一種串珠狀納米纖維的制備方法
【專利摘要】一種串珠狀納米纖維的制備方法屬于納米纖維制備領(lǐng)域。本發(fā)明先在無(wú)機(jī)納米粒子上接枝功能化官能團(tuán)，再通過(guò)化學(xué)聚合的方法將高分子聚合物接枝到功能化無(wú)機(jī)納米粒子表面，最后采用靜電紡絲技術(shù)將其制備成串珠狀有機(jī)/無(wú)機(jī)納米粒子纖維。本發(fā)明制備的納米纖維具有纖維結(jié)構(gòu)可控、納米粒子在纖維中分散均勻、納米粒子與聚合物界面結(jié)合良好等優(yōu)點(diǎn)，解決了采用傳統(tǒng)方法制備的有機(jī)/無(wú)機(jī)納米纖維中無(wú)機(jī)納米粒子位置不可控、納米粒子團(tuán)聚嚴(yán)重且有機(jī)相與無(wú)機(jī)相界面結(jié)合差等問(wèn)題，為含無(wú)機(jī)納米粒子的納米纖維制備提供了新思路和新方法。
【專利說(shuō)明】一種串珠狀納米纖維的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于納米纖維制備【技術(shù)領(lǐng)域】，主要涉及一種串珠狀納米纖維制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]納米纖維狹義上是指直徑為納米量級(jí)的超細(xì)纖維，在廣義上講包括納米尺度而長(zhǎng)度較大的線狀材料，還包括將納米顆粒填充到普通纖維中對(duì)其進(jìn)行改性的纖維。納米纖維因具有高比表面積與高孔隙率等優(yōu)點(diǎn)在各個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。目前，納米纖維的制備方法有很多，包括拉靜電紡絲法、模板合成法、相分離法、自組裝法等。其中，靜電紡絲法因具有操作簡(jiǎn)單、適用范圍廣、生產(chǎn)效率相對(duì)較高等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛使用。
[0003]近年來(lái)，具有串珠狀形貌的無(wú)機(jī)納米粒子/有機(jī)聚合物納米纖維因?yàn)槠洫?dú)特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的力學(xué)及光電性能已被大量應(yīng)用于復(fù)合增強(qiáng)、過(guò)濾阻隔、生物醫(yī)學(xué)、光電材料及聲學(xué)材料等領(lǐng)域。制備形貌規(guī)整、結(jié)構(gòu)可控的高性能串珠狀納米纖維成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)之一。Yu等人以SiO2納米粒子為無(wú)機(jī)相、PVA聚合物為有機(jī)相基體在有機(jī)溶劑中配制了聚合物基質(zhì)的溶液，采用靜電紡絲方法制備了 Si02/PVA串珠狀納米纖維(Langmuir2010, 26(2)，1186 - 1190)。然而，這種采用無(wú)機(jī)納米粒子、聚合物基體及有機(jī)溶劑組成的溶液通過(guò)靜電紡絲技術(shù)制備串珠狀納米纖維的傳統(tǒng)方法存在以下缺點(diǎn):無(wú)機(jī)納米粒子在有機(jī)溶劑中的分散性差，同時(shí)制備的納米纖維形貌不規(guī)整、納米纖維中無(wú)機(jī)納米粒子位置不可控、無(wú)機(jī)納米粒子團(tuán)聚嚴(yán)重且無(wú)機(jī)納米粒子與聚合物基體界面結(jié)合差。因此，急需開(kāi)發(fā)一種結(jié)構(gòu)可控、納米粒子分散均勻、無(wú)機(jī)相與有機(jī)相界面結(jié)合良好的串珠狀納米纖維的新制備方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的具體技術(shù)內(nèi)容如下:
[0005]本發(fā)明提供一種串珠狀納米纖維制備方法，其特征如下:
[0006]A、將無(wú)機(jī)納米粒子與具有反應(yīng)性端基的化合物進(jìn)行化學(xué)接枝反應(yīng)得到功能化的無(wú)機(jī)納米粒子；B、通過(guò)化學(xué)聚合的方法，將A中得到的功能化無(wú)機(jī)納米粒子與聚合物單體反應(yīng)得到表面接枝有高分子聚合物的無(wú)機(jī)納米顆粒并濕態(tài)保存在有機(jī)溶劑中，表面接枝聚合物的數(shù)均分子量為10，000-500，000 ;C、將接枝有聚合物的無(wú)機(jī)納米顆粒配置成靜電紡絲液然后用聚合物靜電紡絲方法制成串珠狀納米纖維，其直徑為50-800nm。
[0007]本發(fā)明聚合物接枝無(wú)機(jī)納米粒子過(guò)程中，所述無(wú)機(jī)納米粒子為二氧化硅納米粒子、二氧化鈦納米粒子、碳納米微球粒子、氧化鐵納米粒子中的一種，其直徑范圍為40_750nm。
[0008]本發(fā)明聚合物接枝無(wú)機(jī)納米粒子過(guò)程中，所述具有反應(yīng)性端基的化合物為二氯亞砜、二甲基甲酰胺、乙二胺、正丁基縮水甘油醚、硅烷偶聯(lián)劑中的一種。
[0009]本發(fā)明聚合物接枝無(wú)機(jī)納米粒子過(guò)程中，所用的聚合物單體為甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，苯乙烯中的一種。[0010]本發(fā)明聚合物接枝無(wú)機(jī)納米粒子過(guò)程中，所述的表面接枝聚合物的無(wú)機(jī)納米粒子制備方法，其特征在于制備過(guò)程如下
[0011](I)
[0012]取含l-5g無(wú)機(jī)納米粒子的水溶液，l-5ml乙酸，l_5ml具有反應(yīng)性端基的化合物，50-200ml乙醇加入燒瓶中，超聲10-60分鐘，然后在10-100°C下反應(yīng)12-72小時(shí)。收集反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行真空抽濾，然后將其在真空烘箱中進(jìn)行干燥，得到干燥的功能化無(wú)機(jī)納米粒子。
