， 每次10mL，減壓蒸餾出乙氰及未反應(yīng)原料即得產(chǎn)品50. 56g (產(chǎn)率為63. 2% )，產(chǎn)品為黃色澄 清粘稠液體，即含氟聚醚二元醇。(2)將100. 04g異佛爾酮二異氰酸酯加入IOOg聚己二酸-I，4_ 丁二醇酯二元醇 (Mn = 2000)和50. 5g(Mn = 505. 2)含氟聚醚二元醇混合體系中，在80°C溫度時(shí)反應(yīng)120 分鐘；(3)添加丙酮30g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C加入二羥甲基丙酸13.08g和1， 4- 丁二醇8. 89g，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 5重量％ ；(4)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加9. 85g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(5)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入IlOOg去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為20%的水性聚氨酯分散液；(6)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑5. 5g、消泡劑5. 5g、流平劑8. Sg并在高速 分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至1000cpS/2(TC即成為合成革用成品漿料。2、內(nèi)墻裝飾革的制備2-1將干燥的離型紙(紋路代號為274#，杭州文欣皮業(yè)有限公司)放在放紙臺后，經(jīng)過接紙器調(diào)節(jié)離型紙?jiān)谏a(chǎn)線上的移動速度。當(dāng)離型紙移動到第一處涂臺時(shí)，將步驟1-1 制得的PUD-2漿料通過涂臺按3絲(1絲=0.01mm)的厚度均勻地涂在離型紙上。此時(shí)帶有 PUD-2漿料的離型紙?jiān)趥鲃悠鞯膸酉乱?米/分鐘的速度在紅外輻射器的照射下通過第 一段中波紅外烘箱，第一段中波紅外烘箱長20米，烘箱內(nèi)設(shè)置110°C、13(TC、15(rC三個(gè)由 低到高的溫區(qū)，每個(gè)溫區(qū)分別通過調(diào)節(jié)該溫區(qū)內(nèi)的中波紅外管的功率密度來保持該溫區(qū)的 設(shè)置溫度(即110°C、130°C或150°C)。三個(gè)溫區(qū)設(shè)置長度分別為5米、10米、5米。在存在 溫差梯度的環(huán)境中烘干合成革，水份能夠很緩和的通過涂層中毛細(xì)孔向外揮發(fā)，避免了水 份在高溫環(huán)境中極速蒸發(fā)沖破皮面，造成皮面凹凸不平，遍布破裂的氣孔，從而影響皮革的 質(zhì)量。烘干過程產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng)系統(tǒng)排出第一段中波紅外烘箱外。烘干后的PUD-2 面層樹脂層通過冷卻輥冷卻后進(jìn)入第二涂臺。2-2首先將步驟1-2制得的PUD-I漿料抽入發(fā)泡機(jī)(張家港市元鴻機(jī)械有限公司， YH-FPJ06)。通過機(jī)械攪拌將樹脂與空氣混合產(chǎn)生泡沫。當(dāng)PUD-2面層漿料在第一段烘箱 烘干后，在第二涂臺處按30絲的厚度將發(fā)泡后的PUD-I漿料均勻地涂在面層上。上漿后， 帶有PUD-I漿料的離型紙?jiān)趥鲃悠鞯膸酉乱?米/分鐘的速度在紅外輻射器的照射下通 過第二段中波紅外烘箱。第二段中波紅外烘箱長20米，烘箱內(nèi)設(shè)置110°C、13(TC、15(rC三 個(gè)由低到高的溫區(qū)，每個(gè)溫區(qū)分別通過調(diào)節(jié)該溫區(qū)內(nèi)的中波紅外管的輸出功率來保持該溫 區(qū)的設(shè)置溫度(即110°C、130°C、15(TC )。由于水性樹脂中間發(fā)泡涂層后，在低溫下難以很 快烘干，因此，三個(gè)溫區(qū)設(shè)置長度分別為5米、5米、10米。烘干過程產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng) 系統(tǒng)排出第二段中波紅外烘箱外。2-3PUD-1層經(jīng)過第二段中波紅外烘箱烘干后，經(jīng)過冷卻輥冷卻至室溫后，再經(jīng)過 第三涂臺上步驟1-3制得的PUD-3漿料，上漿厚度為12絲。然后將阻燃基布(由義烏鑫挺 人造革有限公司生產(chǎn))與PUD-3層貼合，貼合后進(jìn)入第三段中波紅外烘箱烘干。第三段中 波紅外烘箱長30米，中波紅外燈的輸出功率為40Kw/m2，烘干溫度為150°C，烘干時(shí)間為5分 鐘，車速控制為8米/分鐘。該烘干過程產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng)系統(tǒng)排出第三段中波紅外 烘箱外，烘干后通過冷卻輥冷卻至室溫后通過收卷器使離型紙與合成革分離，切邊收卷。