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含碘以及直鏈淀粉的纖維、其制造方法及其應(yīng)用的制作方法

文檔序號(hào):1714284閱讀:397來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:含碘以及直鏈淀粉的纖維、其制造方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及含直鏈淀粉的功能性人造纖維、其制造方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)
植物淀粉由直鏈淀粉和支鏈淀粉組成。例如,常見(jiàn)的玉米淀粉由約20%直鏈淀粉和約80%支鏈淀粉組成。廣泛周知植物淀粉中所包含的天然直鏈淀粉中,葡萄糖是主要由a-1,4-葡萄糖苷鍵多個(gè)結(jié)合而成的多糖,但僅有由a -I ,6-葡萄糖苷鍵組成的支鏈結(jié)構(gòu)。另一方面,支鏈淀粉是聚合度約20的短直鏈淀粉鏈,卻是通過(guò)a-1,6-葡萄糖苷鍵多個(gè)結(jié)合成簇狀的大分子。長(zhǎng)期以來(lái)廣泛周知構(gòu)成直鏈淀粉的直鏈狀a-I,4-葡聚糖鏈具有形成螺旋結(jié)構(gòu)的特征,且具有在其螺旋結(jié)構(gòu)內(nèi)部納入各種物質(zhì)的功能(稱為包合功能)。向淀粉中添加碘溶液,則呈現(xiàn)出藍(lán)色(碘淀粉反應(yīng)),這表明是由在直鏈淀粉螺旋結(jié)構(gòu)內(nèi)包合碘原子而引起。廣泛周知直鏈淀粉可包合的物質(zhì)除碘以外,還有脂肪酸、表面活性劑等多種無(wú)機(jī)分子以及有機(jī)化合物。直鏈淀粉是具有所謂包合功能的獨(dú)特功能的多糖,然而由于與淀粉中的直鏈淀粉分離非常困難,因此無(wú)法進(jìn)行產(chǎn)業(yè)規(guī)模下的純直鏈淀粉的制造,直鏈淀粉的工業(yè)化使用未得到推廣。近年來(lái),可以酶合成純直鏈淀粉(專利文獻(xiàn)I),與直鏈淀粉的應(yīng)用有關(guān)的研究也在進(jìn)展當(dāng)中(專利文獻(xiàn)2)。例如,專利文獻(xiàn)3中公開了由酶合成直鏈淀粉組成的纖維、薄膜等成型物。這些由直鏈淀粉組成的成型物由于容易被微生物以及動(dòng)物體內(nèi)的淀粉酶分解,因此生物可降解性以及生物相容性優(yōu)異。因此,專利文獻(xiàn)3中公開了在要求生物可降解性的用途中利用由直鏈淀粉組成的成型物。然而,這種僅由直鏈淀粉組成的纖維由于生物可降解性過(guò)好,不適合重復(fù)使用以及重復(fù)洗滌等用途。雖然記述了生物可降解性可通過(guò)化學(xué)改性來(lái)控制,然而,由于化學(xué)改性會(huì)顯著地抑制直鏈淀粉的包合功能,因此不適合于利用了直鏈淀粉的包合功能等的用途。目前,作為纖維,主要使用聚酯纖維等化學(xué)纖維。但是,由于現(xiàn)有的化學(xué)纖維材料的溶劑無(wú)法溶解直鏈淀粉,因此化學(xué)纖維中無(wú)法含有直鏈淀粉。即使假設(shè)可含有,由于化學(xué)纖維與直鏈淀粉不存在相溶性,因此不可以以分子單位進(jìn)行混合,而發(fā)生相分離。另一方面,纖維素是構(gòu)成植物細(xì)胞壁的多糖,葡萄糖是由¢-1,4-葡萄糖苷鍵多個(gè)連接的多糖。纖維素是穩(wěn)定性遠(yuǎn)比淀粉優(yōu)異的多糖,例如衣物、不織布、紙張等的主要原材料。如果能將直鏈淀粉的包合功能賦予纖維素,則有可能開發(fā)出一種兼有兩種物質(zhì)特征的新功能材料。專利文件4中公開有一種對(duì)纖維素纖維制不織布涂布直鏈淀粉水溶液,并使用直鏈淀粉對(duì)纖維素纖維進(jìn)行涂層的方法。這種方法雖然操作容易有實(shí)用性,但存在附著在纖維素表面上的直鏈淀粉由于因洗滌等操作而容易丟失因此不能耐受重復(fù)使用的問(wèn)題。纖維素纖維中有一種人造纖維。人造纖維是從使用二硫化碳溶解的纖維素溶液(粘膠液)中再生纖維素并纖維化而成的。人造纖維從制造上的特征來(lái)講,具有以下特征通過(guò)在粘膠液中添加各種功能性物質(zhì)從而可以使人造纖維中包含功能性物質(zhì),其結(jié)果是可以對(duì)人造纖維賦予功能。目前,公開的有含有殼聚糖的人造纖維(專利文獻(xiàn)5)、含有復(fù)合金屬氧化物微粒的人造纖維(專利文獻(xiàn)6)、含有備長(zhǎng)炭微粒的人造纖維(專利文獻(xiàn)7)、含有陰離子大分子的人造纖維(專利文獻(xiàn)8)等。但是,在向粘膠液中添加功能性物質(zhì)制造人造纖維時(shí),存在所述功能性物質(zhì)會(huì)被人造纖維包覆,所期待的功能性無(wú)法充分利用的情況。相反,為了使其暴露在人造纖維表面上而在功能性組分的形狀做出努力(專利文獻(xiàn)7)。但是,這種方法并不限于所有的功能性組分。另外,還在使用酶來(lái)分解人造纖維表面上的纖維素以使功能性組分暴露的減量加工處理方面做出了努力(專利文獻(xiàn)6)。但是,這種方法也存在人造纖維的手感降低和機(jī)械強(qiáng)度降低等問(wèn)題。并且,由于功能性組分暴露,也導(dǎo)致了洗滌耐性降低的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)8中,當(dāng)人造纖維中包含大分子物質(zhì)時(shí),從人造纖維的成品率的觀點(diǎn)出發(fā),大分子物質(zhì)的分子量適當(dāng)?shù)貫?0,000至500,000。然而,專利文獻(xiàn)8所述的技術(shù)僅為了
將離子性功能基團(tuán)保留在人造纖維中而使用大分子物質(zhì),而沒(méi)有考慮人造纖維中的大分子物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。在例如直鏈淀粉那樣的大分子物質(zhì)具有功能時(shí),除了存在由于上述大分子物質(zhì)會(huì)被人造纖維包覆而無(wú)法發(fā)揮功能的情況以外,還存在由于大分子物質(zhì)的結(jié)構(gòu)變化等原因,致使功能沒(méi)有充分發(fā)揮的情況。由于大分子物質(zhì)的結(jié)構(gòu)變化根據(jù)大分子物質(zhì)的種類以及制造方法的不同而不同,因此預(yù)測(cè)結(jié)果極為困難。然而,眾所周知大分子物質(zhì)的結(jié)構(gòu)通過(guò)物理化學(xué)性刺激而容易發(fā)生變化,因而大分子物質(zhì)由于包含在人造纖維中而發(fā)生結(jié)構(gòu)的變化,致使失去大分子物質(zhì)的功能。并且,專利文獻(xiàn)8的目的在于在預(yù)防由于重復(fù)洗滌使季銨鹽化合物脫落而導(dǎo)致的抗菌性作用降低,因此課題與本發(fā)明完全不同。在專利文獻(xiàn)8所述的方法中通過(guò)離子鍵使抗菌劑結(jié)合,與此相對(duì),本發(fā)明中使抗菌劑包合在直鏈淀粉中。因此,抗菌劑的保留方法完全不同。并且,由于離子鍵只能在存在離子的部分中結(jié)合抗菌劑,而在本發(fā)明中可以在直鏈淀粉鏈的各個(gè)部分中包合抗菌劑。因此,若與纖維中的季銨鹽結(jié)合的物質(zhì)與直鏈淀粉的含量相同,則就可以結(jié)合比現(xiàn)有技術(shù)更多的抗菌劑。作為具有包合功能的化合物,已知的是環(huán)糊精。但是,由于環(huán)糊精分子量小且溶于水,因此在采用濕法紡絲法制造的粘膠液人造纖維中,纖維化時(shí)環(huán)糊精在紡絲浴中洗脫出來(lái),纖維中的成品率不佳。即使假設(shè)可以使少量的環(huán)糊精包含在人造纖維中,由于環(huán)糊精從纖維中容易洗脫出來(lái),因此所得的纖維的穩(wěn)定性很差。因此,公開了一種通過(guò)化學(xué)鍵使環(huán)糊精結(jié)合于纖維表面的方法(非專利文獻(xiàn)I)。但是,這種方法僅可對(duì)纖維表面賦予包合功能。并且,存在以下問(wèn)題當(dāng)該纖維暴露于酸或堿溶液中時(shí),化學(xué)鍵斷裂從而纖維表面上的環(huán)糊精洗脫出來(lái),包合功能容易喪失。作為使環(huán)糊精包含在纖維中的方法,公開了一種將通過(guò)化學(xué)鍵使環(huán)糊精與聚酯類聚合物的末端結(jié)合、并將得到的偶聯(lián)物與熱塑性樹脂混合以得到纖維的方法(專利文獻(xiàn)10)。但是,由于環(huán)糊精僅與聚合物的末端結(jié)合,因此存在環(huán)糊精的結(jié)合量小,被聚合物包覆的環(huán)糊精不能發(fā)揮包合功能等,從而限制了客體物質(zhì)包合量的問(wèn)題。若通過(guò)該方法提高環(huán)糊精的結(jié)合量,則存在不得不使聚合物的聚合度縮小,結(jié)果導(dǎo)致纖維強(qiáng)度不足的問(wèn)題。對(duì)此,還公開了一種多個(gè)環(huán)糊精以化學(xué)方式與聚合物分子結(jié)合的方法(專利文獻(xiàn)11)。但是,該方法也需要復(fù)雜的步驟,即合成環(huán)糊精衍生物,進(jìn)而進(jìn)行聚合反映,從而合成耗時(shí)多效率差。并且,目前尚不清楚所得聚合物能否形成纖維,或成型后是否具有足夠的包合功能。
如上所述,為了對(duì)纖維整體賦予包合功能,需要使直鏈淀粉那樣的具有包合功能的大分子物質(zhì)包含在纖維整體內(nèi)。然而,還有許多問(wèn)題待于解決由于包含在纖維中致使直鏈淀粉的包合能力喪失,由于包含直鏈淀粉致使纖維的物理性質(zhì)變化等。當(dāng)直鏈淀粉用作功能性組分時(shí),即使使用與專利文獻(xiàn)5 專利文獻(xiàn)8所述的相同的方法在人造纖維中添加天然直鏈淀粉,在制造人造纖維時(shí)的堿性條件下天然直鏈淀粉也不能完全溶解。結(jié)果,在人造纖維制造時(shí)發(fā)生噴嘴堵塞,無(wú)法制作含有直鏈淀粉的人造纖維。另一方面,關(guān)于碘的制造方法,作為從鹵水 等中獲得碘的方法,廣泛周知有吹出法、活性炭吸附法、銅法和銀法、離子交換樹脂吸附法等。吹出法(blowing-out method)在通過(guò)化學(xué)反應(yīng)等將碘離子、碘化合物等轉(zhuǎn)化為碘分子后,通入空氣將其逐出并被吸收液吸收而回收;活性炭吸附法使用活性炭吸附碘從而回收;銅和銀法使碘與銅或銀反應(yīng)并回收作為碘化銅或碘化銀的沉淀;以及離子交換樹脂吸附法在將碘離子轉(zhuǎn)化為碘分子或多碘離子后,用離子交換樹脂吸附碘分子或多碘離子從而回收。其中,主要使用吹出法以及離子交換樹脂吸附法。但是,吹出法存在以下問(wèn)題碘的提取率為80 %至90 %,在碘提取后的鹵水中,碘以低濃度與氨、溴等一起殘留。離子交換樹脂吸附法存在以下問(wèn)題由于在碘離子從樹脂中脫離時(shí)需要大量堿,因此導(dǎo)致樹脂劣化。并且,這些現(xiàn)有的方法存都存在需要復(fù)雜的步驟的問(wèn)題。因此,希望提供一種由簡(jiǎn)便步驟構(gòu)成,可以從鹵水中吸附近100%的碘,并且回收所吸附的碘,可用于工業(yè)中的碘吸附以及回收方法。作為可穩(wěn)定保留碘的物質(zhì),目前,公開有例如直鏈淀粉粉末(專利文獻(xiàn)4)以及CD聚合物(專利文獻(xiàn)9)。已知碘包合于直鏈淀粉中(例如專利文獻(xiàn)4)。然而,將碘包合在粉末狀態(tài)的直鏈淀粉中致使水溶液中碘游離,從而無(wú)法用于回收鹵水中的碘的目的。并且,為了使直鏈淀粉粉末穩(wěn)定包合碘并加以保留,需要金屬鹵化物。該金屬鹵化物容易從直鏈淀粉粉末中脫落。因此,當(dāng)在成型物中使用保持碘的直鏈淀粉粉末時(shí),會(huì)出現(xiàn)由于金屬鹵化物脫落導(dǎo)致碘的保留穩(wěn)定性降低的問(wèn)題。作為該碘吸附材料,專利文獻(xiàn)9中公開了使用CD聚合物的方法。但是,CD聚合物也存在吸附容量低、與離子交換樹脂相比成本高等問(wèn)題。并且,CD聚合物中,僅能保留呈碘三離子(If)形式的碘。碘的抗菌性、氧化性等性質(zhì)在碘分子(I2)形式時(shí)能夠發(fā)揮。因此,在CD聚合物中,碘分子(I2)在全部碘中的所占比例很低,為2/3,作為結(jié)果,存在有效碘
(I2)的保留量低的問(wèn)題以及保留穩(wěn)定性差的問(wèn)題。并且,以使保留碘分子的物質(zhì)發(fā)揮其抗菌性以及氧化性為目的,設(shè)想用于高濕度環(huán)境下使用的例如一次性口罩等。另外,英語(yǔ)中將口罩稱為face mask( “面罩”)或hospital mask( “醫(yī)用口罩”)。然而,有說(shuō)法稱現(xiàn)有的CD包合物通過(guò)增濕釋放碘分子,因而擔(dān)心由于吸入碘分子所引起的人類安全問(wèn)題。因此,需要一種無(wú)需添加金屬鹵化物就可以以碘分子或多碘離子狀態(tài)保留碘的成型物。并且,還需要一種即使在高濕環(huán)境下也穩(wěn)定保留碘的成型物?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :特表2004-526463號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2 :國(guó)際公開第WO 2006/082968號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)3 :國(guó)際公開第WO 02/006507號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)4 :特開2008-37833號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :特開平8-92820號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 :特開2004-162245號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7 :特開2001-98412號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 :特開平7-173711號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9 :特開2008-93545號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10 :特開2005-503476號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11 :特開平08-100027號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn) I :Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry,第25卷,第197-202頁(yè),1996年

