纖維用阻燃加工藥劑、阻燃性纖維的制造方法以及阻燃性纖維的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供色牢度優(yōu)異、即使相對(duì)于纖維材料的有機(jī)磷化合物的處理量少也能夠賦予良好的阻燃性、能夠降低罐體污染或排水負(fù)荷的纖維用阻燃加工藥劑、使用了該阻燃加工藥劑的阻燃性纖維的制造方法、通過該制造方法而得到的阻燃性纖維。本發(fā)明的纖維用阻燃加工藥劑，其含有以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性劑以及水，磷酸三對(duì)甲酚酯在上述磷酸三甲酚酯(A)整體中所占的重量比例為90重量％以上。
【專利說明】纖維用阻燃加工藥劑、阻燃性纖維的制造方法以及阻燃性
纖維
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及纖維用阻燃加工藥劑、阻燃性纖維的制造方法以及阻燃性纖維。
【背景技術(shù)】
[0002]一直以來，為了對(duì)纖維材料賦予阻燃性，通常使用使六溴環(huán)十二烷等鹵素系化合物在水中分散或乳化而成的阻燃劑。但是，這種鹵素系化合物對(duì)纖維材料的附著效率低，因此需要大量地進(jìn)行處理，而且存在不附著于纖維材料的鹵素系化合物被排放在環(huán)境中的問題。另外，用鹵素系化合物處理過的纖維材料雖然具有阻燃性，但存在通過燃燒而產(chǎn)生有害的鹵化氣體的風(fēng)險(xiǎn)。像這樣，從人體、環(huán)境方面出發(fā)，脫鹵素化的動(dòng)向正在增加，因此傾向于極力避免使用。
[0003]作為鹵素系化合物的替代物而使用了有機(jī)磷化合物，但專利文獻(xiàn)1、2中公開的有機(jī)磷化合物等在常溫下為液體，因此存在因染料滲出而產(chǎn)生摩擦牢度等色牢度降低的問題。像這樣，傾向于避免使用在常溫下為液狀的有機(jī)磷化合物。
[0004]近年來，為了解決由染料滲出而導(dǎo)致的色牢度降低的問題，傾向于使用在常溫下為固體的有機(jī)磷化合物。但是，其對(duì)纖維材料的附著效率依然較低，因此需要大量地進(jìn)行處理，存在不附著于纖維材料的有機(jī)磷化合物被排放在環(huán)境中的問題。另外，即使有機(jī)磷化合物在常溫下為固體，在專利文獻(xiàn)3?5中公開的有機(jī)磷化合物等的熔點(diǎn)或凝固點(diǎn)在聚酯系纖維材料的染色溫度區(qū)域(80°C?135°C )內(nèi)的情況下，也會(huì)在染色時(shí)產(chǎn)生有機(jī)磷化合物的狀態(tài)變化，因此乳化分散性顯著降低，從而成為發(fā)生對(duì)纖維材料的污染(污斑)、釜污染(罐體污染)的問題。
[0005]另外，專利文獻(xiàn)6中公開的磷酸萘基二苯基酯在染色溫度區(qū)域內(nèi)不發(fā)生有機(jī)磷化合物的狀態(tài)變化，但由于其熔點(diǎn)為約60°C，因此在用于車內(nèi)的汽車座椅等時(shí)，在夏季、國外的炎熱地帶，阻燃劑會(huì)熔融、滲出，從而發(fā)生摩擦牢度等色牢度的降低。另外，耐光性明顯較差，不實(shí)用。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-328445號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-70751號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-254268號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)4:日本特開2003-193368號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)5:日本特開2002-275473號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)6:日本特開2006-70417號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明要解決的問題[0015]本發(fā)明的課題在于提供色牢度優(yōu)異、即使相對(duì)于纖維材料的有機(jī)磷化合物的處理量少也能夠賦予良好的阻燃性、能夠降低罐體污染或排水負(fù)荷的纖維用阻燃加工藥劑、使用了該阻燃加工藥劑的阻燃性纖維的制造方法、以及通過該制造方法而得到的阻燃性纖維。
[0016]用于解決問題的方案
[0017]本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過使用以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)作為有機(jī)磷化合物，即使有機(jī)磷化合物的處理量少也能夠賦予良好的阻燃性，能夠降低罐體污染、排水負(fù)荷，從而實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
[0018]S卩，本發(fā)明的纖維用阻燃加工藥劑含有以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性劑以及水，磷酸三對(duì)甲酚酯在上述磷酸三甲酚酯(A)整體中所占的重量比例為90重量％以上。
[0019]本發(fā)明的阻燃加工藥劑中，上述磷酸三甲酚酯(A)的熔點(diǎn)優(yōu)選為65?80°C。另夕卜，上述磷酸三甲酚酯(A)優(yōu)選處于在水中乳化或分散的狀態(tài)。
[0020]本發(fā)明的阻燃加工藥劑優(yōu)選還含有三苯基氧化膦(B)。
[0021]上述磷酸三甲酚酯(A)與上述三苯基氧化膦(B)的重量比(A/B)優(yōu)選為95/5?5/95。
[0022]另外，上述磷酸三甲酚酯㈧和上述三苯基氧化膦⑶優(yōu)選處于在水中乳化或分散的狀態(tài)。
[0023]上述表面活性劑優(yōu)選包含選自聚氧化烯多環(huán)芳基醚硫酸鹽和聚氧化烯多環(huán)芳基醚中的至少I種。
[0024]本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法包括用上述阻燃加工藥劑處理纖維材料的工序。
[0025]對(duì)于本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法，適合的是，在上述工序中，磷酸三甲酚酯(A)的處理量、或者在上述阻燃加工藥劑含有三苯基氧化膦(B)時(shí)的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的總處理量相對(duì)于纖維材料為0.1?5重量％。
[0026]本發(fā)明的阻燃性纖維是通過本發(fā)明的制造方法而得到的阻燃性纖維。對(duì)于本發(fā)明的阻燃性纖維，優(yōu)選的是，磷酸三甲酚酯(A)的附著量、或者在上述阻燃加工藥劑含有三苯基氧化膦⑶時(shí)的磷酸三甲酚酯㈧和三苯基氧化膦⑶的總附著量相對(duì)于阻燃性纖維為
0.1?3重量％。
[0027]發(fā)明效果
[0028]本發(fā)明的纖維用阻燃加工藥劑的色牢度優(yōu)異，即使相對(duì)于纖維材料的有機(jī)磷化合物的處理量少也能夠賦予良好的阻燃性，能夠降低罐體污染、排水負(fù)荷。
[0029]本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法使用上述阻燃加工藥劑進(jìn)行處理，因此能夠獲得即使有機(jī)磷化合物的處理量少也具有良好的阻燃性、色牢度也優(yōu)異的纖維。另外，能夠降低罐體污染、排水負(fù)荷。本發(fā)明的阻燃性纖維的阻燃性和色牢度優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0030]〔阻燃加工藥劑〕
[0031]本發(fā)明的纖維用阻燃加工藥劑是用于對(duì)纖維材料賦予阻燃性的組合物，其含有以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性劑以及水。以下進(jìn)行詳細(xì)說明。[0032]本發(fā)明的纖維用阻燃加工藥劑在磷酸三甲酚酯之中選擇性地使用磷酸三對(duì)甲酚酯。磷酸三甲酚酯是通過三氯氧磷與甲酚的縮合反應(yīng)而得到的，甲酚具有鄰、間、對(duì)的異構(gòu)體，通常使用異構(gòu)體混合物。由此，所得到的磷酸三甲酚酯成為凝固點(diǎn)為約_35°C的鄰、間、對(duì)的異構(gòu)體混合物，其性狀在常溫下為液體。在使用作為這樣的異構(gòu)體混合物的磷酸三甲酚酯時(shí)，吸盡性和色牢度降低。本發(fā)明中使用的以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)是指以純度高的對(duì)甲酚為原料并通過三氯氧磷與對(duì)甲酚的縮合反應(yīng)而得到的磷酸三甲酚酯，從在常溫下為固體的觀點(diǎn)來看，與作為異構(gòu)體混合物的磷酸三甲酚酯是不同的。
[0033]本發(fā)明中使用的以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)是指磷酸三對(duì)甲酚酯在磷酸三甲酚酯(A)整體中所占的重量比例為90重量％以上的物質(zhì)。該重量比例不足90重量％時(shí)，使除了磷酸三對(duì)甲酚酯之外的磷酸三甲酚酯的比例增加，磷酸三甲酚酯整體的熔點(diǎn)降低，從而吸盡性和色牢度降低。該重量比例優(yōu)選為95重量％以上，更優(yōu)選為96重量％以上,進(jìn)一步優(yōu)選為97重量％以上。