2-4將步驟1-4制得的PUD-4漿料裝入三版印刷機(jī)的儲液槽內(nèi)，通過三版印刷機(jī) 輥軸旋轉(zhuǎn)帶動步驟2-3得到的合成革轉(zhuǎn)動，將PUD-4漿料印刷到PUD-2層表面，印刷厚度為 0. 8絲；最后皮革以10米/分鐘的車速進(jìn)入長10米的中波紅外烘箱，在140°C的高溫下加 熱烘干內(nèi)墻裝飾革表面的PUD-4層，收卷即可得到產(chǎn)品，記作A1。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的內(nèi)墻裝飾革及其制備方法。1、漿料的制備1-1PUD-2 漿料(1)將60. 02g異佛爾酮二異氰酸酯加入150g聚己二酸-1，4-丁二醇酯二元醇(Mn =2000)中，在80°C下反應(yīng)120分鐘；(2)添加丙酮45g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸11. 32g和N， N- 二(2-羥乙基)氨甲基膦酸二乙酯14. 42g，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 5重
量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 53g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；
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(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入350g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為40%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑4. 6g、消泡劑2. 3g、流平劑3. 5g、外交聯(lián)劑 5. Sg并在高速分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至3000cpS/2(TC即成為合成革用成品 漿料。1-2PUD-1 漿料(1)將16. 82gl，6_六亞甲基二異氰酸酯加入140g聚己二酸_1，4_ 丁二醇酯二元 醇(Mn = 700)中，在85°C下反應(yīng)60分鐘，降溫至50°C ；(2)向上述體系中加入68. 91g異佛爾酮二異氰酸酯，在80°C下反應(yīng)90分鐘；(3)添加丙酮40g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸5.96g和1， 4- 丁二醇6. 39g，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 3重量％ ；(4)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加4. 49g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(5)向已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入240g十二烷基磺酸鈉水溶液(含4. 8g 十二烷基磺酸鈉)，并進(jìn)行高速乳化分散獲得固含量為50%的水性聚氨酯分散液；(6)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑3. Sg、流平劑2. 9g、生泡劑12g并在高速分 散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至2000CpS/20°C即成為合成革用機(jī)械發(fā)泡漿料。1-3PUD-3 菜料(1)將60. 03g 二苯基甲烷二異氰酸酯加入180g聚四氫呋喃醚二醇(Mn = 3000) 中，在65°C下反應(yīng)120分鐘；(2)添加丙酮40g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸11.62g、l， 6-己二醇3. 92g，三羥甲基丙烷2. 58g，在62°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 8重量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 75g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入450g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為36%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑14g、消泡劑4. 2g、外交聯(lián)劑5. 6g并在高速 分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至30000cpS/2(TC即成為合成革用成品漿料。1-4PUD-4 漿料(1)將12. 28g 二乙醇胺和38. 88g甲基丙烯酸十二氟庚酯在氮?dú)獗Ｗo(hù)下80°C加熱 回流6小時(shí)，每間隔30分鐘取樣測其UV-vis光譜，直至吸收峰基本無變化。