撥水劑組合物、撥水性纖維制品及撥水性纖維制品的制造方法【技術(shù)領(lǐng)域】本發(fā)明是關(guān)于撥水劑組合物、撥水性纖維制品及撥水性纖維制品的制造方法。

背景技術(shù)：
以往已知具有含氟基的氟系撥水劑，已知通過(guò)將該氟系撥水劑于纖維制品等進(jìn)行處理，對(duì)其表面賦予撥水性的纖維制品。如此的氟系撥水劑一般是通過(guò)使具有氟烷基的單體進(jìn)行聚合、或共聚而制造。以氟系撥水劑處理的纖維制品雖發(fā)揮優(yōu)異的撥水性，但為了表現(xiàn)撥水性，由于必須調(diào)整氟烷基的配向性，使氟系撥水劑附著于纖維制品后，必須以超過(guò)130℃的溫度實(shí)施熱處理。然而，于高溫的熱處理必須高能量，故在國(guó)際性省能量化的潮流方面是有問(wèn)題。還有，具有氟烷基的單體由于是高價(jià)，故并非在經(jīng)濟(jì)面可滿足的單體，進(jìn)而具有氟烷基的單體由于難分解性，因此即使在環(huán)境面也有問(wèn)題。另外，于纖維制品的撥水加工的領(lǐng)域，為了質(zhì)量的穩(wěn)定化及成本削減，期望即使低的濃度或低的熱處理溫度，也可將優(yōu)異撥水性賦予纖維制品的撥水劑。因此，近年來(lái)對(duì)于不含氟的非氟系撥水劑正進(jìn)行研究。例如，非專利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了使如石蠟或蠟的烴化合物、脂肪酸金屬鹽或烷基脲進(jìn)行乳化分散的撥水劑。還有，專利文獻(xiàn)1中，提案了將賦予與以往的氟系撥水劑相比毫不遜色的撥水性作為目的，乳化分散特定的非氟系聚合物的撥水劑。[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)][非專利文獻(xiàn)][非專利文獻(xiàn)1]“超撥水加工、加工劑的全容與透濕防水材料的新動(dòng)向”、(株)大阪ChemicalMarketingCenter發(fā)行、1996年、p.7～9[專利文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)1]特開(kāi)2006-328624號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題然而，非專利文獻(xiàn)1記載的非氟系撥水劑中，難以得到具有與用以往的氟系撥水劑進(jìn)行處理時(shí)同樣的撥水性的纖維制品。還有，經(jīng)處理的纖維制品有變硬的傾向，對(duì)于觸感也可說(shuō)并非足夠。專利文獻(xiàn)1記載的非氟系撥水劑的情況，為了確保儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，非氟系聚合物配合充分經(jīng)乳化分散的量的表面活性劑時(shí)，有降低所得的纖維制品的撥水性的傾向，實(shí)現(xiàn)儲(chǔ)藏穩(wěn)定性與撥水性的兩全實(shí)為困難。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，目的在于，提供儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的同時(shí)，即使于未進(jìn)行熱處理的情況，也可將充分的撥水性賦予纖維制品等，可得到觸感及撥水性優(yōu)異的撥水性纖維制品的撥水劑組合物、以及使用其的撥水性纖維制品及撥水性纖維制品的制造方法。[用于解決課題的手段]本發(fā)明是提供撥水劑組合物，其包含非氟系聚合物，該非氟系聚合物含有來(lái)自下述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯單體(A)的構(gòu)成單元、與來(lái)自反應(yīng)性乳化劑(B)的構(gòu)成單元，該反應(yīng)性乳化劑(B)選自(B1)～(B3)中的至少1種，(B1)HLB為7～18的下述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB為7～18的下述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB為7～18的、在具有羥基及聚合性不飽和基團(tuán)的油脂中加成碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷烴的化合物。[化1][式(A-1)中，R1表示氫或甲基，R2表示也可具有取代基的碳數(shù)12以上的1價(jià)烴基]。[化2][式(I-1)中，R3表示氫或甲基，X表示碳數(shù)1～6的直鏈或支鏈的亞烷基，Y1表示包含碳數(shù)2～4的亞烷氧基的2價(jià)基團(tuán)]。[化3][式(II-1)中，R4表示具有聚合性不飽和基團(tuán)的碳數(shù)13～17的1價(jià)不飽和烴基，Y2表示包含碳數(shù)2～4的亞烷氧基的2價(jià)基團(tuán)]。上述非氟系聚合物可進(jìn)一步含有來(lái)自選自由下述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)構(gòu)成的組中的至少1種的第2(甲基)丙烯酸酯單體(C)的構(gòu)成單元。(C1)下述通式(C-1)表示的(甲基)丙烯酸酯單體[化4][式(C-1)中，R5表示氫或甲基，R6表示具有選自由羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、異氰酸酯基及(甲基)丙烯酰氧基構(gòu)成的組中的至少1種官能團(tuán)的碳數(shù)1～11的1價(jià)鏈狀烴基。式中，在分子內(nèi)的(甲基)丙烯酰氧基的數(shù)為2以下]。(C2)下述通式(C-2)表示的(甲基)丙烯酸酯單體[化5][式(C-2)中，R7表示氫或甲基，R8表示也可具有取代基的碳數(shù)1～11的1價(jià)環(huán)狀烴基]。(C3)下述通式(C-3)表示的甲基丙烯酸酯單體[化6][式(C-3)中，R9表示無(wú)取代的碳數(shù)1～4的1價(jià)鏈狀烴基]。(C4)下述通式(C-4)表示的(甲基)丙烯酸酯單體[化7][式(C-4)中，R10表示氫或甲基，p表示2以上的整數(shù)，S表示(p+1)價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，T表示具有聚合性不飽和基團(tuán)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)]。本發(fā)明還提供撥水劑組合物，其包含非氟系聚合物，該非氟系聚合物是使乳化物或分散物進(jìn)行乳化聚合或分散聚合而成，該乳化物或分散物是包含上述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯單體(A)與反應(yīng)性乳化劑(B)，該反應(yīng)性乳化劑(B)選自(B1)～(B3)中的至少1種，(B1)HLB為7～18的上述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB為7～18的上述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB為7～18的、在具有羥基及聚合性不飽和基團(tuán)的油脂中加成碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷烴的化合物。上述乳化物或上述分散物可進(jìn)一步包含選自由上述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)構(gòu)成的組中的至少1種的第2(甲基)丙烯酸酯單體(C)。根據(jù)本發(fā)明的撥水劑組合物，儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的同時(shí)，即使于未進(jìn)行熱處理的情況，也能夠?qū)⒊浞值膿芩再x予纖維制品等，能夠?qū)崿F(xiàn)觸感及撥水性優(yōu)異的撥水性纖維制品。本發(fā)明還提供撥水性纖維制品，其是由附著非氟系聚合物的纖維制品而成，該非氟系聚合物含有來(lái)自上述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯單體(A)的構(gòu)成單元、與來(lái)自反應(yīng)性乳化劑(B)的構(gòu)成單元，該反應(yīng)性乳化劑(B)選自(B1)～(B3)中的至少1種，(B1)HLB為7～18的上述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB為7～18的上述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB為7～18的、在具有羥基及聚合性不飽和基團(tuán)的油脂中加成碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷烴的化合物。