[0013](2)
[0014]取l_5g功能化無(wú)機(jī)納米粒子，1-1OOml THF和三乙胺于燒瓶中，取1-1Oml α -溴代異丁酰溴和l_20ml THF于恒壓滴液漏斗中，在30分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)移至燒瓶中。與此同時(shí)，小燒瓶沉浸在冰浴中。待α-溴異丁酰溴轉(zhuǎn)移完畢后，在IO-KKTC下反應(yīng)12-72小時(shí)。收集反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行真空抽濾，然后將其在真空烘箱中進(jìn)行干燥，得到含有溴的無(wú)機(jī)納米粒子。
[0015](3)
[0016]取0.l_2g含有溴的無(wú)機(jī)納米粒子，l-20ml聚合物單體，0.0l-1ml PMDETA, 10_30mlDMF于燒瓶中，通氮?dú)?-30min。加入0.01-lg CuBr，在10-200°C下反應(yīng)10-120分鐘。收集反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行真空抽濾，然后將產(chǎn)物濕態(tài)保存在DMF中。
[0017]本發(fā)明所述的串珠狀納米纖維制備方法，特征在于靜電紡絲過(guò)程如下:
[0018](I)紡絲溶液的配置:
[0019]取濕態(tài)保存的接枝有聚合物的無(wú)機(jī)納米顆粒以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物質(zhì)量百分比濃度為5%-30%，之后將溶液磁力攪拌12-72小時(shí)，超聲12-72小時(shí)。混合均勻后將溶液轉(zhuǎn)移到容量為0.l-5ml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為1-800 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，做好靜電紡絲前期準(zhǔn)備。
[0020](2)納米纖維的靜電紡絲制備
[0021]制備串珠狀納米纖維的靜電紡絲參數(shù)如下:電壓為5-30KV，針頭與接收器間距為5-30cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.1-1.0mL/h接收器為平面鋁箔。制備得到串珠狀納米纖維直徑范圍為50-800nm之間。
[0022]本發(fā)明的效果:
[0023]本發(fā)明可以有效控制接枝聚合物的分子量，制備的表面接枝聚合物的無(wú)機(jī)納米粒子在有機(jī)溶液中具有優(yōu)異的分散性，在此基礎(chǔ)上制備的串珠狀納米纖維具有纖維結(jié)構(gòu)可控、納米粒子在纖維中分散均勻、納米粒子與聚合物界面結(jié)合良好等優(yōu)點(diǎn)，開(kāi)創(chuàng)了一種無(wú)基體靜電紡絲的新方法。此類納米纖維可以用于制備高效過(guò)濾材料、電池電容器、口腔光固化樹(shù)脂、化學(xué)傳感器和復(fù)合增強(qiáng)材料等。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0024]圖1SiO2-PMMA的GPC曲線:a,反應(yīng)時(shí)間為30min ；b,反應(yīng)時(shí)間為60min
[0025]圖2不同放大倍數(shù)的直徑為450nm的串珠狀SiO2-PMMA納米纖維
【具體實(shí)施方式】:
[0026]本發(fā)明采用靜電紡絲的方法制備了一種串珠狀的納米纖維，實(shí)施第一步是將無(wú)機(jī)納米粒子水溶液與具有反應(yīng)性端基的化合物或納米增強(qiáng)體進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，隨后進(jìn)行真空輔助抽濾并洗滌，在真空烘箱中常溫干燥得到功能化無(wú)機(jī)納米粒子。
[0027]實(shí)施第二步是制備表面接枝聚合物的無(wú)機(jī)納米粒子:將上一步中所得功能化無(wú)機(jī)納米粒子與α -溴代異丁酰溴反應(yīng)，對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行真空輔助抽濾并洗滌，在真空烘箱中常溫干燥得到干燥固體粉末，然后加入聚合物單體，催化劑，配體，有機(jī)溶劑在除氧條件下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，將得到的產(chǎn)物進(jìn)行離心分離然后濕態(tài)保存在DMF中。
[0028]實(shí)施第三步是制備串珠狀的納米纖維:取濕態(tài)保存的表面接枝有聚合物的無(wú)機(jī)納米粒子以DMF為溶劑配制成靜電紡絲液，之后將溶液進(jìn)行磁力攪拌并超聲分散完全后轉(zhuǎn)移到微量注射器中，安裝好靜電紡絲裝置調(diào)節(jié)靜電紡絲參數(shù)進(jìn)行靜電紡絲。
[0029]下面用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)一步說(shuō)明。但本發(fā)明不限于以下實(shí)施例。
[0030]實(shí)施例1:
[0031]無(wú)水乙醇、Ν，Ν_ 二甲基甲酰胺(DMF)、四氫呋喃(THF)均是由北京化工廠生產(chǎn)；娃燒偶聯(lián)劑ΚΗ550、溴化亞銅是A Johnson Matthey Company生產(chǎn)；α -溴異丁酰溴是由SIGMA-ALDRICH Company生產(chǎn)；五甲基-二乙基三胺(PMDETA)是由梯希愛(ài)(上海)化成工業(yè)發(fā)展有限公司生產(chǎn)；甲基丙烯酸甲酯是由天津市福晨化學(xué)試劑廠生產(chǎn)。
[0032]步驟I
