一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種紡織品,尤其涉及一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品。它通過以下步驟制得:竹纖維制備;毛巾制品制備:包括步驟:翻布、緯紗開裁、縫頭、單面燒毛、退煮漂、絲光、染色、整緯、浸膠和拉幅;浸膠包括將布料浸入改性膠粘劑中保持18-25min,然后瀝膠5-8min;改性膠粘劑由以下重量份數(shù)的原料組成:苯酐、糠醇、三乙二醇、戊二酸、丁三醇、鋅氧粉、氧化鎂、氯丁橡膠、彈力膠70-95份、軟化油2-3份、碳酸二甲酯、過氧化苯甲酰、醋酸乙酯、乳化劑、面粉20-30份、納米銀5×10-5-9×10-5份、阻燃劑、催化劑0.8-2.5份、3-7份竹醋水溶液、6-13份粒徑為0.01-0.06mm的竹炭粉;彈力膠包括按重量比1-3∶1混合的第一彈力膠和第二彈力膠。本發(fā)明制備的竹纖維毛巾制品的柔軟度和抑菌性好。
【專利說明】一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種紡織品,尤其涉及一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品?!颈尘凹夹g】
[0002] 目前市場上的竹纖維有以下兩類:一是用竹漿生產(chǎn)的再生纖維,通常稱為竹漿纖 維;二是經(jīng)特殊工藝直接從竹子中提取的纖維,稱為竹原纖維。由于竹原纖維在吸濕性、透 氣性、可紡性等方面具有更為優(yōu)越的性能,因此研究可紡性竹原纖維具有明顯的經(jīng)濟效益 和良好的社會效益。
[0003]近年來我國竹原纖維制造方法已有許多發(fā)明專利,CN11078520C公告了一種將原 竹開條、乳條、形成竹纖維束制品的制造方法、CN1261290C公告了一種將原竹竹片采用純物 理的方法,通過蒸煮分絲,去糖,去脂肪,蛋白質,淀粉處理后,經(jīng)機械撞擊、撕裂、開松成竹 纖維。CN1185086C公告了由冷軋壓、水煮浸、脫水及梳制纖維等工序,獲得的纖維主要用于 生產(chǎn)竹纖維板。CN1217038公告了一種竹材成纖的制備方法,該制備方法通過試樣準備、軟 化、水洗、碾壓、水洗、尿氧處理、水洗、堿液煮練、水洗、尿氧漂白、酸洗、脫水、抖松、晾干等 步序可制得竹纖維。
[0004]然而上述方法生產(chǎn)步驟繁瑣,處理時間長,竹纖維產(chǎn)品的細度和柔軟度還有待改 進。
[0005] 另外,竹纖維制品雖然本身具有一定的抑菌性,然而在反復使用后仍然會產(chǎn)生霉 點,影響觀感和使用。
【發(fā)明內容】
[0006]本發(fā)明的目的是提供一種柔軟度和抑菌性好的通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛 巾制品。
[0007]本發(fā)明的上述技術目的是通過以下技術方案得以實現(xiàn)的: 一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其通過以下步驟制備而成: (1) 竹纖維制備:包括選料、展平、浸漬阻燃處理、軟化、開纖、蒸煮、酸洗、竹醋處理和 微波真空干燥; 所述竹醋處理包括一次竹醋處理和二次竹醋處理,一次竹醋處理是將竹纖維浸沒在 40-50°C的一次竹醋處理液中20-40min,二次竹醋處理是將竹纖維浸沒在55-80°C的二次 竹醋處理液中10_30min,所述一次竹醋處理液為20-30g/L的竹醋水溶液,所述二次竹醋處 理液為重量比1:0. 1-0. 2:60-100的竹醋、乙二胺四乙酸和水組成的混合溶液; (2) 毛巾制品制備:包括步驟:翻布、緯紗開裁、縫頭、單面燒毛、退煮漂、絲光、染色、 整諱、浸I父和拉幅; 所述浸膠包括將整緯后的布料浸入改性膠粘劑中保持18_25min,然后浙膠5-8min; 所述改性膠粘劑由以下重量份數(shù)的原料組成: 苯酐25-35份、從天然植物中提取的糠醇7-11份、三乙二醇10-12份、戊二酸15-18份、 丁三醇8-10份、鋅氧粉5-7份、氧化鎂3-5份、氯丁橡膠15-25份、彈力膠70-95份、軟化油 2-3份、碳酸二甲酯15-20份、過氧化苯甲酰1-3份、醋酸乙酯4-8份、乳化劑1-4份、面粉 20-30份、納米銀5Xl(T5-9XKT5份、阻燃劑1-3份、催化劑0. 8-2. 5份、3-7份竹醋水溶液、 6-13份粒徑為0. 01-0. 06mm的竹炭粉; 所述竹醋水溶液為重量比1:0. 1-0. 2:60-100的竹醋、螯合劑和水組成的混合溶液; 所述阻燃劑按重量份數(shù)計由以下組分組成:低聚磷酸銨20?50份、磷酸銨10?25份、 焦磷酸銨6?12份、硫酸銨5?20份、硼酸5?10份、水10?25份; 所述竹炭粉經(jīng)過原料前處理、初級炭制備、活化處理和制粒步驟制得; 所述竹炭粉的具體制備方法為: a. 原料前處理:將竹子送入微波真空罐中,抽真空至真空度為-0. 02MPa?-0.OOlMPa, 再進行微波處理,微波頻率為300MHz?950MHz,微波處理時間為1?3min; b. 初級炭制備:將經(jīng)過原料前處理所得的竹子依次經(jīng)歷干燥、預炭化、炭化、煅燒 和冷卻,控制燃燒以5-15°C/min的速率升溫至700-750°C并保溫40-80min,然后再以 5-15°C/min的速率升溫至1000-1500°C并保溫2-8h,接著以18-25°C/min的速率降溫至 300-400°C,再隨爐冷卻至室溫,得到初級炭; c. 活化處理:將所得初級炭與140-160g/L聚馬來酸和40-70g/L次亞磷酸鈉混合液按 質量比1:3-4混合浸沒3-5h,然后用去離子水清洗至pH值為中性; d. 