上述非氟系聚合物可進(jìn)一步包含選自由上述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)構(gòu)成的組中的至少1種來(lái)自第2(甲基)丙烯酸酯單體(C)的構(gòu)成單元。本發(fā)明還提供撥水性纖維制品，其是由附著非氟系聚合物的纖維制品而成，該非氟系聚合物是使乳化物或分散物進(jìn)行乳化聚合或分散聚合而成，該乳化物或分散物包含上述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯單體(A)與反應(yīng)性乳化劑(B)，該反應(yīng)性乳化劑(B)選自(B1)～(B3)中的至少1種，(B1)HLB為7～18的上述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB為7～18的上述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB為7～18的、在具有羥基及聚合性不飽和基團(tuán)的油脂中加成碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷烴的化合物。上述乳化物或上述分散物可進(jìn)一步包含選自由上述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)構(gòu)成的組中的至少1種的第2(甲基)丙烯酸酯單體(C)。本發(fā)明的撥水性纖維制品即使于屋外長(zhǎng)期間使用時(shí)，能夠充分維持觸感及撥水性。本發(fā)明還提供撥水性纖維制品的制造方法，其具備將纖維制品以包含上述本發(fā)明涉及的撥水劑組合物的處理液進(jìn)行處理的工序。根據(jù)本發(fā)明的撥水性纖維制品的制造方法，通過(guò)使用儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的同時(shí)，即使于未進(jìn)行熱處理的情況，也可將充分的撥水性賦予纖維制品等的本發(fā)明的撥水劑組合物，能夠穩(wěn)定制造觸感及撥水性優(yōu)異的撥水性纖維制品。還有，本發(fā)明的撥水性纖維制品的制造方法由于不必要于高溫的熱處理，能夠?qū)崿F(xiàn)省能量化的同時(shí)，由于使用非氟系撥水劑，能夠減低對(duì)環(huán)境的負(fù)荷。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的同時(shí)，即使于未進(jìn)行熱處理的情況，也可將充分的撥水性賦予纖維制品等，能夠得到觸感及撥水性優(yōu)異的撥水性纖維制品的撥水劑組合物。本發(fā)明的撥水劑組合物即使為不包含具有氟烷基或氟的化合物的撥水劑組合物，也顯示優(yōu)異的撥水性，可作為取代氟系撥水劑的撥水劑予以利用，可消除對(duì)氟供給源或環(huán)境等的影響的懸念。另外，使撥水劑組合物附著于纖維制品等之后，雖優(yōu)選通常進(jìn)行熱處理，但本發(fā)明的撥水劑組合物由于未使用具有氟烷基的單體，故即使為于130℃以下的溫和條件進(jìn)行熱處理的情況，也可使其發(fā)揮高撥水性，還有，以超過(guò)130℃的高溫進(jìn)行熱處理的情況中，可將熱處理時(shí)間較氟系撥水劑的情況更縮短。因此，由于抑制通過(guò)熱引起的被處理物的變質(zhì)，故使觸感變?nèi)彳?，而且在熱處理可減低該熱量等成本方面上也優(yōu)異。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，作為用在非氟系聚合物的乳化或分散聚合的乳化分散劑，通過(guò)使用特定的反應(yīng)性乳化劑來(lái)代替一般的表面活性劑，能夠減低撥水劑組合物包含的表面活性劑的量。其結(jié)果，能夠抑制所得的纖維制品等的撥水性的降低，能夠?qū)崿F(xiàn)比以往的非氟系撥水劑更高的撥水性。還有，本發(fā)明的撥水劑組合物，由于可使非氟系聚合物本身的乳化分散性提升，即使添加于加工浴的情況，也能容易地維持穩(wěn)定的乳化狀態(tài)，使對(duì)應(yīng)多樣的纖維加工成為可能?！揪唧w實(shí)施方式】本實(shí)施方式的撥水劑組合物，其包含非氟系聚合物，該非氟系聚合物含有來(lái)自下述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯單體(A)(以下也稱為“(A)成分”)的構(gòu)成單元、與來(lái)自反應(yīng)性乳化劑(B)(以下也稱為“(B)成分”)的構(gòu)成單元，該反應(yīng)性乳化劑(B)選自(B1)～(B3)中的至少1種，(B1)HLB為7～18的下述通式(I-1)表示的化合物、(B2)HLB為7～18的下述通式(II-1)表示的化合物、及(B3)HLB為7～18的、在具有羥基及聚合性不飽和基團(tuán)的油脂中加成碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷烴的化合物。[化8][式(A-1)中，R1表示氫或甲基，R2表示也可具有取代基的碳數(shù)12以上的1價(jià)烴基。][化9][式(I-1)中，R3表示氫或甲基，X表示碳數(shù)1～6的直鏈或支鏈的亞烷基，Y1表示包含碳數(shù)2～4的亞烷氧基的2價(jià)基團(tuán)]。[化10][式(II-1)中，R4表示具有聚合性不飽和基團(tuán)的碳數(shù)13～17的1價(jià)不飽和烴基，Y2表示包含碳數(shù)2～4的亞烷氧基的2價(jià)基團(tuán)]。在此，所謂“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”或?qū)?yīng)其的“甲基丙烯酸酯”，即使在“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酰胺”等也為同義。還有，所謂“反應(yīng)性乳化劑”，是指具有自由基反應(yīng)性的乳化分散劑，即指分子內(nèi)具有1個(gè)以上的聚合性不飽和基團(tuán)的表面活性劑，是可使其與如(甲基)丙烯酸酯的單體進(jìn)行共聚的反應(yīng)性乳化劑。還有，所謂“HLB”，是指將亞乙氧基視為親水基、其以外全部視為親油基，由格里芬法而算出的HLB值。在本實(shí)施方式使用的上述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯單體(A)，具有可具有取代基的碳數(shù)為12以上的1價(jià)烴基。此烴基可為直鏈狀，也可為支鏈狀，可為飽和烴基，也可為不飽和烴基，進(jìn)而也可具有脂環(huán)式或芳香族的環(huán)狀。這些之中，優(yōu)選為直鏈狀的烴基，更優(yōu)選為直鏈狀的烷基。此情況下，可成為撥水性更優(yōu)異者。碳數(shù)12以上的1價(jià)烴基具有取代基時(shí)，作為其取代基，可列舉羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、封端異氰酸酯基及(甲基)丙烯酰氧基等之中的1種以上。于本實(shí)施方式，上述通式(A-1)中，R2優(yōu)選為無(wú)取代的烴基。上述烴基的碳數(shù)優(yōu)選為12～24。碳數(shù)不足12時(shí)，使非氟系聚合物附著于纖維制品等時(shí)，無(wú)法發(fā)揮充分的撥水性。另一方面，碳數(shù)超過(guò)24時(shí)，與碳數(shù)為上述范圍的情況相比，使非氟系聚合物附著于纖維制品等時(shí)，有纖維制品的觸感變粗硬的傾向。上述烴基的碳數(shù)，更優(yōu)選為12～21。碳數(shù)為此范圍時(shí)，撥水性與觸感變特別優(yōu)異。作為烴基，特優(yōu)選是碳數(shù)為12～18的直鏈狀的烷基。作為上述(A)成分，例如可列舉(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十五酯、(甲基)丙烯酸十七酯、(甲基)丙烯酸十九酯、(甲基)丙烯酸二十酯、(甲基)丙烯酸二十一酯、(甲基)丙烯酸二十二酯、(甲基)丙烯酸絲胺酰酯、(甲基)丙烯酸蜜蠟酯。上述(A)成分可具有選自由可與交聯(lián)劑反應(yīng)的羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基及異氰酸酯基構(gòu)成的組中的至少1種的官能團(tuán)。此情況下，可進(jìn)一步提升所得的纖維制品的耐久撥水性。異氰酸酯基可形成以封端劑保護(hù)的封端異氰酸酯基。