專利名稱：用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高光型聚氨酯光油及其制備方法，尤其是一種用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂及制備方法，主要應(yīng)用于合成革后段生產(chǎn)工序中。
背景技術(shù)：
目前，全球I3U合成革的市場(chǎng)規(guī)模為300萬(wàn)噸左右，主要分布在中國(guó)、韓國(guó)、日本、南美、南亞、歐洲等區(qū)域。中國(guó)擁有大大小小近兩千家PU合成革生產(chǎn)企業(yè)(納入統(tǒng)計(jì)的在500 家左右)，居世界首位，2009年產(chǎn)量預(yù)計(jì)可達(dá)180萬(wàn)噸?？梢灶A(yù)見(jiàn)，合成革的研發(fā)，將因人類的更多更新的需求而不斷進(jìn)步，合成革產(chǎn)業(yè)的發(fā)展除了生產(chǎn)工藝、設(shè)備、基材等不斷推陳出新外，也許更重要的是助劑的開(kāi)發(fā)與創(chuàng)新。其中助劑包括我們常說(shuō)的助劑、功能性材料，還包括把助劑、功能性材料與普通PU樹(shù)脂復(fù)配或合成而制造的表處劑、特殊樹(shù)脂等。本發(fā)明專利產(chǎn)品就是屬于特殊樹(shù)脂中的其中一種。合成革用水晶油滑感樹(shù)脂是一種能賦予合成革極佳的油滑感和通透感，而且同時(shí)具有較好的耐高溫、耐折、抗老化性能。據(jù)查到的資料顯示，目前市場(chǎng)上已有數(shù)家公司出售聚氨酯光油系列產(chǎn)品，例如水性聚氨酯光油，雖然環(huán)保，是未來(lái)發(fā)展的趨勢(shì)，但是在有些性能方面不如油性聚氨酯，如模量低的柔軟度好但易發(fā)粘，模量高的易發(fā)硬手感不佳，而且水性聚氨酯滑感遠(yuǎn)不及油性聚氨酯。經(jīng)客戶反映，目前市場(chǎng)上油性的聚氨酯樹(shù)脂在皮革后段處理時(shí)也普遍存在一些問(wèn)題， 例如硝化棉光油存在耐溫性差的問(wèn)題；聚氨酯光油易發(fā)粘，水揉后油亮感會(huì)下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的正是要解決上述技術(shù)存在的光油樹(shù)脂易發(fā)粘、耐溫性差等問(wèn)題，而提供一種配比簡(jiǎn)單、生產(chǎn)方便、成本低的用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂及制備方法。該合成革用水晶油滑感樹(shù)脂不僅油滑效果佳，通透感強(qiáng)，而且耐高溫性能優(yōu)異。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題采用的技術(shù)方案這種用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂，由下述原料按重量份配制而成二甲基甲酰胺35-50份、聚醚多元醇8-15份、聚酯多元醇4-8 份、二苯基甲烷二異氰酸酯10-30份、1，4_ 丁二醇O. 5-1. 8份、乙二醇3_6份、甲苯10-20 份、醋酸乙酯10-20份、乳化硅油3-5份、抗氧化劑O. 01-0. 03份。作為優(yōu)選，具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5份、 二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯
11.5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01份。作為優(yōu)選，具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇9份、聚酯多元醇6份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4. O份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯
11.5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01份。作為優(yōu)選，具體配方是二甲基甲酰胺40. 8份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5. O 份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇I. 5份、乙二醇3. 59份、甲苯11. 5份、醋酸乙