用乙醇洗滌6 次，每次10mL，減壓蒸餾出乙氰及未反應(yīng)原料即得產(chǎn)品30. 9g(產(chǎn)率為60.4%)，產(chǎn)品為黃色 澄清粘稠液體，即含氟聚醚二元醇。(2)將73. 36g異佛爾酮二異氰酸酯加入IOOg聚己二酸-1，4-丁二醇酯二元醇(Mn =2000)和30. 3g含氟聚醚二元醇(Mn = 505. 2)混合體系中，在80°C下反應(yīng)120分鐘；(3)添加丙酮30g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸10. 57g和1， 4_ 丁二醇5. 86g，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1.5重量％ ；(4)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加7. 96g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(5)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入900g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為20%的水性聚氨酯分散液；(6)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑6. 25g、消泡劑6. 25g、流平劑IOg并在高速分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至1000cpS/2(TC即成為合成革用成品漿料。2、內(nèi)墻裝飾革的制備2-1將干燥的離型紙(紋路代號為274#，杭州文欣皮業(yè)有限公司提供)放在放紙 臺后，經(jīng)過接紙器調(diào)節(jié)離型紙?jiān)谏a(chǎn)線上的移動速度。當(dāng)離型紙移動到第一處涂臺時(shí)，將步 驟1-1制得的PUD-2漿料通過涂臺按3絲的厚度均勻地涂在離型紙上。此時(shí)帶有PUD-2漿 料的離型紙?jiān)趥鲃悠鞯膸酉乱?0米/分鐘的速度在紅外輻射器的照射下通過第一段中 波紅外烘箱，第一段中波紅外烘箱長20米，烘箱內(nèi)設(shè)置110°C、13(TC、15(rC三個(gè)由低到高 的溫區(qū)，烘干過程產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng)系統(tǒng)排出第一段中波紅外烘箱外。烘干后的PUD-2 面層樹脂層通過冷卻輥冷卻后進(jìn)入第二涂臺。2-2首先將步驟1-2制得的PUD-I漿料抽入發(fā)泡機(jī)(張家港市元鴻機(jī)械有限公司， YH-FPJ06)。通過機(jī)械攪拌將樹脂與空氣混合產(chǎn)生泡沫。當(dāng)PUD-2面層漿料在第一段烘箱 烘干后，在第二涂臺處按30絲的厚度將發(fā)泡后的PUD-I漿料均勻地涂在面層上。上漿后， 帶有PUD-I漿料的離型紙?jiān)趥鲃悠鞯膸酉乱?0米/分鐘的速度在紅外輻射器的照射下 通過第二段中波紅外烘箱。第二段中波紅外烘箱長20米，烘箱內(nèi)設(shè)置100°C、16(TC、22(rC 三個(gè)由低到高的溫區(qū)。烘干過程產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng)系統(tǒng)排出第二段中波紅外烘箱外。2-3PUD-1層經(jīng)過第二段中波紅外烘箱烘干后，經(jīng)過冷卻輥冷卻至室溫后，再經(jīng)過 第三涂臺上步驟1-3制得的PUD-3漿料，上漿厚度為12絲。然后將阻燃基布(由義烏鑫挺 人造革有限公司生產(chǎn))與PUD-3層貼合，貼合后進(jìn)入第三段中波紅外烘箱烘干。第三段中 波紅外烘箱長30米，中波紅外燈的輸出功率為40Kw/m2，烘干溫度為150°C，烘干時(shí)間為3分 鐘，車速控制為10米/分鐘。該烘干過程產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng)系統(tǒng)排出第三段中波紅外 烘箱外，烘干后通過冷卻輥冷卻至室溫后通過收卷器使離型紙與合成革分離，切邊收卷。2-4將步驟1-4制得的PUD-4漿料裝入三版印刷機(jī)的儲液槽內(nèi)，通過三版印刷機(jī)輥 軸旋轉(zhuǎn)帶動步驟2-3得到的合成革轉(zhuǎn)動，將PUD-4漿料印刷到PUD-2層表面，印刷厚度為1 絲；最后皮革以10米/分鐘的車速進(jìn)入長10米的中波紅外烘箱，在140°C的高溫下加熱烘 干內(nèi)墻裝飾革表面的PUD-4層，收卷即可得到產(chǎn)品，記作A2。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的內(nèi)墻裝飾革及其制備方法。1、漿料的制備1-1PUD-2 菜料(1)將60. 02g異佛爾酮二異氰酸酯加入150g聚己二酸-1，4-丁二醇酯二元醇(Mn =2000)中，在80°C下反應(yīng)120分鐘；(2)添加丙酮45g，將反應(yīng)體系的溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸11.25g和 N，N- 二(2-羥乙基)氨甲基膦酸二甲酯12. 96g，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 5