還有，上述(A)成分具有氨基時(shí)，可進(jìn)一步提升所得的纖維制品的觸感。上述(A)成分優(yōu)選為1分子內(nèi)具有1個(gè)聚合性不飽和基團(tuán)的單官能的(甲基)丙烯酸酯單體。上述(A)成分可1種單獨(dú)使用，也可組合2種以上使用。在本實(shí)施方式使用的上述(B1)～(B3)的化合物的HLB為7～18，從本實(shí)施方式的撥水劑組合物包含的非氟系聚合物(以后稱為本實(shí)施方式的非氟系聚合物)的乳化聚合或分散聚合時(shí)及聚合后的組合物中的乳化穩(wěn)定性(以后單稱為乳化穩(wěn)定性)的方面來(lái)看，優(yōu)選為9～15。進(jìn)而從撥水劑組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的方面來(lái)看，更優(yōu)選為并用上述范圍內(nèi)具有不同HLB的2種以上的反應(yīng)性乳化劑(B)。在本實(shí)施方式使用的上述通式(I-1)表示的反應(yīng)性乳化劑(B1)中，R3為氫或甲基，從(A)成分的共聚性的方面，更優(yōu)選為甲基。X為碳數(shù)1～6的直鏈或支鏈的亞烷基，從本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，更優(yōu)選為碳數(shù)2～3的直鏈亞烷基。Y1為包含碳數(shù)2～4的亞烷氧基的2價(jià)基團(tuán)。針對(duì)在Y1的亞烷氧基的種類、組合及加成數(shù)，可于成為如上述HLB的范圍內(nèi)的方式適當(dāng)來(lái)選擇。還有，亞烷氧基為2種以上時(shí)，這些可具有嵌段加成結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)加成結(jié)構(gòu)。作為上述通式(I-1)表示的化合物，優(yōu)選為下述通式(I-2)表示的化合物。[化11][式(I-2)中，R3表示氫或甲基，X表示碳數(shù)1～6的直鏈或支鏈的亞烷基，A1O表示碳數(shù)2～4的亞烷氧基，m可成為如上述HLB的范圍內(nèi)的方式適當(dāng)選擇，具體而言，優(yōu)選為1～80的整數(shù)，m為2以上時(shí)，m個(gè)A1O可為相同或不同]。上述通式(I-2)表示的化合物中，R3為氫或甲基，與(A)成分的共聚性的方面來(lái)看，更優(yōu)選為甲基。X為碳數(shù)1～6的直鏈或支鏈的亞烷基，從本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，更優(yōu)選為碳數(shù)2～3的直鏈亞烷基。A1O為碳數(shù)2～4的亞烷氧基。對(duì)于A1O的種類及組合、以及m的數(shù)，可以成為如上述HLB的范圍內(nèi)的方式適當(dāng)來(lái)選擇。從本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，m優(yōu)選為1～80的整數(shù)，更優(yōu)選為1～60的整數(shù)。m為2以上時(shí)，m個(gè)A1O可為相同或不同。還有，A1O為2種以上時(shí)，這些可具有嵌段加成結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)加成結(jié)構(gòu)。上述通式(I-2)表示的反應(yīng)性乳化劑(B1)可用以往公知的方法得到，并未特別限定。還有，可比市售品更容易取得，例如可列舉花王株式會(huì)社制的“LATEMULPD-420”、“LATEMULPD-430”、“LATEMULPD-450”等。在本實(shí)施方式使用的上述通式(II-1)表示的反應(yīng)性乳化劑(B2)中，R4為具有聚合性不飽和基團(tuán)的碳數(shù)13～17的1價(jià)不飽和烴基，可列舉十三碳烯基(Tridecenyl)、十三碳二烯基(Tridedienyl)、十四碳烯基、十四碳二烯基、十五碳烯基、十五碳二烯基、十五碳三烯基、十七碳烯基、十七碳二烯基、十七碳三烯基等。從本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，更優(yōu)選是R4為碳數(shù)14～16的1價(jià)不飽和烴基。Y2是包含碳數(shù)2～4的亞烷氧基的2價(jià)基團(tuán)。針對(duì)在Y2的亞烷氧基的種類、組合及加成數(shù)，可以成為如上述HLB的范圍內(nèi)的方式適當(dāng)選擇。還有，亞烷氧基為2種以上時(shí)，這些可具有嵌段加成結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)加成結(jié)構(gòu)。從本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，亞烷氧基更優(yōu)選為亞乙氧基。作為上述通式(II-1)表示的化合物，優(yōu)選為下述通式(II-2)表示的化合物。[化12][式(II-2)中，R4表示具有聚合性不飽和基團(tuán)的碳數(shù)13～17的1價(jià)不飽和烴基，A2O表示碳數(shù)2～4的亞烷氧基，n可以成為如上述HLB的范圍內(nèi)的方式適當(dāng)選擇，具體而言，優(yōu)選為1～50的整數(shù)，n為2以上時(shí)，n個(gè)A2O可為相同或不同]。在上述通式(II-2)表示的化合物的R4，可列舉與在上述的通式(II-1)的R4同樣的基團(tuán)。A2O為碳數(shù)2～4的亞烷氧基。從本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，針對(duì)A2O的種類及組合、以及n的數(shù)，可以成為如上述HLB的范圍內(nèi)的方式適當(dāng)選擇。從本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，A2O更優(yōu)選為亞乙氧基，n優(yōu)選為1～50的整數(shù)，更優(yōu)選為5～20的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為8～14的整數(shù)。n為2以上時(shí)，n個(gè)A2O可為相同或不同。還有，A2O為2種以上時(shí)，這些可具有嵌段加成結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)加成結(jié)構(gòu)。在本實(shí)施方式使用的上述通式(II-2)表示的反應(yīng)性乳化劑(B2)，可通過(guò)用以往公知的方法，加成環(huán)氧烷于對(duì)應(yīng)的具有不飽和烴基的酚，來(lái)進(jìn)行合成，并未特別限定。例如使用苛性鈉、苛性鉀等的堿觸媒，在加壓下、120～170℃，可通過(guò)加成特定量的環(huán)氧烷來(lái)合成。具有上述對(duì)應(yīng)的不飽和烴基的酚中，除了工業(yè)性所制造的純品或混合物之外，也包含作為從植物等萃取·精制的純品或混合物而存在的酚。例如可列舉從腰果的殼等所萃取，總稱為腰果酚、3-[8(Z),11(Z),14-十五碳三烯基]酚、3-[8(Z),11(Z)-十五碳二烯基]酚、3-[8(Z)-十五碳烯基]酚、3-[11(Z)-十五碳烯基]酚等。在本實(shí)施方式使用的反應(yīng)性乳化劑(B3)，是HLB為7～18的、在具有羥基及聚合性不飽和基團(tuán)的油脂中加成碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷烴的化合物。作為具有羥基及聚合性不飽和基團(tuán)的油脂，可列舉可包含羥基不飽和脂肪酸(棕櫚油酸、油酸、亞油酸、α-亞麻酸、二十碳四烯酸(Arachidonicacid)、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸等)的脂肪酸的甘油單酯或甘油二酯、包含至少1種的羥基不飽和脂肪酸(蓖麻酸、反蓖麻酸(Ricinoelaidicacid)、2-羥基二十四酸等)的脂肪酸的甘油三酯。從本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，更優(yōu)選為包含至少1種的羥基不飽和脂肪酸的脂肪酸的甘油三酯的環(huán)氧烷加成物、蓖麻油(包含蓖麻酸的脂肪酸的甘油三酯)的碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷加成物，進(jìn)一步優(yōu)選為蓖麻油的氧化乙烯加成物。