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問(wèn)題本發(fā)明旨在解決上述問(wèn)題。解決問(wèn)題的方法本發(fā)明目的在于開發(fā)一種賦予有直鏈淀粉的包合功能的纖維,更詳細(xì)而言是開發(fā)一種賦予有直鏈淀粉的包合功能的功能性人造纖維。本發(fā)明功能性人造纖維賦予有直鏈淀粉的包合功能,并且無(wú)需較大地改變?nèi)嗽炖w維的物理性質(zhì),就穩(wěn)定地保留直鏈淀粉,即使在洗滌等操作中,直鏈淀粉也不會(huì)實(shí)質(zhì)性洗脫,可耐受重復(fù)使用。并且,本發(fā)明的功能性人造纖維由于以可發(fā)揮包合功能的狀態(tài)含有直鏈淀粉,因此通過(guò)與各種客體物質(zhì)接觸并包合在直鏈淀粉中,從而可以對(duì)纖維賦予附加功能。并且,通過(guò)本發(fā)明的功能性人造纖維可以從鹵水中高效率地回收碘。并且,本發(fā)明的功能性人造纖維不管是否有金屬鹵化物都可穩(wěn)定地保留碘或多碘離子。本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題重復(fù)進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),作為獲得賦予有直鏈淀粉的包合功能的纖維,人造纖維最為適合。發(fā)現(xiàn)在制造人造纖維的過(guò)程中,通過(guò)將堿溶解后的酶合成直鏈淀粉與粘膠液混合,使之分散于混合物中并使混合物纖維化,從而可以在直鏈淀粉不實(shí)質(zhì)性洗脫出且以可發(fā)揮包合作用的狀態(tài),制造將直鏈淀粉分散于人造纖維中的含有直鏈淀粉的人造纖維,并基于這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。所獲得的纖維除賦予有直鏈淀粉的包合功能之外,幾乎沒(méi)有改變?nèi)嗽炖w維原本的物理性質(zhì)。尤其,通過(guò)使用平均分子量約3 X IO4以上且約2 X IO5以下的完全直鏈狀直鏈淀粉,可以以具有包合能力的狀態(tài)將直鏈淀粉包含在人造纖維中。并且,由于本發(fā)明的含直鏈淀粉的人造纖維中穩(wěn)定地保留直鏈淀粉,因此本發(fā)明的含直鏈淀粉的人造纖維具有能耐受重復(fù)使用的顯著效果。并且,通過(guò)在含有有機(jī)溶劑的水溶液中對(duì)本發(fā)明的人造纖維進(jìn)行加熱處理,可以進(jìn)一步提高人造纖維中的直鏈淀粉的包合功能。這樣,本發(fā)明的發(fā)明人通過(guò)開發(fā)具有迄今從未達(dá)到的優(yōu)良特征的功能性人造纖維及其制造方法完成了本發(fā)明。通過(guò)本發(fā)明提供了如下內(nèi)容
(項(xiàng)目I)一種制造含直鏈淀粉的人造纖維的方法,包括將直鏈淀粉的堿性水溶液與粘膠液混合以得到混合液體的步驟;將混合液體紡絲以得到含直鏈淀粉的人造纖維的步驟;以及使該含直鏈淀粉的人造纖維與碘或多碘離子接觸,從而使該碘或多碘離子包合在該含直鏈淀粉的人造纖維中的直鏈淀粉中的步驟;其中,直鏈淀粉是酶合成直鏈淀粉,其重量平均分子量為約3X IO4以上且約2X IO5以下。(項(xiàng)目2)根據(jù)項(xiàng)目I所述的方法,所述含直鏈淀粉的人造纖維在與碘或多碘離子接觸之前,進(jìn)行加熱冷卻處理。(項(xiàng)目3)根據(jù)項(xiàng)目I或2所述的方法,所述含直鏈淀粉的人造纖維在與碘或多碘離子接觸之前,進(jìn)行堿處理。(項(xiàng)目4)根據(jù)項(xiàng)目I至3中任一項(xiàng)所述的方法,所述酶合成直鏈淀粉是不含a_1,6-葡萄糖苷鍵的直鏈淀粉。(項(xiàng)目5)根據(jù)項(xiàng)目I至4中任一項(xiàng)所述的方法,所述酶合成直鏈淀粉的分散度為約3. 0以下。(項(xiàng)目6)根據(jù)項(xiàng)目I至5中任一項(xiàng)所述的方法,所述含直鏈淀粉的人造纖維中的所述直鏈淀粉的含量為約0. 01重量%以上且約50重量%以下。(項(xiàng)目7)—種含直鏈淀粉的人造纖維,該人造纖維中的直鏈淀粉不會(huì)因洗滌而發(fā)生實(shí)質(zhì)性洗脫且以能發(fā)揮包合作用的狀態(tài)分散于人造纖維中,該直鏈淀粉是酶合成直鏈淀粉,其重量平均分子量為約3 X IO4以上且約2 X IO5以下,且該直鏈淀粉包合碘或多碘離子。(項(xiàng)目8)根據(jù)項(xiàng)目7所述的含直鏈淀粉的人造纖維,所述直鏈淀粉的含量為約0. 01重量%以上且約50重量%以下。(項(xiàng)目9)根據(jù)項(xiàng)目7或8所述的含直鏈淀粉的人造纖維,所述酶合成直鏈淀粉是不含a-1,6-葡萄糖苷鍵的直鏈淀粉。(項(xiàng)目10)根據(jù)項(xiàng)目7至9中任一項(xiàng)所述的含直鏈淀粉的人造纖維,所述酶合成直鏈淀粉的分散度為約3. 0以下。(項(xiàng)目11)根據(jù)項(xiàng)目7至10中任一項(xiàng)所述的含直鏈淀粉的人造纖維,所述金屬鹵化物的含量為碘分子(I2)含量的0. I倍摩爾以下。(項(xiàng)目12)—種除臭用產(chǎn)品,包含根據(jù)項(xiàng)目7至11中任一項(xiàng)所述的含直鏈淀粉的人造纖維。(項(xiàng)目13)—種抗菌用產(chǎn)品,包括根據(jù)項(xiàng)目7至11中任一項(xiàng)所述的含直鏈淀粉的
人造纖維。(項(xiàng)目14)一種為了濃縮、回收、去除或分離碘或多碘離子,而將該碘或多碘離子捕獲在纖維中的方法,包括使含直鏈淀粉的人造纖維與碘或多碘離子接觸,從而使該碘或多碘離子包合在該含直鏈淀粉的人造纖維中的直鏈淀粉中的步驟,其中,該含直鏈淀粉的人造纖維的取得方法,包括將直鏈淀粉的堿性水溶液與粘膠液混合以得到混合液體的步驟以及將混合液體紡絲以得到含直鏈淀粉的人造纖維的步驟,并且
該直鏈淀粉是酶合成直鏈淀粉,其重量平均分子量為約3 X IO4以上且約2 X IO5以下。發(fā)明效果本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維穩(wěn)定地保留直鏈淀粉,即使在洗滌等操作中直鏈淀粉也不洗脫,可耐受重復(fù)使用。并且,含直鏈淀粉的人造纖維以可發(fā)揮包合功能的狀態(tài)包含直鏈淀粉,且可通過(guò)添加各種客體物質(zhì),對(duì)纖維賦予附加功能。使用這種材料可從齒水中高效率地回收碘。并且,包合碘的含直鏈淀粉的人造纖維發(fā)揮極其優(yōu)異殺菌功能以及除臭功倉(cāng)泛。


圖I表示實(shí)施例7中所得的含有包合碘的直鏈淀粉的人造纖維不織布中的碘量隨時(shí)間變化的檢測(cè)結(jié)果的圖??v軸表示相對(duì)強(qiáng)度,橫軸表示天數(shù)(天);圖2為實(shí)施例8中所使用裝置的模式圖。示出了沿該裝置的長(zhǎng)度方向軸的剖視圖。保持件101以及保持件103是圓柱狀,且在保持件101與保持件103之間插有試驗(yàn)品。箭頭表示流感病毒溶液的路徑。噴射的流感病毒溶液通過(guò)保持件101、試驗(yàn)品102以及保持件103,被收集在明膠過(guò)濾材料104中;圖3為表示含有包合碘的直鏈淀粉的人造纖維不織布中的碘的殘余量隨時(shí)間變化的圖;以及圖4表示通過(guò)含有包合碘的直鏈淀粉的人造纖維不織布使流感病毒A不活性化的圖。黑色圓圈表示實(shí)施例19的結(jié)果,白色正方形表示實(shí)施例20-1的結(jié)果,白色三角形表示實(shí)施例20-2的結(jié)果,白色圓圈表示實(shí)施例20-3的結(jié)果。
具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)闡述。(I.材料)(I. I)直鏈淀粉“直鏈淀粉”在本發(fā)明說(shuō)明書中使用時(shí),是指以D-葡萄糖為結(jié)構(gòu)單位的糖,是主要含有至少2種由a-1,4-葡萄糖苷鍵連接而成的糖單位的、實(shí)質(zhì)上直鏈狀的多糖。在本發(fā)明所使用的直鏈淀粉分子中,優(yōu)選僅由a-1,4-葡萄糖苷鍵連接于糖單位之間?!爸辨湢睢笔侵覆淮嬖谥ф湣Vф?zhǔn)峭ㄟ^(guò)在例如一個(gè)葡萄糖殘基的I位、4位和6位3處連接葡萄糖殘基的結(jié)構(gòu)來(lái)形成。術(shù)語(yǔ)“實(shí)質(zhì)上直鏈狀”包括完全直鏈狀與具有少量支鏈的直鏈狀。支鏈的數(shù)量每10,000個(gè)葡萄糖殘基具有優(yōu)選為約100個(gè)以下、更加優(yōu)選為約50個(gè)以下、更優(yōu)選為約10個(gè)以下、尤其優(yōu)選為約I個(gè)以下,最優(yōu)選為0個(gè)。直鏈淀粉與直鏈狀a-葡聚糖和a-l,4_葡聚糖同義。在直鏈狀直鏈淀粉中,將完全沒(méi)有支鏈的直鏈淀粉稱為完全直鏈狀直鏈淀粉。直鏈淀粉也可含有較少的a-l,6_葡萄糖苷鍵。在本發(fā)明所使用的直鏈淀粉中,a -1,6-葡萄糖苷鍵的數(shù)量為I時(shí)的a -1,4-葡萄糖苷鍵的數(shù)量?jī)?yōu)選為約100個(gè)以上、更優(yōu)選為約200個(gè)以上、更優(yōu)選為約300個(gè)以上、尤其優(yōu)選為約400個(gè)以上,最優(yōu)選為約500個(gè)以上。在本發(fā)明所使用的直鏈淀粉中,a-1,6-葡萄糖苷鍵的數(shù)量為I時(shí),a-l,4-葡萄糖苷鍵的數(shù)量沒(méi)有特別的上限,例如,可以為約15,000以下、約10,000以下、約5,000以下、約4,000以下、約3,000以下、約2,000以下、約1,000以下、約500以下、約400以下、約300
以下等。本發(fā)明所使用的直鏈淀粉的分散度優(yōu)選為3. 0以下。大分子化合物除蛋白質(zhì)那樣的特別情況之外,不管其來(lái)源是天然或非天然,其分子量都不是單一的,具有某種程度的范圍。因此,為了表示大分子化合物的分子量的分散程度,在大分子化學(xué)領(lǐng)域中,通常使用分散度Mw/Mn。分散度Mw/Mn用重量平均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn的比(即Mw/Mn)來(lái)表示。分散度是大分子化合物的分子量分布的寬度的指 示。如果是分子量完全單一的大分子化合物,則Mw/Mn為1,隨著分子量分布的擴(kuò)展,Mw/Mn變?yōu)榇笥贗的值。本發(fā)明使用的直鏈淀粉的分散度更優(yōu)選為約2. 8以下,更優(yōu)選為約2. 5以下、更優(yōu)選為約2. 3以下、更優(yōu)選為約2. 0以下、更優(yōu)選為約I. 5以下、最優(yōu)選為約I. 2以下。一個(gè)a-1,4-葡聚糖分子中所包含的糖單元的數(shù)量稱為聚合度。在本說(shuō)明書中,術(shù)語(yǔ)“聚合度”在沒(méi)有特別限制時(shí)是指重量平均聚合度。在a-l,4_葡聚糖的情況下,重量平均聚合度由重量平均分子量除以162來(lái)計(jì)算。在本說(shuō)明書中,“平均分子量”在沒(méi)有特別限制時(shí)是指重量平均分子量。天然淀粉通常由直鏈淀粉(葡萄糖結(jié)合成直鏈狀結(jié)構(gòu)的聚合物)和支鏈淀粉(直鏈淀粉產(chǎn)生有支鏈的簇狀聚合物)二者的混合物組成。天然淀粉中所包合的直鏈淀粉,通常,分子量分布(Mw/Mn)寬于3.0,由于⑴易結(jié)晶化的低分子量直鏈淀粉、(ii)易溶解于水的高分子量直鏈淀粉、(iii)中間的分子量的易凝膠化的直鏈淀粉容易混在一起,因此互相阻礙其他分子量區(qū)域的優(yōu)異的直鏈淀粉特征。并且,天然直鏈淀粉大多僅僅包合支鏈。由于這些原因,當(dāng)使用從天然淀粉中分離的直鏈淀粉時(shí),所得產(chǎn)品的特性也劣化。并且,使用高分子量的直鏈淀粉配制高濃度堿溶液時(shí),堿溶液的粘度上升,因此該堿溶液在纖維制造等中的加工特性劣化。因此,天然直鏈淀粉并非優(yōu)選。即,本發(fā)明優(yōu)選使用除天然直鏈淀粉以外的直鏈淀粉。本發(fā)明中使用的直鏈淀粉優(yōu)選為酶合成直鏈淀粉。酶合成直鏈淀粉是指通過(guò)利用與引物對(duì)應(yīng)的酶連接糖單位所獲得的直鏈淀粉。本發(fā)明所使用的酶合成直鏈淀粉可通過(guò)本領(lǐng)域中公知的任意酶合成方法來(lái)制作。作為這種酶合成方法的例子,舉出使用葡聚糖磷酸化酶的方法。磷酸化酶是催化磷酸解反應(yīng)的酶??捎糜诒景l(fā)明中的直鏈淀粉的酶合成方法的例子如下(I)通過(guò)a -葡聚糖磷酸化酶(Glucan Phosphory GP)(例如,來(lái)源于馬鈴薯)將a -葡萄糖-I-磷酸酯中的葡萄糖基轉(zhuǎn)移至作為引物的麥芽七糖等中從而合成a -1,4-葡聚糖鏈的方法;(2)將引物、蔗糖以及無(wú)機(jī)磷酸或葡萄糖-I-磷酸酯作為底物,使蔗糖磷酸化酶以及葡聚糖磷酸化酶同時(shí)起作用來(lái)合成a-1,4-葡聚糖鏈的方法(以下,稱為SP-GP方法)(ffaldmann H.等人,Carbohydrate Research, 157 (1986) c4~c7 ;W0 2002/097107)。該方法相比其他方法具有可廉價(jià)合成直鏈狀葡聚糖的優(yōu)點(diǎn);(3)通過(guò)將引物以及蔗糖作為底物來(lái)使用,使淀粉蔗糖酶起作用來(lái)合成a-1,4-葡聚糖鏈的方法。在酶合成直鏈淀粉制造中使用的“引物”是指糖鏈分子,其在a-l,4_葡聚糖鏈的合成中起到起始材料的作用。作為引物的例子,舉出通過(guò)a-葡聚糖磷酸化酶可添加糖單位的任意糖類。作為引物的例子,舉出麥芽低聚糖。酶合成直鏈淀粉的制造方法例如記載于特表2004-526463號(hào)公報(bào)中。酶合成直鏈淀粉有不含支鏈,具有分散度小即分子量均一的優(yōu)點(diǎn)。為了實(shí)現(xiàn)以包含在人造纖維中的狀態(tài)而具有包合能力的性質(zhì),本發(fā)明使用的直鏈淀粉的平均分子量(重量平均分子量)優(yōu)選為約3X IO4以上、更優(yōu)選為約4X IO4以上、尤其優(yōu)選為約4. 5X IO4以上、最優(yōu)選為約5X IO4以上。本發(fā)明所使用的直鏈淀粉的平均分子量?jī)?yōu)選為約2X IO5以下、更優(yōu)選為約I. 5X IO5以下、最優(yōu)選為約I. 2X IO5以下。當(dāng)直鏈淀粉的平均分子量過(guò)小時(shí),就會(huì)出現(xiàn)直鏈淀粉的包合能力在人造纖維中不能得到充分發(fā)揮的問(wèn)題。當(dāng)直鏈淀粉的平均分子量過(guò)大時(shí)發(fā)生的狀況是,不能很好地納入人造纖維中、損害直鏈淀粉的包合能力、粘膠液的過(guò)濾性變差,難以穩(wěn)定地進(jìn)行人造纖維的制造。酶合成直鏈淀粉的平均分子量可通過(guò)改變酶合成中使用的蔗糖濃度與引物濃度的比例來(lái)調(diào)節(jié)。當(dāng)蔗糖濃度恒定時(shí),引物濃度越低,獲得的直鏈淀粉的平均分子量越大。本領(lǐng)域技術(shù)人員只要閱讀專利文獻(xiàn)I以及本申請(qǐng)的合成例子,就可以容易地合成出目標(biāo)分子量的直鏈淀粉。(I. 2)人造纖維原材料作為人造纖維原材料,可以使用本領(lǐng)域中周知的任意粘膠液。粘膠液可由本領(lǐng)域中公知的方法來(lái)制造。