制粒; 所述乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中 的一種或幾種; 所述彈力膠包括按重量比1-3:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠; 所述第一彈力膠包括10-35份重量的固體含量為60-75%的丙烯酸樹脂乳液、10-15份 水性聚氨酯、5-8份重量的丙烯酸樹脂粉末、2-6份重量的固體含量為20-35%的EVA乳液以 及1-4份重量的氯化聚丙烯; 所述丙烯酸樹脂乳液的制備方法是:配制80-110份重量的丙烯酸酯單體混合液待用, 然后將辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的幾種組成 的5-7份重量的乳化劑、0. 3-0. 7份重量的碳酸氫鈉和去離子水加入到反應釜中,再向其 中加入配制好的1/3丙烯酸酯單體混合液,升溫至50-90°C,充分攪拌20-40min;升溫至 60-KKTC,滴加剩余的2/3丙烯酸酯單體混合液及過硫酸銨溶液引發(fā)劑,滴加時間控制為 l-4h,保證單體先于引發(fā)劑溶液滴加完;滴加完畢后保溫l-4h,冷卻后調節(jié)乳液pH值到7 左右; 所述第二彈力膠的制備方法為:將質量濃度為30-45%的聚乙烯醇水溶液和5-10%的水 性聚氨酯水溶液加溫至60-80°C,降溫至30-50°C添加丙烯酸酯10-15%,然后加入氫氧化鉀 0. 1-0. 2%升溫至100-1KTC,再加入骨質蛋白5-8%、松香脂6-9%、從天然植物中提取的植物 酚2-4% ;反應3-5小時降溫至45-55°C,然后加入苯甲酸鈉0. 06-0. 08%、二叔丁基過氧化物 0. 01-0. 02%和醋酸乙酯0. 1-0. 3%,攪拌1-1. 5小時,冷卻,制得所述第二彈力膠; 所述納米銀按照以下步驟制備而成: A.將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲得 混合液,所述十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為4-6:1 ;所述水性聚丙烯酸酯與硝酸銀 的摩爾比為0. 4-0. 6:1 ;;所述水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 2-0. 3:1 ; B.向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉,所述冠醚與硝酸銀的摩爾比為3-5:1 ;所述 偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為〇. 8-1. 3:1,控制pH值為8-9,得到納米銀。
[0008] 本發(fā)明的優(yōu)點是: 1. 本發(fā)明的改性膠粘劑組成環(huán)保,能夠在賦予竹纖維制品更大附著力的同時,防止粘 結劑脫落,并且增加竹纖維制品的殺菌性和防霉性; 2. 第二彈力膠不僅環(huán)保、耐水、防霉,而且膠合強度高,與第一彈力膠按比例組合配比 在改性膠粘劑中,同時與納米銀、糠醇、過氧化苯甲酰和彈力膠的組合配比可以改善粘結劑 的某些性能,并使其同時具有很強的殺菌能力、穩(wěn)定性、分散性能和粘合性能; 3. 冠醚具有疏水的外部骨架和親水的可以和金屬離子成鍵的內腔,能夠與堿金屬離子 形成穩(wěn)定的配合物。同時,本發(fā)明配合在后續(xù)的還原反應中加入偏磷酸鈉,一方面使反應體 系中游離的或裸露的還原負離子具有更高的反應活性;同時,堿金屬與冠醚發(fā)生配位絡合 后,堿金屬陽離子被冠醚包覆于內腔內,由此便拉開納米銀體系中正負電荷之間的距離,使 得納米銀能夠穩(wěn)定分散于水溶液中,不易團聚; 4. 通過粘結劑的各原料和納米銀的特定組合,在存放中不會發(fā)生團聚和粒子長大,并 且不會被氧化,穩(wěn)定性和分散性好; 5. 通過本發(fā)明方法制備的竹纖維毛巾制品同時還兼具更優(yōu)的柔軟度、蓬松度和滑爽 感,手感較好。
[0009] 作為優(yōu)選,所述染色為兩浴染色,先在175°C-180°C浸軋分散染料染液,然后進行 烘干、蠟烘、還原清洗、水洗、皂洗、水洗、烘干;再浸軋還原染料染液,然后進行還原清洗、 水洗、氧化、水洗、皂洗、水洗、烘干,再浸軋氯洗增進劑、烘干。
[0010] 現(xiàn)有技術一般只選用分散染料進行一浴染色,色牢度低,并且影響手感;而本發(fā)明 的軋染和染色雙染同色選擇了分散染料和還原染料,并配合以兩浴染色,增強了染色過程 中的還原清洗,提高了面料的氯洗牢度,并且手感不受破壞;同時進一步增加了洗后尺寸穩(wěn) 定、不需熨燙;并且能夠獲得清新明快的顏色。
[0011] 作為優(yōu)選,所述步驟(2)毛巾制品制備時的緯紗開裁是將面料按緯紗裁開;所述 縫頭是將機臺之間、面料之間縫頭進行緯紗平行縫頭; 所述退煮漂包括退煮和氧漂,采用煮漂聯(lián)合生產(chǎn)線,采用六格逆流平洗后,對織物進行 軋壓以控制含水率為45-55%,然后直接浸軋漂白溶液使織物汽蒸漂白; 所述絲光時使織物含潮率控制在25-35%,在包含265-300g/L濃度氫氧化鈉、5-8g/L烷 基醇硫酸酯鈉鹽的絲光溶液中進行半濕絲光; 所述拉幅以車速45-50m/min通過,后處理液中包括抗靜電劑SN,所述抗靜電劑SN在后 處理液中的濃度為0. 5-2g/L; 所述整緯過程中,車速為90-120m/min,通過光電方式來檢測緯紗緯移狀態(tài),通過電腦 計算傳給自動緯紗整理器對面料緯紗給予高精度緯紗整理,然后進行矯正和顯示,使緯紗 緯移在1CM/150CM之內。
