專利名稱：一種新型的不加鹽的無(wú)限期循環(huán)利用廢液進(jìn)行浸酸鉻鞣的制革工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于皮革生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域中充分利用原材料減少污染排放的綠色循環(huán)工藝， 此處推出一種不加鹽的無(wú)限期循環(huán)利用廢液進(jìn)行浸酸鉻鞣的制革工藝。
背景技術(shù)：
當(dāng)今，中國(guó)已成為世界上公認(rèn)的皮革生產(chǎn)大國(guó)，但是，皮革工業(yè)的迅速發(fā)展，也造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染、資源浪費(fèi)和生態(tài)破壞。鉻鞣廢水是制革廠污染最為嚴(yán)重的廢水之一， 是其中唯一的重金屬污染，但鉻鞣卻能賦予皮革優(yōu)良的性能，一直是皮革鞣制的主流技術(shù)， 幾乎無(wú)法撼動(dòng)。在鉻鞣過(guò)程中，鉻的有效利用率一般只有60% -70%，其余30% -40%的鉻鹽殘留在廢水中，其廢鉻液中Cr2O3含量高達(dá)2000mg/L-5000mg/L。綜合污水的Cr2O3濃度也在30mg/L以上。如此以高含量廢鉻液進(jìn)行排放，不僅會(huì)對(duì)環(huán)境造成極大的污染，而且會(huì)產(chǎn)生極大的資源浪費(fèi)。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)含鉻廢水進(jìn)行處理的方法主要有化學(xué)還原法、電解法、膜分離法、 吸附法、離子交換法、生物法等，但其運(yùn)行過(guò)程往往花費(fèi)高、效率低、效果差無(wú)法達(dá)到真正的治污目的。曾經(jīng)也有人利用廢鉻液進(jìn)行循環(huán)使用于鉻鞣過(guò)程，但往往由于其中過(guò)量的有機(jī)物等雜質(zhì)的存在，導(dǎo)致鞣制過(guò)程緩慢，鞣制不均勻，坯革顏色發(fā)花等，嚴(yán)重影響其鉻鞣效果，藍(lán)濕革質(zhì)量不穩(wěn)定，不便組織生產(chǎn)等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的無(wú)限期循環(huán)使用廢鉻液，除去自然狀態(tài)下的正常揮發(fā)和不可避免的撒漏外，廢鉻液的回收率可達(dá)到100%，徹底根除了廢鉻液及食鹽排放帶來(lái)的嚴(yán)重污然問(wèn)題，同時(shí)大量節(jié)約鉻粉及其它相關(guān)化學(xué)材料。節(jié)約食鹽100%、鉻粉35% -55%，節(jié)約能源 25%左右，并且保證藍(lán)濕皮的質(zhì)量，藍(lán)濕皮的收縮溫度提高1°C以上、得革率增大以上 (與常規(guī)工藝相比)，獲得了優(yōu)質(zhì)藍(lán)皮。由此生產(chǎn)的成品革各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)要求，并有效降低了成革松面率，提高了成革的緊實(shí)度。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下首先濾去廢鉻液中的固形物，用鹽酸或硫酸或其它酸類物質(zhì)將廢鉻液的pH值調(diào)至0. 3-2. 5，然后進(jìn)行浸酸，浸酸過(guò)程中鹽的加入量為零，亦可加入少量(0% -5% )食鹽或其它有抑制酸腫作用的物質(zhì)。利用鉻鞣廢液進(jìn)行浸酸的工藝是以灰皮重量計(jì)，3% -100% 廢鉻液，0% -5%鹽，0. 05% -0.3%防霉劑，轉(zhuǎn)5-30分鐘；0% _2. 0 %甲酸或醋酸或其它有機(jī)酸，轉(zhuǎn)5-40分鐘；0% -3. 