3酯11. 5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01份。作為優(yōu)選，所述的抗氧化劑為亞磷酸酯類抗氧化劑。本發(fā)明所述的這種用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂的制備方法，先由聚醚多元醇、 聚酯多元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯、抗氧化劑發(fā)生加成聚合反應(yīng)形成預(yù)聚體，在60°C反應(yīng)一小時(shí)；再經(jīng)擴(kuò)鏈反應(yīng)，形成相對(duì)分子質(zhì)量較高的聚合物，將預(yù)聚體再經(jīng)二元醇及多元醇的擴(kuò)鏈反應(yīng)，便可制備出相對(duì)分子質(zhì)量較高、性能優(yōu)異的樹(shù)脂。I、本發(fā)明克服光油樹(shù)脂易發(fā)粘、耐溫性差的問(wèn)題。在加成聚合過(guò)程中，若NCO OH < 1，即異氰酸酯基不足以和羥基反應(yīng)，會(huì)導(dǎo)致涂膜發(fā)粘等問(wèn)題，因此將異氰酸酯基與羥基的比例控制在I. 2 I左右。2、本發(fā)明解決光油樹(shù)脂耐曲折和抗老化性能差的問(wèn)題。在加成聚合過(guò)程中，若 NCO OH > 1，過(guò)量的異氰酸酯基將吸收空氣中的水分生產(chǎn)脲鍵，進(jìn)而生產(chǎn)縮二脲鍵，從而導(dǎo)致涂膜交聯(lián)密度過(guò)大，耐曲折性能下降，因此將異氰酸酯基與羥基的比例控制在I. 2 I左右。3、抗氧化劑的加入，解決了樹(shù)脂易黃變的問(wèn)題。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，有益的效果是該發(fā)明的產(chǎn)品不僅能克服光油樹(shù)脂發(fā)粘、 耐溫性差等問(wèn)題，而且具有耐高溫、耐折、抗老化等優(yōu)點(diǎn)。工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)方便、成本低，產(chǎn)品可直接應(yīng)用于合成革后段生產(chǎn)工序中，工藝可采用三版印刷或噴涂。


圖I是本發(fā)明的工藝路線示意具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明所述的這種用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂，由下述原料按重量份配制而成二甲基甲酰胺35-50份、聚醚多元醇8-15份、聚酯多元醇4-8份、二苯基甲烷二異氰酸酯10-30份、1，4-丁二醇O. 5-1. 8份、乙二醇3-6份、甲苯10-20份、醋酸乙酯10-20份、乳化硅油3-5份、抗氧化劑O. 01-0. 03份。實(shí)施例I :具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5 份、乳化硅油3. I份、亞磷酸酯類抗氧化劑O. 01份。 實(shí)施例2 :具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇9份、聚酯多元醇6份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4. O份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5 份、乳化硅油3. I份、亞磷酸酯類抗氧化劑O. 01份。實(shí)施例3 :具體配方是二甲基甲酰胺40. 8份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5. O 份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇I. 5份、乙二醇3. 59份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5份、乳化硅油3. I份、亞磷酸酯類抗氧化劑O. 01份。如圖I所示，本發(fā)明所述的這種用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂的制備方法，先由聚醚多元醇、聚酯多元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯、抗氧化劑發(fā)生加成聚合反應(yīng)形成預(yù)聚體,在60°C反應(yīng)一小時(shí)；再經(jīng)擴(kuò)鏈反應(yīng),形成相對(duì)分子質(zhì)量較高的聚合物,將預(yù)聚體再經(jīng)二元醇及多元醇的擴(kuò)鏈反應(yīng)，便可制備出相對(duì)分子質(zhì)量較高、性能優(yōu)異的樹(shù)脂。在此加成聚合過(guò)程中，應(yīng)注意異氰酸酯與水、胺等所發(fā)生的副反應(yīng)。副反應(yīng)的發(fā)生，會(huì)導(dǎo)致聚合物支化、交聯(lián)，致使聚合物黏度增大，固含量偏低，甚至出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象。故在合成過(guò)程中，要充分考慮反應(yīng)溫度對(duì)聚合過(guò)程和產(chǎn)品性能的影響，盡量避免副反應(yīng)的發(fā)生。本發(fā)明的作用機(jī)理I、采用聚醚多元醇、聚酯多元醇作為原料，為聚氨酯的合成提供羥基，組成聚氨酯分子中的軟段結(jié)構(gòu)。