[0012] 采用本發(fā)明的方法制備毛巾制品能夠較準確地控制布料網(wǎng)格的緯紗緯移量。
[0013] 作為優(yōu)選,所述丙烯酸樹脂乳液由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯中的任意一 種或幾種與甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、苯乙烯中的任意一種或 幾種作為單體與乳化劑、過硫酸銨引發(fā)劑、碳酸氫鈉和去離子水合成。
[0014]作為優(yōu)選,所述步驟B向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前,將所述混合液加 熱至45-55°C;所述步驟B向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉后加熱至70-85°C,持續(xù)攪 拌 5_8min〇
[0015]作為優(yōu)選,所述步驟B在微波真空條件下進行,具體是抽真空至真空度 為-0. 02MPa?-0.OOlMPa,再進行微波處理,微波頻率為IOOMHz?230MHz,微波處理時間 為3?7s。
[0016]作為優(yōu)選,所述改性膠粘劑中含有催化劑0. 8-2. 5份。
[0017]更優(yōu)選地,所述催化劑為氫氧化鈉。
[0018]作為優(yōu)選,所述冠醚為二環(huán)己烷并-18-冠-6 作為優(yōu)選,所述從天然植物中提取的糠醇選自從玉米芯的芯渣、燕麥或小麥的麥麩或 竹木屑中萃取的糠醇。
[0019]更優(yōu)選地,所述從天然植物中提取的植物酚為丁香酚或腰果酚。
[0020] 作為優(yōu)選,所述單面燒毛工藝具體是氣體燒毛,在兩個火口正面燒毛兩次,車速 80_85m/min〇
[0021] 綜上所述,本發(fā)明具有以下有益效果: 1、 本發(fā)明制備的竹纖維毛巾制品具有良好的柔軟度、蓬松度和滑爽感,手感較好; 2、 本發(fā)明制備的竹纖維毛巾制品抑菌性好。
【具體實施方式】
[0022] 實施例一 納米銀的制備: A. 將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲得 混合液,十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為4:1 ;水性聚丙烯酸酯與硝酸銀的摩爾比為 0. 4:1 ;水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0.2:1 ; B. 向混合液中加入二環(huán)己烷并-18-冠-6和偏磷酸鈉,二環(huán)己烷并-18-冠-6與硝酸 銀的摩爾比為3:1 ;偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為0. 8:1,控制pH值為8-9,得到納米銀。
[0023] 用于竹纖維制品的改性膠粘劑的組成配比: 苯酐25份、從玉米芯的芯渣中萃取的糠醇7份、三乙二醇10份、戊二酸15份、丁三醇8 份、鋅氧粉5份、氧化鎂3份、氯丁橡膠15份、彈力膠70份、軟化油2份、碳酸二甲酯15份、 過氧化苯甲酰1份、醋酸乙酯4份、乳化劑1份、面粉20份、納米銀5X10'阻燃劑3份、氫 氧化鈉催化劑1. 5份、5份竹醋水溶液、9份粒徑為0. 04mm的竹炭粉; 竹醋水溶液為重量比1:0. 15:90的竹醋、螯合劑和水組成的混合溶液; 竹炭粉經(jīng)過原料前處理、初級炭制備、活化處理和制粒步驟制得; 竹炭粉的具體制備方法為: a. 原料前處理:將竹子送入微波真空罐中,抽真空至真空度為-0.OIMPa,再進行微波 處理,微波頻率為650MHz,微波處理時間為2min; b. 初級炭制備:將經(jīng)過原料前處理所得的竹子依次經(jīng)歷干燥、預炭化、炭化、煅燒和冷 卻,控制燃燒以10°c/min的速率升溫至730°C并保溫60min,然后再以9°C/min的速率升 溫至1200°C并保溫6h,接著以20°C/min的速率降溫至350°C,再隨爐冷卻至室溫,得到初 級炭; c. 活化處理:將所得初級炭與150g/L聚馬來酸和50g/L次亞磷酸鈉混合液按質量比 1:3. 5混合浸沒4h,然后用去離子水清洗至pH值為中性; d. 制粒; 阻燃劑按重量份數(shù)計由以下組分組成:低聚磷酸銨20份、磷酸銨10份、焦磷酸銨6份、 硫酸銨5份、硼酸5份、水25份。
[0024] 乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚; 彈力膠包括按重量比1:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠; 第一彈力膠包括10份重量的固體含量為60-75%的丙烯酸樹脂乳液、10份水性聚氨酯、 5份重量的丙烯酸樹脂粉末、2份重量的固體含量為20%的EVA乳液以及1份重量的氯化聚 丙烯; 丙烯酸樹脂乳液的制備: 4. 63份辛基酚聚氧乙烯醚(0P-10)、1. 67份十二烷基硫酸鈉、0. 6份碳酸氫鈉溶于70 份去離子水,然后加入反應釜中,升溫至70°C左右;稱取1. 3份甲基丙烯酸甲酯、2. 14份 苯乙烯、50. 9份丙烯酸丁酯、29. 08份丙烯酸異辛酯、2. 45份甲基丙烯酸丁酯、1. 8份丙烯 腈、〇. 8份丙烯酸和1. 44份甲基丙烯酸制成混合單體;將1/3份混合單體加入反應釜中,在 85°C預乳化30min;然后將0. 45份引發(fā)劑過硫酸銨(APS)加入到50份去離子水中制成溶液 逐漸滴加至反應釜中,同時滴加剩余單體,約3h滴加完畢,控制混合單體先于引發(fā)劑溶液 滴加完;滴加完畢后,保溫Ih后即可制成待用乳液; 丙烯酸樹脂粉末的制備:將3份BPO溶于13. 3份甲基丙烯酸甲酯、61份苯乙烯、21. 4 份丙烯酸正丁酯和4. 3份丙烯酸的混合單體中;將溶有引發(fā)劑的混合單體加入到溶有7. 5 份保護膠體的500份去離子水中,高速攪拌,同時在30min內升溫至85°C;保溫反應4h后 收集產(chǎn)物;將產(chǎn)物烘干粉碎后,以200目篩網(wǎng)過濾制成丙烯酸樹脂粉末待用。