進(jìn)而，環(huán)氧烷烴的加成摩爾數(shù)可適當(dāng)于成為如上述HLB的范圍內(nèi)的方式來(lái)選擇，從本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，更優(yōu)選為20～50摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為25～45摩爾。還有，環(huán)氧烷為2種以上時(shí)，這些可具有嵌段加成結(jié)構(gòu)或無(wú)規(guī)加成結(jié)構(gòu)。在本實(shí)施方式使用的反應(yīng)性乳化劑(B3)，可通過(guò)用以往公知的方法，加成環(huán)氧烷在具有羥基及聚合性不飽和基團(tuán)的油脂，來(lái)進(jìn)行合成，并未特別限定。例如使用包含蓖麻酸的脂肪酸的甘油三酯，即于蓖麻油使用苛性鈉、苛性鉀等的堿觸媒，在加壓下、120～170℃，可通過(guò)加成特定量的環(huán)氧烷來(lái)合成。在本實(shí)施方式的非氟系聚合物的來(lái)自(A)成分的構(gòu)成單元與來(lái)自(B)成分的構(gòu)成單元的含有比例，從所得的纖維制品的撥水性及本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性的方面來(lái)看，配合的(A)成分的質(zhì)量與(B)成分的質(zhì)量之比(A)/(B)優(yōu)選為85/15～99/1，更優(yōu)選為90/10～97/3。(A)/(B)不足85/15時(shí)，所得的纖維制品的撥水性有變不夠充分的傾向。(A)/(B)超過(guò)99/1時(shí)，本實(shí)施方式的非氟系聚合物的乳化穩(wěn)定性有變不夠充分的傾向。還有，配合的(A)成分的質(zhì)量與(B)成分的質(zhì)量的合計(jì)質(zhì)量，將構(gòu)成非氟系聚合物的單體成分總量作為基準(zhǔn)，優(yōu)選為80～100質(zhì)量％，更優(yōu)選為85～99質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90～98質(zhì)量％。本實(shí)施方式的非氟系聚合物的重均分子量，優(yōu)選為10萬(wàn)以上。重均分子量不足10萬(wàn)時(shí)，所得的纖維制品的撥水性有變不夠充分的傾向。進(jìn)而，非氟系聚合物的重均分子量更優(yōu)選為50萬(wàn)以上。此情況下，所得的纖維制品可更使其發(fā)揮充分的撥水性。非氟系聚合物的重均分子量的上限，優(yōu)選為500萬(wàn)左右。本實(shí)施方式中，非氟系聚合物在105℃的熔融粘度，優(yōu)選為1000Pa·s以下。在105℃的熔融粘度超過(guò)1000Pa·s時(shí)，所得的纖維制品的觸感有變粗硬的傾向。還有，非氟系聚合物的熔融粘度過(guò)高時(shí)，乳化或分散非氟系聚合物作為撥水劑組合物時(shí)，非氟系聚合物有時(shí)析出或有時(shí)沈降，撥水劑組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性有降低的傾向。另外，在105℃的熔融粘度，更優(yōu)選為500Pa·s以下。此情況下，所得的纖維制品等一邊發(fā)揮充分的撥水性，一邊成為觸感更為優(yōu)異者。所謂“在105℃的熔融粘度”，是指使用高架式流量測(cè)試儀(例如島津制作所制CFT-500)，在附有模(長(zhǎng)度10mm、直徑1mm)的氣缸內(nèi)放入1g非氟系聚合物，在105℃保持6分鐘，通過(guò)柱塞施加100kg·f/cm2的荷重進(jìn)行測(cè)定時(shí)的粘度。本實(shí)施方式的非氟系聚合物的重均分子量相等時(shí)，非氟系(甲基)丙烯酸酯單體的配合比例越高，使其附著的纖維制品的撥水性就有越高的傾向。還有，通過(guò)使可共聚的非氟系單體進(jìn)行共聚，可使附著的纖維制品的耐久撥水性或觸感等的性能提升。本實(shí)施方式的撥水劑組合物包含的非氟系聚合物，從可提升所得的纖維制品的耐久撥水性的方面來(lái)看，除了(A)成分及(B)成分，優(yōu)選含有選自由下述(C1)、(C2)、(C3)及(C4)構(gòu)成的組中的至少1種的第2(甲基)丙烯酸酯單體(C)(以下也稱為“C成分”)作為單體成分。(C1)下述通式(C-1)表示的(甲基)丙烯酸酯單體[化13][式(C-1)中，R5表示氫或甲基，R6表示具有選自由羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、異氰酸酯基及(甲基)丙烯酰氧基構(gòu)成的組中的至少1種的官能團(tuán)的碳數(shù)1～11的1價(jià)鏈狀烴基。式中，在分子內(nèi)的(甲基)丙烯酰氧基的數(shù)為2以下]。(C2)下述通式(C-2)表示的(甲基)丙烯酸酯單體[化14][式(C-2)中，R7表示氫或甲基，R8表示也可具有取代基的碳數(shù)1～11的1價(jià)環(huán)狀烴基]。(C3)下述通式(C-3)表示的甲基丙烯酸酯單體[化15][式(C-3)中，R9表示無(wú)取代的碳數(shù)1～4的1價(jià)鏈狀烴基]。(C4)下述通式(C-4)表示的(甲基)丙烯酸酯單體[化16][式(C-4)中，R10表示氫或甲基，p表示2以上的整數(shù)，S表示(p+1)價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，T表示具有聚合性不飽和基團(tuán)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)]。在本實(shí)施方式的非氟系聚合物的來(lái)自(A)成分的構(gòu)成單元與來(lái)自(B)成分的構(gòu)成單元與來(lái)自(C)成分的構(gòu)成單元的含有比例，配合的(A)成分的質(zhì)量及(B)成分的質(zhì)量的合計(jì)與(C)成分的質(zhì)量之比(A)+(B)/(C)，優(yōu)選為70/30～99.9/0.1，更優(yōu)選為75/25～99/1。上述(C1)的單體是于酯部分含有具有選自由羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、異氰酸酯基及(甲基)丙烯酰氧基構(gòu)成的組中的至少1種的官能團(tuán)的碳數(shù)1～11的1價(jià)鏈狀烴基的(甲基)丙烯酸酯單體。從可與交聯(lián)劑反應(yīng)的方面來(lái)看，上述碳數(shù)1～11的1價(jià)鏈狀烴基，優(yōu)選為具有選自由羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基及異氰酸酯基構(gòu)成的組中的至少1種的官能團(tuán)。將含有可與具有這些的交聯(lián)劑反應(yīng)的基的(C1)的單體的非氟系聚合物，與交聯(lián)劑一起于纖維制品處理時(shí)，可直接維持所得的纖維制品的觸感，并提升耐久撥水性。異氰酸酯基可為以封端劑保護(hù)的封端異氰酸酯基。上述鏈狀烴基可為直鏈狀，也可為支鏈狀，可為飽和烴基，也可為不飽和烴基。還有，鏈狀烴基除了上述官能團(tuán)之外可進(jìn)一步具有取代基。其中，以可提升所得的纖維制品的耐久撥水性的方面來(lái)看，優(yōu)選為直鏈狀及/或飽和烴基。作為具體的(C1)的單體，可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、1,1-雙(丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯等。這些單體可1種單獨(dú)使用，可組合2種以上使用。其中，以可提升所得的纖維制品的耐久撥水性的方面來(lái)看，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、1,1-雙(丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯。進(jìn)而從使所得的纖維制品的觸感提升的方面來(lái)看，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。上述(C1)的單體的構(gòu)成比例，從所得的纖維制品的撥水性及觸感的觀點(diǎn)來(lái)看，相對(duì)于構(gòu)成非氟系聚合物的單體成分的總量，優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～20質(zhì)量％。上述(C2)的單體是于酯部分具有碳數(shù)1～11的1價(jià)環(huán)狀烴基的(甲基)丙烯酸酯單體，作為環(huán)狀烴基，可列舉異冰片基、環(huán)己基、二環(huán)戊基等。這些環(huán)狀烴基是可具有烷基等的取代基。式中，取代基為烴基的情況，取代基及環(huán)狀烴基的碳數(shù)的合計(jì)選擇成為11以下的烴基。