采用兩種不同的多元醇組成軟段，借助不同的多元醇含有不同的官能團(tuán)、分子量和反應(yīng)活性，利用此特點(diǎn)可制備性能優(yōu)越、多功能化的聚氨酯樹(shù)脂；2、采用二苯基甲烷二異氰酸酯作為原料，為聚氨酯的合成提供異氰酸酯基(NCO)， 組成聚氨酯分子中的硬段結(jié)構(gòu)，由于其分子結(jié)構(gòu)規(guī)整有序，可促進(jìn)聚合物的結(jié)晶，所以制得的聚氨酯內(nèi)聚力大，物理機(jī)械性能高；3、選擇二元醇1，4_ 丁二醇作為擴(kuò)鏈劑；4、有機(jī)硅的共聚引入，由于硅油中含有柔軟的Si-ο鏈，可賦予成膜樹(shù)脂極佳的柔軟性和滑爽性一定的柔軟性；5、抗氧化劑的加入，防止樹(shù)脂氧化變黃，解決樹(shù)脂易變黃的問(wèn)題；6、為了調(diào)節(jié)聚氨酯樹(shù)脂的粘度，便于工藝操作，根據(jù)聚氨酯分子與溶劑的溶解原則，選擇以二甲基甲酰胺、甲苯、醋酸乙酯為溶劑，他們的溶解參數(shù)SP相近、極性相似。采用混合溶劑可提高溶解性、調(diào)節(jié)揮發(fā)速度來(lái)適應(yīng)不同加工工藝的要求。除上述實(shí)施例外，本發(fā)明還可以有其他實(shí)施方式。凡采用等同替換或等效變換形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明要求的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂，其特征在于由下述原料按重量份配制而成 二甲基甲酰胺35-50份、聚醚多元醇8-15份、聚酯多元醇4-8份、二苯基甲烷二異氰酸酯 10-30份、1，4_ 丁二醇O. 5-1. 8份、乙二醇3-6份、甲苯10-20份、醋酸乙酯10-20份、乳化硅油3-5份、抗氧化劑O. 01-0. 03份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂，其特征在于具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1，4_ 丁二醇O. 89份、乙二醇4份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01 份。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂，其特征在于具體配方是二甲基甲酰胺41份、聚醚多元醇9份、聚酯多元醇6份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、I，4- 丁二醇O. 89份、乙二醇4. O份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O.01 份。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂，其特征在于具體配方是二甲基甲酰胺40. 8份、聚醚多元醇10份、聚酯多元醇5. O份、二苯基甲烷二異氰酸酯13份、1,4- 丁二醇I. 5份、乙二醇3. 59份、甲苯11. 5份、醋酸乙酯11. 5份、乳化硅油3. I份、抗氧化劑O. 01份。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3或4所述的用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂，其特征在于 所述的抗氧化劑為亞磷酸酯類抗氧化劑。
6.一種制備如權(quán)利要求I所述的用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂的方法，其特征在于 先由聚醚多元醇、聚酯多元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯、抗氧化劑發(fā)生加成聚合反應(yīng)形成預(yù)聚體，在60°C反應(yīng)一小時(shí)；再經(jīng)擴(kuò)鏈反應(yīng),形成相對(duì)分子質(zhì)量較高的聚合物，將預(yù)聚體再經(jīng)二元醇及多元醇的擴(kuò)鏈反應(yīng)，便可制備出相對(duì)分子質(zhì)量較高、性能優(yōu)異的樹(shù)脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于合成革的水晶油滑感樹(shù)脂及制備方法，由下述原料按重量份配制而成二甲基甲酰胺35-50份、聚醚多元醇8-15份、聚酯多元醇4-8份、二苯基甲烷二異氰酸酯10-30份、1，4-丁二醇0.5-1.8份、乙二醇3-6份、甲苯10-20份、醋酸乙酯10-20份、乳化硅油3-5份、抗氧化劑0.01-0.03份。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，有益的效果是該發(fā)明的產(chǎn)品不僅能克服光油樹(shù)脂發(fā)粘、耐溫性差等問(wèn)題，而且具有耐高溫、耐折、抗老化等優(yōu)點(diǎn)。工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)方便、成本低，產(chǎn)品可直接應(yīng)用于合成革后段生產(chǎn)工序中，工藝可采用三版印刷或噴涂。
文檔編號(hào)D06M15/643GK102604037SQ201210007838
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月11日
發(fā)明者朱張林, 胡水仙 申請(qǐng)人:建德市順發(fā)化工助劑有限公司