[0025] 第二彈力膠的制備方法為:將質量濃度為30%的聚乙烯醇水溶液和5%的水性聚 氨酯水溶液加溫至60°C,降溫至30°C添加丙烯酸酯10%,然后加入氫氧化鉀0. 1%升溫至 l〇〇°C,再加入骨質蛋白5%、松香脂6%、丁香酚2% ;反應3小時降溫至45°C,然后加入苯甲酸 鈉0. 06%、二叔丁基過氧化物0. 01%和醋酸乙酯0. 1%,攪拌1小時,冷卻,制得第二彈力膠。
[0026] 通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其依次包括以下步驟: (1) 竹纖維制備:包括選料、展平、浸漬阻燃處理、軟化、開纖、蒸煮、酸洗、竹醋處理和 微波真空干燥; 所述竹醋處理包括一次竹醋處理和二次竹醋處理,一次竹醋處理是將竹纖維浸沒在 40°C的一次竹醋處理液中20min,二次竹醋處理是將竹纖維浸沒在55°C的二次竹醋處理 液中l(wèi)Omin,所述一次竹醋處理液為20g/L的竹醋水溶液,所述二次竹醋處理液為重量比 1:0. 1:60的竹醋、乙二胺四乙酸和水組成的混合溶液; (2) 毛巾制品制備:包括步驟:翻布、緯紗開裁、縫頭、單面燒毛、退煮漂、絲光、染色、 整諱、浸I父和拉幅; 所述浸膠包括將整緯后的布料浸入改性膠粘劑中保持18min,然后浙膠5min。
[0027] 緯紗開裁是將面料按緯紗裁開;所述縫頭是將機臺之間、面料之間縫頭進行緯紗 平行縫頭; 單面燒毛工藝具體是氣體燒毛,在兩個火口正面燒毛兩次,車速83m/min; 退煮漂包括退煮和氧漂,采用煮漂聯(lián)合生產(chǎn)線,采用六格逆流平洗后,對織物進行軋壓 以控制含水率為45%,然后直接浸軋漂白溶液使織物汽蒸漂白; 絲光時使織物含潮率控制在25%,在包含265g/L濃度氫氧化鈉、5g/L烷基醇硫酸酯鈉 鹽的絲光溶液中進行半濕絲光; 染色為兩浴染色,先在175°C浸軋分散染料染液,然后進行烘干、蠟烘、還原清洗、水洗、 皂洗、水洗、烘干;再浸軋還原染料染液,然后進行還原清洗、水洗、氧化、水洗、皂洗、水洗、 烘干,再浸軋氯洗增進劑、烘干; 整緯過程中,車速為90m/min,通過光電方式來檢測緯紗緯移狀態(tài),通過電腦計算傳 給自動緯紗整理器對面料緯紗給予高精度緯紗整理,然后進行矯正和顯示,使緯紗緯移在 1CM/150CM之內; 所述拉幅以車速45m/min通過,后處理液中包括抗靜電劑SN,所述抗靜電劑SN在后處 理液中的濃度為0. 5g/L
[0028] 實施例二 納米銀的制備: A. 將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲得 混合液,十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為6:1 ;水性聚丙烯酸酯與硝酸銀的摩爾比為 0. 6:1 ;;水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 3:1 ; B.向混合液中加入二環(huán)己烷并-18-冠-6和偏磷酸鈉,二環(huán)己烷并-18-冠-6與硝酸 銀的摩爾比為5:1 ;偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為1. 3:1,控制pH值為8-9,得到納米銀。
[0029] 用于竹纖維制品的改性膠粘劑的組成配比: 苯酐35份、從燕麥或小麥的麥麩中萃取的糠醇11份、三乙二醇12份、戊二酸18份、丁 三醇10份、鋅氧粉7份、氧化鎂5份、氯丁橡膠25份、彈力膠95份、軟化油3份、碳酸二甲酯 20份、過氧化苯甲酰3份、醋酸乙酯8份、乳化劑4份、面粉30份、納米銀5X1(T5-9X10' 阻燃劑1份、氫氧化鈉催化劑2. 5份、7份竹醋水溶液、13份粒徑為0.06mm的竹炭粉; 竹醋水溶液為重量比1: 0.2: 100的竹醋、螯合劑和水組成的混合溶液; 竹炭粉經(jīng)過原料前處理、初級炭制備、活化處理和制粒步驟制得; 竹炭粉的具體制備方法為: a. 原料前處理:將竹子送入微波真空罐中,抽真空至真空度為-0.OOlMPa,再進行微波 處理,微波頻率為950MHz,微波處理時間為3min; b. 初級炭制備:將經(jīng)過原料前處理所得的竹子依次經(jīng)歷干燥、預炭化、炭化、煅燒和冷 卻,控制燃燒以15°C/min的速率升溫至750°C并保溫80min,然后再以15°C/min的速率升 溫至1500°C并保溫8h,接著以25°C/min的速率降溫至400°C,再隨爐冷卻至室溫,得到初 級炭; c.活化處理:將所得初級炭與160g/L聚馬來酸和70g/L次亞磷酸鈉混合液按質量比 1: 4混合浸沒5h,然后用去離子水清洗至pH值為中性; d. 制粒; 阻燃劑按重量份數(shù)計由以下組分組成:低聚磷酸銨50份、磷酸銨25份、焦磷酸銨12 份、硫酸銨20份、硼酸10份、水10份。