重量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 45g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入350g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為40%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑4. 6g、消泡劑2. 3g、流平劑3. 5g、外交聯(lián)劑 5. Sg并在高速分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至3000cpS/2(TC即成為合成革用成品漿料。1-2PUD-1 菜料(1)將16. 82g 1，6_六亞甲基二異氰酸酯加入140g聚己二酸_1，4_ 丁二醇酯二元 醇(Mn = 700)中，在85°C下反應(yīng)30分鐘，降溫至50°C ；(2)向上述體系中加入68. 91g異佛爾酮二異氰酸酯，在80°C下反應(yīng)90分鐘；(3)添加丙酮40g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸5. 98g和一縮 二乙二醇7. 51g，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 3重量％ ；(4)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加4. 49g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(5)向已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入240g十二烷基磺酸鈉水溶液(含4. 8g 十二烷基磺酸鈉)，并進(jìn)行高速乳化分散獲得固含量為50%的水性聚氨酯分散液；(6)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑3. Sg、流平劑2. 9g、生泡劑12g并在高速分 散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至2000CpS/20°C即成為合成革用機(jī)械發(fā)泡漿料。1-3PUD-3 菜料(1)將60. 03g 二苯基甲烷二異氰酸酯加入到90g聚四氫呋喃醚二醇(Mn = 3000) 和90g聚己二酸-己二醇酯二元醇(Mn = 3000)混合體系中，在65°C下反應(yīng)120分鐘；(2)添加丙酮40g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸11.62g、l， 6-己二醇3. 92g三羥甲基丙烷2. 58g，在62°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 8重量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 75g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入450g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為36%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑14g、消泡劑4. 2g、外交聯(lián)劑5. 6g并在高速 分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至30000cpS/2(TC即成為合成革用成品漿料。1-4PUD-4 漿料(1)將3. 97g 二乙醇胺和12. 56g甲基丙烯酸十二氟庚酯在氮?dú)獗Ｗo(hù)下80°C加熱 回流6小時(shí)，每間隔30分鐘取樣測其UV-vis光譜，直至吸收峰基本無變化。用乙醇洗滌6 次，每次10mL，減壓蒸餾出乙氰及未反應(yīng)原料即得產(chǎn)品10. 54g(產(chǎn)率為63. 76%)，產(chǎn)品為黃 色澄清粘稠液體，即含氟聚醚二元醇。(2)將73. 36g異佛爾酮二異氰酸酯加入180g聚己二酸-1，4-丁二醇酯二元醇(Mn =2000)和10. IOg含氟聚醚二元醇(Mn = 1000)混合體系中，在80°C下反應(yīng)120分鐘；(3)添加丙酮30g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸13. 48g和1， 4_ 丁二醇3. 9g，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 5重量％ ；(4)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加10. 