例如,將亞硫酸漿料浸沒(méi)在17%至18%苛性鈉溶液中。漿料成為堿纖維素,體積膨脹到4至5倍。壓制堿纖維素以擠掉過(guò)量堿并在碾碎機(jī)中碾碎,隨后攪動(dòng)。將其老化,并與二硫化碳反應(yīng)以形成黃原酸酯。向黃原酸酯中添加稀釋的苛性鈉溶液以形成液體,稱為粘膠液。(I. 3)被包合的物質(zhì)在本發(fā)明中,包合在直鏈淀粉中的物質(zhì)(也稱為客體物質(zhì))只要是可包合在直鏈淀粉中,可以是任意物質(zhì)??腕w物質(zhì)可以是分子、化合物、原子、離子等。在特定的實(shí)施方式中,客體物質(zhì)是碘或多碘離子。也可以同時(shí)包合除碘或多碘離子以外的其它物質(zhì)。作為客體物質(zhì)的例子,舉出(a)殺菌劑以及抗菌劑、(b)防蟲組分、(C)異味組分、(d)穩(wěn)定組分、(e)控釋組分、(f)紫外線吸收物質(zhì)、(g)化妝品組分、(h)著色劑或染料、(i)除臭組分、(j)防霉組分。作為(a)殺菌劑以及抗菌劑的例子,例如碘、多碘離子(例如,碘三離子)、青霉素(penicillin)、氨節(jié)西林(Ampicillin)、阿莫西林(amoxicillin)、頭孢菌素(cephalosporin)、四環(huán)素(tetracycline) > 土霉素(oxytetracycline) > 金霉素(chlortetracycline)、甲氧西林(methicillin)、粘桿菌素甲基橫酸鈉(colistinsulfomethate sodium)、羧節(jié)西林鈉(carbenicillin sodium)、慶大霉素(gentamicin)、紅霉素(erythromycin)、阿奇霉素(azithromycin)、羅紅霉素(roxithromycin)、克拉霉素(clarithromycin)、泰利霉素(telithromycin)、交沙霉素(josamycin)、螺旋霉素(spiramycin)、吉他霉素(Ieucomycin)、麥迪霉素(midecamycin)、羅他霉素(rokitamycin)、麥迪霉素、妥布霉素(tobramycin)、卡那霉素(kanamycin)、頭孢呋辛鈉(cefuroxime sodium)、美羅培南(meropenem)、奈替米星(netilmicin)、西索米星(sisomicin)、頭孢布烯(ceftibuten)、妥布霉素、多柔比星(doxorubicin)、阿司米星(astromicin)、頭孢他美酯(cefetamet pivoxil)、萘唳酸、批洛米酸、批哌酸、西諾沙星(cinoxacin)、諾氟沙星(norfloxacin)、氧氟沙星(ofloxacin)、依諾沙星(enoxacin)、環(huán)丙沙星(ciprofloxacin)、甲苯橫酸托舒沙星(tosuf loxacin tosilate)、洛美沙星(Iomefloxacin)、司帕沙星(sparf loxacin)、氟羅沙星(f Ieroxacin)、左氧氟沙星(Ievofloxacin)、加替沙星(gatif loxacin)、普盧利沙星(prulif loxacin)、萬(wàn)古霉素(vancomycin)、氯霉素(chloramphenicol)及其鹽等抗微生物藥;輕基苯甲酸甲酯、輕基苯甲酸乙酯、羥基苯甲酸丙酯、羥基苯甲酸丁酯和羥基苯甲酸芐酯等羥基本甲酸酯類;烷基二甲基節(jié)燒銨(alkyldimethyl benzalkonium)、燒基二甲基節(jié)索氯銨(alkyldimethylbenzethonium)、二燒基二甲基銨、泊利銨(polidronium)等季銨以及其鹽等陽(yáng)離子性殺菌劑;西卩比銨(cetylpyridinium)等燒基卩比唳及其鹽;氯己定(chlorhexidine)等雙胍類化合物以及其鹽;烷基二氨基乙基甘氨酸和烷基聚氨基乙基甘氨酸等具有烷基側(cè)鏈的兩性表面活性劑;三氯生(triclosan)、戊二醛和聚六亞甲基胍等非離子性殺菌劑;4,5_ 二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮和2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮等異噻唑啉類化合物;
2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-(4-噻唑基)_苯并咪唑等咪唑類化合物;例如,3-碘-2-丙炔基-丁基-氨基甲酸酯、二碘甲基-對(duì)-甲苯基-砜、對(duì)-氯苯基-3-碘代炔丙基甲醛和2,3,3-三碘代烯丙醇等有機(jī)碘類化合物;3,3,4,4_四氯四氫噻吩_1,1_ 二氧化物等噻吩類化合物;I-[ [2- (2,4- 二氯苯基)-I,3- 二噁烷-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、(±)-a [2-(4-氯苯基)乙基]-a-(l,l-二甲基乙基)-lH_l,2,4-三唑-(I) -乙醇和(±)-1-[2-(2,4_ 二氯苯基)-4-丙基-1,3-二噁烷-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑等三唑類化合物;3-(3,4- 二氯苯基)-1,I- 二甲基脲等脲類化合物;2_甲硫基-4-叔丁基氨基-6-環(huán)丙炔基氨基-S-三嗪等三嗪類化合物;3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氫-I,4,
2-噁噻嗪-4-氧化物等噁噻嗪類化合物'2,2-二溴-2-硝基乙醇和2-溴-2-硝基丙烷-I,
3-二醇等醇類化合物等。作為(b)防蟲組分的例子,例如碘、多碘離子(例如,碘三離子)、除蟲菊素(pyrethrin)、瓜菊酯(cinerin)、茉莉?qū)?jasmoline)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、丙烯除蟲菊(alIethrin)、苯氧司林(phenothrin)、特亞列寧(telIalIethrin)、普亞列寧(pralIethrin)、胺菊酯(phthalthrin)、滅蟲菊(resmethrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、苯氧司林、撲滅司林(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、布托寧(veratorine)、伊索芬普克(ethofenprox)、賽扶寧(cyfluthrin)、七氟菊酯(tefIuthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、芬化利(fenvalerate)、依普寧(imiprothrin)、四氟苯菊酯(transfIuthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)和芬氟司林(fenfluthrin)等除蟲菊素類防蟲藥劑;對(duì)二氯苯、萘、樟腦、DEET、草藥萃取物(herbal extract)、山葵萃取物(wasabi extract)、辣椒萃取物、紫蘇萃取物、茶葉萃取物
坐寸o作為(C)異味組分的例子,例如芳香族組分以及惡臭組分。作為芳香族組分的例子,例如原麝香、靈貓香、龍涎香、松節(jié)油、主教草(ajwain)油、杏仁油、當(dāng)歸根油、羅勒油、香檸檬油、樺木油、巴西玫瑰木油、玉樹油、衣蘭油、辣椒油、藏茴香油、小豆蘧油、桂皮油、芳:菜籽油、肉桂油、香茅油、康乃克油、芫荽油、枯茗油、樟腦油、蒔蘿油、草蒿油、桉葉油、小茴香油、大蒜油、姜油、柚子油、酒花油、檸檬油、檸檬草油、肉豆蘧油、橘皮油、薄荷油、橙油、鼠尾草油、八角茴香油、松脂油和樹脂等天然香料;例如沉香醇、香葉醇、香橙醇、香茅醇、羥基香茅醇、薄荷醇、冰片、芐醇、茴香醇、0 -苯乙醇、正-辛基醇、正辛醇、正壬基醇、正癸基醇、正i^一烷基醇、正i^一碳烯醇、十二醇、四氫沉香醇、萜品醇、異蒲勒醇、冰片、異冰片、法尼醇、橙花叔醇、檀香醇、Y-苯基丙基醇、肉桂醇、甲基苯基甲醇、二甲基苯基甲醇、二甲基芐基甲醇、¢-苯基乙基二甲基甲醇、¢-苯基乙基甲基乙基甲醇和苯氧基乙醇等醇類香料;苯甲醚、二苯醚、二芐醚、愈創(chuàng)木酚、二甲基氫醌、對(duì)甲酚甲基醚、茴香腦、丁子香酚、異丁子香酚、甲基丁子香酚、甲基異丁子香酚和芐基異丁子香酚等醚類香料;正丁醛、異丁醛、己醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、正i^一烷基醛、i^一碳烯醛、甲基壬基乙醛、十三烷基醛、十四烷基醛、十六烷基醛、十一烷酸內(nèi)酯、甲基苯基環(huán)氧丙酸乙酯、Y-壬基內(nèi)酯、檸檬醛、香茅醛、羥基香茅醛、苯甲醛、對(duì)甲苯基醛、枯茗醛、苯基乙醛、對(duì)甲苯基乙醛、苯基丙基醛、肉桂醛、a -戊基肉桂醛、對(duì)-異丙基-a -甲基氫化肉桂醛、水楊醛、茴香醛、胡椒醛、香草醛、乙香草醛和壬醛(正壬 醛)等醛類香料;甲基-正戊基酮、甲基-正己基酮、甲基-正壬基酮、乙基-正戊基酮、甲基庚烯、二乙酰、香芹酮、薄荷酮、番薄荷酮、胡椒酮、樟腦、苯乙酮、對(duì)-甲基苯乙酮、二苯甲酮、亞芐基丙酮、甲基萘基酮、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、鳶尾酮、茉莉酮、麝香酮、靈貓酮、環(huán)十五酮、Y -丁內(nèi)酯和香豆素等酮類香料;甲酸酯、乙酸酯(舉例而言,乙酸里哪酯)、丙酸酯、丁酸酯、戊酸酯、乳酸酯、庚酸酯、庚烯羧酸酯、辛烯羧酸酯、月桂酸酯、肉豆蘧酸酯、苯甲酸酯、苯基乙酸酯、肉桂酸酯、苯二甲酸酯、水楊酸酯、茴香酸酯、氨基苯甲酸酯、甲基氨基苯甲酸酯和菊酸酯等酯類香料;乙烯、乙炔、菔烯、朽1檬烯、茨烯、水療烯、職品油烯、杜松職烯、石竹烯、對(duì)-甲基異丙基苯、桉油酚、麝香梨內(nèi)酯、環(huán)十五烷內(nèi)酯、二苯乙烷、苯甲酸、肉桂酸、苯基乙酸等。作為惡臭物質(zhì)的例子,例如壬酸(例如,正壬酸)、乳酸、乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸、己酸、辛酸、癸酸、油酸、丙烯酸和甲基丙烯酸等羧酸;氨、甲胺、乙胺、正丙胺、正丁胺、正烯丙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺、乙二胺、吡唆、吲哚和糞臭素等氮化合物;乙醚和異丙醚等醚類;甲硫醇、乙硫醇、正丙硫醇、異丙硫醇、正丁硫醇、叔丁硫醇、2-丙烯-I-硫醇、二甲硫醚、二乙硫醚、二 -正丙硫醚、二-異丙硫醚、烯丙基硫醚、二甲基二硫醚、二乙基二硫醚、乙基甲硫醚和四氫噻吩等硫化合物;乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、糠醛、苯甲醛和2-丙烯醛等醛類;異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、辛醇、月桂醇、烯丙醇、芐醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚和二乙二醇單丁基醚等醇類;乙酸丁酯、乙酸異戊基酯、乙酸芐酯、乙酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸二辛酯等酯類;三氯乙烯、四氯乙烯、對(duì)二氯苯和三氯乙烷等鹵化物;苯酚、三甲酚和愈創(chuàng)木酚等酚類;丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、正二丙基酮、正二丙基酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮和二乙酰等酮類;二甲苯、三甲苯、乙苯、異丙苯、苯乙烯、萘、異戊二烯、a-菔烯、異佛爾酮等。作為(d)穩(wěn)定組分的例子,例如碘、多碘離子(例如,碘三離子)、著色劑或染料;藥物活性成分;多元酚;類黃酮;生物堿;酸類;維生素類等生理學(xué)上的功能性物質(zhì)等。著色劑或染料的例子如下文(1.3)的(h)中所述。作為藥物活性成分的例子,例如腎上腺皮質(zhì)激素、雄激素、雌激素、孕激素、質(zhì)子泵抑制劑、5-HT1拮抗劑、交感神經(jīng)阻滯藥物、擬交感神經(jīng)藥物、抗膽堿藥劑、鎮(zhèn)靜劑、抗焦慮藥物、解毒劑、止痛藥物、鈣拮抗劑、止吐藥物、垂體或下丘腦激素、抗帕金森病藥物、抗組胺藥物、血管緊張素II拮抗劑、利多卡因(Iidocaine)、硝酸甘油、新喹諾酮拮抗劑、非類固醇抗風(fēng)濕藥物、類固醇、強(qiáng)心苷類、抗凝劑、苯二氮雜卓(benzodiazepine)衍生物、苯并咪唑衍生物、哌啶衍生物、哌嗪衍生物、咪唑衍生物、三唑衍生物、有機(jī)硝酸鹽、前列腺素、寡核苷酸反義藥物、乙酰水楊酸、雙氯芬酸鈉、布洛芬(ibuprofen)、萘普生鈉(naproxensodium)、肝素、低分子量肝素、阿司匹林(aspirin)、可密定(coumazin)、葡聚糖、雙卩密達(dá)莫(persantin)、格列本脲(glibenclamide)、抗病毒藥物(例如,3TC、AZT、ddC、洛韋胺(Ioviride)、英地那韋(indinavir)、奈非那韋(nelfinavir)、替韋拉平(tivirapine)、利托那韋(ritonavir)、沙奎那韋(squinavir)、ddl 和 ISIS 14803)、蘆貝魯唑(Iubeluzole)、阿替加奈(aptiganel)、瑞馬西胺(remacemide)、三硝酸甘油酯、二硝酸異山梨醇酯、5_單硝酸異山梨醇酯、季戊四醇四硝酸酯、亞硝酸異戊酯、前列腺素、抗癌藥物(例如,ISIS3521和 ISIS5132)、鹽酸阿密替林(amitriptyline HCl)、鹽酸氯米帕明(clomipramine HCl)、氟西汀(fluoxetine)、阿莫沙平(amoxapine)、鹽酸布替林(b utriptyline HCl)、兩性霉素、益康唑(econazole)、氟胞卩密唆(flucytosine)、硝酸咪康唑(miconazole nitrate)、阿莫西林(amoxicillin)、頭孢克洛(cefaclor)、頭孢氨節(jié)(cephalexin)、氟氯西林鈉(fIucloxacillin sodium)、鹽酸林可霉素(lincomycin HCl)、克林霉素(clindamycin)等。作為多元酚的例子,例如兒茶素、丹寧、烏龍茶多元酚、綠原酸、可可泥多元酚等。作為類黃酮的例子,例如花色素苷(anthocyanins)、橙皮苷(hesperidin)、新橙皮苷(neohesperidin)、蘆丁(rutin)、柚皮苷(naringin)、槲皮素(quercetin)、異黃酮、柑桔素(naringenin)及諸如此類。作為生物堿的例子,例如辣椒素等。作為酸類例子,例如乙酸、檸檬酸、蘋果酸、乳酸、富馬酸、酒石酸、己二酸等。作為維生素的例子,例如維生素A、維生素B1、維生素B2、維生素B6、維生素C、維生素D、維生素E、煙酸、煙酰胺、泛酸等。作為(e)控釋組分的例子,例如碘、多碘離子(例如,碘三離子)、乙醇、殺菌劑、抗菌劑、防蟲組分、防霉組分、異味組分、除臭組分、化妝品組分和生理學(xué)功能性物質(zhì)(例如,藥物活性成分;多元酚;類黃酮;生物堿;酸類;維生素)。殺菌劑、抗菌劑的例子如上述(I. 3)的(a)中所述。防蟲組分的例子如上述(I. 3)的(b)中所述。