[0030] 乳化劑為十二烷基硫酸鈉; 彈力膠包括按重量比3:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠; 第一彈力膠包括35份重量的固體含量為75%的丙烯酸樹脂乳液、15份水性聚氨酯、8 份重量的丙烯酸樹脂粉末、6份重量的固體含量為35%的EVA乳液以及4份重量的氯化聚丙 烯; 丙烯酸樹脂乳液的制備:5. 28份磺化蓖麻油、1. 84份十二烷基硫酸鈉、0. 66份碳酸氫 鈉溶于70份去離子水,然后加入到反應釜中,升溫至70°C左右;稱取6. 12份甲基丙烯酸甲 酯、62. 78份丙烯酸丁酯、11. 58份苯乙烯、7. 35份甲基丙烯酸丁酯、0. 88份丙烯酸、1. 58份 甲基丙烯酸、8.7份丙烯酸異辛酯制成混合單體;將1/3份混合單體加入反應釜中,在85°C 預乳化30min;然后將0. 5份引發(fā)劑APS加入到50份去離子水中制成溶液逐漸滴加至反應 釜中,同時滴加剩余單體,約3h滴加完畢,控制混合單體先于引發(fā)劑溶液滴加完;滴加完畢 后,保溫Ih后即可制成待用乳液; 丙烯酸樹脂粉末的制備:將4份BPO溶于15. 96份甲基丙烯酸甲酯、65份苯乙烯、23. 54 份丙烯酸正丁酯、4. 3份丙烯酸的混合單體中;將溶有引發(fā)劑的混合單體加入到溶有8份保 護膠體的600份去離子水中,高速攪拌,同時在30min內升溫至85°C;保溫反應4h后收集 產(chǎn)物;將產(chǎn)物烘干粉碎后,以200目篩網(wǎng)過濾制成丙烯酸樹脂粉末待用。
[0031] 第二彈力膠的制備方法為:將質量濃度為38%的聚乙烯醇水溶液和9%的水性聚 氨酯水溶液加溫至80°C,降溫至50°C添加丙烯酸酯15%,然后加入氫氧化鉀0. 2%升溫至 IKTC,再加入骨質蛋白8%、松香脂9%、腰果酚2-4% ;反應5小時降溫至55°C,然后加入苯甲 酸鈉0. 08%、二叔丁基過氧化物0. 02%和醋酸乙酯0. 3%,攪拌1. 5小時,冷卻,制得第二彈力 膠。
[0032] 通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其依次包括以下步驟: (1) 竹纖維制備:包括選料、展平、浸漬阻燃處理、軟化、開纖、蒸煮、酸洗、竹醋處理和 微波真空干燥; 所述竹醋處理包括一次竹醋處理和二次竹醋處理,一次竹醋處理是將竹纖維浸沒在 50°C的一次竹醋處理液中40min,二次竹醋處理是將竹纖維浸沒在80°C的二次竹醋處理 液中30min,所述一次竹醋處理液為30g/L的竹醋水溶液,所述二次竹醋處理液為重量比 1:0. 2:100的竹醋、乙二胺四乙酸和水組成的混合溶液; (2) 毛巾制品制備:包括步驟:翻布、緯紗開裁、縫頭、單面燒毛、退煮漂、絲光、染色、 整諱、浸I父和拉幅; 翻布要求正反一致,縫頭平直,要求平、直、齊、牢,針密在40-45針/15cm,兩邊加密至 4-6針/cm,防止在印染加工中產(chǎn)生皺條、緯斜、卷邊 緯紗開裁是將面料按緯紗裁開;所述縫頭是將機臺之間、面料之間縫頭進行緯紗平行 縫頭; 單面燒毛工藝具體是氣體燒毛,在兩個火口正面燒毛兩次,車速80m/min; 退煮漂包括退煮和氧漂,采用煮漂聯(lián)合生產(chǎn)線,采用六格逆流平洗后,對織物進行軋壓 以控制含水率為55%,然后直接浸軋漂白溶液使織物汽蒸漂白; 絲光時使織物含潮率控制在35%,在包含300g/L濃度氫氧化鈉、8g/L烷基醇硫酸酯鈉 鹽的絲光溶液中進行半濕絲光; 染色為兩浴染色,先在180°C浸軋分散染料染液,然后進行烘干、蠟烘、還原清洗、水洗、 皂洗、水洗、烘干;再浸軋還原染料染液,然后進行還原清洗、水洗、氧化、水洗、皂洗、水洗、 烘干,再浸軋氯洗增進劑、烘干; 整緯過程中,車速為120m/min,通過光電方式來檢測緯紗緯移狀態(tài),通過電腦計算傳 給自動緯紗整理器對面料緯紗給予高精度緯紗整理,然后進行矯正和顯示,使緯紗緯移在 1CM/150CM之內; 浸膠包括將整緯后的布料浸入改性膠粘劑中保持18_25min,然后浙膠8min; 所述拉幅以車速50m/min通過,后處理液中包括抗靜電劑SN,所述抗靜電劑SN在后處 理液中的濃度為2g/L。
[0033]實施例三 納米銀的制備: A. 將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲得 混合液,十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為5:1 ;水性聚丙烯酸酯與硝酸銀的摩爾比為 0. 5:1 ;;水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 25:1 ; B. 向混合液中加入二環(huán)己烷并-18-冠-6和偏磷酸鈉,二環(huán)己烷并-18-冠-6與硝酸 銀的摩爾比為4:1 ;偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為1:1,控制pH值為8-9,得到納米銀。 [0034]用于竹纖維制品的改性膠粘劑的組成配比: 苯酐30份、從竹木屑中萃取的糠醇7-11份、三乙二醇11份、戊二酸16份、丁三醇9份、 鋅氧粉6份、氧化鎂4份、氯丁橡膠19份、彈力膠85份、軟化油2. 5份、碳酸二甲酯18份、 過氧化苯甲酰2份、醋酸乙酯7份、乳化劑3份、面粉27份、納米銀6X10'阻燃劑2份、氫 氧化鈉催化劑〇. 8份、3份竹醋水溶液、6份粒徑為0.Olmm的竹炭粉; 竹醋水溶液為重量比1:0. 1:60的竹醋、螯合劑和水組成的混合溶液; 竹炭粉經(jīng)過原料前處理、初級炭制備、活化處理和制粒步驟制得; 竹炭粉的具體制備方法為: a. 原料前處理:將竹子送入微波真空罐中,抽真空至真空度為-0. 02MPa,再進行微波 處理,微波頻率為300MHz,微波處理時間為Imin; b. 初級炭制備:將經(jīng)過原料前處理所得的竹子依次經(jīng)歷干燥、預炭化、炭化、煅燒和冷 卻,控制燃燒以5°C/min的速率升溫至700°C并保溫40min,然后再以5°C/min的速率升溫 至1000°C并保溫2h,接著以18°C/min的速率降溫至300°C,再隨爐冷卻至室溫,得到初級 炭; c. 活化處理:將所得初級炭與140g/L聚馬來酸和40g/L次亞磷酸鈉混合液按質量比 1:3混合浸沒3h,然后用去離子水清洗至pH值為中性; d. 制粒; 阻燃劑按重量份數(shù)計由以下組分組成:低聚磷酸銨30份、磷酸銨15份、焦磷酸銨8份、 硫酸銨15份、硼酸8份、水18份。