[0033]取Iml無(wú)水乙酸與49ml乙醇混合均勻后作為溶劑，加入Iml硅烷偶聯(lián)劑KH550，再加入粒徑為300nm的二氧化硅的水溶液。超聲分散30分鐘使溶液混合均勻后，在50°C下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后，取出溶液，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次30分鐘，所加洗液為無(wú)水乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為無(wú)水乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的SiO2-NH2
[0034]步驟2
[0035]取Ig經(jīng)研磨的SiO2-NH2至50ml小燒瓶中，加入3ml三乙胺與25ml四氫呋喃作為溶劑，超聲分散30分鐘。取3ml α -溴異丁酰溴溶于6ml四氫呋喃中，轉(zhuǎn)移至恒壓漏斗中，在30分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)移至小燒瓶中。與此同時(shí)，小燒瓶沉浸在冰浴中。待α-溴異丁酰溴轉(zhuǎn)移完畢后，在常溫下密封反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的SiO2-Br
[0036]步驟3
[0037]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18mlDMF 中，加入 8mlMMA，0.08mlPMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PMMA,接枝PMMA分子量為64，400。
[0038]步驟4
[0039]取濕態(tài)的SiO2-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為10%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200μπι的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為400nm的串珠狀納米纖維。
[0040]對(duì)比例1:
[0041]步驟3中的通氮?dú)鈺r(shí)間改為5分鐘，其余步驟與實(shí)施例1中條件一樣，制備納米纖維。結(jié)果發(fā)現(xiàn)并無(wú)納米纖維產(chǎn)生，說(shuō)明通氮?dú)鈺r(shí)間太短空氣并未排盡導(dǎo)致自由基聚合失敗。
[0042]實(shí)施例2:
[0043]按照實(shí)施例1中步驟1-步驟2制備SiO2-Br
[0044]步驟3[0045]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18mlDMF 中，加入 8mlMMA,0.08mlPMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)60分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PMMA,接枝PMMA的分子量為171，000。
[0046]步驟4
[0047]取濕態(tài)的SiO2-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為30%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為750nm的納米纖維。
[0048]對(duì)比例2:
[0049]步驟3中的反應(yīng)時(shí)間改為I分鐘，其余步驟與實(shí)施例2中條件一樣，制備納米纖維。結(jié)果發(fā)現(xiàn)并無(wú)納米纖維產(chǎn)生，說(shuō)明反應(yīng)時(shí)間太短聚合物分子量太低最終導(dǎo)致納米纖維制備失敗。
[0050]實(shí)施例3:
[0051]按照實(shí)施例1中步驟1-步驟2制備SiO2-Br15
[0052]步驟3
[0053]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18ml DMF 中，加入 8ml 苯乙烯，0.08ml PMDETA?超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027g CuBr，在100°C下密封反應(yīng)20分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PS,接枝PS的分子量為52，000。
[0054]步驟4
[0055]取濕態(tài)的SiO2-PS以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為20%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200μπι的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.4mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為450nm的串珠狀納米纖維。
[0056]對(duì)比例3:
[0057]步驟4中紡絲液中聚合物濃度為1%，其余步驟與實(shí)施例3中條件一樣，制備納米纖維。結(jié)果發(fā)現(xiàn)制備納米纖維過(guò)程中噴滴現(xiàn)象嚴(yán)重，并無(wú)納米纖維產(chǎn)生，說(shuō)明紡絲液聚合物濃度太低會(huì)影響納米纖維制備。
[0058]實(shí)施例4:
[0059]按照實(shí)施例1中步驟1-步驟2制備SiO2-Br15
[0060]步驟3
[0061]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18ml DMF 中，加入 8ml 苯乙烯，0.08ml PMDETA?超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027g CuBr，在100°C下密封反應(yīng)40分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PS,接枝PS的分子量為86，000。