[0034]另外，在上述的基礎(chǔ)上，以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)還可以表現(xiàn)為“除了磷酸三對(duì)甲酚酯以外的磷酸三甲酚酯”在磷酸三甲酚酯(A)整體中所占的重量比例為10重量％以下。該重量比例優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為4重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3重量％以下。
[0035]此處，除了磷酸三對(duì)甲酚酯以外的磷酸三甲酚酯可列舉出:源自鄰甲酚的磷酸三鄰甲酚酯；源自間甲酚的磷酸三間甲酚酯；源自包含鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚之中的2?3種異構(gòu)體的甲酚混合物的磷酸三甲酚酯(異構(gòu)體混合物)等。
[0036]像這樣，通過使用以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)作為必須成分，從而使色牢度優(yōu)異，即使相對(duì)于纖維材料的有機(jī)磷化合物的處理量少也能夠賦予良好的阻燃性，能夠降低罐體污染、排水負(fù)荷。
[0037]另外，在將用阻燃加工藥劑處理過的纖維材料(例如車輛內(nèi)飾材料等)暴露于高溫時(shí)，阻燃加工藥劑成分從纖維表面揮發(fā)，附著于附近的玻璃表面等，從而存在使玻璃的透明度降低的霧化問題。通過使用以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯㈧作為必須成分，從而能夠抑制或降低霧化的發(fā)生(霧化性優(yōu)異)。
[0038]從顯著地發(fā)揮本申請效果的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中使用的以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)的熔點(diǎn)優(yōu)選為65?80°C，更優(yōu)選為70?80°C，進(jìn)一步優(yōu)選為75?78V。磷酸三對(duì)甲酚酯的熔點(diǎn)為約77°C，磷酸三鄰甲酚酯的熔點(diǎn)為約_25°C，磷酸三間甲酚酯的熔點(diǎn)為約25°C。上述的鄰、間、對(duì)的異構(gòu)體混合物的磷酸三甲酚酯的凝固點(diǎn)成為-40°C?-30°C左右。因此，磷酸三甲酚酯(A)的熔點(diǎn)為65?80°C表示磷酸三對(duì)甲酚酯在磷酸三甲酚酯(A)整體中所占的比例大、并且除了磷酸三對(duì)甲酚酯以外的磷酸三甲酚酯的比例小。
[0039]需要說明的是，本發(fā)明中所述的熔點(diǎn)是指使用差示掃描量熱計(jì)測得的熔點(diǎn)，是指將約5mg樣品在氮?dú)鈿夥障乱?0°C /分鐘的升溫速度升溫時(shí)出現(xiàn)的吸熱峰的溫度。
[0040]在本發(fā)明的阻燃加工藥劑的不揮發(fā)成分中，從顯著地發(fā)揮本申請效果的觀點(diǎn)出發(fā)，源自以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)的熔點(diǎn)優(yōu)選為60?80°C，更優(yōu)選為60?75°C，進(jìn)一步優(yōu)選為65?75°C。在測定阻燃加工藥劑的不揮發(fā)成分的熔點(diǎn)時(shí)，由于不揮發(fā)成分中還包含表面活性劑等其它成分，因此源自磷酸三甲酚酯(A)的熔點(diǎn)比上述磷酸三甲酚酯(A)的熔點(diǎn)略微降低。需要說明的是，此處的不揮發(fā)成分(也稱為固體成分)是指如下成分:將一定量的試樣平鋪在鋁片上，在紅外線燈照射下以110°C進(jìn)行干燥，在以150秒內(nèi)的揮發(fā)成分的變動(dòng)幅度達(dá)到0.15重量％的時(shí)刻為測定終點(diǎn)時(shí)的剩余成分。
[0041]關(guān)于本發(fā)明的阻燃加工藥劑，以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)處于在水中乳化或分散的狀態(tài)。磷酸三甲酚酯(A)的中值粒徑(D5tl)沒有特別限定，從經(jīng)時(shí)的穩(wěn)定性優(yōu)異、進(jìn)一步發(fā)揮本申請發(fā)明的效果的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為5 μ m以下，更優(yōu)選為0.2?
1.0 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?0.8 μ m。在該中值粒徑超過5 μ m時(shí)，有時(shí)經(jīng)時(shí)的穩(wěn)定性和吸盡性差。本發(fā)明中，中值粒徑(D5tl)是指以磷化合物的體積為基準(zhǔn)的粒徑的中值(中央值)。
[0042]關(guān)于本發(fā)明的阻燃加工藥劑中的以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)的含有率，沒有特別限定，相對(duì)于阻燃加工藥劑整體，優(yōu)選為I?50重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10?50重量％。在該含有率不足I重量％時(shí)，水及其它成分過多，有時(shí)會(huì)使阻燃加工藥劑的制造、貯藏、穩(wěn)定性、性能產(chǎn)生問題。另一方面，在該含有率超過50重量％時(shí)，有時(shí)難以獲得穩(wěn)定的阻燃加工藥劑。
[0043]本發(fā)明的阻燃加工藥劑優(yōu)選還含有三苯基氧化膦(B)。通過將以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)與三苯基氧化膦(B)組合使用，從而與單獨(dú)使用以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、單獨(dú)使用三苯基氧化膦(B)時(shí)相比，能夠利用協(xié)同效應(yīng)來進(jìn)一步提高吸盡性，但是其理由還尚未確定。另外，由于三苯基氧化膦(B)的熔點(diǎn)為135°C以上，因此在染色溫度區(qū)域(80°C?135°C)內(nèi)不會(huì)發(fā)生固體-液體的狀態(tài)變化，染色時(shí)的乳化分散性良好，能夠降低罐體污染的發(fā)生。進(jìn)而，通過組合使用這兩者，從而發(fā)揮優(yōu)異的霧化性。
[0044]在含有三苯基氧化膦(B)時(shí)的阻燃加工藥劑中，與磷酸三甲酚酯(A)同樣，三苯基氧化膦(B)也處于在水中乳化或分散的狀態(tài)。
[0045]三苯基氧化膦(B)的中值粒徑(D5tl)沒有特別限定，從經(jīng)時(shí)的穩(wěn)定性優(yōu)異、進(jìn)一步提高吸盡性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為5 μ m以下，更優(yōu)選為0.2?1.0 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?0.8 μ m。在三苯基氧化膦(B)的中值粒徑超過5 μ m時(shí)，有時(shí)經(jīng)時(shí)的穩(wěn)定性和吸盡性差。
[0046]關(guān)于本發(fā)明的阻燃加工藥劑中的三苯基氧化膦(B)的含有率，沒有特別限定，相對(duì)于阻燃加工藥劑整體，優(yōu)選為O?50重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10?50重量％。在三苯基氧化膦(B)的含有率超過50重量％時(shí)，有時(shí)難以獲得穩(wěn)定的阻燃加工藥劑。
[0047]關(guān)于本發(fā)明的阻燃加工藥劑中的以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)與三苯基氧化膦(B)的重量比(A/B)，沒有特別限定，從利用協(xié)同效應(yīng)來提高吸盡性的觀點(diǎn)、降低罐體污染或排水負(fù)荷的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為95/5?5/95。
[0048]以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)與三苯基氧化膦(B)的重量比(A/B)的進(jìn)一步優(yōu)選的范圍根據(jù)相對(duì)于纖維材料的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的總處理量而發(fā)生變化。即，根據(jù)該處理量，發(fā)揮優(yōu)異協(xié)同效應(yīng)的范圍發(fā)生變化。
[0049]在磷酸三甲酚酯㈧和三苯基氧化膦⑶的總處理量相對(duì)于纖維材料超過5重量％時(shí)，重量比(A/B)更優(yōu)選為30/70?5/95，進(jìn)一步優(yōu)選為40/60?5/95。