還有，這些環(huán)狀烴基雖可直接與酯鍵鍵合，但從提升耐久撥水性的觀點(diǎn)來(lái)看優(yōu)選。環(huán)狀烴基可為脂環(huán)式也可為芳香族，脂環(huán)式的情況，可為飽和烴基也可為不飽和烴基。作為具體的單體，可列舉(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯等。這些單體可1種單獨(dú)使用，可組合2種以上使用。其中，以可提升所得的纖維制品的耐久撥水性的方面來(lái)看，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯，更優(yōu)選為甲基丙烯酸異冰片酯。上述(C2)的單體的構(gòu)成比例，從所得的纖維制品的撥水性及觸感的觀點(diǎn)來(lái)看，相對(duì)于構(gòu)成非氟系聚合物的單體成分的總量，優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～20質(zhì)量％。上述(C3)的單體是于酯部分的酯鍵直接鍵合無(wú)取代的碳數(shù)1～4的1價(jià)鏈狀烴基的甲基丙烯酸酯單體。作為碳數(shù)1～4的鏈狀烴基，優(yōu)選為碳數(shù)1～2的直鏈烴基、及、碳數(shù)3～4的支鏈烴基。作為碳數(shù)1～4的鏈狀烴基，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等。作為具體的化合物，可列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯。這些單體可1種單獨(dú)使用，可組合2種以上使用。其中，以可提升所得的纖維制品的耐久撥水性的方面來(lái)看，優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯，更優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯。上述(C3)的單體的構(gòu)成比例從所得的纖維制品的撥水性及觸感的觀點(diǎn)來(lái)看，相對(duì)于構(gòu)成非氟系聚合物的單體成分的總量，優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～20質(zhì)量％。上述(C4)的單體是在1分子內(nèi)具有3以上的聚合性不飽和基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體。在本實(shí)施方式，優(yōu)選為在上述通式(C-4)的T為(甲基)丙烯酰氧基的、在1分子內(nèi)具有3以上的(甲基)丙烯酰氧基的多官能的(甲基)丙烯酸酯單體。式(C-4)中，p個(gè)T可為相同或不同。作為具體的化合物，例如可列舉四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。這些單體可1種單獨(dú)使用，也可組合2種以上使用。其中，以可提升所得的纖維制品的耐久撥水性的方面來(lái)看，更優(yōu)選為四羥甲基甲烷四丙烯酸酯。上述(C4)的單體的構(gòu)成比例從所得的纖維制品的撥水性及觸感的觀點(diǎn)來(lái)看，相對(duì)于構(gòu)成非氟系聚合物的單體成分的總量，優(yōu)選為0.1～5質(zhì)量％。本實(shí)施方式的撥水劑組合物包含的非氟系聚合物，除了(A)成分、(B)成分及(C)成分之外，可在不損及本發(fā)明的效果的范圍中，可含有可與這些共聚的單官能的單體(D)。作為上述(D)的單體，例如可列舉具有(A)成分及(C)成分以外的烴基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、富馬酸酯、馬來(lái)酸酯、富馬酸、馬來(lái)酸、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、乙烯基醚類、乙烯基酯類、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯、苯乙烯等未包含氟的乙烯基系單體等。另外，具有(A)成分及(C)成分以外烴基的(甲基)丙烯酸酯，可在烴基具有乙烯基、羥基、氨基、環(huán)氧基及異氰酸酯基、封端異氰酸酯基等的取代基，可具有可與季銨基等的交聯(lián)劑反應(yīng)的基以外的取代基，可具有醚鍵、酯鍵、酰胺鍵、或氨基甲酸酯鍵等。作為(A)成分及(C)成分以外的(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。上述(D)的單體的構(gòu)成比例從所得的纖維制品的撥水性及觸感的觀點(diǎn)來(lái)看，相對(duì)于構(gòu)成非氟系聚合物的單體成分的總量，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。本實(shí)施方式的撥水劑組合物包含的非氟系聚合物，雖具有選自由可與交聯(lián)劑反應(yīng)的羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基及異氰酸酯基構(gòu)成的組中的至少1種的官能團(tuán)，但由于使所得的纖維制品的耐久撥水性提升故優(yōu)選。異氰酸酯基可形成以封端劑保護(hù)的封端異氰酸酯基。還有，非氟系聚合物雖具有氨基，但由于也使所得的纖維制品的觸感提升故優(yōu)選。本實(shí)施方式的撥水劑組合物中根據(jù)必要也可加入添加劑等。作為添加劑，可列舉其他撥水劑、交聯(lián)劑、抗菌防臭劑、阻燃劑、抗靜電劑、柔軟劑、防皺劑等。其次，對(duì)于包含本實(shí)施方式的非氟系聚合物的撥水劑組合物的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。包含非氟系聚合物的撥水劑組合物可通過(guò)自由基聚合法進(jìn)行制造。還有，此自由基聚合法之中，從所得的撥水劑的性能及環(huán)境的方面來(lái)看，優(yōu)選為以乳化聚合法或分散聚合法進(jìn)行聚合。例如，介質(zhì)中，從選自上述(B1)～(B3)的化合物當(dāng)中的至少1種的反應(yīng)性乳化劑(B)的存在下，可通過(guò)乳化聚合或分散聚合上述通式(A-1)表示的(甲基)丙烯酸酯單體(A)，而得到非氟系聚合物。更具體而言，例如于介質(zhì)中加入(A)成分、(B)成分、及根據(jù)必要的乳化輔助劑或分散輔助劑，使此混合液乳化或分散，而得到乳化物或分散物。于所得的乳化物或分散物，通過(guò)加入聚合引發(fā)劑，開(kāi)始聚合反應(yīng)，可使單體及反應(yīng)性乳化劑進(jìn)行聚合。另外，作為使上述的混合液乳化或分散的手段，可列舉均質(zhì)攪拌機(jī)、高壓乳化機(jī)或超聲波等。作為上述乳化輔助劑或分散輔助劑等(以下也稱為“乳化輔助劑等”)，可使用選自上述反應(yīng)性乳化劑(B)以外的非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、及兩性表面活性劑中的1種以上。相對(duì)于全部單體100質(zhì)量份，乳化輔助劑等的含量?jī)?yōu)選為0.5～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為1～20質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1～10質(zhì)量份。上述乳化輔助劑等的含量不足0.5質(zhì)量份時(shí)，乳化輔助劑等的含量與在上述范圍的情況相比，混合液的分散穩(wěn)定性有降低的傾向，乳化輔助劑等的含量超過(guò)30質(zhì)量份時(shí)，乳化輔助劑等的含量與在上述范圍的情況相比，所得的非氟系聚合物的撥水性有降低的傾向。作為乳化聚合或分散聚合的介質(zhì)，優(yōu)選為水，根據(jù)必要也可混合水與有機(jī)溶劑。作為此時(shí)的有機(jī)溶劑，若為可與水混合的有機(jī)溶劑，雖并未特別限制，但例如可列舉甲醇或乙醇等的醇類、乙酸乙酯等的酯類、丙酮或甲基乙基酮等的酮類、二乙基醚等的醚類等、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等的二醇類。另外，水與有機(jī)溶劑的比率并未特別限定。作為上述聚合引發(fā)劑，可適當(dāng)使用偶氮系、過(guò)氧化物系、或氧化還原系等公知的聚合引發(fā)劑。相對(duì)于全部單體100質(zhì)量份，聚合引發(fā)劑的含量?jī)?yōu)選為聚合引發(fā)劑0.01～2質(zhì)量份。聚合引發(fā)劑的含量為上述范圍時(shí)，可有效地制造重均分子量為10萬(wàn)以上的非氟系聚合物。還有，聚合反應(yīng)中，將分子量調(diào)整作為目的，可使用十二烷基硫醇、叔丁基醇等的鏈轉(zhuǎn)移劑。