[0035]乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中 的一種或幾種; 彈力膠包括按重量比2:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠; 第一彈力膠包括25份重量的固體含量為65%的丙烯酸樹脂乳液、12份水性聚氨酯、7 份重量的丙烯酸樹脂粉末、5份重量的固體含量為28%的EVA乳液以及3份重量的氯化聚丙 烯; 丙烯酸樹脂乳液的制備:4. 5份OP-KKL62份十二烷基硫酸鈉、0. 55份碳酸氫鈉溶 于70份去離子水,然后加入到反應釜中,升溫至70°C左右;稱取5. 42份甲基丙烯酸甲酯、 54. 79份丙烯酸丁酯、10. 11份苯乙烯、6. 55份甲基丙烯酸丁酯、0. 76份丙烯酸、1. 41份甲 基丙烯酸、7. 83份丙烯酸異辛酯制成混合單體;將1/3份混合單體加入反應釜中,在85°C預 乳化30min;然后將0. 42份引發(fā)劑APS加入到50份去離子水中制成溶液逐漸滴加至反應 釜中,同時滴加剩余單體,約3h滴加完畢,控制混合單體先于引發(fā)劑溶液滴加完;滴加完畢 后,保溫Ih后即可制成待用乳液; 丙烯酸樹脂粉末的制備:將2. 7份BPO溶于11. 97份甲基丙烯酸甲酯、57. 95份苯乙 烯、19. 26份丙烯酸正丁酯、4. 1份丙烯酸的混合單體中;將溶有引發(fā)劑的混合單體加入到 溶有6份保護膠體的420份去離子水中,高速攪拌,同時在30min內升溫至85°C;保溫反應 4h后收集產(chǎn)物;將產(chǎn)物烘干粉碎后,以200目篩網(wǎng)過濾制成丙烯酸樹脂粉末待用; 第二彈力膠的制備方法為:將質量濃度為35%的聚乙烯醇水溶液和8%的水性聚氨酯水 溶液加溫至69°C,降溫至40°C添加丙烯酸酯13%,然后加入氫氧化鉀0. 15%升溫至105°C, 再加入骨質蛋白6%、松香脂8%、丁香酚或腰果酚3% ;反應4小時降溫至50°C,然后加入苯甲 酸鈉0. 07%、二叔丁基過氧化物0. 015%和醋酸乙酯0. 2%,攪拌1. 2小時,冷卻,制得第二彈 力膠。
[0036] 通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其依次包括以下步驟: (1) 竹纖維制備:包括選料、展平、浸漬阻燃處理、軟化、開纖、蒸煮、酸洗、竹醋處理和 微波真空干燥; 所述竹醋處理包括一次竹醋處理和二次竹醋處理,一次竹醋處理是將竹纖維浸沒在 45°C的一次竹醋處理液中28min,二次竹醋處理是將竹纖維浸沒在70°C的二次竹醋處理 液中20min,所述一次竹醋處理液為25g/L的竹醋水溶液,所述二次竹醋處理液為重量比 1:0. 15:70的竹醋、乙二胺四乙酸和水組成的混合溶液; (2) 毛巾制品制備:包括步驟:翻布、緯紗開裁、縫頭、單面燒毛、退煮漂、絲光、染色、 整諱、浸I父和拉幅; 所述浸膠包括將整緯后的布料浸入改性膠粘劑中保持20min,然后浙膠6min。
[0037] 緯紗開裁是將面料按緯紗裁開;所述縫頭是將機臺之間、面料之間縫頭進行緯紗 平行縫頭; 單面燒毛工藝具體是氣體燒毛,在兩個火口正面燒毛兩次,車速85m/min; 退煮漂包括退煮和氧漂,采用煮漂聯(lián)合生產(chǎn)線,采用六格逆流平洗后,對織物進行軋壓 以控制含水率為48%,然后直接浸軋漂白溶液使織物汽蒸漂白; 絲光時使織物含潮率控制在28%,在包含280g/L濃度氫氧化鈉、6g/L烷基醇硫酸酯鈉 鹽的絲光溶液中進行半濕絲光; 染色為兩浴染色,先在178°C浸軋分散染料染液,然后進行烘干、蠟烘、還原清洗、水洗、 皂洗、水洗、烘干;再浸軋還原染料染液,然后進行還原清洗、水洗、氧化、水洗、皂洗、水洗、 烘干,再浸軋氯洗增進劑、烘干; 整緯過程中,車速為l〇〇m/min,通過光電方式來檢測緯紗緯移狀態(tài),通過電腦計算傳 給自動緯紗整理器對面料緯紗給予高精度緯紗整理,然后進行矯正和顯示,使緯紗緯移在 1CM/150CM之內; 所述拉幅以車速48m/min通過,后處理液中包括抗靜電劑SN,所述抗靜電劑SN在后處 理液中的濃度為I. 5g/L。
[0038] 實施例四 同實施例一,不同的是納米銀制備步驟B向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前,將混合 液加熱至45°C;向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉后加熱至70°C,持續(xù)攪拌5min。納米銀制 備步驟B在微波真空條件下進行,具體是抽真空至真空度為-0. 02MPa,再進行微波處理,微 波頻率為100MHz,微波處理時間為3s。
[0039] 實施例五 同實施例二,不同的是納米銀制備步驟B向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前,將混合 液加熱至55°C;向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉后加熱至85°C,持續(xù)攪拌8min。納米銀制 備步驟B在微波真空條件下進行,具體是抽真空至真空度為-0.OOlMPa,再進行微波處理, 微波頻率為230MHz,微波處理時間為7s。