[0050]在磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的總處理量相對(duì)于纖維材料為5重量％以下時(shí)，重量比(A/B)更優(yōu)選為95/5?10/90，進(jìn)一步優(yōu)選為95/5?20/80，特別優(yōu)選為95/5?30/70。在上述總處理量為4重量％以下時(shí)，更優(yōu)選為95/5?20/80，進(jìn)一步優(yōu)選為95/5?40/60，特別優(yōu)選為95/5?40/60。在上述總處理量為3重量％以下時(shí)，更優(yōu)選為95/5?30/70，進(jìn)一步優(yōu)選為95/5?40/60，特別優(yōu)選為95/5?60/40。
[0051]表面活性劑是提高磷酸三甲酚酯(A)、三苯基氧化膦(B)的分散性的成分。本發(fā)明的阻燃加工藥劑通過含有表面活性劑，能夠使磷酸三甲酚酯(A)、三苯基氧化膦(B)處于在水中分散的狀態(tài)。
[0052]表面活性劑可列舉出陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑等，優(yōu)選為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑。
[0053]作為陰離子表面活性劑，沒有特別限定，例如可列舉出烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、多環(huán)芳基硫酸鹽、聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、聚氧化烯烷基芳基醚硫酸鹽(聚氧化烯壬基苯基醚硫酸鹽等)、聚氧化烯多環(huán)芳基硫酸鹽(聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯- α -甲基苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯苯乙烯基-甲基-苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯二苯乙烯基-甲基-苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯二苯乙烯基-異丙苯基-苯基醚硫酸鹽、聚氧化烯苯乙烯基-壬基-苯基醚硫酸鹽等)、聚氧化烯烷基多元醇醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基二磺酸鹽(烷基二苯基二磺酸鹽等)、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基芳基磷酸鹽、聚氧化烯烷基醚磷酸鹽、聚氧化烯烷基芳基醚磷酸鹽、多環(huán)芳基醚磷酸鹽、聚氧化烯多環(huán)芳基醚磷酸鹽、聚氧化烯烷基多元醇醚磷酸鹽、芳香族磺酸鹽(烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽、二烷基萘磺酸鹽、雜酚油磺酸鹽、三聚氰胺磺酸鹽、雙酚磺酸鹽等)、芳香族磺酸甲醛縮合物鹽(烷基萘磺酸甲醛縮合物鹽、萘磺酸甲醛縮合物鹽、二烷基萘磺酸甲醛縮合物鹽、雜酚油磺酸甲醛縮合物鹽、木質(zhì)素磺酸甲醛縮合物鹽、三聚氰胺磺酸甲醛縮合物鹽、雙酚磺酸甲醛縮合物鹽等)、烷基羧酸鹽、聚氧化烯烷基醚羧酸鹽、聚羧酸鹽、磺化蓖麻油(turkey red oil)、木質(zhì)素磺酸鹽等。
[0054]作為構(gòu)成這些陰離子表面活性劑的烷基，可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、2~乙基己基、癸基、月桂基、異癸基、十二燒基、餘臘基、硬脂基、油基(OIeyI)、山箭基等，可以是伯烷基、仲烷基、叔烷基中的任一種，可以是直鏈也可以是支鏈。
[0055]同樣地，作為烷基芳基，可列舉出甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、甲基萘基等，烷基的位置、數(shù)量不限。
[0056]同樣地，作為多環(huán)芳基，可列舉出苯乙烯基苯基、燒基苯乙烯基苯基、苯乙烯基-甲基-苯基、二苯乙烯基-甲基-苯基、苯乙烯基-異丙苯基-苯基、苯乙烯基-烷基-苯基、三苯乙烯基苯基、二苯乙烯基苯基、芐基苯基、二芐基苯基、烷基二苯基、二苯基等，取代基的位置、數(shù)量不限。
[0057]同樣地，作為多元醇，可列舉出山梨醇(sorbit)、山梨糖醇(sorbitol)、山梨糖醇(sorbite)、山梨糖醇酐(sorbitan)、季戍四醇、三輕甲基丙燒、甘油、新戍二醇、木糖醇、赤蘚糖醇、烷醇胺、糖類等。
[0058]同樣地，作為聚氧化烯基，可列舉出聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基等，優(yōu)選為聚氧乙烯基、聚氧丙烯基。在聚氧化烯基為2種以上時(shí)，可以構(gòu)成嵌段加成物、交替加成物或無規(guī)加成物中的任一種。另外，聚氧化烯基優(yōu)選含有聚氧乙烯基作為必須成分。聚氧乙烯基在聚氧化烯基中所占的比例優(yōu)選為40摩爾％以上，更優(yōu)選為50摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60摩爾％以上，特別優(yōu)選為80摩爾％以上。氧化烯基的加成摩爾數(shù)優(yōu)選為I?50，更優(yōu)選為3?30，進(jìn)一步優(yōu)選為5?20。
[0059]在上述陰離子表面活性劑為鹽時(shí)，可以是氫原子、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽、季銨鹽等。作為堿金屬，可列舉出鈉、鉀、鋰等。作為堿土金屬，可列舉出鎂、鈣、鋇等。作為有機(jī)胺，可列舉出烷基胺(三甲基胺、三乙基胺、單甲基胺、二甲基胺等)、烷醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等)等。作為季銨，可列舉出四甲基銨、四乙基銨、四甲醇銨、四乙醇銨等。這些陰離子表面活性劑可以使用一種或組合使用兩種以上。
[0060]這些陰離子表面活性劑之中，聚氧化烯多環(huán)芳基醚硫酸鹽、芳香族磺酸甲醛縮合物鹽在分散性和罐體污染性優(yōu)異的方面是優(yōu)選的，進(jìn)一步優(yōu)選為聚氧化烯多環(huán)芳基醚硫酸鹽。
[0061]作為陽離子表面活性劑，沒有特別限定，例如可列舉出季銨鹽(月桂基二甲基芐基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、鯨蠟基氯化吡唆、鯨蠟基溴化吡唆、硬脂酰胺甲基氯化吡唳等)等。這些陽離子表面活性劑可以使用一種或組合使用兩種以上。
[0062]作為非離子表面活性劑，沒有特別限定，例如可列舉出聚亞烷基二醇、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚(聚氧化烯壬基苯基醚等)、聚氧化烯多環(huán)芳基醚(聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯-α -甲基苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基-甲基-苯基醚、聚氧化烯二苯乙烯基-甲基-苯基醚、聚氧化烯二苯乙烯基-異丙苯基-苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基-壬基-苯基醚等)、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯烷基酰胺、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯蓖麻油醚、聚氧化烯氫化蓖麻油醚、聚氧化烯多元醇醚等。
[0063]作為構(gòu)成這些非離子表面活性劑的烷基、烷基芳基、多環(huán)芳基、多元醇、聚氧化烯基，與在陰離子表面活性劑中例示出的基團(tuán)相同。作為構(gòu)成這些非離子表面活性劑的脂肪酸，可列舉出癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、褐煤酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、蓖麻酸、芥酸等。
[0064]這些非離子表面活性劑之中，聚氧化烯多環(huán)芳基醚在分散性和罐體污染性優(yōu)異的方面是優(yōu)選的。
[0065]作為兩性表面活性劑，沒有特別限定，例如可列舉出氨基酸型(月桂基氨基丙酸鹽等)、甜菜堿型(月桂基二甲基銨甜菜堿、硬脂基二甲基銨甜菜堿、月桂基二羥基乙基甜菜堿等)等。這些兩性表面活性劑可以使用一種或組合使用兩種以上。
[0066]關(guān)于本發(fā)明的阻燃加工藥劑中的表面活性劑的含有率，沒有特別限定，相對(duì)于阻燃加工藥劑整體，優(yōu)選為0.1?20重量％，更優(yōu)選為I?10重量％。在表面活性劑的含有率不足0.1重量％時(shí)，有時(shí)罐體污染性降低、或變得難以得到穩(wěn)定的阻燃加工藥劑。另一方面，在表面活性劑的含有率超過10重量％時(shí)，在使用了阻燃加工藥劑的情況下，會(huì)使吸盡性降低、或產(chǎn)生牢度降低，在染色時(shí)并用了阻燃加工藥劑的情況下，會(huì)使緩染效果變大。
[0067]作為本發(fā)明的阻燃加工藥劑中的水，可以是純水、蒸餾水、純化水、軟水、離子交換水、工業(yè)用水、井水、自來水等中的任一種。