相對(duì)于全部單體100質(zhì)量份，鏈轉(zhuǎn)移劑的含量?jī)?yōu)選為0.3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以下。鏈轉(zhuǎn)移劑的含量超過(guò)0.1質(zhì)量份時(shí)，導(dǎo)致分子量降低，有變成難以有效地制造重均分子量為10萬(wàn)以上的非氟系聚合物的傾向。另外，為了分子量調(diào)整可使用聚合抑制劑。通過(guò)聚合抑制劑的添加，可容易地得到具有期望的重均分子量的非氟系聚合物。聚合反應(yīng)的溫度優(yōu)選為20℃～150℃。溫度不足20℃時(shí)，溫度與在上述范圍的情況相比，聚合有變不夠充分的傾向，溫度超過(guò)150℃時(shí)，有反應(yīng)熱的控制變困難的情況。聚合反應(yīng)中，所得的非氟系聚合物的重均分子量，可由上述的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚合抑制劑的含量的增減來(lái)調(diào)整，在105℃的熔融粘度，可由多官能單體的含量、及、聚合引發(fā)劑的含量的增減來(lái)調(diào)整。另外，欲使在105℃的熔融粘度降低的情況，減少具有2個(gè)以上可聚合的官能團(tuán)的單體的含量、或增加聚合引發(fā)劑的含量即可。由乳化聚合或分散聚合在所得的聚合物乳化液或分散液的非氟系聚合物的含量，從組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性及操作性的觀點(diǎn)來(lái)看，相對(duì)于乳化液或分散液的總量，優(yōu)選成10～50質(zhì)量％，更優(yōu)選成為20～40質(zhì)量％。本實(shí)施方式的撥水性纖維制品是附著上述的本實(shí)施方式的由非氟系聚合物的纖維制品而成的。針對(duì)本實(shí)施方式的撥水性纖維制品的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式的撥水性纖維制品，通過(guò)將纖維制品以包含上述的撥水劑組合物的處理液進(jìn)行處理，可得到使非氟系聚合物附著于纖維制品。作為該纖維制品的材料，并未特別限制，可列舉綿、麻、絹、羊毛等的天然纖維；人造絲、乙酸酯等的半合成纖維；尼龍、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚丙烯等的合成纖維及這些的復(fù)合纖維、混紡纖維等。纖維制品的形態(tài)可為纖維、絲、布、無(wú)紡布、紙等的任一種形態(tài)。作為將纖維制品以上述處理液進(jìn)行處理的方法，例如可列舉浸漬、噴霧、涂布等的加工方法。還有，撥水劑組合物含有水時(shí)，優(yōu)選為使其附著于纖維制品后為了去除水而使其干燥。對(duì)撥水劑組合物向纖維制品的附著量，雖可根據(jù)要求的撥水性的程度，適當(dāng)調(diào)整，但相對(duì)于纖維制品100g，優(yōu)選為撥水劑組合物包含的非氟系聚合物的附著量調(diào)整成0.01～10g，更優(yōu)選為調(diào)整成0.05～5g。非氟系聚合物的附著量不足0.01g時(shí)，非氟系聚合物的附著量與在上述范圍的情況相比，纖維制品有無(wú)法發(fā)揮充分的撥水性的傾向，超過(guò)10g時(shí)，非氟系聚合物的附著量與在上述范圍的情況相比，纖維制品的觸感有變粗硬的傾向。還有，將本實(shí)施方式的非氟系聚合物附著于纖維制品之后，優(yōu)選為進(jìn)行適當(dāng)熱處理。溫度條件雖并未特別限制，但使用本實(shí)施方式的撥水劑組合物時(shí)，通過(guò)100～130℃的溫和條件，可使纖維制品顯現(xiàn)充分良好的撥水性。溫度條件雖可為130℃以上(優(yōu)選為至200℃)的高溫處理，但該情況下，也可較使用氟系撥水劑的以往的情況更能縮短處理時(shí)間。據(jù)此，根據(jù)本實(shí)施方式的撥水性纖維制品，抑制通過(guò)熱的纖維制品的變質(zhì)，撥水處理時(shí)的纖維制品的觸感變?nèi)彳?，而且溫和的熱處理?xiàng)l件，也即以低溫固化條件下可賦予纖維制品充分的撥水性。特別是要使耐久撥水性提升的情況，通過(guò)包含優(yōu)選為以包含撥水劑組合物的處理液處理纖維制品的上述工序、與將具有1個(gè)以上羥甲基三聚氰胺、異氰酸酯基或封端異氰酸酯基的化合物代表的交聯(lián)劑，使其附著于纖維制品并加熱此的工序的方法，撥水加工纖維制品。進(jìn)而要更加提升耐久撥水性的情況時(shí)，優(yōu)選是撥水劑組合物包含共聚具有可與上述的交聯(lián)劑反應(yīng)的官能團(tuán)的單體的非氟系聚合物。作為具有1個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，可列舉丁基異氰酸酯、苯基異氰酸酯、甲苯基異氰酸酯、萘異氰酸酯等的單異氰酸酯；二甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等的二異氰酸酯及這些的異氰脲酸酯環(huán)的三量體、三羥甲基丙烷加合物。還有，作為具有1個(gè)以上封端異氰酸酯基的化合物，可列舉將具有上述異氰酸酯基的化合物以封端劑保護(hù)異氰酸酯基的化合物。作為此時(shí)使用的封端劑，可列舉仲醇或叔醇類、活性亞甲基化合物、酚類、肟類、內(nèi)酰胺類等的有機(jī)系封端劑、或亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀等的亞硫酸氫鹽。上述的交聯(lián)劑可1種單獨(dú)使用，也可組合復(fù)數(shù)種。交聯(lián)劑，例如通過(guò)將交聯(lián)劑溶解于有機(jī)溶劑、或浸漬被處理物(纖維制品)于乳化分散于水的處理液，干燥附著于被處理物的處理液的方法，可使被處理物附著。而且通過(guò)加熱附著于被處理物的交聯(lián)劑，可進(jìn)行交聯(lián)劑與被處理物及非氟系聚合物的反應(yīng)。為了使交聯(lián)劑的反應(yīng)充分進(jìn)行，可更有效地提升清洗耐久性，此時(shí)的加熱以110～180℃進(jìn)行1～5分鐘即可。交聯(lián)劑的附著及加熱的工序，可與以包含上述撥水劑組合物的處理液進(jìn)行處理的工序同時(shí)進(jìn)行即可。同時(shí)進(jìn)行時(shí)，例如使含有撥水劑組合物及交聯(lián)劑的處理液附著于被處理物，去除水后，進(jìn)而加熱附著于被處理物的交聯(lián)劑?？紤]撥水加工工序的簡(jiǎn)單化、或熱量的削減、經(jīng)濟(jì)性時(shí)，優(yōu)選為與撥水劑組合物的處理工序同時(shí)進(jìn)行。還有，過(guò)度使用交聯(lián)劑時(shí)，有損害觸感的擔(dān)心。上述交聯(lián)劑相對(duì)于被處理物(纖維制品)，優(yōu)選為使用0.1～50質(zhì)量％的量，特優(yōu)選為使用0.1～10質(zhì)量％的量。如此所得的本實(shí)施方式的撥水性纖維制品，即使于屋外長(zhǎng)期間使用時(shí)，也可充分發(fā)揮撥水性，還有，上述撥水性纖維制品因?yàn)槲词褂梅档幕衔?，可成為?duì)環(huán)境友善的制品。以上，雖針對(duì)本發(fā)明適合的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并非被限定于上述實(shí)施方式。例如，制造本發(fā)明的撥水劑組合物包含的非氟系聚合物的情況中，于上述實(shí)施方式，雖可將聚合反應(yīng)通過(guò)自由基聚合進(jìn)行，但也可通過(guò)照射如紫外線、電子束、γ線的電離放射線等的光聚合，進(jìn)行聚合反應(yīng)。還有，本發(fā)明中，雖將撥水劑組合物處理成纖維制品以作為撥水性纖維制品，但作為以撥水劑組合物處理的制品，不限于纖維制品用途，也可為金屬、玻璃、樹(shù)脂等的物品。還有，該情況下，使撥水劑組合物附著于上述物品的方法或撥水劑的附著量，可因應(yīng)被處理物的種類等，任意決定。[實(shí)施例]以下，雖將本發(fā)明由實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并非由這些的實(shí)施例來(lái)限定。<聚合物分散液的調(diào)整>將具有表1～5所示的組成(表中，數(shù)值表示(g))的混合液，由以下所示的順序進(jìn)行聚合，而得到聚合物分散液。