15g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(5)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入IlOOg去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為20%的水性聚氨酯分散液；(6)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑6. 88g、消泡劑6. 88g、流平劑Ilg并在高速 分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至1000cpS/2(TC即成為合成革用成品漿料。2、內(nèi)墻裝飾革的制備按照與實(shí)施例1相同的方式制備內(nèi)墻裝飾革，不同的是，使用本實(shí)施例制得的各 種漿料，得到產(chǎn)品記作A3。
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對比例1本對比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)的內(nèi)墻裝飾革及其制備方法。1、漿料的制備1-1PUD-230 菜料(1)將60. 02g異佛爾酮二異氰酸酯加入150g聚己二酸-乙二醇酯二元醇(Mn = 2000)中，在80°C下反應(yīng)120分鐘；(2)加丙酮45g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸11. 25g和一縮二 乙二醇5. llg，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 3重量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 53g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入340g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為40%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑4. 6g、消泡劑2. 3g、流平劑3. 5g、外交聯(lián)劑 5. Sg并在高速分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至3000cpS/2(TC即成為合成革用成品 漿料。1-2PVC發(fā)泡樹脂漿料采用麗水市五洲人造革有限公司提供的PVC發(fā)泡樹脂成品漿料。1-3PUD-3 菜料(1)將60. 03g 二苯基甲烷二異氰酸酯加入180g聚己二酸-己二醇酯二元醇(Mn =3000)中，在65°C下反應(yīng)120分鐘；(2)添加丙酮40g，將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，加入二羥甲基丙酸11.62g、l， 6-己二醇3. 92g和三羥甲基丙烷2. 58g，在62°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 8重量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 75g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入450g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為36%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑14g、消泡劑4. 2g、外交聯(lián)劑5. 6g并在高速 分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至30000cpS/2(TC即成為合成革用成品漿料。2、內(nèi)墻裝飾革的制備2-1將干燥的離型紙(紋路代號為274#，杭州文欣皮業(yè)有限公司提供)放在放 紙臺后，經(jīng)過接紙器調(diào)節(jié)離型紙?jiān)谏a(chǎn)線上的移動速度。當(dāng)離型紙移動到第一處涂臺時(shí)， 將步驟1-1制得的PUD-230漿料通過涂臺按15絲的厚度均勻地涂在離型紙上。此時(shí)帶有 PUD-230漿料的離型紙?jiān)趥鲃悠鞯膸酉乱?0米/分鐘的速度在紅外輻射器的照射下通過 第一段中波紅外烘箱，第一段中波紅外烘箱長20米，烘箱內(nèi)設(shè)置110°C、130°C、150°C三個(gè) 由低到高的溫區(qū)，烘干過程產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng)系統(tǒng)排出第一段中波紅外烘箱外。烘干 后的PUD-230面層樹脂層通過冷卻輥冷卻后進(jìn)入第二涂臺。2-2當(dāng)離型紙移動到第二處涂臺時(shí)，將步驟1-2的PVC發(fā)泡樹脂漿料通過涂臺按 20絲的厚度均勻地涂在離型紙上。此時(shí)帶有PVC發(fā)泡樹脂漿料的離型紙?jiān)趥鲃悠鞯膸?