[0068]本發(fā)明的阻燃加工藥劑在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以包含上述以外的以下其它成分。[0069]作為其它成分，例如可列舉出溶劑(甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基丙醇、1，1-二甲基乙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1，1-二甲基丙醇、3-甲基-2-丁醇、1，2_ 二甲基丙醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1- 丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇、三丙二醇單甲醚、聚丙二醇、己二醇、芐基醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇(日文原文:y > 7彳卜)、聚亞烷基二醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基異丁酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸戊酯、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、吡啶、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、pH值調(diào)節(jié)劑、螯合劑、電位調(diào)節(jié)劑、水溶性高分子(聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、黃原膠、阿拉伯膠、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺、聚苯乙烯磺酸鹽、聚苯乙烯馬來酸共聚物、甲氧基乙烯馬來酸酐共聚物、淀粉、海藻酸、可溶化淀粉、陽離子化淀粉、羧基甲基淀粉、聚酯樹脂等)、載體制劑(芳香族鹵素化合物(氯苯、二氯苯、三氯苯等)、N-烷基鄰苯二甲酰亞胺(N-甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-乙基鄰苯二甲酰亞胺、N-丙基鄰苯二甲酰亞胺、N- 丁基鄰苯二甲酰亞胺、N-異丙基鄰苯二甲酰亞胺、N-叔丁基鄰苯二甲酰亞胺、N-仲丁基鄰苯二甲酰亞胺、N-苯基鄰苯二甲酰亞胺等)、芳香族羧酸酯(苯甲酸芐酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯等)、烷基萘(1-甲基萘、2-甲基萘、2，3_ 二甲基萘、1，3_ 二甲基萘、1，4_二甲基萘、1，5-二甲基萘等)、二苯酯、萘酚酯、苯酚醚(乙二醇單苯基醚、二乙二醇單苯基醚、丙二醇單苯基醚、二丙二醇單苯基醚等)、輕基二苯基(鄰苯基苯酹、對(duì)苯基苯酚等)等。
[0070]通過配合少量的溶劑，使粘度降低，由此提高操作效率、低溫下的穩(wěn)定性、乳化分散性。然而，在其含有率變大時(shí)，有時(shí)在制造、貯藏方面產(chǎn)生問題。因此，阻燃加工藥劑中的溶劑的含有率相對(duì)于阻燃加工藥劑整體優(yōu)選為阻燃加工藥劑的20重量％以下。關(guān)于除此以外的上述其它成分的含有率，沒有特別限定。
[0071]另外，本發(fā)明的阻燃加工藥劑在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可以包含上述以外的其它阻燃劑。作為其它阻燃劑，可列舉出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸三苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲酚基二苯基酯、磷酸二甲酚基苯基酯、磷酸甲酚基雙(二甲苯基)酯、磷酸二甲酚基二甲苯基酯、磷酸三異丙基苯基酯、磷酸二苯基聯(lián)苯基酯、磷酸苯基二聯(lián)苯基酯、磷酸二苯基鄰聯(lián)苯基(orthoxenyl)酯、磷酸苯基二鄰聯(lián)苯基酯、磷酸三鄰聯(lián)苯基酯、磷酸三間聯(lián)苯基酯、磷酸三對(duì)聯(lián)苯基酯、磷酸三聯(lián)苯基酯、磷酸α -萘基二苯基酯、磷酸二 - α -萘基苯基酯、磷酸β -萘基二苯基酯、磷酸二 - β -萘基苯基酯、磷酸2-苯氧基乙基二苯基酯、1，3，2- 二氧憐雜環(huán)己燒(dioxaphophorinane) - {2-(1,1’-聯(lián)苯基 _2_ 基氧基)}_5，5_ 二甲基 _2_ 氧化物等磷酸酯；間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、間苯二酚雙(二甲酚基磷酸酯)、間苯二酚雙(雙(二甲苯基)磷酸酯)、對(duì)苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、對(duì)苯二酚雙(二甲酚基磷酸酯)、對(duì)苯二酚雙(雙(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二甲酚基磷酸酯)、雙酚A雙(雙(二甲苯基)磷酸酯)等縮合磷酸酯；甲基磺酸二甲酯、乙基磺酸二乙酯、甲基磺酸二丙酯、甲基磺酸三丁酯、丁基磺酸二丁酯、苯磺酸二苯酯、苯磺酸二甲酚酯、苯磺酸雙二甲苯酯、苯磺酸苯基甲酚酯、雙[(5-乙基-2-甲基-1，3，2- 二氧磷雜環(huán)己燒_5_基)甲基]甲基勝酸酷-P，P’-二氧化物、(5_乙基_2_甲基-1, 3, 2_ 二氧憐雜環(huán)己烷-5-基)甲基二甲基膦酸酯-P-氧化物的亞磷酸酯；二甲基次膦酸甲酯、二乙基次膦酸乙酯、二甲基次膦酸丙酯、二甲基次膦酸丁酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酚酯、二苯基次膦酸二甲苯酯、二乙基次膦酸金屬鹽等次亞磷酸酯；三甲基氧化膦、三乙基氧化膦、三正丙基氧化膦、三正丁基氧化膦、三正己基氧化膦、三正辛基氧化膦、三環(huán)己基氧化膦、三甲苯基氧化勝、二 _3_羥基丙基氧化勝、二(2-甲基苯基)氧化勝、二(4-甲基苯基)氧化勝、二(2,6-二甲基苯基)氧化勝、二(2,6-二甲氧基苯基)氧化勝、二芐基氧化勝、2-( 二苯基氧勝基)對(duì)苯二酌等氧化勝；10-芐基-9,10-二氫-9-氧代-10 λ (5)-憐雜菲=10-氧化物、10-苯氧基-9，10- 二氫-9-氧代-10 λ (5)-磷雜菲=10-氧化物等磷雜菲衍生物；二苯基=(苯基酰胺)磷酸酯、苯基=雙(苯基酰胺)磷酸酯等磷酸酯酰胺；三(氯丙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯等含氯磷酸酯；三(溴丙基)磷酸酯、三(二溴丙基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯等含溴磷酸酯；含氯縮合磷酸酯；含磷聚酯樹脂；六苯氧基環(huán)三磷腈、六甲氧基環(huán)三磷腈、六丙氧基環(huán)三磷腈等磷腈；十溴二苯基醚、亞乙基雙(五溴苯)、四溴雙酚A、溴代亞乙基雙(四溴鄰苯二甲酰亞胺)、三(三溴苯氧基)三嗪、三(2，3-二溴丙基)異氰脲酸酯、溴化聚苯乙烯、六溴環(huán)十二烷、四溴環(huán)辛烷、六溴環(huán)庚烷、六溴苯、溴代環(huán)烷烴、雙(3, 5- 二溴-4- 二溴丙基氧基苯基)諷等溴系阻燃劑；二氧化鋪等。
[0072]為了提高耐光性，本發(fā)明的阻燃加工藥劑優(yōu)選包含紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，可列舉出2-(2’ -羥基-3’ -叔丁基_5’ -甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、2- {2’ -羥基-3’ _(3”，4”，5”，6”_四鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5’ -甲基苯基}苯并三唑、2-〔2’ -羥基-4’ _(2”_羥基)丁氧基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-(2’，4’ - 二羥基-5’ -苯甲?；交?-5-氯苯并三唑、2-(2’，4’ - 二羥基_3’ -苯甲酰基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’ -苯甲?；?2’ -羥基-5’ -甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑；2_羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’ -四羥基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基_4，4’ -二甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-(4，6_ 二苯基_1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)-苯酚、2，4-雙(2，4- 二甲基苯基)-6- (2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1, 3, 5-二嚷、2-(2’ _羥基-4’ -丙氧基苯基)-4,6- 二苯基均二嚷等二嚷系紫外線吸收劑；2，2’ -(對(duì)亞苯基)二 -3，1-苯并噁嗪-4-酮等苯并嗪酮系紫外線吸收劑；乙基-2-氰基-3, 3- 二苯基丙烯酸酯、(2-乙基己基)-2-氰基-3, 3- 二苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑；對(duì)叔丁基苯基水楊酸酯等水楊酸酯系紫外線吸收劑等。