[0040] 實施例六 同實施例三,不同的是納米銀制備步驟B向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前,將混合 液加熱至48°C;向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉后加熱至78°C,持續(xù)攪拌6min。納米銀制 備步驟B在微波真空條件下進行,具體是抽真空至真空度為-0.OIMPa,再進行微波處理,微 波頻率為180MHz,微波處理時間為5s。
[0041] 對比實施例一 同實施例一,不同的是從天然植物中提取的糠醇14份、三乙二醇13份、彈力膠60份、 軟化油4份、乳化劑6份;不含有過氧化苯甲酰、醋酸乙酯; 彈力膠包括按重量比4:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠。
[0042] 對比實施例二 同實施例二,不同的是納米銀按照以下步驟制備而成: A. 將十二烷基磺酸鈉溶液和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲得混合液,十二烷 基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為3:1 ;所述水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 2:1 ; B. 向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉,所述冠醚與硝酸銀的摩爾比為6:1 ;偏磷酸鈉與 硝酸銀的摩爾比為〇. 8:1,控制pH值為8-9,得到納米銀。
[0043] 將實施例1-6和比較例靜置,分別觀察含有納米銀的膠黏劑體系在1個月和6個 月之后的納米銀的分散狀態(tài),觀察結果見表1。
[0044] 表1含有納米銀的粘結劑體系中納米銀的分散狀態(tài)
【權利要求】
1. 一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特征在于它通過以下步驟制備而 成: (1) 竹纖維制備:包括選料、展平、浸漬阻燃處理、軟化、開纖、蒸煮、酸洗、竹醋處理和 微波真空干燥; 所述竹醋處理包括一次竹醋處理和二次竹醋處理,一次竹醋處理是將竹纖維浸沒在 40-50°C的一次竹醋處理液中20-40min,二次竹醋處理是將竹纖維浸沒在55-80°C的二次 竹醋處理液中10_30min,所述一次竹醋處理液為20-30g/L的竹醋水溶液,所述二次竹醋處 理液為重量比1:0. 1-0. 2:60-100的竹醋、乙二胺四乙酸和水組成的混合溶液; (2) 毛巾制品制備:包括步驟:翻布、緯紗開裁、縫頭、單面燒毛、退煮漂、絲光、染色、整 緯、浸膠和拉幅; 所述浸膠包括將整緯后的布料浸入改性膠粘劑中保持18_25min,然后浙膠5-8min ; 所述改性膠粘劑由以下重量份數(shù)的原料組成: 苯酐25-35份、從天然植物中提取的糠醇7-11份、三乙二醇10-12份、戊二酸15-18份、 丁三醇8-10份、鋅氧粉5-7份、氧化鎂3-5份、氯丁橡膠15-25份、彈力膠70-95份、軟化油 2-3份、碳酸二甲酯15-20份、過氧化苯甲酰1-3份、醋酸乙酯4-8份、乳化劑1-4份、面粉 20-30份、納米銀5 X 10_5-9 X 10_5份、阻燃劑1-3份、催化劑0. 8-2. 5份、3-7份竹醋水溶液、 6-13份粒徑為0. 01-0. 06mm的竹炭粉; 所述竹醋水溶液為重量比1:0. 1-0. 2:60-100的竹醋、螯合劑和水組成的混合溶液; 所述阻燃劑按重量份數(shù)計由以下組分組成:低聚磷酸銨20?50份、磷酸銨10?25份、 焦磷酸銨6?12份、硫酸銨5?20份、硼酸5?10份、水10?25份; 所述竹炭粉經(jīng)過原料前處理、初級炭制備、活化處理和制粒步驟制得; 所述竹炭粉的具體制備方法為: a. 原料前處理:將竹子送入微波真空罐中,抽真空至真空度為-0. 02MPa?-0. OOlMPa, 再進行微波處理,微波頻率為300MHz?950MHz,微波處理時間為1?3min ; b. 初級炭制備:將經(jīng)過原料前處理所得的竹子依次經(jīng)歷干燥、預炭化、炭化、煅燒 和冷卻,控制燃燒以5-15°C /min的速率升溫至700-750°C并保溫40-80min,然后再以 5-15°C /min的速率升溫至1000-1500°C并保溫2-8h,接著以18-25°C /min的速率降溫至 300-400°C,再隨爐冷卻至室溫,得到初級炭; c. 活化處理:將所得初級炭與140-160g/L聚馬來酸和40-70g/L次亞磷酸鈉混合液按 質量比1:3-4混合浸沒3-5h,然后用去離子水清洗至pH值為中性; d. 制粒; 所述乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中 的一種或幾種; 所述彈力膠包括按重量比1-3:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠; 所述第一彈力膠包括10-35份重量的固體含量為60-75%的丙烯酸樹脂乳液、10-15份 水性聚氨酯、5-8份重量的丙烯酸樹脂粉末、2-6份重量的固體含量為20-35%的EVA乳液以 及1-4份重量的氯化聚丙烯; 所述丙烯酸樹脂乳液的制備方法是:配制80-110份重量的丙烯酸酯單體混合液待用, 然后將辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的幾種組成 的5-7份重量的乳化劑、0. 3-0. 