5%硫酸或鹽酸或其它無(wú)機(jī)酸，平分二至十次加入，每次間隔 5-15分鐘，轉(zhuǎn)40-120分鐘；0% -1. 0%加脂劑，轉(zhuǎn)30分鐘左右，停0. 5-2小時(shí)。亦可調(diào)整工藝為0% -5%鹽，0. 05% -0. 3%防霉劑，轉(zhuǎn)5-30分鐘；0% _2. 0%硫酸或鹽酸或其它無(wú)機(jī)酸，轉(zhuǎn)5-20分鐘；3% -100%廢鉻液，轉(zhuǎn)5-20分鐘；0% _2. 0%甲酸或醋酸或其它有機(jī)酸，轉(zhuǎn)5-40分鐘；0% -2. 0%硫酸或鹽酸或其它無(wú)機(jī)酸，平分二至十次加入，每次間隔5-15分鐘，轉(zhuǎn)40-120分鐘；0% -1.0%加脂劑，轉(zhuǎn)30分鐘左右，停0. 5_2小時(shí)。pH值要求0. 7-4. 5。 然后進(jìn)行鉻鞣，工藝是0. 5% -2%鉻粉，轉(zhuǎn)10-40分鐘；0. 5% -3. 5%鉻粉，轉(zhuǎn)30-90分鐘； 0. 2% -1. 2%甲酸鈉，轉(zhuǎn)30分鐘左右；0. 10% -0. 55%提堿劑，轉(zhuǎn)2. 0-4. 5小時(shí)；3% -80% 廢鉻液，鼓內(nèi)升溫至-42°C (將廢鉻液加溫后再加入轉(zhuǎn)鼓或先將廢鉻液加入轉(zhuǎn)鼓中再整體升溫均可)，轉(zhuǎn)2-4小時(shí)。pH值要求1. 3-5. 0。本上述方案，廢鉻液分兩部分使用，一部分用在浸酸初期，一部分用在鉻鞣后期的補(bǔ)液升溫階段。鉻粉的總用量為2.0%-5.0%。各種化學(xué)材料的用量及品種、廢液用量、 升降溫幅度、操作時(shí)間、操作順序等均可根據(jù)使用者具體情況而做出大幅度調(diào)整，亦可根據(jù)使用者具體情況選擇其它化學(xué)材料以替代上述材料。所用化工材料的百分?jǐn)?shù)以灰皮的重量計(jì)。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述和進(jìn)一步的說(shuō)明。實(shí)施例1用硫酸將廢鉻液的PH值調(diào)至0. 9，然后進(jìn)行浸酸鉻鞣，浸酸過(guò)程中鹽的用量為零， 工藝是90%廢鉻液，0.2%防霉劑，轉(zhuǎn)10分鐘；0.4%甲酸，轉(zhuǎn)20分鐘；0.5%硫酸，平分三次加入，每次間隔10分鐘，轉(zhuǎn)90分鐘；0. 2%加脂劑，轉(zhuǎn)30分鐘，停2小時(shí)；2%鉻粉，轉(zhuǎn)30 分鐘；2.0%鉻粉，轉(zhuǎn)1小時(shí)；0. 5%甲酸鈉，轉(zhuǎn)30分鐘；0. 3%提堿劑，轉(zhuǎn)4小時(shí)；加入升溫后的廢鉻液60% (升溫至65°C )，轉(zhuǎn)3小時(shí)。實(shí)施例2用硫酸將廢鉻液的pH值調(diào)至0. 7，然后進(jìn)行浸酸鉻鞣，浸酸過(guò)程中鹽的加入量為零，工藝是90%廢鉻液，0. 25%防霉劑，轉(zhuǎn)10分鐘；0.5%甲酸，轉(zhuǎn)20分鐘；0.3%硫酸，平分三次加入，每次間隔10分鐘，轉(zhuǎn)90分鐘；0. 2%加脂劑，轉(zhuǎn)30分鐘，停1. 5小時(shí)；1. 8%鉻粉，轉(zhuǎn)30分鐘；2. 2%鉻粉，轉(zhuǎn)1小時(shí)；0.5%甲酸鈉，轉(zhuǎn)30分鐘；0. 25%提堿劑，轉(zhuǎn)4小時(shí)； 80%廢鉻液，升溫至35°C，轉(zhuǎn)3小時(shí)。在不脫離本發(fā)明精神或?qū)嵸|(zhì)特點(diǎn)的情況下，能以其它形式實(shí)施本發(fā)明，參照權(quán)利要求而非上述說(shuō)明書(shū)，作為指示本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.首先濾去廢鉻液中的固形物，用鹽酸或硫酸或其它酸類物質(zhì)將廢鉻液的PH值調(diào)至 0. 3-2. 5，然后進(jìn)行浸酸，浸酸過(guò)程中鹽的加入量為零，亦可加入少量(0% -5% )食鹽或其它有抑制酸腫作用的物質(zhì)。