(實(shí)施例1)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯60g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例2)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、十二烷基硫醇0.15g、三丙二醇20g及水162.6g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例3)在500mL燒瓶加入甲基丙烯酸十八酯55g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、十二烷基硫醇0.05g、三丙二醇20g及水162.7g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例4)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例5)在500mL燒瓶加入丙烯酸十六酯55g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例6)在500mL燒瓶加入丙烯酸月桂酯55g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例7)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、腰果酚的氧化乙烯12.5摩爾加成物(HLB＝12.9、表中，表示“腰果酚12.5EO”)2g、腰果酚的氧化乙烯8.3摩爾加成物(HLB＝11.0、表中，表示“腰果酚8.3EO”)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例8)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、蓖麻油的氧化乙烯42摩爾加成物(HLB＝13.3、表中，表示“蓖麻油42EO”)2g、蓖麻油的氧化乙烯30摩爾加成物(HLB＝11.7、表中，表示“蓖麻油30EO”)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例9)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯57g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯3g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例10)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例11)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、甲基丙烯酸縮水甘油酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例12)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、1,1-雙(丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯的甲基乙基酮肟封端化物5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例13)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯51g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)4g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)4g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例14)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯56g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)0.5g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)0.5g、聚氧乙烯(10摩爾)月桂基醚2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例15)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯45g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、丙烯酸異冰片酯10g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例16)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯45g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、甲基丙烯酸異冰片酯10g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例17)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯45g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、甲基丙烯酸環(huán)己酯10g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(實(shí)施例18)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯45g、LATEMULPD-420(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝12.6)2g、LATEMULPD-430(花王株式會(huì)社制、聚氧化烯基烯基醚、HLB＝14.4)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、甲基丙烯酸甲酯10g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度26質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(比較例1)在500mL燒瓶加入下述通式(III)：[化17]CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(III)所示，n的平均值成為8的混合物(另外，該混合物中混合有n為6、8、10、12、14的化合物)60g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、聚氧乙烯(10摩爾)月桂基醚7g、三丙二醇20g及水158.5g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使上述混合物乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽1.5g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度24質(zhì)量％的氟系聚合物分散液。(比較例2)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、聚氧乙烯(10摩爾)月桂基醚4g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度24質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(比較例3)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、聚氧乙烯(10摩爾)月桂基醚4g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽7g、三丙二醇20g及水158.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度24質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。(比較例4)在500mL燒瓶加入丙烯酸十八酯55g、NOIGENXL-100(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制、聚氧化烯基支鏈癸基醚、HLB＝14.7)2g、NOIGENXL-60(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制、聚氧化烯基支鏈癸基醚、HLB＝12.5)2g、丙烯酸2-羥乙酯5g、十八烷基二甲基胺鹽酸鹽3g、三丙二醇20g及水162.75g，并在45℃進(jìn)行混合攪拌而成為混合液。