防霉組分的例子如下述(1.3)的(j)中所述。異味組分的例子如上述(1.3)的(c)中所述。除臭組分的例子如下述(I. 3)的(i)中所述?;瘖y品組分的例子如下述(I. 3)的(g)中所述。藥物活性成分、多元酚、類黃酮、生物堿、酸類和維生素類的例子如上述(1.3)的(d)中所述。作為(f)紫外線吸收物質(zhì)的例子,例如壬基苯酚;肉桂酸、肉桂酸衍生物(例如,肉桂酸辛酯、4-異丙基肉桂酸乙酯、2,5_ 二異丙基肉桂酸甲酯、2,4_ 二異丙基肉桂酸乙酯、2,4_ 二異丙基肉桂酸甲酯、對(duì)甲氧基肉桂酸丙酯、對(duì)甲氧基肉桂酸異丙酯、對(duì)甲氧基肉桂酸異戊酯、對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯)、對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯(西諾沙酯(cinoxate))、對(duì)甲氧基肉桂酸環(huán)己基酯、a-氰基-0-苯基肉桂酸乙酯、a -氰基-@ -苯基肉桂酸2-乙基己基酯(氰雙苯丙烯酸辛酯(Octocrylene))、單-2-乙基己酰基-二對(duì)甲氧基肉桂酸甘油酯、阿魏酸及其衍生物);苯甲酸、苯甲酸衍生物(例如,對(duì)氨基苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸單甘油酯、N,N-二丙氧基對(duì)氨基苯甲酸乙酯、N,N-二乙氧基對(duì)氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基對(duì)氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基對(duì)氨基苯甲酸丁酯和N,N-二甲基對(duì)氨基苯甲酸乙酯);水楊酸、水楊酸衍生物(例如,水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸三甲環(huán)己酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸節(jié)酯和水楊酸對(duì)異丙醇苯酯);二苯甲酮、二苯甲酮衍生物;類黃酮(例如,花色素苷、橙皮苷、新橙皮苷、蘆丁、柚皮苷、槲皮素、異黃酮和柑桔素);2_羥基苯并三唑衍生物、2-羥基二苯甲酮衍生物(例如,2,4_ 二羥基二苯甲酮、2,2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’ - 二羥基_4,4’ - 二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’ -四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(氧苯酮_3)、2-羥基-4-甲氧基-4’ -甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’ -苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮)、3-(4’_甲基亞芐基)-d,
1-樟腦、3-亞芐基-d,I-樟腦、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2- (2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、
2-(2 ’ -羥基-3 ’,5 ’ - 二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2- (2 ’ -羥基-3 ’ -叔丁基-5 ’ -甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5- 二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-叔氨基苯基)苯并三唑、2-(2’_羥基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’_羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、二芐肼(dibenzalazine)、二茴香酰基甲烷、5_ (3,3_ 二甲基_2_亞降冰片烷基)_3_戊_2_酮、
4-叔丁基甲氧基二苯甲?;淄?、辛基三嗪酮、尿刊酸、I-(3,4- 二甲氧基苯基)-4,4- 二甲基-1,3-戊二酮、二甲氧基亞芐基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己基酯、苯基苯并咪唑磺酸、對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸、甲酚曲唑三硅氧烷、鄰氨基苯甲酸甲酯、尿刊酸衍生物、乙內(nèi)酰脲衍生物、二苯甲?;淄檠苌铩?,4- 二 -叔丁基苯基-3’,5’ - 二-叔丁基-4’-羥基苯甲酸酯、水楊酸苯酯、2,4- 二 -叔丁基苯基-3’,5’ - 二-叔丁基_4’_羥基苯甲酸酯和丙烯酸乙基_2_氛基-3, 3- 二苯酷。(g)化妝品組分的例子,例如保濕組分、美白組分、消炎藥、細(xì)胞賦活劑以及抗氧化劑。作為保濕組分的例子,例如硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、腺苷(adenosine)、甘油、丁二醇、己二醇、1,3-丁二醇、丙二醇、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、己三醇、二丙二醇、3-甲基-1,3- 丁二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己二醇、雙甘油、聚甘油、二乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇和乙二醇-丙二醇共聚物等多元醇及其聚合物;有機(jī)酸(例如,檸檬酸、酒石酸以及乳酸);二乙二醇單乙醚(乙氧基二甘醇)、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚和二乙二醇二丁醚等二醇烷基醚類;山梨醇、木糖醇、赤蘚醇、甘露醇和麥芽糖醇等糖醇類;乙基葡萄糖苷;葡萄糖基甲基丙烯酸酯聚合物;甜菜堿(三甲基甘氨酸)、脯氨酸、羥脯氨酸、精氨酸、賴氨酸、絲氨酸、甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、^ -丙氨酸、蘇氨酸、谷氨酸、谷酰胺、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、纈氨酸、色氨酸、組氨酸和?;撬岬劝被犷悾荒z原蛋白降解肽、水解膠原蛋白、羥丙基氯化銨水解膠原蛋白、彈性蛋白的降解肽、角蛋白降解肽、水解角蛋白、貝殼蛋白降解肽、水解貝殼蛋白、蠶絲蛋白降解肽、水解蠶絲、月桂?;?水解蠶絲鈉、大豆蛋白降解肽、小麥蛋白降解肽、水解小麥蛋白、酪蛋白降解肽、?;碾?、棕櫚酰寡肽、棕櫚酰五肽和棕櫚酰四肽等蛋白質(zhì)以及肽類;天然類型的神經(jīng)酰胺(第1、2、3、4、5和6類)、羥基神經(jīng)酰胺、類神經(jīng)酰胺、神經(jīng)鞘氨糖脂、神經(jīng)酰胺和含有神經(jīng)酰胺糖類的萃取物等神經(jīng)酰胺類;胎盤萃取液、彈性蛋白、膠原蛋白、蘆薈萃取物、北美金縷梅水(hamamelis water)、絲瓜水、甘菊萃取物、甘草萃取物、聚合草萃取物、蠶絲萃取物、刺梨(Rosa roxburghii)萃取物、蓍草萃取物、桉樹萃取物和草木犀(Melilotus)等動(dòng)物萃取物以及植物萃取物等。作為美白組分的例子,例如熊果苷、a -熊果苷、氨甲環(huán)酸、鞣花酸、抗壞血酸、抗壞血酸鈉、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸基磷酸二鈉、抗壞血酸葡萄糖苷、單硬脂酸抗壞血酸酯、單棕櫚酸抗壞血酸酯、二棕櫚酸抗壞血酸酯、四-2-己基癸酸抗壞血酸酯、抗壞血酸基硫酸二鈉、硫、曲酸(kojic acid)、亞油酸、亞麻酸、乳酸、白藜蘆醇(rucinol)、甘菊萃取物、胎盤萃取物、油溶性甘草萃取物、桑椹萃取物、芍藥萃取物、東當(dāng)歸(Angelicaacutiloba)萃取物、地榆(Sanguisorba officinalis)萃取物、馬栗樹皮萃取物、天門冬屬拳參(Bistorta officinalis)萃取物等。作為消炎藥的例子,例如e-氨基己酸、尿囊素、氯化溶菌酶、愈創(chuàng)藍(lán)油烴、甘草酸及其鹽、3 -甘草次酸、氫化可的松等。作為細(xì)胞賦活劑的例子,例如脫氧核糖核酸及其鹽、腺苷酸衍生物及其鹽(例如三磷酸腺苷和一磷酸腺苷)、核糖核酸及其鹽、環(huán)AMP、環(huán)GMP、黃素腺嘌呤二核苷酸、鳥嘌呤、腺嘌呤、胞嘧啶、胸腺嘧啶、黃嘌呤、咖啡因和茶堿及其鹽等核酸相關(guān)物質(zhì);小牛血萃取液、去除血清的蛋白萃取物、脾萃取物、鳥類等的蛋組分、雞冠萃取物、貝殼萃取物、貝肉萃取物、蜂皇漿、絲蛋白及其降解產(chǎn)物或其衍生物、血紅蛋白或其降解產(chǎn)物、乳鐵蛋白或其降解產(chǎn)物、墨魚等軟體動(dòng)物的萃取物、魚肉萃取物等,來(lái)自哺乳類、鳥類、貝類、昆蟲類、魚類、軟體動(dòng)物類、甲殼類等動(dòng)物的萃取物;酵母菌萃取物、乳酸菌萃取物、雙歧桿菌萃取物等發(fā)酵代謝產(chǎn)物等的來(lái)自微生物的萃取物;維生素A及其衍生物(維生素A棕櫚酸酯、維生素A乙酸酯等)、視黃醛及其衍生物、脫氫視黃醛、維甲酸、胡蘿卜素等類胡蘿卜素等、硫胺類(硫胺鹽酸鹽以及硫胺硫酸鹽)、核黃素類(核黃素、核黃素乙酸酯等)、維生素B6類(鹽酸維生素B6、二辛酸維生素B6等)、黃素腺嘌呤二核苷酸、氰鈷胺、葉酸類、煙酸類(煙酰胺、煙酸芐酯等)、膽堿等維生素類;例如,茜草科(Rubiaceae)植物(例如,歐菌草(Madder)、黑兒茶(Uncaria gambir Roxb.)(例如,方兒茶(gambir)(黑兒茶的葉和嫩莖)))、紅葡萄、野胡桐(Mallotus japonicus)、木通(Akebia quinata)、大麻(hemp)、牽?;?morning glory)、赤ii (Azuki bean)、蘆笑、甘茶(Hydrangea macrophylla var.thunbergii)、絞股藍(lán)(Gynostemma pentaphylla)、杏子、虎杖(Reynoutria japonica)、無(wú)花果、銀杏(Ginkgo biloba)、天門冬屬拳參、卡南加樹(cananga odorata)、細(xì)辛(Asarum sieboldii)及其近緣的種屬(例如,北細(xì)辛(Asarum heteropoides Fr. Schm.Var. mandshuricum(Maxim. )Litag))(例如,細(xì)辛根(Asiasari Radix)(細(xì)辛或北細(xì)辛的根莖上的根)、夏枯草(Prunella vulgaris ssp. Asiatica)、烏梅(Prunus mume)、熊果(Arctostaphylos uva-ursi)、柑桔(citrus unshiu)、刺五力口(Eleutherococcussenticosus)(例如,五加皮(Acanthopanacis Cortex)(刺五加的皮或根))、決明子(Sennaobtusifoia)、槐米(Styphnolobium japonicum)、豌豆(Pisum sativum L.)、大麥、車前草(Plantago asiatica)、咖啡黃葵(Abelmoschus esculentus)、方定復(fù)花(Inula britannicassp. Japonica)及其同屬植物(例如,旋復(fù)花(Flos Inulae)(旋復(fù)花的或其同屬植物的花頭))、人參(Panax ginseng)、鬼古月桃(Juglans mandshurica var. sachalinensis)、刺芒柄花式(Ononis)(例如,刺芒柄花(Ononis spinosa))、敗醬(Patrinia scabiosifolia)、草莓(Fragaria)、禮子(Orange)、柿子(Kaki Persimmon)、金錢薄荷(Glechoma hederaceassp. grandis)、腰果(Cashew)(例如,雞腰果(Anacardium occidentale))、寬裂纟頓草(Valeriana fauriei Briq.)、王瓜(Trichosanthes cucumeroides)、木瓜(Chaenomelessinensis)、瓜拉那(guarana)、河原決明(Chamaecrista nomame (Siebold)H. Ohashi)(例如,山扁豆(Cassia nomame)(河原決明的整個(gè)植物)、野薔薇(Bramble)、稱猴桃(kiwifruit)、桔梗(Platycodon grandifIorus)、菊花(Crysanthemums)、梓樹(Catalpaovata)、羊蹄(Rumex japonicus)、匙羹藤(Gymnema sylvestre)、黃瓜(cucumber)、仙鶴草(Agrimonia pilosa var. japonica)、番石植(guava)、枸杞(Lycium chinense)、野葛(Kudzu)、樟科(Lauraceae)植物(例如,樟腦樹(Cinnamomum camphora)、肉桂(Cinnamomumcassia Blume)(例如,桂皮(cinnamon)(肉桂或其同屬其它植物的皮)))、槐屬(Sophora)的植物(例如,苦參(Sohora flavescens)(例如,苦參根(Sophorae Radix)(苦參的根)、廣豆(Sophora subprostrala CHUN et T. CHEN)(例如,山豆根(Sophorae subprostrataeRadix)(廣豆的根)))、栗子(chestnut)、桑椹(例如,拉桑(Morus alba L.))或同屬的其它植物(例如,桑白皮(Mori Cortex)(桑椹或同屬的其它植物的根皮)))、雞血藤