利用鉻鞣廢液進(jìn)行浸酸的工藝是以灰皮重量計(jì)，3% -100%廢鉻液，0% -5%鹽，0. 05% -0.3%防霉劑，轉(zhuǎn)5-30分鐘；0% -2. 0%甲酸或醋酸或其它有機(jī)酸，轉(zhuǎn)5-40分鐘；0% -3. 5%硫酸或鹽酸或其它無(wú)機(jī)酸，平分二至十次加入，每次間隔5-15 分鐘，轉(zhuǎn)40-120分鐘；0% -1.0%加脂劑，轉(zhuǎn)30分鐘左右，停0.5-2小時(shí)。亦可調(diào)整工藝為0% -5%鹽，0. 05% -0. 3%防霉劑，轉(zhuǎn)5-30分鐘；0% -2. 0%硫酸或鹽酸或其它無(wú)機(jī)酸， 轉(zhuǎn)5-20分鐘；3% -100%廢鉻液，轉(zhuǎn)5-20分鐘；0% _2. 0 %甲酸或醋酸或其它有機(jī)酸，轉(zhuǎn) 5-40分鐘；0% -2. 0%硫酸或鹽酸或其它無(wú)機(jī)酸，平分二至十次加入，每次間隔5-15分鐘， 轉(zhuǎn)40-120分鐘；0% -1.0%加脂劑，轉(zhuǎn)30分鐘左右，停0.5-2小時(shí)。pH值要求0. 7-4. 5。 然后進(jìn)行鉻鞣，工藝是0. 5% -2%鉻粉，轉(zhuǎn)10-40分鐘；0. 5% -3. 5%鉻粉，轉(zhuǎn)30-90分鐘； 0. 2% -1. 2%甲酸鈉，轉(zhuǎn)30分鐘左右；0. 10% -0. 55%提堿劑，轉(zhuǎn)2. 0-4. 5小時(shí)；3% -80% 廢鉻液，鼓內(nèi)升溫至-42°C (將廢鉻液加溫后再加入轉(zhuǎn)鼓或先將廢鉻液加入轉(zhuǎn)鼓中再整體升溫均可)，轉(zhuǎn)2-4小時(shí)。pH值要求1. 3-5. 0。
2.廢鉻液分兩部分使用，一部分用在權(quán)利1中的浸酸初期，一部分用在權(quán)利1中的鉻鞣后期的補(bǔ)液升溫階段(將廢鉻液加溫后再加入轉(zhuǎn)鼓或先將廢鉻液加入鼓內(nèi)再整體升溫均可)。
3.浸酸鉻鞣過(guò)程中，食鹽的加入量為0，亦可加入少量(0%-5% )食鹽或其它有抑制酸腫作用的物質(zhì)。
4.權(quán)利1中鉻粉的總用量為2.0% -5. 0%。
5.權(quán)利1中的各種化學(xué)材料的用量及品種、廢液用量、升降溫幅度、操作時(shí)間、操作順序等均可根據(jù)使用者具體情況而做出大幅度調(diào)整，亦可根據(jù)使用者具體情況選擇其它化學(xué)材料以替代上述材料。
6.權(quán)利1中的百分?jǐn)?shù)以灰皮的重量計(jì)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種新型的不加鹽的無(wú)限期循環(huán)利用廢液進(jìn)行浸酸鉻鞣的制革工藝，其特征在于在浸酸過(guò)程中不加入食鹽且所有的廢鉻液全部實(shí)現(xiàn)無(wú)限期循環(huán)使用，且大量節(jié)約鉻粉、食鹽、提堿劑等化學(xué)材料，做出的藍(lán)濕皮收縮溫度、豐滿度、粒面質(zhì)量等指標(biāo)均合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求，且與之前的專利(申請(qǐng)?zhí)?01010169944.3)相比，廢鉻液的pH值控制范圍大大拓寬了，由原來(lái)的0.2-1.2，拓寬至0.3-2.5之間，更加方便于操作和控制，更易于做出優(yōu)良的藍(lán)濕革。且工藝中的溫度控制范圍也拓寬了，更方便于操作。
文檔編號(hào)C14C1/08GK102559949SQ20111000775
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年1月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月14日
發(fā)明者張壯斗 申請(qǐng)人:張壯斗