于此混合液照射超聲波使全部單體乳化分散。其次，將偶氮二(異丁基脒)二鹽酸鹽0.25g添加于混合液，于氮氛圍下在60℃使其自由基聚合6小時(shí)，而得到聚合物濃度24質(zhì)量％的非氟系聚合物分散液。另外，于實(shí)施例1～18及比較例1～4所得的聚合物分散液中的各聚合物，確認(rèn)通過(guò)氣相層析(GC-15APTF、(株)島津制作所制)，聚合了全部單體的98％以上。針對(duì)于上述所得的聚合物分散液及用以下所示的方法所得的聚合物進(jìn)行評(píng)價(jià)。(非氟系聚合物的物性評(píng)價(jià))通過(guò)于實(shí)施例1～18及比較例1～4所得的聚合物分散液50g加入丙酮500mL，使聚合物與乳化劑分離以濾取聚合物，將此聚合物在25℃使其減壓干燥24小時(shí)。將所得的聚合物如以下進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6～9。(1)熔融粘度的測(cè)定方法針對(duì)于上述所得的實(shí)施例1～18及比較例2～4的聚合物，使用高架式流量測(cè)試儀CFT-500((株)島津制作所制)，附有模(長(zhǎng)度10mm、直徑1mm)的氣缸內(nèi)放入1g聚合物，于105℃保持6分鐘，通過(guò)柱塞施加100kg·f/cm2的荷重，測(cè)定在105℃的熔融粘度。(2)重均分子量的測(cè)定方法針對(duì)于上述所得的實(shí)施例1～18及比較例2～4的聚合物，由GPC裝置(Tosoh(株)制GPC“HLC-8020”)，以柱溫度40℃、流量1.0ml/分鐘的條件下，于溶離液使用四氫呋喃測(cè)定，測(cè)定以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量。另外，柱是安裝連接3根Tosoh(株)制的商品名TSK-GELG5000HHR、G4000HHR、G3000HHR。(撥水劑組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性評(píng)價(jià))將于實(shí)施例1～18或比較例1～4所得的聚合物分散液于45℃保存2周時(shí)的穩(wěn)定性，用以下的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6～9。A：無(wú)外觀變化的B：確認(rèn)僅于液面附近有油狀物、于容器壁面有聚合物析出物C：確認(rèn)聚合物的沈降物、分離、凝膠化的(纖維制品的撥水性評(píng)價(jià))依JISL1092(1998)的噴法，進(jìn)行將淋浴水溫設(shè)為27℃來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)。本試驗(yàn)中，將進(jìn)行染色的聚酯100％布或尼龍100％布于將實(shí)施例1～18或比較例1～4的聚合物分散液以水稀釋成聚合物的含量成為3質(zhì)量％的處理液中進(jìn)行浸漬處理(拾取率60質(zhì)量％)后，于130℃干燥2分鐘，進(jìn)而以如表6～9所示的條件進(jìn)行熱處理，評(píng)價(jià)所得的布的撥水性。結(jié)果是通過(guò)目視以下述的等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，觸感僅微良好的情況，等級(jí)記為“+”，將觸感僅微不良的情況，等級(jí)記為“-”。將結(jié)果示于表6～9。撥水性：狀態(tài)5：于表面附著無(wú)濕潤(rùn)的4：于表面附著僅顯示微濕潤(rùn)的3：于表面顯示部分濕潤(rùn)的2：于表面顯示濕潤(rùn)的1：于表面整體顯示濕潤(rùn)的0：表里兩面顯示完全濕潤(rùn)的(纖維制品的觸感評(píng)價(jià))觸感是使用將進(jìn)行染色的聚酯100％布于將實(shí)施例1～18或比較例1～4的聚合物分散液以水稀釋聚合物的含量成為3質(zhì)量％的處理液中進(jìn)行浸漬處理(拾取率60質(zhì)量％)后，于130℃干燥2分鐘，進(jìn)而以170℃熱處理30秒者來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果是通過(guò)操作以下所示的5階段進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6～9。1：硬～5：柔軟(纖維制品的耐久撥水性評(píng)價(jià))依JISL1092(1998)的噴法，進(jìn)行將淋浴水溫成為27℃的試驗(yàn)。本試驗(yàn)中，將進(jìn)行染色的聚酯100％布，聚合物的含量成為3質(zhì)量％、UNIKARESIN380-K(交聯(lián)劑、聯(lián)合化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、三羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂)的含量成為0.3質(zhì)量％及UNIKACATALYST3-P(表面活性劑、聯(lián)合化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、氨基醇鹽酸鹽)的含量成為0.2質(zhì)量％的方式，于將實(shí)施例1～18或比較例1～4的聚合物分散液及上述各藥劑以水稀釋的處理液進(jìn)行浸漬處理(拾取率60質(zhì)量％)后，于130℃干燥2分鐘，進(jìn)而于170℃熱處理60秒所得的布(L-0)、及進(jìn)行10次(L-10)通過(guò)JISL0217(1995)的103法的清洗后的布的撥水性，與上述撥水性評(píng)價(jià)方法同樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。還有，尼龍100％布的情況，除了將熱處理溫度從170℃變更為160℃之外，與聚酯100％布的情況同樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6～9。[表1][表2][表3][表4][表5][表8][表9]處理實(shí)施例1～18的撥水劑組合物的纖維制品，確認(rèn)即使未熱處理的情況，與使用以往的氟系撥水劑(比較例1)的情況發(fā)揮同等以上的撥水性、耐久撥水性，觸感也為良好。還有，確認(rèn)組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性也為良好。比較實(shí)施例2與實(shí)施例4時(shí)，確認(rèn)即使為接近非氟系聚合物的組成的，聚合物的重均分子量不同時(shí)，重均分子量大的一方、撥水性優(yōu)異。比較例2的撥水劑組合物已使用并非反應(yīng)性乳化劑的一般表面活性劑，確認(rèn)與使用反應(yīng)性乳化劑的實(shí)施例4同量的表面活性劑量中，組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性降低。比較例3的撥水劑組合物與比較例2比較，以提升組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性為目的，增加乳化輔助劑(一般的表面活性劑)的量時(shí)，有處理組合物的纖維制品的撥水性降低的傾向。比較例4的撥水劑組合物取代反應(yīng)性乳化劑，已并用具有本發(fā)明的優(yōu)選范圍內(nèi)的HLB的一般的表面活性劑，進(jìn)行乳化聚合，確認(rèn)處理的纖維制品的撥水性降低。由以上，根據(jù)本發(fā)明，確認(rèn)能夠提供儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的同時(shí)，即使于未進(jìn)行熱處理的情況，也可將充分的撥水性賦予纖維制品等，能夠得到觸感及撥水性優(yōu)異的撥水性纖維制品的撥水劑組合物。[產(chǎn)業(yè)上的可利用性]本發(fā)明的撥水劑組合物尤其是在纖維制品用途有效果。將本發(fā)明的撥水劑組合物用在纖維制品用途時(shí)，由于將纖維制品以撥水劑組合物處理后，即使于低溫進(jìn)行熱處理也可表現(xiàn)充分優(yōu)異的撥水性，即使在對(duì)熱敏感的特殊纖維或天然纖維中，也可使其表現(xiàn)充分的撥水性。進(jìn)而通過(guò)并用交聯(lián)劑、或使反應(yīng)性單體共聚，能夠提升耐久撥水性或觸感。還有，本發(fā)明的撥水劑組合物由于未包含含氟基，故為低成本，作為對(duì)人體或環(huán)境的不良影響少的撥水劑組合物是有用。還有，與以往的撥水劑相比，能夠減低表面活性劑的使用量，能夠?qū)?yīng)多樣的纖維加工。