(Spatholobi Caulis)(例如,網(wǎng)絡(luò)崖豆藤(Millettia reticulata)、白花油麻藤(Mucunabirdwoodiana)等)、月桂(Bay laurel)、黃苳(Scutellaria baicalensis Georgi)(例如,黃苳根(Scutellaria root))、覆盆子(Rubus chingii)、胡椒(pepper)、咖啡、北玄參(Scrophularia buergeriana)、藥根藤屬(Jateorhiza columba)(例如,藥根藤屬的根)、甘鹿(Sugarcane)、野山楂(Crataegus cuneata)、荼梅(Camellia S asanqua)、胡椒木(Zanthoxylum piperitum)、藏紅花、樓桃樹、石植(Punica granatum)、紫斃(Astertataricus)、巧藥、菖蒲(Acorus calamus)、復(fù)活節(jié)百合(Easter lily)、問(wèn)荊(Equisetumarvense)、西瓜、甜葉菊(Stevia rebaudiana)、山李子(Prunus salicina)、常春藤(Hederahelix)、西洋梨(European Pear)、歐蓍草(Achillea millefolium)、歐剌桕(Juniperuscommunis)、辣根(horseradish)、石菖蒲(Acorus gramineus)、水序(Oenanthe javanica)、美遠(yuǎn)志(Polygala senega)(和其近緣種(例如,Polygala senega var. latifolia)、尖葉番灣(Senna alexandrina)、猜牙菜粳稻(Swertia japonica)、大黃(Rheum)屬的植物(例如,掌葉大黃(Rheum palmatum)、唐古特大黃(R. tanguticum)、藥用大黃(R. officanale)、黃花大黃(R. coreanum)和其種間雜交種(例如,大黃根(Rhei Rhizoma)(掌葉大黃、唐古特大黃、藥用大黃、黃花大黃或其種間雜交種的根莖))、酸橙(Citrus aurantium)、羅望子(tamarind)、遼東檐木(Aralia elata)、蒲公英(dandelion)、菊苣(chicory)、丁香(clove)、五味子(Schisandra chinensis)、月見(jiàn)草(Evening primrose)、積雪草(Centellaasiatica)、甲鳥妬草(Commelina communis)、何首烏(Polygonum multiflorum Thunb)(例如,何首烏根(Polygoni multiflori Radix)(何首烏的塊狀根))、番杏(Tetragoniatetragonoides)、核桃(Juglans regia var. orientis)、辣椒(Capsicum annuum)、冬舌甘瓜(Winter melon)、東當(dāng)歸(Angelica acutiloba)及其近緣種(例如東當(dāng)歸(Sieboldet Zucc.)、北海當(dāng)歸(Kitag. var. sugiyamae Hikino))、杜仲(Eucommia ulmoides)、黃蜀葵(Abelmoschus manihot)、莽菜(Capsella bursa-pastoris)、曰本夏禮(Citrusnatsudaidai)、麥(Ziziphus jujuba)及其近緣種(例如,酸麥(Zizyphi Fructus)(麥或近緣種的果實(shí)))、南天竹(Nandina domestica)、苦木(Picrasma quassioides)、大蒜(garlic)、胡蘿卜(carrot)、高山蓍(Achillea alpina)、菠蘿、芙蓉(Hibiscus)、木瓜(papaya)、羅勒(basil)、荷花(Nelumbo nucifera)、大麥(Hordeum vu lgare Lvar.nudum Hook. f.)(Coix lacryma-jobi var. ma-yuen)(例如,薏該仁(Coicis Semen)
(珍珠麥薏該的種子,其外種皮已被去除))、玫瑰花(Rosa rugosa)(例如,重辧玫瑰(Rosa rugosa var. pleva) (Rosa rugosa flower))、薔薇屬(Rosa)的植物(例如,野薔薇(Rosa multif lora))(例如,薔薇果(Rosae Fructus) (rose fruit))、鸞尾屬(Irisdomestica)、花生、香荼菜(Rabdosia japonica Hara)、丘角菱(Trapa japonica)、阿月渾子實(shí)(pistachio)、羅漢桕(Thujopsis dolabrata)、白蘞(Ampelopsis japonica)、批杷(Eriobotrya japonica)、款冬花(Tussilago farfara)、鹽膚木(Rhus javanica)、佩蘭(Eupatorium fortunei)、葡萄(grape)(例如,葡萄籽)、山毛櫸(Fagus crenata)、藍(lán)毒(blueberry)、手掌花(Flor de Manita)、防風(fēng)屬(Saposhnikovia seseloides)、酸衆(zhòng)果(Physalis alkekengi)、厚樸(Magnolia obovata)、皺皮木瓜(Chaenomelesspeciosa)及其近緣種(例如,皺皮木瓜或日本木瓜(Chaenomeles japonica)(例如,木瓜果(Chaenomeles fructus)(皺皮木瓜或日本木瓜的果實(shí))))、蛇麻草(hop)、玫瑰花
種苔蘚花芽(Rosa rugosa var. pleva flower bud)、麻黃(Ephedra)屬的植物(例如,雙穗麻黃(Ephedra distachya)、草麻黃(E. sinica)、中麻黃(E. intermedia)、木賊麻黃(E. equisetina)(例如,麻黃草(Ephedrae Herba)(草麻黃、中麻黃、木賊麻黃的地下莖)))、芒果(mango)、柴古月(Bupleurum scorzonerifolium)、光千屈菜(Lythrum anceps)、鴨兒序(Cryptotaenia japonica)、含羞草(mimosa)、網(wǎng)絡(luò)崖豆藤及其近緣種(例如,雞血藤(Spatholobi Caulis)(網(wǎng)絡(luò)崖豆藤的攀緣莖))、益母草(Leonurus sibiricus)(例如,益母草(Leonuri Herba)(益母草的整個(gè)植物))、草木犀屬(Melilotus)、甜瓜(melon)、木蘭(Magnolia quinquepeta)、桃子(peach)、黃麻菜(Mulukhiyah)、益智(Alpiniaoxyphylla)(例如,益智仁(Alpiniae Fructus)(益智的果實(shí)))、矢車菊(Centaureacyanus)、掠櫚樹(palm tree)、赤楊(Alnus firma)、樹寄生(mistletoe)、水蓼(Persicariahydropiper)、商陸(Phytolacca esculenta)、楊梅(Myrica rubra)、虎耳草(Saxifragastolonifera Curtis)、交讓木(Daphniphyllum macropodum)、艾蒿(Artemisia indicavar. maximowiczii)、白]E (Angelica dahurica)(例如,白正根(Angelicae dahuricaeRadix)(白]E 的根))、黑麥(Rye)、羅漢(Siraitia grosvenorii)(羅漢果(Momordicagrosvenorii Swingle))(例如,羅漢果的果實(shí))、蘭花、桂圓、綠豆(例如,綠豆的豆芽)、蘋果、萬(wàn)苣、梓檬、連翅(Forsythia suspensa Vahl)及其近緣種(例如,金鐘花(Forsythiaviridissima Lindley))(例如,生藥連翅(Crude Drug Forsythiae Fructus)(連翅或金鐘花的果實(shí)))、迷迭香、海藻、大豆(例如,豆子或豆芽)、荼葉等來(lái)源于植物(或植物材料)的萃取物;香燕(Lentinula 6(10(168)、蘑燕(Agaricus blazei Murill)、赤靈芝(Ganodermalucidum(Leyss. ex. Fr.)Karst)(例如,靈芝(Ganoderma))、豬茶(Polyporus umbelIatusFries)(例如,豬茶(Polyporus))和獲茶(Poria cocos)(例如,獲茶(Poria))等菌類的萃取物;來(lái)源于糖蜜的萃取物;扁桕油酷(Hinokitiol)、千金藤素(Cepharanthin)等來(lái)源于植物的組分;亞油酸、a -亞麻酸、Y -亞麻酸、二十碳五烯酸及其衍生物;雌二醇及其衍生物及其鹽;乙醇酸、琥珀酸、乳酸、水楊酸等有機(jī)酸及其衍生物及其鹽等。作為抗氧化劑的例子,例如維生素E、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、丁羥茴醚、丁羥甲苯、沒(méi)食子酸丙酯、沒(méi)食子酸辛酯、亞硫酸氫鈉、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、硫代二丙酸二月桂酯、甲苯基雙胍、對(duì)羥基苯甲醚、棕櫚酸抗壞血酸酯、硬脂酸抗壞血酸酯等。作為(h)著色劑或染料的例子,例如桅子色素、紅花色素、姜黃色素、紅曲霉色素、胡蘿卜素、胭脂樹紅色素、紅辣椒色素、杜氏鹽藻(Dunaliella)色素、棕櫚油色素、紫檀紅色素、甜菜紅(Beet Red)、胭脂紅色素、紫膠色素、紫蘇色素、紫甘藍(lán)紅色素、蘿卜紅色素、紫甘薯色素、紫玉米色素、葡萄果皮色素、葡萄汁色素、藍(lán)莓色素、接骨木莓色素、葉綠素、螺旋藻色素、可可色素、羅望子色素、柿子色素、高粱色素、炭粉色素、歐茜草色素、波森莓色素、玫瑰茄色素色素和洋蔥色素等食用天然色素;黃色4號(hào)、黃色5號(hào)、紅色2號(hào)、紅色3號(hào)、紅色40號(hào)、紅色102號(hào)、紅色104號(hào)、紅色105號(hào)、紅色106號(hào)、藍(lán)色I(xiàn)號(hào)和藍(lán)色2號(hào)等食用合成色素;褐色201號(hào)、黑色401號(hào)、紫色201號(hào)、紫色401號(hào)、藍(lán)色I(xiàn)號(hào)、藍(lán)色201號(hào)、藍(lán)色202號(hào)、藍(lán)色203號(hào)、藍(lán)色204號(hào)、藍(lán)色205號(hào)、藍(lán)色403號(hào)、藍(lán)色404號(hào)、綠色201號(hào)、綠色202號(hào)、綠色204號(hào)、綠色205號(hào)、綠色3號(hào)、綠色401號(hào)、綠色402號(hào)、紅色3號(hào)、紅色104號(hào)、紅色106號(hào)、紅色201號(hào)、紅色202號(hào)、紅色203號(hào)、紅色204號(hào)、紅色205號(hào)、紅色206號(hào)、紅色207號(hào)、紅色208號(hào)、紅色213號(hào)、紅色214號(hào)、紅色215號(hào)、紅色218號(hào)、紅色219號(hào)、紅
色220號(hào)、紅色221號(hào)、紅色223號(hào)、紅色225號(hào)、紅色226號(hào)、紅色227號(hào)、紅色228號(hào)、紅色230號(hào)、紅色231號(hào)、紅色232號(hào)、紅色401號(hào)、紅色404號(hào)、紅色405號(hào)、紅色501號(hào)、紅色502號(hào)、紅色503號(hào)、紅色504號(hào)、紅色505號(hào)、紅色506號(hào)、橙色201號(hào)、橙色203號(hào)、橙色204號(hào)、橙色205號(hào)、橙色206號(hào)、橙色207號(hào)、橙色401號(hào)、橙色402號(hào)、橙色403號(hào)、黃色4號(hào)、黃色5號(hào)、黃色201號(hào)、黃色202號(hào)、黃色203號(hào)、黃色204號(hào)、黃色205號(hào)、黃色401號(hào)、黃色402號(hào)、黃色403-1號(hào)、黃色404號(hào)、黃色405號(hào)、黃色406號(hào)、黃色407號(hào)等非食用合成色素;酸性紅 14 等酸性染料;Arianor Sienna 褐、Arianor Madder 紅、Arianor Steel 藍(lán)、Arianor Straw黃等堿性染料;HC黃2、HC黃5、HC紅3、4_羥基丙基氨基_3_硝基苯酚、N,N’ -雙(2-羥基乙基)-2-硝基-對(duì)苯二胺、HC藍(lán)2、堿性藍(lán)26等硝基染料;分散染料;表面處理有機(jī)顏料;蝦青素、茜素等蒽醌類;花色素、^ -胡蘿卜素、胡蘿卜醛(catenal)、辣椒紅、查耳酮、紅花素、槲皮素、藏花素、葉綠素、姜黃素、胭脂紅、紫草素、胭脂樹橙、黃酮、^花青素、指甲花染料、血色素、番茄紅素、核黃素和蘆丁等天然色素以及天然染料;對(duì)苯二胺、甲苯-2, 5- 二胺、鄰-、間-或?qū)氨基苯酹、間苯二胺、5-氨基-2-甲基苯酌■、間苯二酹、
I-萘酚和2,6_ 二氨基吡啶及其鹽等氧化染料中間體以及成色劑;二氫吲哚等自氧化型染料;二羥基丙酮等。作為⑴除臭組分的例子,例如碘、多碘離子(例如,碘三離子)、山葵植物(Wasabia plants)、芥菜(Brassica juncea)、連翅屬植物(Forsythia plants)、木禪(Osmanthus x fortunei)、毛泡桐(Paulownia tomentosa)、蜂斗菜(Petasitesjaponicus)、大吳風(fēng)草(Farfugium japonicum)、丁香花(lilac)、野柿(Diospyros kakiThunb.)、抱櫟(Quercus serrata)、歐洲山楊(Populus tremula var. sieboldii)、厳類植物(Fern)、青柵(Fraxinus lanuginosa f. serrata)、茶葉等來(lái)源于植物的萃取物;白蘑等來(lái)源于菌類的萃取物;檸檬酸、蘋果酸、己二酸、富馬酸、乳酸、葡萄糖酸、馬來(lái)酸和琥珀酸等有機(jī)酸;綠茶類黃酮、甲基丙烯酸月桂酯、巴豆酸香葉酯、苯乙酮肉豆蘧酸酯、對(duì)甲基苯乙酮苯甲醛、乙酸芐酯、丙酸芐酯、戊基肉桂醛、茴香醛、二苯基氧、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯基乙酸甲酯、苯基乙酸乙酯、尼奧林(neoline)、黃樟腦(safrole)、柏木油、香柏油、香茅油、熏衣類油、卑檸油、檸檬草油、3,4-己二酮、2,3-庚二酮、5-甲基-2,3-己二酮、2,3_戊二酮、3-甲基環(huán)戊烷-1,2-二酮、3,4_ 二甲基環(huán)戊烷-1,2-二酮、3,5_ 二甲基環(huán)戊烷-1,