下，以10米/分鐘的速度在紅外輻射器的照射下通過第一段中波紅外烘箱，第二段中波紅 外烘箱長20米，烘箱內(nèi)的烘干溫度設(shè)置為200°C高溫，烘干時(shí)間為2分鐘。2-3PVC發(fā)泡層經(jīng)過第二段中波紅外烘箱烘干后，經(jīng)過冷卻輥冷卻至室溫后，再經(jīng)過第三涂臺上步驟1-3制得的PUD-3漿料，上漿厚度為15絲。然后將基布與PUD-3層貼合， 貼合后進(jìn)入第三段中波紅外烘箱烘干。第三段中波紅外烘箱長30米，中波紅外燈的輸出功 率為40Kw/m2，烘干溫度為150°C，烘干時(shí)間為3分鐘，車速控制為10米/分鐘。該烘干過 程產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng)系統(tǒng)排出第三段中波紅外烘箱外，烘干后通過冷卻輥冷卻至室溫 后通過收卷器使離型紙與合成革分離，切邊收卷即得到產(chǎn)品，記作Cl。對比例2本對比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)的內(nèi)墻裝飾革及其制備方法。1-1PUD-230 菜料(1)將60. 02g異佛爾酮二異氰酸酯加入150g聚己二酸-乙二醇酯二元醇(Mn = 2000)中，在80°C下反應(yīng)120分鐘；(2)添加丙酮45g，將反應(yīng)體系溫度控制在50°C，加入二羥甲基丙酸11. 25g和一縮 二乙二醇5. llg，在75°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 3重量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 53g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入340g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為40%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑4. 6g、消泡劑2. 3g、流平劑3. 5g、外交聯(lián)劑 5. Sg并在高速分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至3000cpS/2(TC即成為合成革用成品 漿料。1-2PUD-3 菜料(1)將60. 03g 二苯基甲烷二異氰酸酯加入180g聚己二酸-己二醇酯二元醇(Mn =3000)中，在65°C下反應(yīng)120分鐘；(2)添加丙酮40g，將反應(yīng)體系溫度控制在40°C加入二羥甲基丙酸11.62g、l，6_己 二醇3. 92g三羥甲基丙烷2. 58g，在62°C下反應(yīng)180分鐘至NCO值降至1. 8重量％ ；(3)再將反應(yīng)體系溫度控制在40°C，添加8. 75g三乙胺進(jìn)行中和反應(yīng)30分鐘；(4)將已中和并具有親水性的預(yù)聚物加入450g去離子水中進(jìn)行高速乳化分散獲 得固含量為36%的水性聚氨酯分散液；(5)向水性聚氨酯分散液中加入增稠劑14g、消泡劑4. 2g、外交聯(lián)劑5. 6g并在高速 分散機(jī)攪拌下進(jìn)行增稠復(fù)配，黏度調(diào)至30000cpS/2(TC即成為合成革用成品漿料。2、內(nèi)墻裝飾革的制備2-1將干燥的離型紙(紋路代號為274#，杭州文欣皮業(yè)有限公司提供)放在放 紙臺后，經(jīng)過接紙器調(diào)節(jié)離型紙?jiān)谏a(chǎn)線上的移動速度。當(dāng)離型紙移動到第一處涂臺時(shí)， 將步驟1-1制得的PUD-230漿料通過涂臺按10絲的厚度均勻地涂在離型紙上。此時(shí)帶有 PUD-230漿料的離型紙?jiān)趥鲃悠鞯膸酉乱?0米/分鐘的速度在紅外輻射器的照射下通過 第一段中波紅外烘箱，第一段中波紅外烘箱長20米，烘箱內(nèi)設(shè)置110°C、13(TC、15(rC三個(gè) 由低到高的溫區(qū)，烘干過程產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng)系統(tǒng)排出第一段中波紅外烘箱外。烘干 后的PUD-230面層樹脂層通過冷卻輥冷卻后進(jìn)入第二涂臺。2-2第二段烘箱停止加熱工作，當(dāng)PUD-230涂層經(jīng)過第一段中波紅外烘箱烘干后， 經(jīng)過冷卻輥冷卻至室溫后，經(jīng)過第二段烘箱運(yùn)行到第三涂臺上步驟1-2制得的PUD-3漿料， 上漿厚度為15絲。然后將“貝斯”(由義烏鑫挺人造革有限公司生產(chǎn))與PUD-3層貼合，貼合后進(jìn)入第三段中波紅外烘箱烘干。第三段中波紅外烘箱長30米，中波紅外燈的輸出功率 為40Kw/m2，烘干溫度為150°C，烘干時(shí)間為3分鐘，車速控制為10米/分鐘。該烘干過程 產(chǎn)生的水蒸氣通過通風(fēng)系統(tǒng)排出第三段中波紅外烘箱外，烘干后通過冷卻輥冷卻至室溫后 通過收卷器使離型紙與合成革分離，切邊收卷。即可得到產(chǎn)品，記作C2。件能測定對本發(fā)明實(shí)施例1-3制得的產(chǎn)品A1-A3以及對比例C1-C2進(jìn)行如下的性能測試， 測試結(jié)果列于表1。