[0062]步驟4
[0063]取濕態(tài)的SiO2-PS以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為7%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超 聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.4mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為400nm的串珠狀納米纖維。
[0064]對(duì)比例4:
[0065]步驟4中紡絲液中聚合物濃度為50%,其余步驟與實(shí)施例4中條件一樣，制備納米纖維。結(jié)果發(fā)現(xiàn)制備納米纖維過(guò)程中針孔堵塞嚴(yán)重，影響納米纖維的制備，說(shuō)明紡絲液聚合物濃度太高會(huì)影響納米纖維制備。
[0066]實(shí)施例5:
[0067]按照實(shí)施例1中步驟1-步驟2制備SiO2-Br15
[0068]步驟3
[0069]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18ml DMF 中，加入 8ml GMA,0.08ml PMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027g CuBr，在100°C下密封反應(yīng)15分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PGMA,接枝PGMA的分子量為45，000。
[0070]步驟4
[0071]取濕態(tài)的SiO2-PGMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為20%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200μπι的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為400nm的串珠狀納米纖維。[0072]實(shí)施例6:
[0073]按照實(shí)施例1中步驟1-步驟2制備SiO2-Br15
[0074]步驟3
[0075]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18ml DMF 中，加入 8ml GMA,0.08ml PMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027g CuBr，在100°C下密封反應(yīng)120分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PGMA,接枝GMA的分子量為210，000。
[0076]步驟4
[0077]取濕態(tài)的SiO2-PGMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為30%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)。混合均勻后將溶液轉(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200μπι的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為800nm的納米纖維。
[0078]實(shí)施例7:
[0079]步驟I
[0080]取Iml無(wú)水乙酸與49ml乙醇混合均勻后作為溶劑，加入Iml硅烷偶聯(lián)劑KH550，再加入粒徑為300nm的碳納米微球(CNS)的水溶液。超聲分散30分鐘使溶液混合均勻后，在50°C下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后，取出溶液，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次30分鐘，所加洗液為無(wú)水乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為無(wú)水乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的CNS-NH2
[0081]步驟2
[0082]取Ig經(jīng)研磨的CNS-NH2至50ml小燒瓶中，加入3ml三乙胺與25ml四氫呋喃作為溶劑，超聲分散30分鐘。取3ml α -溴異丁酰溴溶于6ml四氫呋喃中，轉(zhuǎn)移至恒壓漏斗中，在30分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)移至小燒瓶中。與此同時(shí)，小燒瓶沉浸在冰浴中。待α-溴異丁酰溴轉(zhuǎn)移完畢后，在常溫下密封反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的CNS-Br
[0083]步驟3
[0084]取0.25g 經(jīng)研磨的 CNS-Br 溶于 18ml DMF 中，加入 8ml MMA, 0.08ml PMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化硅后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的CNS-PMMA，接枝PMMA的分子量為64，400。
[0085]步驟4[0086]取濕態(tài)的CNS-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為10%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到纖維直徑為400nm的串珠狀納米纖維
[0087]實(shí)施例8:
[0088]按照實(shí)施例7中步驟1-步驟2制備CNS-Br。