2-二酮、環(huán)己烷-1,2- 二酮、丙二酸二乙酯、酒石酸二乙酯、2-甲基-3- 丁烯-2-醇扁桃酸二乙酯、葉綠素銅等。作為(j)防霉組分的例子,例如碘、多碘離子(例如,碘三離子)、麝香草酚、檜木酚、d-檸檬烯、噻苯噠唑、苯并咪唑氨基甲酸甲酯、a-溴肉桂醛、對(duì)氯間二甲基苯酚、鄰-苯基苯酚、N-(氟二氯甲硫基)-鄰苯二甲酰亞胺和N- 二氯氟甲硫基-N’,N’ - 二甲基-N-苯基磺酰胺;有機(jī)碘化合物,例如氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯、碳酸3-溴-2,3- 二碘-2-丙烯基乙基酯、2,3,3_三碘烯丙醇、碘炔丙基醇、3-碘炔丙基-4-氯苯基氧基甲基醚、二碘甲基-對(duì)甲苯基砜等。(2.含直鏈淀粉的人造纖維的制造方法) (2. I)直鏈淀粉的堿性水溶液在本發(fā)明的制造方法中,制備直鏈淀粉的堿性水溶液。堿性溶液中的直鏈淀粉的量?jī)?yōu)選為約I重量%以上、更優(yōu)選為約5重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為約10重量%以上、最優(yōu)選為約15重量%以上。堿性溶液中的直鏈淀粉的量?jī)?yōu)選為約60重量%以下、更優(yōu)選為約50重量%以下、更優(yōu)選為約40重量%以下、更優(yōu)選為約30重量%以下、更優(yōu)選為約25重量%以下、最優(yōu)選為約20重量%以下。當(dāng)直鏈淀粉的濃度過(guò)低時(shí),存在添加到粘膠液中的水量增多,可紡性變差的情況。當(dāng)直鏈淀粉的濃度過(guò)高時(shí),存在難以在粘膠液中均勻地混合直鏈淀粉的情況。堿基試劑可使用通常制造粘膠液所使用的任意堿基試劑。堿基試劑是當(dāng)溶于水中時(shí)呈現(xiàn)堿性的任意物質(zhì)。作為堿基試劑的例子,例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、碳酸鈉和碳酸鉀。堿基試劑優(yōu)選為氫氧化鈉或氫氧化鉀。另外,實(shí)際上,在水溶液中堿基試劑以離解成離子的狀態(tài)而存在,而在本發(fā)明說(shuō)明書中,將其闡述為堿基試劑以這樣離解成離子的狀態(tài)包含并存在于水溶液中。例如,氫氧化鈉在水溶液中離解成氫氧離子和鈉離子,但將其闡述為在該水溶液中存在氫氧化鈉。堿基試劑在堿性溶液中可以以任意濃度來(lái)使用。堿基試劑的濃度優(yōu)選為約0. 25N以上且約ION以下,更優(yōu)選為約0. 5N以上且約2N以下。當(dāng)堿基試劑的濃度過(guò)低時(shí),存在直鏈淀粉不溶解的情況。當(dāng)堿基試劑的濃度過(guò)高時(shí),存在引起直鏈淀粉的溶液發(fā)生褐變等化學(xué)變化的情況。直鏈淀粉的堿性水溶液可在將直鏈淀粉粉末分散于水中后,通過(guò)添加堿進(jìn)行攪拌來(lái)制備。直鏈淀粉具有非常容易結(jié)晶的特性,在直鏈淀粉粉末狀態(tài)下,直鏈淀粉分子間很強(qiáng)地結(jié)合。因此,若在直鏈淀粉粉末的狀態(tài)下與粘膠液混合,則在變成含直鏈淀粉的人造纖維時(shí)直鏈淀粉容易成為無(wú)法充分發(fā)揮包合作用的狀態(tài)。因此,在本發(fā)明中,預(yù)先將直鏈淀粉充分溶解在堿性水溶液中很重要。通過(guò)將直鏈淀粉粉末溶于堿性水溶液,使得直鏈淀粉分子間的鍵松散開,直鏈淀粉分子具有隨機(jī)結(jié)構(gòu),從而使得在變成含直鏈淀粉的人造纖維時(shí)直鏈淀粉可以成為可充分發(fā)揮包合作用的狀態(tài)。(2. 2)粘膠液在本發(fā)明中,可使用本領(lǐng)域中公知的現(xiàn)有粘膠液??紤]到由于與直鏈淀粉的堿性水溶液混合而致使稀釋,優(yōu)選地適當(dāng)調(diào)節(jié)濃度。
(2.3)直鏈淀粉的堿性水溶液與粘膠液混合上述直鏈淀粉的堿性水溶液與粘膠液可通過(guò)本領(lǐng)域公知的任意方法來(lái)混合?;旌戏椒ú](méi)有特別限定。作為用于在粘膠液中添加以及混合直鏈淀粉的堿性水溶液的裝置,可以使用注射型或均勻混合器類型的裝置。添加以及混合的時(shí)期也可以是任意的,例如,添加以及混合可以在對(duì)粘膠液脫氣后進(jìn)行,也可以在脫氣前進(jìn)行然后進(jìn)行脫氣??蛇m當(dāng)?shù)卦O(shè)定直鏈淀粉的堿性水溶液與粘膠液的混合比。例如,當(dāng)所得的混合液體中的纖維素組分與直鏈淀粉的的重量合計(jì)為100重量%時(shí),直鏈淀粉的量?jī)?yōu)選為約5重量%以上、更優(yōu)選為約10重量%以上、更優(yōu)選為約15重量%以上、最優(yōu)選為約20重量%以上。例如,當(dāng)所得的混合液體中的纖維素組分與直鏈淀粉的重量合計(jì)為100重量%時(shí),直鏈淀粉的量?jī)?yōu)選為約70重量%以下、更優(yōu)選為約60重量%以下、更優(yōu)選為約50重量%以下、最優(yōu)選為約40重量%以下。由于直鏈淀粉的量相對(duì)于纖維素組分的量越大包合作用越提
高因而較佳。然而,若直鏈淀粉的量過(guò)則存在過(guò)濾性變差,給可紡性造成不利影響,纖維強(qiáng)度下降的情況。(2. 4)紡絲對(duì)含直鏈淀粉的粘膠液使用現(xiàn)有公知的方法進(jìn)行紡絲,從而可以得到含直鏈淀粉的人造纖維束。紡絲后人造纖維呈束狀,保持束狀狀態(tài)或?qū)⑹鵂钋袛喑扇我饫w維長(zhǎng)時(shí),使用現(xiàn)有公知的方法精制即可得到功能性人造纖維。也可在后處理時(shí)切斷含直鏈淀粉的人造纖維束。(2. 5)加熱冷卻處理所得的含直鏈淀粉的人造纖維例如在制造出其纖維后,通過(guò)在溶劑中進(jìn)行加熱步驟以及冷卻步驟,則可提高直鏈淀粉的包合能力。作為所使用的溶劑的例子,例如水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、丙酮、乙腈、丙腈、四氫呋喃、1,4_ 二噁烷、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、Y-丁內(nèi)酯、碳酸丙烯酯、環(huán)丁砜、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、二甲基亞砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷。優(yōu)選水中混合有有機(jī)溶劑的溶液。作為有機(jī)溶劑的例子,例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、丙酮、乙腈、丙腈、四氫呋喃、1,4_ 二噁烷、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、Y-丁內(nèi)酯、碳酸丙烯酯、環(huán)丁砜、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、二甲基亞砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷。有機(jī)溶劑相對(duì)于水的添加量為相對(duì)于10體積份數(shù)的水添加約0. 5體積份數(shù)以上、約I體積份數(shù)以上、約2體積份數(shù)以上或約4體積份數(shù)以上等。有機(jī)溶劑的添加量可以添加到有機(jī)溶劑在水中溶解度的上限。有機(jī)溶劑相對(duì)于水的添加量為相對(duì)于10體積份數(shù)的水,添加例如可為約100體積份數(shù)以下、約95體積份數(shù)以下、約90體積份數(shù)以下、約80體積份數(shù)以下、約60體積份數(shù)以下、約40體積份數(shù)以下、約20體積份數(shù)以下等。加熱溫度以及加熱時(shí)間并沒(méi)有特別限制。加熱溫度例如可為約80°C以上、約90°C以上、約100°C以上、約110°C以上、約120°C以上、約130°C以上等。加熱溫度只要是除直鏈淀粉狀態(tài)的變化外,沒(méi)有特別有害的影響就可以是任意溫度。加熱溫度例如可為約200°C以下、約180°C以下、約160°C以下、約140°C以下等。加熱時(shí)間例如可為約5分鐘以上、約10分鐘以上、約20分鐘以上、約30分鐘以上、約40分鐘以上、約50分鐘以上、約60分鐘(I小時(shí))以上、約2小時(shí)以上、約3小時(shí)以上、約4小時(shí)以上、約5小時(shí)以上、約6小時(shí)以上、約8小時(shí)以上、約12小時(shí)以上、約24小時(shí)以上等。加熱時(shí)間例如可為約I月以下、約I周以下、約3天以下、約2天以下、約I天(24小時(shí))以下、約18小時(shí)以下、約16小時(shí)以下、約14小時(shí)以下、約12小時(shí)以下、約10小時(shí)以下、約8小時(shí)以下、約6小時(shí)以下、約5小時(shí)以下、約4小時(shí)以下、約3小時(shí)以下、約2小時(shí)以下、約I小時(shí)以下、約30分鐘以下、約20分鐘以下、約10分鐘以下等。加熱后,含直鏈淀粉的人造纖維被冷卻至指定溫度(例如室溫)。該指定溫度例如可為約10°C以上、約15°C以上、約20°C以上、約25°C以上等。該指定溫度例如可為約30°C以下、約25°C以下、約20°C以下等。在特定實(shí)施方式中,從加熱溫度到指定溫度的冷卻也可以通過(guò)靜置冷卻來(lái)進(jìn)行。即,根據(jù)含直鏈淀粉的人造纖維的環(huán)境溫度不同,冷卻所需的時(shí)間也不同。在另一特定的實(shí)施方式中,優(yōu)選在盡可能短時(shí)間內(nèi)從加熱溫度冷卻到指定溫度。在該實(shí)施方式中,冷卻所需的時(shí)間例如可為約10秒以上、 約20秒以上、約30秒以上、約I分鐘以上、約5分鐘以上等。在適合短時(shí)間冷卻的實(shí)施方式中,冷卻所需的時(shí)間例如可為約5小時(shí)以下、約4小時(shí)以下、約3小時(shí)以下、約2小時(shí)以下、約I小時(shí)以下等。該加熱步驟以及冷卻步驟也可以在對(duì)含直鏈淀粉的人造纖維進(jìn)行紡絲后且干燥之前進(jìn)行,或者,也可以在紡絲并干燥后進(jìn)行。該加熱冷卻處理后,含直鏈淀粉的人造纖維根據(jù)需要可根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行干燥。(2. 6)堿處理所得的含直鏈淀粉的人造纖維通過(guò)例如進(jìn)行堿處理后進(jìn)行中和,從而可以提高直鏈淀粉的包合能力。堿處理中可使用的堿基試劑可以是任意堿基試劑。作為堿基試劑的例子,例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣。堿基試劑優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉或碳酸鈉。堿基試劑還可以是這些堿的混合物。中和處理中可使用的酸可以是任意酸。作為酸的例子,例如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、碳酸氫酸和高氯酸等無(wú)機(jī)酸;以及乙酸、丙酸、乳酸、馬來(lái)酸、富馬酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸和抗壞血酸等有機(jī)酸。并且,也可使用這些酸的混合物。堿處理和酸處理優(yōu)選通過(guò)將含直鏈淀粉的人造纖維浸沒(méi)在堿性水溶液浴或酸性水溶液浴中來(lái)進(jìn)行,但根據(jù)情況的不同,也可通過(guò)噴射或沖洗等任意其它方法來(lái)進(jìn)行。堿性水溶液的濃度根據(jù)堿基試劑的種類以及濃度而變動(dòng)。堿性水溶液的濃度優(yōu)選為約1X10_5N以上、更優(yōu)選為約1X10_4N以上、更優(yōu)選為約1X10_3N以上、更優(yōu)選為約IXlO-2N以上、更優(yōu)選為約IXKT1N以上。堿性水溶液的濃度優(yōu)選為約20N以下、更優(yōu)選為約ION以下、更優(yōu)選為約5N以下、更優(yōu)選為約IN以下。酸性水溶液的濃度根據(jù)酸的種類以及濃度而變動(dòng)。酸性水溶液的濃度優(yōu)選為約IXlO-5N以上、更優(yōu)選為約IXlO-4N以上、更優(yōu)選為約IXlO-3N以上、更優(yōu)選為約IXlO-2N以上、更優(yōu)選為約IXKT1N以上。酸性水溶液的濃度優(yōu)選為約20N以下、更加優(yōu)選為約ION以下、更優(yōu)選為約5N以下、更優(yōu)選為約IN以下。堿處理以及酸處理時(shí)的堿性水溶液或酸性水溶液的溫度沒(méi)有特別限制。堿性水溶液或酸性水溶液的溫度例如可為約120°C以下、約110°C以下、約100°C以下、約90°C以下、約80°C以下、約70°C以下、約60°C以下、約50°C以下、約40°C以下等。堿性水溶液或酸性水溶液的溫度例如可為約0°c以上、約5°C以上、約10°C以上、約15°C以上、約20°C以上、約25°C以上、約30°C以上、約35°C以上、約40°C以上、約50°C以上等。堿處理以及酸處理的加熱時(shí)間可分別為例如約10分鐘以上、約20分鐘以上、約30分鐘以上、約40分鐘以上、約50分鐘以上、約60分鐘(I小時(shí))以上、約2小時(shí)以上、約3小時(shí)以上、約4小時(shí)以上、約5小時(shí)以上、約6小時(shí)以上、約8小時(shí)以上、約12小時(shí)以上、約24小時(shí)以上等。堿處理以及酸處理的加熱時(shí)間例如可為約I個(gè)月以下、約I周以下、約3天以下、約2天以下、約I天(24小時(shí))以下、約18小時(shí)以下、約16小時(shí)以下、約14小時(shí)以下、約12小時(shí)以下、約10小時(shí)以下、約8小時(shí)以下、約6小時(shí)以下、約5小時(shí)以下、約4小時(shí)以下、約3小時(shí)以下、約2小時(shí)以下、約I小時(shí)以下、約30分鐘以下、約20分鐘以下、約10分鐘以下等。該堿處理也可以在含直鏈淀粉的人造纖維紡絲后且干燥前進(jìn)行,或者也可以紡絲并干燥后進(jìn)行。含直鏈淀粉的人造纖維根據(jù)需要可以根據(jù)常規(guī) 方法進(jìn)行干燥。如上所述,可獲得具有足夠包合功能的功能性人造纖維。另外,本發(fā)明中所提及的人造纖維以不僅包括粘膠液人造纖維而且還包括高強(qiáng)度人造纖維、超高強(qiáng)度人造纖維、虎木棉(Polynosic Fiber)、高濕模量(High Wet Modulus,HWM)纖維和銅氨纖維等再生纖維素纖維的含義來(lái)使用。(3.含直鏈淀粉的人造纖維)本發(fā)明的含直鏈淀粉的人造纖維將直鏈淀粉分散且保留在人造纖維中。這里,認(rèn)為在人造纖維中,直鏈淀粉大致均勻地分散且保留。人造纖維中分散且保留的直鏈淀粉的量通過(guò)在含直鏈淀粉的人造纖維的制造中變更粘膠液中的纖維素與直鏈淀粉的混合比,可任意設(shè)定。在將人造纖維中的纖維素與直鏈淀粉的合計(jì)量設(shè)為100重量%時(shí),人造纖維中分散且保留的直鏈淀粉的量?jī)?yōu)選為約I重量%以上、更優(yōu)選為約5重量%以上、更優(yōu)選為約10重量%以上。在將人造纖維中的纖維素與直鏈淀粉的合計(jì)量設(shè)為100重量%時(shí),人造纖維中分散且保留的直鏈淀粉的量?jī)?yōu)選為約60重量%以下、更優(yōu)選為約50重量%以下、更優(yōu)選為約40重量%以下、更優(yōu)選為約30重量%以下、更優(yōu)選為約20重量%以下。當(dāng)人造纖維中分散且保留的直鏈淀粉的量過(guò)少時(shí),存在不能充分獲得目標(biāo)效果的情況。當(dāng)人造纖維中分散且保留的直鏈淀粉的量過(guò)多時(shí),存在粘膠液的粘度上升,難以穩(wěn)定地進(jìn)行人造纖維的制造,人造纖維的強(qiáng)度、延展度等物理性質(zhì)下降的情況。含直鏈淀粉的人造纖維優(yōu)選實(shí)施如上述(2. 5)所述的加熱冷卻處理以及如上述(2.6)所述的堿處理中的至少一種。因?yàn)橥ㄟ^(guò)加熱冷卻處理或堿處理可以提高直鏈淀粉的包合能力。在特定的實(shí)施方式中,本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維不含季銨鹽化合物,不經(jīng)季銨鹽化合物處理。