1、抗老化性能測定參考標(biāo)準(zhǔn)QB/T 2958-2008，實(shí)驗(yàn)結(jié)束觀察試樣表面是否開 裂、粉化、褪色。2、阻燃性能測定參考標(biāo)準(zhǔn)GB/T5455-85。3、耐臟性能測定在室溫25°C，相對濕度50%的條件下，選用符合GB/T4306-1992 的圓珠筆芯去進(jìn)行涂飾，觀察是否留下墨跡，若有墨跡，放置24小時(shí)后，用機(jī)織布擦拭墨 跡，觀察墨跡是否能擦除。4、耐水解性能測定將相同重量的A1-A3和C1-C2五種樣品，分別置于五個(gè)裝有等 量自來水的燒杯中，靜置24h后對5個(gè)樣品進(jìn)行膠層剝離試驗(yàn)，以得到的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)進(jìn)行 對比。5、手感性能測試主要通過觀察和人手接觸，樣品A1-A3和C1-C2通過人手接觸來 比較其柔軟度和是否具有真皮效果。6、是否易翹性能測試將面積大小相同A1-A3和C1-C2五種樣品，使用等量的同一 種膠水將5種樣品粘在同一種基材上，膠水干后一段時(shí)間內(nèi)觀察試驗(yàn)樣品是否出現(xiàn)翹起、 起皺現(xiàn)象。表 權(quán)利要求
一種內(nèi)墻裝飾革，該內(nèi)墻裝飾革包括基布、發(fā)泡層和面層，在所述基布與發(fā)泡層之間具有膠粘層，其中，所述發(fā)泡層含有發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂，所述面層含有阻燃型水性聚氨酯樹脂，所述膠粘層含有膠粘型水性聚氨酯樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的內(nèi)墻裝飾革，其中所述發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂是由脂肪族二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯與聚酯 二元醇預(yù)聚后，經(jīng)小分子二元醇和親水性擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，再被成鹽劑中和，加入水和乳化劑分 散乳化得到；所述阻燃型水性聚氨酯樹脂是由脂肪族二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯與聚酯 二元醇和/或聚醚二元醇預(yù)聚后，經(jīng)含磷元素的小分子二元醇和親水性擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，再被 成鹽劑中和得到的；所述膠粘型水性聚氨酯樹脂是由芳香族二異氰酸酯與聚酯二元醇和/或聚醚二元醇 預(yù)聚后，經(jīng)小分子二元醇和親水性擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，由交聯(lián)劑交聯(lián)后再被成鹽劑中和得到的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的內(nèi)墻裝飾革，其中，在所述面層的表面還具有防污層，該 防污層含有含硅和/或氟的水性聚氨酯樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的內(nèi)墻裝飾革，其中，所述含硅和/或氟的水性 聚氨酯樹脂是由脂肪族二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯與含硅和/或氟的二元醇預(yù)聚 后，經(jīng)小分子二元醇和親水性擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，再被成鹽劑中和得到的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的內(nèi)墻裝飾革，其中，所述脂環(huán)族二異氰酸酯可 以為異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、二亞甲基苯基二異氰酸酯、四甲基 環(huán)己基二異氰酸酯中的一種或多種；脂肪族二異氰酸酯主要為1，6_六亞甲基二異氰酸酯； 所述芳香族二異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯和對 苯二異氰酸酯中的一種或多種；所述聚酯二元醇包括聚己二酸-丁二醇酯二元醇、聚己二 酸-乙二醇酯二元醇、聚己二酸-己二醇酯二元醇和聚己二酸_ 丁二醇_乙二醇酯二元醇 中的一種或多種；所述聚醚二元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃醚二醇中的一種或 多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的內(nèi)墻裝飾革，其中，所述含硅和/或氟的二元醇 包括聚醚硅氧烷二元醇、含氟聚醚二元醇中的一種或多種；所述含氟聚醚二元醇的制備方 法可以為將摩爾比為1.1-1. 