[0089]步驟3
[0090]取0.25g 經(jīng)研磨的 CNS-Br 溶于 18ml DMF 中，加入 8ml MMA, 0.08ml PMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)60分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化硅后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的CNS-PMMA，接枝PMMA的分子量為171，000。
[0091]步驟4
[0092]取濕態(tài)的CNS-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為20%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為650nm的納米纖維。
[0093]實(shí)施例9:
[0094]步驟I
[0095]取Iml無(wú)水乙酸與49ml乙醇混合均勻后作為溶劑,加入Iml娃燒偶聯(lián)劑KH550,再加入粒徑為300nm的二氧化鈦(TiO2)的水溶液。超聲分散30分鐘使溶液混合均勻后，在50°C下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后，取出溶液，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次30分鐘，所加洗液為無(wú)水乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為無(wú)水乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的TiO2-NH2
[0096]步驟2
[0097]取Ig經(jīng)研磨的TiO2-NH2至50ml小燒瓶中，加入3ml三乙胺與25ml四氫呋喃作為溶劑，超聲分散30分鐘。取3ml α -溴異丁酰溴溶于6ml四氫呋喃中，轉(zhuǎn)移至恒壓漏斗中，在30分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)移至小燒瓶中。與此同時(shí)，小燒瓶沉浸在冰浴中。待α-溴異丁酰溴轉(zhuǎn)移完畢后，在常溫下密封反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的TiO2-Br
[0098]步驟3
[0099]取0.25g 經(jīng)研磨的 TiO2-Br 溶于 18mlDMF 中，加入 8mlMMA，0.08mlPMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的TiO2 - PMMA,接枝PMMA的分子量為64，400。
[0100]步驟4
[0101]取濕態(tài)的TiO2-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為15%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為450nm的納米纖維。
[0102]實(shí)施例10:
[0103]步驟I
[0104]取Iml無(wú)水乙酸與49ml乙醇混合均勻后作為溶劑，加入Iml硅烷偶聯(lián)劑KH550，再加入粒徑為300nm的氧化鐵(Fe2O3)的水溶液。超聲分散30分鐘使溶液混合均勻后，在50°C下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后，取出溶液，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次30分鐘，所加洗液為無(wú)水乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為無(wú)水乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的Fe2O3-NH2
[0105]步驟2
[0106]取Ig經(jīng)研磨的Fe2O3-NH2至50ml小燒瓶中，加入3ml三乙胺與25ml四氫呋喃作為溶劑，超聲分散30分鐘。取3ml α -溴異丁酰溴溶于6ml四氫呋喃中，轉(zhuǎn)移至恒壓漏斗中，在30分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)移至小燒瓶中。與此同時(shí)，小燒瓶沉浸在冰浴中。待α-溴異丁酰溴轉(zhuǎn)移完畢后，在常溫下密封反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的Fe2O3-Br
[0107]步驟3
[0108]取0.25g 經(jīng)研磨的 Fe2O3-Br 溶于 18mlDMF 中，加入 8mlMMA,0.08mlPMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)40分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化硅后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的Fe2O3-PMMA,接枝 PMMA 的分子量為 78，000。
[0109]步驟4
[0110]取濕態(tài)的Fe2O3-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為15%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為550nm的納米纖維。[0111]實(shí)施例11:
[0112]步驟I