[0073]阻燃加工藥劑中的紫外線吸收劑的含有率相對(duì)于阻燃加工藥劑整體優(yōu)選為20重量％以下。在該含有率超過20重量％時(shí)，有時(shí)在制造、貯藏方面產(chǎn)生問題。
[0074]為了提高阻燃加工藥劑的穩(wěn)定性，阻燃加工藥劑優(yōu)選包含電位調(diào)節(jié)劑。作為電位調(diào)節(jié)劑，只要具有電荷就沒有限定，例如可列舉出鹽酸、亞硝酸、硝酸、亞硫酸、硫酸、過硫酸、磷酸、膦酸、次膦酸、硼酸、次亞氯酸、過氯酸等的鹽等。
[0075]作為鹽，可以是氫原子、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽、季銨鹽等。作為堿金屬，可列舉出鈉、鉀、鋰等。作為堿土金屬，可列舉出鎂、鈣、鋇等。作為有機(jī)胺，可列舉出烷基胺(三甲基胺、三乙基胺、單甲基胺、二甲基胺等)、烷醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等)等。作為季銨，可列舉出四甲基銨、四乙基銨、四甲醇銨、四乙醇銨等。優(yōu)選的是磷酸、膦酸、次膦酸的鹽，進(jìn)一步優(yōu)選為磷酸的鹽。作為磷酸的鹽，可列舉出磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、磷酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉等。
[0076]通過配合少量的電位調(diào)節(jié)劑，從使阻燃加工藥劑的穩(wěn)定性提高。然而，在其含有率變大時(shí)，有時(shí)會(huì)使凝聚性變大、阻燃加工藥劑的穩(wěn)定性降低。因此，阻燃加工藥劑中的電位調(diào)節(jié)劑的含有率相對(duì)于阻燃加工藥劑整體優(yōu)選為5重量％以下。
[0077]本發(fā)明的阻燃加工藥劑可以通過將以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性劑、水以及根據(jù)需要的三苯基氧化膦(B)、其它成分等混合來制造?；旌戏椒?、混合順序等沒有特別限定。作為本發(fā)明的阻燃加工藥劑的制造方法，例如可列舉出以下方法:在組合使用磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的情況下，預(yù)先準(zhǔn)備已微?；囊粤姿崛龑?duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)，將其與表面活性劑及水進(jìn)行混合的方法(方法I);將以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、三苯基氧化膦(B)、表面活性劑以及水混合，使用微?；b置進(jìn)行分散和微?；姆椒?方法2);將以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性劑以及水混合，使用微粒化裝置進(jìn)行分散和微?；硪环矫妫瑢⑷交趸?B)、表面活性劑以及水混合，使用微粒化裝置進(jìn)行分散和微?；?，并進(jìn)行配合的方法(方法3)等。
[0078]作為微?；b置，例如可列舉出珠磨機(jī)、砂磨機(jī)、磨碎機(jī)等。另外，也可以根據(jù)需要添加溶劑、不干性劑、消泡劑(硅酮消泡劑、礦物油消泡劑、聚醚消泡劑、脂肪酸(鹽)消泡劑等)、增稠劑、無機(jī)鹽等添加劑。關(guān)于磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)，可以將粗的粉體進(jìn)行微?；?，也可以將固體熔融后邊使其凝固邊制成粉體，從而微?；?br> [0079]本發(fā)明的阻燃加工藥劑的制造方法可以是上述方法I?3中的任一種，在方法I的情況下，有時(shí)會(huì)使I μ m以下的以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯㈧和三苯基氧化膦(B)不會(huì)從凝聚的狀態(tài)下解離，制品穩(wěn)定性變得不充分，因此優(yōu)選方法2或3。
[0080]本發(fā)明的阻燃加工藥劑是為了對(duì)纖維材料賦予阻燃性而使用的纖維用阻燃加工藥劑。對(duì)于其使用形態(tài)沒有特別限定，通常在水等中稀釋后使用。
[0081]作為纖維材料，沒有特別限定，在纖維材料為至少包含結(jié)晶區(qū)域多的纖維(例如脂肪族聚酯、芳香族聚酯、陽離子可染聚酯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酰亞胺、雙乙酸酯、三乙酸酯、其單體的共聚物等)的纖維材料時(shí)，阻燃加工藥劑中包含的以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)的吸附性優(yōu)異、耐久阻燃性提高，因而優(yōu)選。其中，在至少包含芳香族聚酯、陽離子可染聚酯的纖維材料中，以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)的吸附性優(yōu)異，因而進(jìn)一步優(yōu)選。
[0082]作為脂肪族聚酯、芳香族聚酯以及陽離子可染聚酯，例如可列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚5-鈉磺基間苯二甲酸乙二醇酯/聚氧苯甲?；鶎?duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯/聚間苯二甲酸丁二醇酯等。
[0083]纖維材料可以是包含上述結(jié)晶區(qū)域多的纖維和非結(jié)晶區(qū)域多的纖維(例如木棉、麻、羊毛等天然纖維；尼龍等)的情況。[0084]此處，結(jié)晶區(qū)域是指例如在合成纖維等的制造工序中進(jìn)行拉伸等物理處理時(shí)形成的、用于構(gòu)成纖維的分子鏈相對(duì)規(guī)則地取向而成的區(qū)域；非結(jié)晶區(qū)域是指與上述說明相反地、用于構(gòu)成纖維的分子鏈相對(duì)不規(guī)則且無規(guī)取向而成的區(qū)域。
[0085]纖維材料可以僅由I種構(gòu)成，也可以由多種構(gòu)成。在包含結(jié)晶區(qū)域多的纖維和非結(jié)晶區(qū)域多的纖維的情況下，可以是混紡或交織中的任一種。對(duì)纖維材料的形態(tài)沒有限定，可列舉出絲、紡織品、編織物、無紡布、繩、帶等。
[0086]〔阻燃性纖維的制造方法〕
[0087]本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法包括用上述阻燃加工藥劑處理纖維材料的工序(處理工序)。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠獲得即使有機(jī)磷化合物的處理量少也具有良好的阻燃性、色牢度也優(yōu)異的纖維。進(jìn)而，能夠獲得霧化性也優(yōu)異的纖維。另外，能夠降低罐體污染、排水負(fù)荷。
[0088]處理工序是使阻燃加工藥劑與纖維材料接觸，從而使阻燃加工藥劑中包含的以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、根據(jù)需要的三苯基氧化膦(B)(以下有時(shí)稱為本發(fā)明的有機(jī)磷化合物)附著于纖維材料的工序。處理工序可列舉出:例如，將纖維材料浸潰在包含阻燃加工藥劑的浴(處理浴)中，在處理溫度80°C以上、處理時(shí)間2?120分鐘的條件下進(jìn)行的處理工序(工序I);使阻燃加工藥劑附著于纖維材料，在100?220°C的溫度下進(jìn)行熱處理，使本發(fā)明的有機(jī)磷化合物吸盡到纖維材料內(nèi)部的處理工序(工序2)等。
[0089]工序I的方法中，通過將纖維材料浸潰在用水稀釋阻燃加工藥劑而成的浴中，從而賦予本發(fā)明的有機(jī)磷化合物，并且在浸潰纖維材料的狀態(tài)下進(jìn)行80°C以上、2?120分鐘的熱處理，賦予耐久性。關(guān)于阻燃加工藥劑的稀釋率，沒有特別限定，通常為I?10000倍。為了使纖維材料的非晶區(qū)域松弛或膨脹、使以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)容易附著，在浸潰纖維材料的狀態(tài)下的處理溫度優(yōu)選為80°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80°C?140°C。工序I的方法中的纖維材料與處理浴的重量比為1/2?1/100，優(yōu)選為1/3?1/50。工序I例如可以使用噴射染色機(jī)、經(jīng)軸染色機(jī)、筒子紗染色機(jī)等來進(jìn)行。
[0090]工序2的方法中，通過將纖維材料浸潰在用水稀釋阻燃加工藥劑而成的浴中，從而使本發(fā)明的有機(jī)磷化合物附著，并根據(jù)情況使其干燥后，對(duì)纖維材料進(jìn)行熱處理，使本發(fā)明的有機(jī)磷化合物吸盡到纖維材料內(nèi)部，賦予耐久性。此時(shí)的溫度優(yōu)選為100?220°C，進(jìn)一步優(yōu)選為150°C?200°C。在溫度低于100°C時(shí)，有時(shí)以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、三苯基氧化膦(B)在纖維材料內(nèi)部的吸盡不充分，耐久阻燃性差，因而不優(yōu)選。另一方面，在溫度超過220°C時(shí)，有時(shí)纖維材料熱劣化而強(qiáng)度降低，因而不優(yōu)選。