本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維處于不包合客體物質(zhì)的狀態(tài)或包合客體物質(zhì)的狀態(tài)中的任一狀態(tài)。不包合客體物質(zhì)的含直鏈淀粉的人造纖維當(dāng)與可由直鏈淀粉包合的物質(zhì)接觸時(shí),包合其物質(zhì)。包合客體物質(zhì)的狀態(tài)的含直鏈淀粉的人造纖維與常見(jiàn)的包合化合物一樣,可根據(jù)熱度、水分等的變化來(lái)釋放客體物質(zhì)。(3. I)直鏈淀粉不會(huì)因洗滌而實(shí)質(zhì)上洗脫。本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維中,直鏈淀粉不會(huì)因洗滌而實(shí)質(zhì)上洗脫。在本說(shuō)明書中使用時(shí),術(shù)語(yǔ)“直鏈淀粉不會(huì)因洗滌而實(shí)質(zhì)上洗脫”意指因洗滌而洗脫的直鏈淀粉的量為含直鏈淀粉的人造纖維中所包合的直鏈淀粉中的10重量%以下。直鏈淀粉從含直鏈淀粉的人造纖維中洗脫的容易程度優(yōu)選以以下條件來(lái)確定將含直鏈淀粉的人造纖維浸沒(méi)在40倍量的洗滌溶液(0. 75mg/mL清潔劑水溶液;作為清潔劑,例如由獅王株式會(huì)社(LionCorporation)制造的T0P(其含有24%的表面活性劑(a -磺基脂肪酸酯鈉、脂肪酸鈉鹽、聚氧乙烯烷基醚),其它組分有堿性試劑(碳酸鹽)、溶解促進(jìn)劑、酶、熒光增白劑和漂白齊U )) 3小時(shí)后,借助過(guò)濾材料在12,000 X g下進(jìn)行離心過(guò)濾4分鐘,并隨后測(cè)定所得濾液中直鏈淀粉的量并計(jì)算洗脫出的直鏈淀粉的比例。該條件下的直鏈淀粉的洗脫量?jī)?yōu)選為含直鏈淀粉的人造纖維中所包合的直鏈淀粉中的約10重量%以下、更優(yōu)選為約8重量%以下、更優(yōu)選為約5重量%以下、尤其優(yōu)選為約3重量%以下、最優(yōu)選為約I重量%以下。洗脫量顯著優(yōu)選為約0. 5重量%以下、約0. 4重量%以下、約0. 3重量%以下、約0. 2重量%以下、約0. I重量%以下、約0. 05重量%以下、約0.01重量%以下等。(3. 2)包合客體物質(zhì)的能力在本說(shuō)明書中,術(shù)語(yǔ)“具有包合客體物質(zhì)的能力”意指直鏈淀粉處于可包合客體物質(zhì)的狀態(tài)。所謂包合除了包括分子內(nèi)包合之外還包括分子間包合。分子內(nèi)包合意指一個(gè)直鏈淀粉分子內(nèi)包合有客體物質(zhì)的現(xiàn)象。分子間包合意指多個(gè)直鏈淀粉分子間、或直鏈淀粉分子與纖維素分子間包合有客體物質(zhì)的現(xiàn)象。天然以及合成直鏈淀粉存在三種晶形,稱為A型、B型和V型。晶形根據(jù)從天然淀粉萃取以及精制時(shí)的植物種類、萃取溶劑、沉淀劑等的不同而不同。A型直鏈淀粉來(lái)源于小麥、玉米等谷類淀粉。B型直鏈淀粉得自馬鈴薯、甘薯等薯類淀粉。A型直鏈淀粉以及B型直鏈淀粉均呈現(xiàn)a-1,4-葡聚糖鏈平行的雙螺旋的結(jié)構(gòu)。與此相對(duì),V型直鏈淀粉通過(guò)在天然淀粉中添加乙醇或丁醇等沉淀劑來(lái)獲得。V型直鏈淀粉呈現(xiàn)a-l,4_葡聚糖鏈采用單螺旋的結(jié)構(gòu)。粉末狀態(tài)的直鏈淀粉在是A型直鏈淀粉以及B型直鏈淀粉時(shí),沒(méi)有分子內(nèi)包合能力,而V型直鏈淀粉時(shí)具有分子內(nèi)包合能力。另一方面,在人造纖維中所含有的直鏈淀粉中,認(rèn)為A型直鏈淀粉以及B型直鏈淀粉具有分子間包合能力,認(rèn)為V型直鏈淀粉具有分子內(nèi)包合能力以及分子間包合能力兩者。并且,非結(jié)晶的直鏈淀粉也可呈現(xiàn)出包合能力。認(rèn)為這種直鏈淀粉當(dāng)存在客體物質(zhì)時(shí)采用特定的結(jié)構(gòu),變成可發(fā)揮包合作用的狀態(tài)。直鏈淀粉的晶形可根據(jù)本領(lǐng)域公知的方法來(lái)決定。例如,可根據(jù)國(guó)際公開第WO2006/082968號(hào)小冊(cè)子的描述使用X-射線衍射來(lái)確定。簡(jiǎn)便地,可通過(guò)測(cè)試直鏈淀粉是否包合壬基苯酚來(lái)決定直鏈淀粉是否處于可發(fā)揮包合作用的狀態(tài)。處于可發(fā)揮包合作用的狀態(tài)的直鏈淀粉也稱為功能性直鏈淀粉。(3. 3)直鏈淀粉的包合能力的測(cè)定本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維的包合能力通過(guò)使用壬基苯酚作為客體物質(zhì)來(lái)測(cè)定。通過(guò)將50mg含直鏈淀粉的人造纖維浸沒(méi)在含有濃度IOOppm的壬基苯酹的50%甲醇水溶液3mL中在25°C下浸沒(méi)3個(gè)小時(shí),從而使含直鏈淀粉的人造纖維浸潰有壬基苯酚。將該含直鏈淀粉的人造纖維填入柱內(nèi),并用5mL 10%甲醇水溶液洗滌兩次。用5mL甲醇洗脫所包合的壬基苯酚兩次,將洗脫液集中回收。使用HPLC對(duì)洗脫液中的壬基苯酚量進(jìn)行定量,并求得所包合的壬基苯酚的量。含直鏈淀粉的人造纖維的包合能力通過(guò)以下算式來(lái)定義。數(shù)學(xué)公式I含直鏈淀粉的人造纖維的包合能力(%) = 100XK壬基苯酚的包合量(mg) )/0. 3 (mg)}液相色譜的條件例如如下。 使用TSKgel 0DS-100Z (由TOSOH(東曹)公司制造)作為柱,使用UV檢測(cè)器SPD-6A (由島津制造公司制造)作為檢測(cè)器,使用LC-6A(由島津制造公司制造)作為液體進(jìn)料泵。將柱溫保持在40°C,并使用80%甲醇作為洗脫劑以I. OmL/分鐘的流速進(jìn)行分析。在10%甲醇水溶液的洗滌中,在除不含直鏈淀粉以外與含直鏈淀粉的人造纖維相同的對(duì)照人造纖維上吸附的壬基苯酚被全部洗脫出。因此,當(dāng)可準(zhǔn)備對(duì)照人造纖維時(shí),也可以使用以下方法求得包合能力。通過(guò)將50mg含直鏈淀粉的人造纖維以及不含直鏈淀粉的對(duì)照人造纖維浸沒(méi)在含有濃度IOOppm的壬基苯酚的50%甲醇水溶液3mL中在25°C下浸沒(méi)3個(gè)小時(shí),從而使得各人造纖維中浸潰有壬基苯酚。使用液相色譜測(cè)定人造纖維浸潰前后的該水溶液中的壬基苯酚的濃度。根據(jù)浸潰前后的壬基苯酚的減少量,用以下算式求得壬基苯酚的吸附率(%)。數(shù)學(xué)公式2人造纖維中壬基苯酚吸附率) = 100-(壬基苯酚的回收率))壬基苯酚的回收率(% )= 100X {(人造纖維浸潰后的壬基苯酚濃度)/(人造纖維浸潰前的壬基苯酚濃度)}含直鏈淀粉的人造纖維的包合能力通過(guò)下式來(lái)定義。數(shù)學(xué)公式3含直鏈淀粉的人造纖維的包合能力)=含直鏈淀粉的人造纖維的壬基苯酚吸附率)_對(duì)照人造纖維的壬基苯酚吸附率(% )由于直鏈淀粉可包合但不能吸附壬基苯酚,因此可以根據(jù)該式計(jì)算直鏈淀粉的包合能力。(4.本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維的使用形式)本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維可以多種形式使用。本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維可適當(dāng)?shù)匾云涿逘钚问绞褂?,或者以單?dú)的線紗或與其它纖維混紡的線狀形式來(lái)使用,或者以紡織物、不織布(包括紙狀濕法不織布)等織物的形式使用,或者以布料、窗簾、床品、障子紙、墻紙、帽子、地毯、沙發(fā)用的覆蓋材料、其它除臭產(chǎn)品的形式使用。本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維與常見(jiàn)的人造纖維一樣可用于各種二次加工物。在這種二次加工物品,包括棉線、線紗、不織布、布料、紙等。由含直鏈淀粉的人造纖維制造這些二次加工物品的方法在本領(lǐng)域中已公知。例如,在根據(jù)含直鏈淀粉的人造纖維制造紙時(shí),通過(guò)將切斷成短纖維的含直鏈淀粉的人造纖維與常見(jiàn)的紙?jiān)匣旌希騿为?dú)用短的含直鏈淀粉的人造纖維造紙,從而可以根據(jù)含直鏈淀粉的人造纖維造紙。還可以將這些二次加工物品用于進(jìn)一步深加工的衣物、織物、過(guò)濾材料、化妝品用加工品、醫(yī)療用品、日用品、包裝用品、衛(wèi)生用品等衛(wèi)生材料等產(chǎn)品??椢镆庵甘褂昧瞬剂?、編織織物等的產(chǎn)品。在內(nèi)飾工業(yè)中,織物通常以比布料和編織織物的總稱稍寬的意義使用,且指使用布料的任何物品,例如窗簾、桌布、椅子和沙發(fā)用的覆蓋布料、靠墊和床罩等,也包括墻面覆蓋布料。(5 本發(fā)明的使用目的)本發(fā)明含直鏈淀粉的人造纖維的使用目的可粗略地劃分為以下兩個(gè)目的(1)不包合客體物質(zhì)地利用的方法與(2)以包 合直鏈淀粉的人造纖維的狀態(tài)使用的方法。(5. I)不包合直鏈淀粉地使用的方法在不包合客體物質(zhì)地使用的方法中,可以將直鏈淀粉包合各種物質(zhì)的功能用于(A)濃縮(回收)、⑶去除、(C)精制等目的。以下,針對(duì)各個(gè)使用目的進(jìn)行闡述。(A)濃縮(回收)目的“濃縮”意指收集于稀釋狀態(tài)存在的目標(biāo)物質(zhì)以提高濃度。作為目標(biāo)物質(zhì)的例子,例如碘、多碘離子等。作為濃縮目的下的具體產(chǎn)品例子,例如用于回收這些目標(biāo)物質(zhì)的過(guò)濾材料以及柱(例如,用于碘回收的過(guò)濾材料以及柱)。還有一種分批式使用方法,將含直鏈淀粉的人造纖維直接放入含有混合物的容器等內(nèi),并在吸附(包合)目的物質(zhì)后回收含直鏈淀粉的人造纖維。(B)去除目的“去除”意指收集目標(biāo)物質(zhì)或混入在產(chǎn)品中的夾雜物質(zhì)并加以去除。作為欲去除的目標(biāo)物質(zhì)以及夾雜物質(zhì)的例子,例如碘、多碘離子等。作為去除目的下的具體產(chǎn)品例子,例如夾雜物去除過(guò)濾器、廢氣組分去除用過(guò)濾材料、水凈化用過(guò)濾材料、空氣凈化用過(guò)濾材料、面罩、清潔產(chǎn)品、個(gè)人洗護(hù)用品等。還有一種使用方法,將含直鏈淀粉的人造纖維直接放入含有產(chǎn)品的容器等內(nèi),去除夾雜物質(zhì)。(C)精制目的“精制”意指從混合物中精制特定物質(zhì)成為純物質(zhì)。作為欲精制的物質(zhì)例子,例如碘、多碘離子等。作為精制目的下的具體產(chǎn)品例子,例如用于回收這些目標(biāo)物質(zhì)的過(guò)濾材料以及柱(例如,碘回收用過(guò)濾材料以及柱)。還有一種分批式使用方法,將含直鏈淀粉的人造纖維直接放入含有混合物的容器等內(nèi),在吸附(包合)目標(biāo)物質(zhì)后回收含直鏈淀粉的人造纖維,并從中洗脫出目標(biāo)物質(zhì)。(5.2)以包合客體物質(zhì)的狀態(tài)進(jìn)行使用的方法在以包合客體物質(zhì)的狀態(tài)進(jìn)行使用的方法中,可通過(guò)設(shè)計(jì)各種客體物質(zhì)以用于(D)殺菌或抗菌、(E)防蟲或防霉、(F)芳香化或除臭、(G)穩(wěn)定化、(H)控釋、(I)防紫外線、(J)賦予化妝品功能、(K)賦予醫(yī)療功能等目的。以下,針對(duì)各個(gè)使用目進(jìn)行闡述。(D)殺菌目的或抗菌目的“殺菌”是指殺死微生物?!翱咕笔侵敢种苹蜃柚刮⑸锏姆敝场N⑸锸侵妇哂酗@微鏡可見(jiàn)的大小的生物。作為微生物的例子,例如細(xì)菌、真菌(例如,酵母)、原生動(dòng)物、病毒等。殺菌或抗菌目的的產(chǎn)品是以在產(chǎn)品表面或產(chǎn)品內(nèi)部殺死微生物,或使微生物不可繁殖為目的的產(chǎn)品。為此目的而包合于含直鏈淀粉的人造纖維的客體物質(zhì)的例子如上述(I. 3)的(a)中所述。例如,在客體物質(zhì)是碘或多碘離子時(shí),含直鏈淀粉的人造纖維或用其配置的產(chǎn)品(例如,不織布、針織織物、紡織品等織物)中碘或多碘離子合計(jì)優(yōu)選含有約0. Ol重量%以上、更加優(yōu)選含有約0. 02重量%以上、更優(yōu)選含有約0. 03重量%以上。碘或多碘離子的合計(jì)量例如可為約0. 04重量%以上、約0. 06重量%以上、約0. 08重量%以上、約0. 10重量%以上等。碘或多碘離子的合計(jì)量可以可包合的任意重量,但優(yōu)選為約15重量%以下、更優(yōu)選為約10重量%以下、更優(yōu)選為約5重量%以下、更優(yōu)選為約3重量%以下、最優(yōu)選為約I重量%以下。作為殺菌或抗菌目的的具體產(chǎn)品例子,例如含碘的面罩、含碘的工作服、含碘的毛巾、衛(wèi)生用品(面罩、手套、圍裙、帽子、枕套、座椅罩、濕巾、廚房餐布、鞋內(nèi)托、鞋除臭劑、衣罩等)、墻內(nèi)的建筑材料、墻紙、紗布、繃帶、棉簽、床品(枕套、床單、被罩、枕頭或被子內(nèi)的棉等)、內(nèi)飾用品(窗簾、障子、沙發(fā)罩、 玄關(guān)墊、靠墊內(nèi)的棉等)、廚房或浴室或衛(wèi)生間用品(濕巾、馬桶蓋罩、馬桶墊、浴墊、廚房墊等)。(E)防蟲目的或防霉目的“防蟲”意指驅(qū)逐昆蟲并防止昆蟲粘附?!胺烂埂币庵敢种泼咕敝场W鳛闉榇四康亩嫌诤辨湹矸鄣娜嗽炖w維的客體物質(zhì)的例子,例如防蟲劑以及防霉劑。防蟲劑的例子如上述(1.3)的(b)所述。防霉劑的例子如上述(1.3)的(j)所述。作為具體產(chǎn)品例子,例如防蟲板、防蟲墊、防蟲簾、防蟲布、防霉板、防霉墊、防霉簾、防霉布等。(F)芳香化目的或除臭目的“芳香化”意指通過(guò)添加香味組分(香料)賦予香味。“除臭”意指除去氣味。作為為芳香化目的而包合于含直鏈淀粉的人造纖維的客體物質(zhì)的例子如上述(I. 3)的(C)所述。作為為除臭目的而包合于含直鏈淀粉的人造纖維的客體物質(zhì)的例子,例如除臭齊U。除臭劑的例子如上述(1.3)的⑴所述。作為芳香化以及除臭目的的具體產(chǎn)品例子,例如衣物、衛(wèi)生用品(例如,面罩、手套、圍裙、帽子、枕套、座椅罩、濕巾、廚房餐布、鞋內(nèi)托、鞋除臭劑、衣罩等)、墻內(nèi)的建筑材料、墻紙、紗布、繃帶、棉簽、床品(例如,枕套、床單、被罩、枕頭或被子內(nèi)的棉等)、內(nèi)飾用品(例如,窗簾、障子、沙發(fā)罩、玄關(guān)墊、靠墊內(nèi)的棉等)、廚房或浴室或衛(wèi)生間用品(例如,濕巾、馬桶蓋罩、馬桶墊、浴墊、廚房墊等)等。(G)穩(wěn)定化目的“穩(wěn)定化”是指防止單獨(dú)時(shí)不穩(wěn)定而降解或變質(zhì)的物質(zhì)發(fā)生降解或變質(zhì)。通過(guò)包合單獨(dú)時(shí)不穩(wěn)定的物質(zhì),使物質(zhì)穩(wěn)定化,從而使得相比單獨(dú)存在時(shí)可長(zhǎng)期保存。作為為此目的而包合于含直鏈淀粉的人造纖維的客體物質(zhì)的例子,例如通過(guò)光、紫外線、熱、氧等易降解且可包合于直鏈淀粉的物質(zhì)。這種客體物質(zhì)的例子如上述(I. 3)的(d)所述。作為具體產(chǎn)品例子,例如醫(yī)療用貼劑、難易退色的織物產(chǎn)品等。(H)控釋目的“控釋”意指緩慢釋放物質(zhì)。作為為此目的而包合于含直鏈淀粉的人造纖維的客體物質(zhì)的例子如上述(I. 3)的(e)所述。作為具體產(chǎn)品例子,例如衛(wèi)生用品(面罩、手套、圍裙、帽子、枕套、座椅罩、濕巾、廚房餐布、鞋內(nèi)托、鞋除臭劑、衣罩等)、墻內(nèi)的建筑材料、墻紙、紗布、繃帶、棉簽、床品(枕套、床單、被罩、枕頭或被子內(nèi)的棉等)、內(nèi)飾用品(窗簾、障子、沙發(fā)罩、玄關(guān)墊、靠墊內(nèi)的棉等)、廚房或浴室或衛(wèi)生間用品(濕巾、馬桶蓋罩、馬桶墊、浴墊、廚房墊等)、防蟲板、防蟲墊、防蟲簾、防蟲布、防霉板、防霉墊、防霉簾、防霉布等。(I)防紫外線目的“防紫外線”意指減少或消除紫外線的量。為此目的而包合于直鏈淀粉的人造纖維的客體物質(zhì)的例子,例如吸收紫外線的物質(zhì)(也稱為紫外線吸收劑)。吸收紫外線的物質(zhì)的例子如上述(I. 3)的(f)所述。作為具體產(chǎn)品例子,例如具有防紫外線功能的帽子、具有防紫外線功能的布料、