[0113]取Iml無(wú)水乙酸與49ml乙醇混合均勻后作為溶劑，加入Iml硅烷偶聯(lián)劑KH550，再加入粒徑為IOOnm的二氧化硅的水溶液。超聲分散30分鐘使溶液混合均勻后，在50°C下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后，取出溶液，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次30分鐘，所加洗液為無(wú)水乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為無(wú)水乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的SiO2-NH2
[0114]步驟2
[0115]取Ig經(jīng)研磨的SiO2-NH2至50ml小燒瓶中，加入3ml三乙胺與25ml四氫呋喃作為溶劑，超聲分散30分鐘。取3ml α -溴異丁酰溴溶于6ml四氫呋喃中，轉(zhuǎn)移至恒壓漏斗中，在30分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)移至小燒瓶中。與此同時(shí)，小燒瓶沉浸在冰浴中。待α-溴異丁酰溴轉(zhuǎn)移完畢后，在常溫下密封反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的SiO2-Br
[0116]步驟3
[0117]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18mlDMF 中，加入 8mlMMA，0.08mlPMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PMMA,接枝PMMA分子量為64，400。
[0118]步驟4
[0119]取濕態(tài)的SiO2-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為10%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為200nm的串珠狀納米纖維。
[0120]實(shí)施例12:
[0121]按照實(shí)施例11中步驟1-步驟2制備SiO2-Br
[0122]步驟3
[0123]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18mlDMF 中，加入 8mlMMA，0.08mlPMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)60分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PMMA,接枝PMMA的分子量為171，000。
[0124]步驟4[0125]取濕態(tài)的SiO2-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為30%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)。混合均勻后將溶液轉(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為400nm的納米纖維。
[0126]實(shí)施例13:
[0127]步驟I
[0128]取Iml無(wú)水乙酸與49ml乙醇混合均勻后作為溶劑，加入Iml硅烷偶聯(lián)劑KH550，再加入粒徑為550nm的二氧化硅的水溶液。超聲分散30分鐘使溶液混合均勻后，在50°C下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后，取出溶液，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次30分鐘，所加洗液為無(wú)水乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為無(wú)水乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的SiO2-NH2
[0129]步驟2
[0130]取Ig經(jīng)研磨的SiO2-NH2至50ml小燒瓶中，加入3ml三乙胺與25ml四氫呋喃作為溶劑，超聲分散30分鐘。取3ml α -溴異丁酰溴溶于6ml四氫呋喃中，轉(zhuǎn)移至恒壓漏斗中，在30分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)移至小燒瓶中。與此同時(shí)，小燒瓶沉浸在冰浴中。待α-溴異丁酰溴轉(zhuǎn)移完畢后，在常溫下密封反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離3次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。分離完成以后進(jìn)一步抽濾，濾膜孔徑為220nm，所加洗液為乙醇，抽濾3遍。抽濾完成后在真空干燥箱中常溫真空干燥24小時(shí)，得到干燥的SiO2-Br
[0131]步驟3
[0132]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18mlDMF 中，加入 8mlMMA，0.08mlPMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PMMA,接枝PMMA分子量為64，400。
[0133]步驟4
[0134]取濕態(tài)的SiO2-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為10%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為650nm的串珠狀納米纖維。
[0135]實(shí)施例14:
[0136]按照實(shí)施例13中步驟1-步驟2制備SiO2-Br
[0137]步驟3
[0138]取0.25g 經(jīng)研磨的 SiO2-Br 溶于 18mlDMF 中，加入 8mlMMA，0.08mlPMDETA。超聲分散30分鐘，通入氮?dú)?0分鐘。最后加入0.027gCuBr，在100°C下密封反應(yīng)60分鐘。反應(yīng)完畢后將溶液轉(zhuǎn)移至500ml無(wú)水乙醇中沉淀。待上層液無(wú)漂浮二氧化娃后換500ml無(wú)水乙醇沉淀，重復(fù)操作5遍。沉淀完畢后，在離心機(jī)中離心分離。轉(zhuǎn)速為4000r/min，分離2次，每次20分鐘，所加洗液為乙醇。離心完畢后，將產(chǎn)物保存在DMF溶劑中，得到濕態(tài)的SiO2-PMMA,接枝PMMA的分子量為171，000。