[0091]附著可以通過填充(padding)法、噴灑(spray)法、涂布法等來進(jìn)行。另外,熱處理可以是干熱處理和濕熱處理中的任一種。例如可列舉出噴灑-干燥-固化方式、填充-干燥-蒸汽方式、填充-蒸汽方式、填充-干燥-固化方式等。
[0092]在本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法中，例如至少進(jìn)行上述工序I或工序2中的一個(gè)處理工序即可，通過將相同工序進(jìn)行多次處理、或者將工序I和工序2組合來處理，能夠賦予更高的阻燃性。另外，尤其在本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法中，優(yōu)選工序I的方法、工序2的方法、在工序I之后進(jìn)行工序2、以及在工序2之后進(jìn)行工序1，進(jìn)一步優(yōu)選工序I的方法、在工序I之后進(jìn)行工序2，特別優(yōu)選進(jìn)行工序I的方法。也可以將使用與本發(fā)明的阻燃加工藥劑不同的其它阻燃劑的其它處理工序組合使用。[0093]本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法中，在工序I的方法的情況下，以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)的處理量(在阻燃加工藥劑含有三苯基氧化膦(B)時(shí)，為磷酸三甲酚酯(A)與三苯基氧化膦(B)的總處理量)因纖維材料的種類或組織、附著于纖維材料的其它纖維加工劑的種類或附著量等條件而異，因此沒有特別限定，相對(duì)于纖維材料通常優(yōu)選為0.1?10重量％,更優(yōu)選為0.1?5重量進(jìn)一步優(yōu)選為0.1?4重量特別優(yōu)選為0.5?3重量％。該處理量不足0.1重量％時(shí)，有時(shí)無法對(duì)纖維材料賦予充分的阻燃性。另一方面，該處理量超過10重量％時(shí)，有時(shí)所得到的阻燃性纖維的手感變差，并且對(duì)纖維材料的附著效率差、不經(jīng)濟(jì)。需要說明的是，本發(fā)明中提及的處理量是指處理浴中包含的有機(jī)磷化合物相對(duì)于要處理的纖維材料的干燥重量的重量比。
[0094]另外，本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法中，組合使用以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯㈧和三苯基氧化膦⑶時(shí)的這兩者的重量比、與處理量相對(duì)應(yīng)的這兩者的重量比的優(yōu)選范圍，與在阻燃加工藥劑處的記載相同。
[0095]本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法中，可以在處理工序的處理浴中以不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)包含除上述以外的其它成分。作為其它成分，可列舉出與阻燃加工藥劑中所例示的其它成分相同的成分。例如可列舉出其它的阻燃劑、表面活性劑、溶劑、精練劑、均染齊U、分散劑、浴中柔軟劑、螯合劑(聚羧酸、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、羥基乙烷二膦酸、次氮基三亞甲基膦酸、磷酸、谷氨酸二乙酸以及它們的鹽等)、染料、載體制劑、PH值調(diào)節(jié)劑、pH值滑動(dòng)劑、電位調(diào)節(jié)劑、消泡劑、消臭劑、抗菌劑、柔軟劑、抗靜電劑、拒水拒油劑、防污劑、SR劑、硬挺整理劑、樹脂(聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氨酯樹脂等)、紫外線吸收劑、親水化劑等。這些物質(zhì)可以使用一種或組合使用兩種以上。
[0096]本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法中，優(yōu)選在處理工序的處理浴中含有染料。作為染料，可列舉出分散染料、陽離子染料、酸性染料、酸性媒染染料、金屬絡(luò)合物染料、直接染料、反應(yīng)染料、還原染料等，優(yōu)選為分散染料、陽離子染料。進(jìn)一步優(yōu)選為分散染料。作為分散染料，沒有特別限定，可以采用公知的染料。例如可列舉出Sumikaron染料、KayalonPolyester 染料、Miketon Polyester 染料、Palanil 染料、Dianix 染料、TD 染料、KiwalonPolyester 染料、Terasil 染料、Foron 染料、Serilene 染料等。
[0097]染料的含量相對(duì)于纖維材料優(yōu)選為0.01?50重量％,更優(yōu)選為0.1?20重量％,
進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?10重量％。
[0098]本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法中，優(yōu)選在處理工序的處理浴中包含紫外線吸收齊U。作為紫外線吸收劑，可列舉出與阻燃加工藥劑中例示的紫外線吸收劑相同的成分。紫外線吸收劑的含量相對(duì)于纖維材料優(yōu)選為0.01?10重量更優(yōu)選為0.01?3重量特別優(yōu)選為0.05?I重量％。
[0099]本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法中，優(yōu)選在處理工序的處理浴中包含均染劑。作為均染劑，可以使用市售品。
[0100]本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法中，優(yōu)選在處理工序的處理浴中包含pH值調(diào)節(jié)齊U。作為pH值調(diào)節(jié)劑，可列舉出甲酸、甲酸鈉、乙酸、乙酸鈉、乳酸、乳酸鈉、磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉等。處理工序的PH值沒有限定，從對(duì)纖維材料的附著效率高、能夠降低罐體污染或排水負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為酸性，進(jìn)一步優(yōu)選為3?6。
[0101]〔阻燃性纖維〕[0102]本發(fā)明的阻燃性纖維是通過本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法而得到的，其阻燃性和色牢度優(yōu)異。進(jìn)而霧化性也優(yōu)異。
[0103]本發(fā)明的阻燃性纖維中，以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)對(duì)纖維材料的附著量(阻燃加工藥劑含有三苯基氧化膦(B)時(shí)，為磷酸三甲酚酯(A)與三苯基氧化膦(B)的總附著量)因纖維材料的種類或組織、附著于纖維材料的其它纖維加工劑的種類或附著量等條件而異，因此沒有特別限定，相對(duì)于阻燃性纖維(包括附著物在內(nèi)的纖維整體)優(yōu)選為0.1?10重量％，更優(yōu)選為0.1?3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5?2重量％。該附著量不足0.1重量％時(shí)，有時(shí)無法對(duì)纖維材料賦予充分的阻燃性。另一方面，該附著量超過10重量％時(shí)，有時(shí)所得到的阻燃性纖維的手感變差，并且阻燃效果變?yōu)轱柡蜖顟B(tài)、不經(jīng)濟(jì)。需要說明的是，本發(fā)明提及的附著量是指:通過ICP分析測定所處理的纖維材料的P元素量并假設(shè)有機(jī)磷化合物的處理比例與吸盡比例相同時(shí)算出的附著于所處理的纖維材料的有機(jī)磷化合物相對(duì)于所處理的纖維材料的干燥重量的重量比。
[0104]需要說明的是，本發(fā)明的阻燃性纖維的制造方法的處理工序中，優(yōu)選的是:以磷酸三甲酚酯(A)對(duì)纖維材料的附著量、或者在上述阻燃加工藥劑含有三苯基氧化膦(B)時(shí)的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)對(duì)纖維材料的總附著量達(dá)到上述附著量的方式進(jìn)行處理。
[0105]本發(fā)明的阻燃性纖維中，組合使用以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦⑶時(shí)的磷酸三甲酚酯㈧與三苯基氧化膦⑶的附著重量比(A/B)沒有特別限定，優(yōu)選為95/5?5/95。
[0106]磷酸三甲酚酯㈧與三苯基氧化膦⑶的附著重量比(Α/B)的優(yōu)選范圍根據(jù)磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)對(duì)纖維材料的總附著量而發(fā)生變化。