具有防紫外線功能的傘、具有防紫外線功能的手套、具有防紫外線功能的窗簾等。(J)賦予化妝品功能的目的“賦予化妝品功能”是指保濕作用、美白作用、消炎作用、促進(jìn)血液循環(huán)作用、抗氧化作用、止汗作用、清涼作用、細(xì)胞賦活作用等期待在化妝品中通常賦予的功能。為此目的而包合于含直鏈淀粉的人造纖維的客體物質(zhì)的例子,例如保濕組分、美白組分、消炎劑、細(xì)胞賦活劑、抗氧化劑等。保濕組分、美白組分、消炎劑、細(xì)胞賦活劑、抗氧化劑的實(shí)子如上述(I. 3)的(g)所述。作為具體產(chǎn)品例子,例如口罩、膏藥、繃帶等。(K)賦予醫(yī)療功能的目的“賦予醫(yī)療功能”意指賦予醫(yī)療目的的功能。為此目的而包合于直鏈淀粉的人造纖維的客體物質(zhì)的例子,例如醫(yī)療品的活性成分、碘以及生發(fā)劑。醫(yī)藥品的活性成分的例子如上述(I. 3)的⑷所述。作為具體產(chǎn)品例子,例如創(chuàng)可貼、紗布、衣物等。另外,為了方便起見(jiàn),將目的劃分成幾個(gè)進(jìn)行闡述,當(dāng)然,也存在兼有其中幾個(gè)目的的情況。(6.自含碘溶液或氣體中的碘的濃縮、回收、去除或分離)在本說(shuō)明書中,術(shù)語(yǔ)“含碘溶液”意指含有碘或碘離子的溶液。碘離子既可以是單價(jià)碘離子,也可以使多碘離子。多碘離子優(yōu)選為碘三離子、碘五離子或碘六離子。含碘溶液只要是含有碘的溶液就可為任意溶液。作為含碘溶液的例子,例如鹵水以及含碘的工業(yè)廢水。在本說(shuō)明書中,術(shù)語(yǔ)“鹵水(brine)”是指鹽濃度比淡水高的水。鹵水例如指海水。術(shù)語(yǔ)“淡水”是指不含鹽的水。鹵水優(yōu)選為提取天然氣時(shí)隨附得到的鹵水。在一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明方法是一種為了濃縮、回收、去除或分離碘或多碘離子,將該碘或多碘離子捕獲至纖維中的方法,包括使含直鏈淀粉的人造纖維與碘或多碘離子接觸,從而使該碘或多碘離子包合于該含直鏈淀粉的人造纖維中的步驟。在這種方法中,例如,通過(guò)含直鏈淀粉的人造纖維與含碘溶液接觸,使得含碘溶液中所包含的碘或多碘離子與含直鏈淀粉的人造纖維接觸,其結(jié)果,該碘或多碘離子包合于含直鏈淀粉的人造纖維中。作為含直鏈淀粉的人造纖維,優(yōu)選使用完全不含客體物質(zhì)的含直鏈淀粉的人造纖維。直鏈淀粉人造纖維可以任意形狀來(lái)使用。直鏈淀粉人造纖維例如可以是纖維狀、過(guò)濾材料狀、柱狀、棉狀等任意形狀來(lái)使用。
含直鏈淀粉的人造纖維與含碘溶液之間的接觸可根據(jù)任意方法來(lái)進(jìn)行。例如,可以將含直鏈淀粉的人造纖維浸潰在含碘溶液中,或者將含碘溶液噴射在含直鏈淀粉的人造纖維上,或者向填充在柱內(nèi)的含直鏈淀粉的人造纖維或者過(guò)濾材料狀的含直鏈淀粉的人造纖維中通入含碘溶液。也可以通過(guò)使含直鏈淀粉的人造纖維與氣體狀碘接觸從而使直鏈淀粉包合碘。還可通過(guò)使含直鏈淀粉的人造纖維與粉末狀的碘接觸并加熱至足以使碘升華的溫度(例如,一邊加溫一邊在容器中混合含直鏈淀粉的人造纖維與碘)從而使直鏈淀粉包合碘分子。在使含直鏈淀粉的人造纖維與碘接觸時(shí),優(yōu)選不使用金屬鹵化物。不使用金屬鹵化物所得的包合碘的含直鏈淀粉的人造纖維中的金屬鹵化物的含量?jī)?yōu)選為碘分子(I2)含量的約0. I倍摩爾以下、更優(yōu)選約0. 05倍摩爾以下、尤其優(yōu)選為約0.01倍摩爾以下、最優(yōu)選為約0. 001倍摩爾以下。金屬鹵化物例如為碘化鉀。使含直鏈淀粉的人造纖維與碘或多碘離子接觸的時(shí)間以及溫度可任意設(shè)定。例如,在含碘溶液中浸潰有含直鏈淀粉的人造纖維時(shí),含碘溶液的溫度例如可為約10°C以上、約15°C以上、約20°C以上、約25°C以上等。在含碘溶液中浸潰含直鏈淀粉的人造纖維時(shí),含碘溶液的溫度例如可為約40°C以下、約30°C以下、約25°C以下、約20°C以下等。在含碘溶液中浸潰含直鏈淀粉的人造纖維時(shí),浸潰時(shí)間例如可為約5分鐘以上、約10分鐘以上、約20分鐘以上、約30分鐘以上、約40分鐘以上、約50分鐘以上、約60分鐘(I小時(shí))以上、約2小時(shí)以上、約3小時(shí)以上、約4小時(shí)以上、約5小時(shí)以上、約6小時(shí)以上、約8小時(shí)以上、約12小時(shí)以上、約24小時(shí)以上等。加熱時(shí)間例如可為約I周以下、約3天以下、約2天以下、約I天(24小時(shí))以下、約18小時(shí)以下、約16小時(shí)以下、約14小時(shí)以下、約12小時(shí)以下、約10小時(shí)以下、約8小時(shí)以下、約6小時(shí)以下、約5小時(shí)以下、約4小時(shí)以下、約3小時(shí)以下、約2小時(shí)以下、約I小時(shí)以下、約30分鐘以下、約20分鐘以下、約10分鐘以下等。所包合的碘或多碘離子例如通過(guò)將包合碘的含直鏈淀粉的人造纖維浸潰在水中而洗脫到水中。通過(guò)使該水部分或完全蒸發(fā)來(lái)濃縮或精制碘。通常,鹵水中出了含有碘以外還含有許多鹽類,因此通過(guò)將特異性地將碘包合于含直鏈淀粉的人造纖維中后洗脫到水等中并加以濃縮,從而特異性地濃縮碘。另外,本說(shuō)明書中,“碘”包括碘分子以及碘離子二者。然而,在稱作“碘或多碘離子”情況下的“碘”意指碘分子。將提高碘濃度稱為“碘的濃縮”。例如,當(dāng)從含碘溶液中提取出碘,并得到含碘濃度比含碘溶液高的碘的溶液,可將其稱為碘濃縮。將從使用了一次的水等中提取出碘稱為“碘的回收”。當(dāng)使含直鏈淀粉的人造纖維與含碘溶液接觸時(shí),由于碘包合于直鏈淀粉中,因此從含碘溶液中去除碘。因此,本發(fā)明方法可用于從目標(biāo)物中去除碘。含碘溶液除含有碘以外還含有多種物質(zhì),當(dāng)這些物質(zhì)是沒(méi)有包合在直鏈淀粉中的物質(zhì)時(shí),通過(guò)使含直鏈淀粉的人造纖維與含碘溶液接觸,從而使得只有碘包合于直鏈淀粉中。因此,本發(fā)明方法可用于碘的分離。(7.向含直鏈淀粉的人造纖維中包合碘的方法)通過(guò)使含直鏈淀粉的人造纖維與碘或多碘離子(以及根據(jù)需要為其它客體物質(zhì))接觸,可使碘或多碘離子包合于含直鏈淀粉的人造纖維中。接觸方法為,例如將碘粉末與含直鏈淀粉的人造纖維在球磨機(jī)旋轉(zhuǎn)臺(tái)上攪拌的方法;將含直鏈淀粉的人造纖維浸潰在含有碘或多碘離子(以及根據(jù)需要為其它客體物質(zhì))的溶液中的液相接觸的方法;將含有碘或多碘離子(以及根據(jù)需要為地其它客體物質(zhì))的溶液噴射在含直鏈淀粉的人造纖維上、使含直鏈淀粉的人造纖維接觸碘或多碘離子(以及根據(jù)需要為其它客體物質(zhì))的蒸氣等的氣相接觸的方法。包合碘的含直鏈淀粉的人造纖維中的碘的含量?jī)?yōu)選為約0.01重量%以上、更優(yōu)選為約0.05重量%以上、尤其優(yōu)選為約0. I重量%以上、最優(yōu)選為約0.5重量%以上。包合碘的含直鏈淀粉的人造纖維中的碘含量只要是可包合的量則沒(méi)有特別上限,例如可為約20重量%以下、約10重量%以下、約5重量%以下、約3重量%以下、約2重量%以下、約I. 5重量%以下等。實(shí)施例以下,基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行闡述,但本發(fā)明并不限定于實(shí)施例。實(shí)施例以及比較例中所使用的評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法如下。<合成例I :直鏈淀粉的合成>在含有20mM磷酸緩沖液(pH 7. 0)、20g/L蔗糖以及各種濃度的麥芽低聚糖混合物(3880、232、77、44或8.8mg/L)的反應(yīng)液體(I升)中添加根據(jù)國(guó)際公開第WO 2004/113525號(hào)小冊(cè)子中實(shí)施例2-1A中所述的方法制備并精制的來(lái)源于馬鈴薯塊莖的耐熱化葡聚糖磷酸化酶(具有國(guó)際公開第WO 2004/113525號(hào)小冊(cè)子中SEQ ID NO 34的氨基酸序列;1單位/mL)和根據(jù)國(guó)際公開第W02005/24008號(hào)小冊(cè)子中實(shí)施例2A中所闡述的方法制備的來(lái)源于耐熱化變異鏈球菌(Streptococcus mutans)的鹿糖磷酸化酶(具有國(guó)際公開第WO2005/24008號(hào)小冊(cè)子中SEQ ID NO 22的氨基酸序列;1單位/mL),并使其在37°C下保溫16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,確定所生成的a-1,4-葡聚糖的重量平均分子量(Mw)、聚合度以及分散度(Mw/Mn)。各個(gè)結(jié)果示于下表I中。表I
權(quán)利要求
1.一種含直鏈淀粉的人造纖維的制造方法,其特征在于,包括 將直鏈淀粉的堿性水溶液與粘膠液混合以得到混合液體的步驟; 將該混合液體紡絲以得到含直鏈淀粉的人造纖維的步驟;以及 使該含直鏈淀粉的人造纖維與碘或多碘離子接觸,從而使該碘或多碘離子包合在該含直鏈淀粉的人造纖維中的直鏈淀粉中的步驟; 其中,該直鏈淀粉是酶合成直鏈淀粉,其重量平均分子量為3 X IO4以上且2 X IO5以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,所述含直鏈淀粉的人造纖維在與所述碘或多碘離子接觸接觸之前,進(jìn)行加熱冷卻處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,所述含直鏈淀粉的人造纖維在與所述碘或多碘離子接觸之前,進(jìn)行堿處理。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,所述酶合成直鏈淀粉是不含a-1,6-葡萄糖苷鍵的直鏈淀粉。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,所述酶合成直鏈淀粉的分散度為3.0以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,所述含直鏈淀粉的人造纖維中的所述酶合成直鏈淀粉的含量為0. 01重量%以上且50重量%以下。
7.一種含直鏈淀粉的人造纖維,其特征在于,該人造纖維中的直鏈淀粉不會(huì)因洗滌而發(fā)生實(shí)質(zhì)性洗脫,且以可發(fā)揮包合作用的狀態(tài)分散在該人造纖維中,該直鏈淀粉是酶合成直鏈淀粉,其重量平均分子量為3 X IO4以上且2 X IO5以下,且該直鏈淀粉包合碘或多碘離子。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含直鏈淀粉的人造纖維,其特征在于,所述直鏈淀粉的含量為 0. 01重量%以上且50重量%以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含直鏈淀粉的人造纖維,其特征在于,所述酶合成直鏈淀粉是不含a-1,6-葡萄糖苷鍵的直鏈淀粉。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含直鏈淀粉的人造纖維,其特征在于,所述酶合成直鏈淀粉的分散度為3.0以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含直鏈淀粉的人造纖維,其特征在于,金屬鹵化物的含量是碘分子(I2)含量的0. I倍摩爾以下。
12.一種除臭用產(chǎn)品,其特征在于,包含權(quán)利要求7所述的含直鏈淀粉的人造纖維。
13.—種殺菌用產(chǎn)品,其特征在于,包含根據(jù)權(quán)利要求7所述的含直鏈淀粉的人造纖維。
14.一種為了濃縮、回收、去除或分離碘或多碘離子而將該碘或多碘離子捕獲在纖維中的方法,其特征在于,包括 使含直鏈淀粉的人造纖維與碘或多碘離子接觸,從而使該碘或多碘離子包合于該含直鏈淀粉的人造纖維中的直鏈淀粉中的步驟, 其中,該含直鏈淀粉的人造纖維的取得方法,包括將直鏈淀粉的堿性水溶液與粘膠液混合以得到混合液體的步驟以及將所述混合液體紡絲以得到含直鏈淀粉的人造纖維的步驟,并且 該直鏈淀粉是酶合成直鏈淀粉,其重量平均分子量為3X IO4以上且2X IO5以下。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含直鏈淀粉的人造纖維的制造方法,該方法包括將直鏈淀粉的堿性水溶液與粘膠液混合以得到混合液體的步驟;將所述混合液體紡絲以得到含直鏈淀粉的人造纖維;以及使所述含直鏈淀粉的人造纖維與碘或多碘離子接觸,從而使所述碘或多碘離子包合在所述含直鏈淀粉的人造纖維中的步驟;其中所述直鏈淀粉是酶合成直鏈淀粉,其重量平均分子量為3×104以上且2×105以下。本發(fā)明還涉及一種利用含直鏈淀粉的人造纖維從鹵水中高效回收碘的方法。
文檔編號(hào)D06M11/09GK102803588SQ20108002660
公開日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2010年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月18日
發(fā)明者井上修, 吉川政敏, 高久三枝子, 海寶龍夫, 田口充, 三瓶春代, 寺田喜信, 鷹羽武史 申請(qǐng)人:近江絹絲(股份)有限公司, 江崎格力高株式會(huì)社, 關(guān)東天然瓦斯開發(fā)株式會(huì)社
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