[0139]步驟4
[0140]取濕態(tài)的SiO2-PMMA以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物濃度為30%，之后將溶液磁力攪拌24小時(shí)，超聲24小時(shí)?；旌暇鶆蚝髮⑷芤恨D(zhuǎn)移到容量為Iml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為200 μ m的針頭，裝卡到微型注射泵上，進(jìn)行靜電紡絲。靜電紡絲參數(shù):電壓為15KV，針頭與接收器間距為15cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.8mL/h接收器為平面鋁箔。靜電紡絲結(jié)束后收集產(chǎn)物，得到直徑為800nm的納米纖維。
【權(quán)利要求】
1.一種串珠狀納米纖維的制備方法，其特征在于:A、將無(wú)機(jī)納米粒子與具有反應(yīng)性端基的化合物進(jìn)行化學(xué)接枝反應(yīng)得到功能化的無(wú)機(jī)納米粒子；B、通過(guò)化學(xué)聚合的方法，將A中得到的功能化無(wú)機(jī)納米粒子與聚合物單體反應(yīng)得到表面接枝有高分子聚合物的無(wú)機(jī)納米顆粒并濕態(tài)保存在有機(jī)溶劑中，表面接枝聚合物的數(shù)均分子量為10，000-500，OOO ;C、將接枝有聚合物的無(wú)機(jī)納米顆粒配置成靜電紡絲液然后用聚合物靜電紡絲方法制成串珠狀納米纖維，其直徑為50-800nm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的串珠狀納米纖維的制備方法，其特征在于所述無(wú)機(jī)納米粒子為二氧化娃納米粒子、二氧化鈦納米粒子、碳納米微球粒子、氧化鐵納米粒子中的一種，其直徑范圍為40-750nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的串珠狀納米纖維的制備方法，其特征在于所述具有反應(yīng)性端基的化合物為二氯亞砜、二甲基甲酰胺、乙二胺、正丁基縮水甘油醚、硅烷偶聯(lián)劑中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的串珠狀納米纖維的制備方法，其特征在于所用的聚合物單體為甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，苯乙烯中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的串珠狀納米纖維的制備方法，其特征在于制備過(guò)程如下: (1)取含l_5g無(wú)機(jī)納米粒子的水溶液，l-5ml乙酸，l-5ml具有反應(yīng)性端基的化合物，50-200ml乙醇加入燒瓶中，超聲10-60分鐘，然后在10-100°C下反應(yīng)12-72小時(shí)；收集反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行真空抽濾，然后將其在真空烘箱中進(jìn)行干燥，得到干燥的功能化無(wú)機(jī)納米粒子; (2)取l_5g功能化無(wú)機(jī)納米粒子，1-1OOmlTHF和三乙胺于燒瓶中，取1-1Oml α -溴代異丁酰溴和l_20ml THF于恒壓滴液漏斗中，在30分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)移至燒瓶中；與此同時(shí)，小燒瓶沉浸在冰浴中；待α -溴異丁酰溴轉(zhuǎn)移完畢后，在10-100°C下反應(yīng)12-72小時(shí)；收集反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行真空抽濾，然后將其在真空烘箱中進(jìn)行干燥，得到含有溴的無(wú)機(jī)納米粒子； (3)取0.l-2g含有溴的無(wú)機(jī)納米粒子，l-20ml聚合物單體，0.0l-1ml PMDETA, 10_30mlDMF于燒瓶中，通氮?dú)?-30min ;加入0.0l-1g Cufc，在10-200°C下反應(yīng)10-120分鐘；收集反應(yīng)產(chǎn)物并進(jìn)行真空抽濾，然后將產(chǎn)物濕態(tài)保存在DMF中。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的串珠狀納米纖維的制備方法，特征在于靜電紡絲過(guò)程如下: Cl)紡絲溶液的配置: 取濕態(tài)保存的接枝有聚合物的無(wú)機(jī)納米顆粒以DMF為溶劑配制靜電紡絲液，紡絲液中聚合物質(zhì)量百分比濃度為5%-30%，之后將溶液磁力攪拌12-72小時(shí)，超聲12-72小時(shí)；混合均勻后將溶液轉(zhuǎn)移到容量為0.l-5ml的微量注射器中，使用內(nèi)徑為1-800μπι的針頭，裝卡到微型注射泵上，做好靜電紡絲前期準(zhǔn)備； (2)納米纖維的靜電紡絲制備 制備串珠狀納米纖維的靜電紡絲參數(shù)如下:電壓為5-30KV，針頭與接收器間距為5-30cm，靜電紡絲溶液注射速度為0.1-1.0mL/h接收器為平面鋁箔。
【文檔編號(hào)】D01D5/00GK103643337SQ201310638276
【公開(kāi)日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2013年12月2日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月2日
【發(fā)明者】賈曉龍, 楊光, 楊小平, 李武勝, 蔡晴 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)