[0107]磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的總附著量相對(duì)于阻燃性纖維超過3重量％時(shí)，附著重量比(Α/B)更優(yōu)選為30/70?5/95，進(jìn)一步優(yōu)選為40/60?5/95。上述總附著量為3重量％以下時(shí)，更優(yōu)選為95/5?10/90，進(jìn)一步優(yōu)選為95/5?20/80，特別優(yōu)選為95/5?30/70。上述總附著量為2.5重量％以下時(shí)，更優(yōu)選為95/5?20/80，進(jìn)一步優(yōu)選為95/5?40/60，特別優(yōu)選為95/5?40/60。上述總附著量為2重量％以下時(shí)，更優(yōu)選為95/5?30/70，進(jìn)一步優(yōu)選為95/5?40/60，特別優(yōu)選為95/5?60/40。
[0108]本發(fā)明的阻燃性纖維中，表面活性劑對(duì)纖維材料的附著量根據(jù)纖維材料的種類或組織、附著于纖維材料的其它纖維加工劑的種類或附著量等條件而異，因此沒有特別限定，相對(duì)于阻燃性纖維優(yōu)選為O?10重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為O?I重量％。
[0109]本發(fā)明的阻燃性纖維中，優(yōu)選包含染料。作為染料，可列舉出分散染料、陽離子染料、酸性染料、酸性媒染染料、金屬絡(luò)合物染料、直接染料、反應(yīng)染料、還原染料等，優(yōu)選為分散染料、陽離子染料。進(jìn)一步優(yōu)選為分散染料。染料的附著量相對(duì)于阻燃性纖維優(yōu)選為
0.01?50重量％，更優(yōu)選為0.1?20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?10重量％。
[0110]本發(fā)明的阻燃性纖維中，優(yōu)選包含紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，可列舉出與阻燃加工藥劑中例示的紫外線吸收劑同樣的成分。紫外線吸收劑的含量相對(duì)于阻燃性纖維優(yōu)選為0.01?10重量％，更優(yōu)選為0.01?3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05?I重量％。
[0111]本發(fā)明的阻燃性纖維中，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)包含除上述以外的其它成分。作為其它成分，例如可列舉出其它阻燃劑、溶劑、精練劑、均染劑、分散劑、浴中柔軟劑、螯合劑、載體制劑、PH值調(diào)節(jié)劑、pH值滑動(dòng)劑、電位調(diào)節(jié)劑、消泡劑、消臭劑、抗菌劑、柔軟劑、抗靜電劑、拒水拒油劑、防污劑、SR劑、硬挺整理劑、樹脂、親水化劑等。這些物質(zhì)可以包含I種或2種以上。
[0112]本發(fā)明的阻燃性纖維中，優(yōu)選包含水溶性的阻燃劑。優(yōu)選為磷酸、亞磷酸、次亞磷酸、三聚磷酸、聚磷酸、氨基磺酸、硫酸等的鹽，例如可列舉出聚磷酸銨、磷酸胍、氨基磺酸胍、氨基磺酸銨、環(huán)式膦酸酯、二甲基磷酸胍、二甲基亞膦酸胍、磷酸胍脲、羥基乙烷二膦酸鹽、次氣基二亞甲基勝酸鹽等。
[0113]作為用上述的染料、紫外線吸收劑、其它成分、水溶性的阻燃劑處理阻燃性纖維的方法，沒有特別限定，可以采用公知的方法。另外，也可以在上述的處理工序中與本發(fā)明的阻燃加工藥劑一起進(jìn)行處理。
[0114]本發(fā)明的阻燃性纖維的阻燃性和色牢度優(yōu)異，可以用于汽車、飛機(jī)、鐵路、船舶等的車輛內(nèi)飾材料；被褥、床墊、床單、枕頭、被子、毛毯、毛巾被等床上用品；防災(zāi)圍巾、防火服等服裝；窗簾、百葉窗、沙發(fā)、椅子、坐墊、黑窗簾、壁紙、展示用三合板、纖維板、布幕、工程用板、絨毯、地毯(carpet)、桌布、靠墊、拉門、隔扇、帳篷、室內(nèi)裝飾等多個(gè)用途。作為汽車內(nèi)飾材料，可列舉出座椅靠背、門板、頭襯、座墊、扶手、窗簾、墊子、遮陽板、安全帶、前板、地板罩(floor cover)、側(cè)板等。
[0115]本發(fā)明的阻燃性纖維的霧化性也優(yōu)異，因此可以適用于不僅要求阻燃性、色牢度還要求優(yōu)異的霧化性的汽車等車輛內(nèi)飾材料的用途。
[0116]本發(fā)明的阻燃性纖維優(yōu)選用于在UL-94垂直燃燒試驗(yàn)、UL-94輕薄材料垂直燃燒試驗(yàn)、JIS-L-1091的A法(微型燃燒器法、麥克燃燒器法(Meker burner method)、水平法、垂直法)、B法(表面燃燒試驗(yàn))、C法(燃燒速度試驗(yàn))、D法(接焰試驗(yàn))、E法(氧指數(shù)法試驗(yàn))、JIS-D-1201、FMVSS-302法(汽車用內(nèi)飾材料的燃燒試驗(yàn))等燃燒試驗(yàn)中適用的
用途等。
[0117]實(shí)施例
[0118]利用以下的實(shí)施例和比較例來詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于此。
[0119]〔評(píng)價(jià)方法〕
[0120]〔熔點(diǎn)〕
[0121]對(duì)于有機(jī)磷化合物和所制備的阻燃加工藥劑的不揮發(fā)成分，使用差示掃描量熱計(jì)DSC220U(精工電子工業(yè)株式會(huì)社制)，在氮?dú)鈿夥障乱?0°C /分鐘的升溫速度將不揮發(fā)成分約5mg從0°C升溫至200°C，測定所出現(xiàn)的吸熱峰的溫度。需要說明的是，在阻燃加工藥劑的不揮發(fā)成分的情況下，測定源自有機(jī)磷化合物的吸熱峰(在實(shí)施例9?22的阻燃加工藥劑的不揮發(fā)成分的情況下為源自以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯的吸熱峰)的溫度。另外，阻燃加工藥劑的不揮發(fā)成分是指:將一定量的試樣平鋪在鋁片上，在紅外線燈照射下以110°C進(jìn)行干燥，在以150秒鐘的揮發(fā)成分的變動(dòng)幅度達(dá)到0.15重量％的時(shí)刻為測定終點(diǎn)時(shí)的剩余成分。
[0122]〔吸盡量和吸盡率〕
[0123]對(duì)于所得到的阻燃性聚酯纖維，通過ICP分析測定P元素的吸盡量，假設(shè)有機(jī)磷化合物的處理比例與吸盡比例相同，算出有機(jī)磷化合物的吸盡量(附著量)和吸盡率(附著量/處理量X 100)。[0124]〔阻燃性評(píng)價(jià)方法〕
[0125]對(duì)于所得到的阻燃性試驗(yàn)用試樣，按照FMVSS-302法(JIS-D-1201)示出的汽車內(nèi)飾材料燃燒試驗(yàn)，算出測定10次的平均值，測定燃燒速度。其中，在標(biāo)線內(nèi)熄滅的情況下，將燃燒速度記為O ;在50mm以內(nèi)、I分鐘以內(nèi)熄滅時(shí)再次進(jìn)行測定。
[0126]該條件中，相對(duì)于纖維材料的阻燃成分(有機(jī)磷化合物)的處理量為1.6重量％時(shí)，燃燒速度優(yōu)選為120mm/分鐘以下，更優(yōu)選為IOOmm/分鐘以下。阻燃成分的處理量為
3.2重量％的情況下，燃燒速度優(yōu)選為60mm/分鐘以下，更優(yōu)選為40mm/分鐘以下。阻燃成分的處理量為4.8重量％的情況下，燃燒速度優(yōu)選為20mm/分鐘以下，更優(yōu)選為IOmm/分鐘以下。
[0127]〔抗污斑性、罐體污染性的評(píng)價(jià)方法〕
[0128]關(guān)于抗污斑性、罐體污染性的評(píng)價(jià)，在投入有水的MINI COLOR專用染色罐內(nèi)投入所制備的阻燃加工藥劑使其濃度達(dá)到lg/L,接著，將Kayalon Polyester BlackRV-SF300 (3重量％ owf、日本化藥株式會(huì)社制)溶于30~35°C的水并投入該染色罐中，用乙酸/乙酸鈉緩沖液調(diào)整至pH值為4.5，制備成染色浴。其后，將作為針織油劑的BriandC-1800(2g/L、松本油脂制藥株式會(huì)社制)投入到浴內(nèi)。作為此時(shí)的估測浴比，設(shè)為1: 20。
[0129]接著，僅將染色浴用MINI COLOR進(jìn)行處理。作為處理?xiàng)l件，以I分鐘2°C的比例升溫至135°C，將135°C保持40分鐘。其后，進(jìn)行冷卻而達(dá)到80°C時(shí)，使用濾紙對(duì)精練染色液進(jìn)行過濾?？刮郯咝栽u(píng)價(jià) 在使濾紙自然干燥的狀態(tài)下按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行。另外，關(guān)于罐體污染性，MINI COLOR專用染色罐的污染程度按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行。
[0130]?抗污斑性評(píng)價(jià)基準(zhǔn)
[0131]O:濾紙幾乎不著色。
[0132]X:濾紙整面存在污斑，可觀察到濾紙明顯著色。
[0133]Δ:濾紙整面存在污斑，可觀察到濾紙著色(〇與X的中間水平)。
[0134].罐體污染性評(píng)價(jià)基準(zhǔn)
[0135]O:MINI COLOR專用染色罐內(nèi)幾乎觀察不到污染。
[0136]X:在整個(gè)MINI COLOR專用染色罐內(nèi)觀察到污染。
[0137]Λ:在MINI COLOR專用染色罐內(nèi)的一部分觀察到污染。
[0138]〔滲出性評(píng)價(jià)方法〕