7份重量的碳酸氫鈉和去離子水加入到反應釜中,再向其 中加入配制好的1/3丙烯酸酯單體混合液,升溫至50-90°C,充分攪拌20-40min ;升溫至 60-KKTC,滴加剩余的2/3丙烯酸酯單體混合液及過硫酸銨溶液引發(fā)劑,滴加時間控制為 l-4h,保證單體先于引發(fā)劑溶液滴加完;滴加完畢后保溫l-4h,冷卻后調節(jié)乳液pH值到7 左右; 所述第二彈力膠的制備方法為:將質量濃度為30-45%的聚乙烯醇水溶液和5-10%的水 性聚氨酯水溶液加溫至60-80°C,降溫至30-50°C添加丙烯酸酯10-15%,然后加入氫氧化鉀 0. 1-0. 2%升溫至100-1KTC,再加入骨質蛋白5-8%、松香脂6-9%、從天然植物中提取的植物 酚2-4% ;反應3-5小時降溫至45-55°C,然后加入苯甲酸鈉0. 06-0. 08%、二叔丁基過氧化物 0. 01-0. 02%和醋酸乙酯0. 1-0. 3%,攪拌1-1. 5小時,冷卻,制得所述第二彈力膠; 所述納米銀按照以下步驟制備而成: A. 將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲得 混合液,所述十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為4-6:1 ;所述水性聚丙烯酸酯與硝酸銀 的摩爾比為0. 4-0. 6:1 ;;所述水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 2-0. 3:1 ; B. 向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉,所述冠醚與硝酸銀的摩爾比為3-5:1 ;所述 偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為〇. 8-1. 3:1,控制pH值為8-9,得到納米銀。
2. 根據(jù)權利要求1所述的一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特征在于: 所述步驟(2)毛巾制品制備時的緯紗開裁是將面料按緯紗裁開;所述縫頭是將機臺之間、 面料之間縫頭進行緯紗平行縫頭; 所述退煮漂包括退煮和氧漂,采用煮漂聯(lián)合生產(chǎn)線,采用六格逆流平洗后,對織物進行 軋壓以控制含水率為45-55%,然后直接浸軋漂白溶液使織物汽蒸漂白; 所述絲光時使織物含潮率控制在25-35%,在包含265-300g/L濃度氫氧化鈉、5-8g/L烷 基醇硫酸酯鈉鹽的絲光溶液中進行半濕絲光; 所述拉幅以車速45-50m/min通過,后處理液中包括抗靜電劑SN,所述抗靜電劑SN在后 處理液中的濃度為0. 5-2g/L ; 所述整緯過程中,車速為90-120m/min,通過光電方式來檢測緯紗緯移狀態(tài),通過電腦 計算傳給自動緯紗整理器對面料緯紗給予高精度緯紗整理,然后進行矯正和顯示,使緯紗 緯移在1CM/150CM之內。
3. 根據(jù)權利要求2所述的一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特征在于: 所述步驟B向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前,將所述混合液加熱至45-55°C ;所述步 驟B向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉后加熱至70-85°C,持續(xù)攪拌5-8min。
4. 根據(jù)權利要求3所述的一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特征在于: 所述步驟B在微波真空條件下進行,具體是抽真空至真空度為-0. 02MPa?-0. OOlMPa,再進 行微波處理,微波頻率為100MHz?230MHz,微波處理時間為3?7s。
5. 根據(jù)權利要求4所述的一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特征在于: 所述冠醚為二環(huán)己烷并-18-冠-6。
6. 根據(jù)權利要求5所述的一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特征在于: 所述催化劑為氫氧化鈉。
7. 根據(jù)權利要求1-6任一項所述的一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特 征在于:所述單面燒毛工藝具體是氣體燒毛,在兩個火口正面燒毛兩次,車速80-85m/min。
8. 根據(jù)權利要求7所述的一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特征在于: 所述染色為兩浴染色,先在175°C -180°C浸軋分散染料染液,然后進行烘干、蠟烘、還原清 洗、水洗、皂洗、水洗、烘干;再浸軋還原染料染液,然后進行還原清洗、水洗、氧化、水洗、皂 洗、水洗、烘干,再浸軋氯洗增進劑、烘干。
9. 根據(jù)權利要求8所述的一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特征在于: 所述從天然植物中提取的糠醇選自從玉米芯的芯渣、燕麥或小麥的麥麩或竹木屑中萃取的 糠醇。
10. 根據(jù)權利要求9所述的一種通過改性膠粘劑制備的竹纖維毛巾制品,其特征在 于:所述從天然植物中提取的植物酚為丁香酚或腰果酚。
【文檔編號】D06M15/564GK104264478SQ201410533519
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年10月11日 優(yōu)先權日:2014年10月11日
【發(fā)明者】曹小生 申請人:安吉登冠竹木開發(fā)有限公司