3 1 二乙醇胺和甲基丙烯酸十二氟庚酯在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫 至70-90°C，加熱回流6-8小時(shí)，每間隔20-40分鐘取樣測其UV-vis光譜，直至吸收峰基本 無變化，用乙醇洗滌，減壓蒸餾出乙氰及未反應(yīng)原料即得產(chǎn)品。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的內(nèi)墻裝飾革，其中，所述小分子二元醇的數(shù)均 分子量為50-300，優(yōu)選為乙二醇、一縮二乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1， 3-丁二醇、正戊二醇、新戊二醇和1，6_己二醇中的一種或多種；所述含磷元素的小分子二 元醇為三(一縮二丙二醇)亞磷酸酯、N, N- 二(2-羥乙基)氨甲基膦酸二乙酯和N，N- 二 (2-羥乙基)氨甲基膦酸二甲酯中的一種或多種；所述親水性擴(kuò)鏈劑為二羥甲基丙酸、二羥 甲基丁酸、二羥基半酯、乙二胺基已磺酸鈉、N-甲基二乙醇胺、聚環(huán)氧乙二醇以及二乙醇胺 及二乙烯三胺與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的內(nèi)墻裝飾革，其中，所述成鹽劑為三乙胺、氨水、 氫氧化鈉、鹽酸、乙酸中的一種或多種；所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、硬脂酸鈉、二丁基萘磺酸鈉中的一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的內(nèi)墻裝飾革，其中，所述基布的厚度為0.1-0. 5 毫米，所述發(fā)泡層的厚度為0. 2-0. 3毫米，所述面層的厚度為0. 02-0. 03毫米。
10.權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的內(nèi)墻裝飾革的制備方法，該方法包括如下步驟(1)將含有阻燃型水性聚氨酯樹脂的漿料涂覆在離型紙表面并干燥形成面層；(2)使含有發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂的漿料與空氣混合產(chǎn)生泡沫，然后將發(fā)泡后的漿料 涂覆在所述面層表面并干燥形成發(fā)泡層；(3)使用含有膠粘型水性聚氨酯樹脂的膠粘劑將所述發(fā)泡層的表面與基布貼合并干O
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，該方法還包括(4)將含有含硅元素和/或氟元 素的水性聚氨酯樹脂的漿料涂覆在所述面層的表面并干燥形成防污層。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的方法，其中，所述含有阻燃型水性聚氨酯樹脂的漿料 的組成包括阻燃型水性聚氨酯樹脂20-50重量％、水40-80重量％、增稠劑0. 5-2重量％、 消泡劑0. 1-1重量％、流平劑0. 1-2重量％和外交聯(lián)劑0. 5-5重量所述含有發(fā)泡型水性 聚氨酯樹脂的漿料的組成包括發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂20-50重量％、水40-80重量％、增 稠劑0. 5-3重量％、流平劑0. 1-2重量％和生泡劑0. 5-5重量％ ；所述膠粘劑的組成包括 膠粘型水性聚氨酯樹脂20-50重量％、水40-80重量％、增稠劑0. 5-5重量％、消泡劑0. 1-2 重量％和外交聯(lián)劑0. 5-3重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求10至12中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述含有含硅元素和/或氟元 素的水性聚氨酯樹脂的漿料的組成包括含硅元素和/或氟元素的水性聚氨酯樹脂10-30 重量％、水65-90重量％、消泡劑0. 5-1重量％、流平劑1-2. 5重量％。
14.根據(jù)權(quán)利要求10至13中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述步驟(1)_(4)中干燥的方 法均為中波紅外烘干法。
全文摘要
本發(fā)明提供一種內(nèi)墻裝飾革及其制備方法，該內(nèi)墻裝飾革包括基布、發(fā)泡層和面層，在所述基布與發(fā)泡層之間具有膠粘層，其中，所述發(fā)泡層含有發(fā)泡型水性聚氨酯樹脂，所述面層含有阻燃型水性聚氨酯樹脂，所述膠粘層含有膠粘型水性聚氨酯樹脂。該內(nèi)墻裝飾革不但具有傳統(tǒng)壁紙隔音、保溫、華麗和易裝飾的優(yōu)點(diǎn)，還具有傳統(tǒng)壁紙不可比擬的安全環(huán)保、耐久、耐老化、阻燃的優(yōu)點(diǎn)，并且能夠有效地克服傳統(tǒng)壁紙易翹、不耐臟、不耐潮、手感差、起褶后無法修補(bǔ)等缺點(diǎn)。
文檔編號D06M15/568GK101942767SQ201010242040
公開日2011年1月12日 申請日期2010年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月28日
發(fā)明者盧子標(biāo), 謝鎮(zhèn)銘 申請人:麗水市優(yōu)耐克水性樹脂科技有限公司