[0139]將阻燃成分的處理量相對(duì)于纖維材料為3.2重量％的阻燃加工布在70°C、90% Rh的氣氛下處理400小時(shí)后，按照J(rèn)IS L 0849利用摩擦試驗(yàn)機(jī)II型進(jìn)行摩擦牢度試驗(yàn)，用級(jí)數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。級(jí)數(shù)越大，則滲出性越好。
[0140]〔制造例I〕
[0141]<以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(Al)的制造>
[0142]在2000mL四口燒瓶中投入對(duì)甲酚(和光純藥株式會(huì)社制、純度99.70重量％，含有苯酚0.10重量％、鄰甲酚0.20重量％ )716g和氯化鋁16g，在80°C下用2小時(shí)緩慢滴加三氯氧磷335g，去除所產(chǎn)生的氯化氫。滴加結(jié)束后，以120°C進(jìn)行3小時(shí)熟成。將反應(yīng)物冷卻至90°C，投入含5重量％苛性鈉的溶液500g，以90°C攪拌I小時(shí)。去除水相，將反應(yīng)物投入至冷水中，洗滌I小時(shí)，脫水，再用水洗滌I小時(shí)。脫水并干燥，得到磷酸三對(duì)甲酚酯的純度為99.1%的白色固體、即以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(Al)770g，熔點(diǎn)為77。。。
[0143]〔制造例2〕
[0144]<以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A2)的制造>
[0145]在2000mL四口燒瓶中投入對(duì)甲酚(和光純藥株式會(huì)社制、純度99.70重量％，含有苯酚0.10重量％、鄰甲酚0.20重量％ )710g、間甲酚(和光純藥株式會(huì)社制、純度99.9重量％ )6g以及氯化鋁16g，在80°C下用2小時(shí)緩慢滴加三氯氧磷335g，去除所產(chǎn)生的氯化氫。滴加結(jié)束后，以120°C進(jìn)行3小時(shí)熟成。將反應(yīng)物冷卻至90°C，投入含5重量％苛性鈉的溶液500g，以90°C攪拌I小時(shí)。去除水相，將反應(yīng)物投入至冷水中，洗滌I小時(shí)，脫水，再用水洗滌I小時(shí)。脫水并干燥，得到磷酸三對(duì)甲酚酯的純度為96.5%的白色固體、即以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A2)773g，熔點(diǎn)為75°C。
[0146][實(shí)施例1]
[0147]將表1中分別示出的配合成分加入至DESPA型攪拌機(jī)中，以25°C充分地?cái)嚢韬头稚ⅰＦ浜?，使用Star Mill ZRS(Ashizawa Finetech Ltd.制)，將所得到的漿液以25°C進(jìn)行6小時(shí)的微?；謩e制備成阻燃加工藥劑。需要說明的是，表1示出的P0E(13)苯乙烯化苯酚硫酸Na鹽是指聚氧乙烯苯乙烯化苯酚硫酸Na鹽，其氧化乙烯基的重復(fù)數(shù)的平均值為13。另外，苯乙烯化苯酚的苯乙烯化度以重量比計(jì)為單:二:三=15: 50: 35。對(duì)于制備成的阻燃加工藥劑，測定了熔點(diǎn)。另外，使用所制備出的阻燃加工藥劑，評(píng)價(jià)了抗污斑性、罐體污染性。
[0148]接著，使用所制備出的阻燃加工藥劑，以達(dá)到表1中規(guī)定的阻燃成分處理量的方式在下述的阻燃加工條件下分別進(jìn)行阻燃加工(包括染色、皂洗)，得到阻燃性聚酯纖維。對(duì)于所得到的阻燃性聚酯纖維，評(píng)價(jià)了吸盡量、吸盡率、滲出性。需要說明的是，阻燃成分處理量為阻燃成分相對(duì)于纖維材料的處理量。
[0149]接著，使用所得到的阻燃性聚酯纖維，利用后述的方法制作阻燃性試驗(yàn)用試樣，評(píng)價(jià)了阻燃性。
[0150]這些結(jié)果示于表1。
[0151]〈阻燃加工〉
[0152]在MINI COLOR 染色機(jī)(Texam Giken C0.,Ltd.制)的 MINI COLOR 專用染色罐內(nèi)投入水和阻燃加工藥劑組合物，接著將Kayalon Polyester Black RV-SF300 (3重量％ owf、日本化藥株式會(huì)社制)溶于30~35°C的水中并投入到該染色罐中，其后，用乙酸/乙酸鈉緩沖液調(diào)整至PH值為4.5，制備成染色浴。
[0153]接著，將聚酯薄型坯布投入到所制備出的染色浴中，用MINI COLOR進(jìn)行處理。作為此時(shí)的浴比，為1: 20。作為處理?xiàng)l件，以I分鐘2°C的比例升溫至135°C，將135°C保持40分鐘。其后，進(jìn)行冷卻而達(dá)到70°C時(shí)，將染色浴廢棄，進(jìn)行5分鐘的水洗。
[0154]接著，利用包含皂洗劑即^一 VU > S_1520(松本油脂制藥株式會(huì)社制)lg/L、連二亞硫酸鹽2g/L、苛性鈉2g/L的浴，在浴比1: 20、溫度80°C的條件下，進(jìn)行15分鐘的皂洗處理，進(jìn)行水洗，以160°C干燥I分鐘，得到阻燃性聚酯纖維。
[0155]〈阻燃性試驗(yàn)用試樣的制作〉
[0156]將使用阻燃加工藥劑進(jìn)行過阻燃加工的紡織品浸潰在含3重量％硅酮系柔軟加工劑即Matsumoto Silicone softener N_20 (松本油脂制藥株式會(huì)社制)的液體中，用軋液機(jī)(mangle)進(jìn)行軋液(軋液率為90% )，以110°C進(jìn)行3分鐘的干燥，以160°C進(jìn)行I分鐘的固化，得到試樣。
[0157][實(shí)施例2~22、比較例I~20]
[0158]除了變更表1~5中分別示出的配合成分以外，與實(shí)施例1同樣操作，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將其結(jié)果不于表1~5。
[0159]需要說明的是，表2~5的三苯基氧化膦表示ΤΡΡ0(Κ.1 CHEMICAL INDUSTRY C0.,LTD.制)。另外，表2、5的異構(gòu)體混合物的磷酸三甲酚酯(TCP)表示由間甲酚:對(duì)甲酚=50~60: 40~50 (重量比)的甲酚的異構(gòu)體混合物得到的凝固點(diǎn)為_35°C的磷酸三甲酚酯的異構(gòu)體混合物。表2的阻燃成分A~K、表1~5的紫外線吸收劑詳見表6所示。
[0160][表 I]
[0161]
【權(quán)利要求】
1.一種纖維用阻燃加工藥劑，其含有以磷酸三對(duì)甲酚酯為主成分的磷酸三甲酚酯(A)、表面活性劑以及水， 磷酸三對(duì)甲酚酯在所述磷酸三甲酚酯(A)整體中所占的重量比例為90重量％以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃加工藥劑，其中，所述磷酸三甲酚酯(A)的熔點(diǎn)為65?80。。。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的阻燃加工藥劑，其中，所述磷酸三甲酚酯(A)處于在水中乳化或分散的狀態(tài)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的阻燃加工藥劑，其還含有三苯基氧化膦(B)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的阻燃加工藥劑，其中，所述磷酸三甲酚酯(A)與所述三苯基氧化膦(B)的重量比(A/B)為95/5?5/95。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的阻燃加工藥劑，其中，所述磷酸三甲酚酯(A)和所述三苯基氧化膦(B)處于在水中乳化或分散的狀態(tài)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的阻燃加工藥劑，其中，所述表面活性劑包含選自聚氧化烯多環(huán)芳基醚硫酸鹽和聚氧化烯多環(huán)芳基醚中的至少I種。
8.一種阻燃性纖維的制造方法，其包括用權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的阻燃加工藥劑處理纖維材料的工序。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的阻燃性纖維的制造方法，其中，在所述工序中，磷酸三甲酚酯(A)的處理量、或者在所述阻燃加工藥劑含有三苯基氧化膦(B)時(shí)的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的總處理量相對(duì)于纖維材料為0.1?5重量％。
10.一種阻燃性纖維，其為通過權(quán)利要求8或9所述的制造方法而得到的阻燃性纖維， 磷酸三甲酚酯(A)的附著量相對(duì)于阻燃性纖維、或者在所述阻燃加工藥劑含有三苯基氧化膦(B)時(shí)的磷酸三甲酚酯(A)和三苯基氧化膦(B)的總附著量相對(duì)于阻燃性纖維為.0.1?3重量％。
【文檔編號(hào)】D06M13/165GK103649408SQ201280033103
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年7月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月10日
【發(fā)明者】清水吉彥, 勘藤芳弘 申請人:松本油脂制藥株式會(huì)社