本發(fā)明涉及用于衣料、鞋、家具等的表面原材料、車輛、航空器等的內(nèi)裝材料那樣的用途的起毛皮革狀片及其制造方法。

背景技術(shù)：

目前，已知有作為與牛巴戈或麂皮相似的人造革的起毛皮革狀片。一般而言，牛巴戈的表面毛短，具有潮濕感或粘滑感的濕潤(rùn)觸感，與牛巴戈相比，麂皮的表面毛長(zhǎng)，潮濕感低。

作為起毛皮革狀片，例如下述專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了一種皮革樣片，其具有形成于基體的表面的凹凸圖案，所述基體包含由極細(xì)長(zhǎng)纖維束形成的無(wú)紡布和賦予其內(nèi)部的彈性聚合物，凹凸圖案的凸部具有0.5分特(dtex)以下的立毛纖維，凹部將該立毛纖維粘固于構(gòu)成基體的彈性聚合物，凹凸圖案的凸部的周圍被凹部包圍，各個(gè)凸部分的平均面積為0.2～25mm²。而且，專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu)可得到如下皮革樣片，其自然且具有天然皮革那樣的表面的凹凸感，而且在凹部沒(méi)有實(shí)質(zhì)性的立毛而在凸部存在立毛，因此具有凹部與凸部的對(duì)比度。另外，下述專利文獻(xiàn)2公開(kāi)一種粒面牛巴戈?duì)钇じ飿悠瑺钗?，其是在表面混合存在具有粒面層的凸部和具有極細(xì)纖維立毛的凹部的粒面牛巴戈?duì)钇じ飿悠瑺钗?，其中，凸部粒面層為通過(guò)彈性聚合物固定了0.2旦尼爾以下的極細(xì)立毛纖維的復(fù)合層，所形成的粒面層占該片的總表面積的5～80％、且凸部粒面的大部分成為面積0.05～20mm²的非連續(xù)層，另一方面，在凹部中存在0.2旦尼爾以下且立毛長(zhǎng)度為40～300μm的極細(xì)纖維立毛。

目前，已知有如上所述的起毛皮革狀片，其在起毛的纖維基材的表面形成凹凸形狀、且用聚氨酯等高分子彈性體固定了立毛纖維。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2009-001945號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)平9-067779號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

在用高分子彈性體固定了立毛纖維的情況下，存在如下問(wèn)題：表面為粗澀的觸感，無(wú)法充分地獲得牛巴戈所具有的有濕潤(rùn)的粘滑感的觸感。

本發(fā)明的目的在于提供一種具有接近于牛巴戈所具有的有濕潤(rùn)的粘滑感的觸感、且具有設(shè)計(jì)性的非立毛區(qū)域的耐久性也優(yōu)異的起毛皮革狀片及其制造方法。

用于解決課題的技術(shù)方案

本發(fā)明的一個(gè)方面為一種起毛皮革狀片，其包含纖維基材，所述纖維基材包含無(wú)紡布及賦予到所述無(wú)紡布中的高分子彈性體，所述無(wú)紡布是0.5dtex以下的極細(xì)纖維的抱合體，其中，所述起毛皮革狀片具有包含立毛區(qū)域和多個(gè)非立毛區(qū)域的表面，所述立毛區(qū)域包含立毛的極細(xì)纖維，所述非立毛區(qū)域被立毛區(qū)域包圍而存在、且包含進(jìn)行了熱熔粘而橫臥的極細(xì)纖維，非立毛區(qū)域的總面積占表面中5～30％的面積，將立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度(μm)設(shè)為X、并將與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度(μm)設(shè)為Y時(shí)，Y/X為0.5～1.7。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu)，可得到具有牛巴戈所具有的那樣的有濕潤(rùn)的粘滑感的觸感、且具有設(shè)計(jì)性的非立毛區(qū)域的耐久性也優(yōu)異的起毛皮革狀片。立毛區(qū)域賦予起毛皮革狀片潮濕感，非立毛區(qū)域賦予起毛皮革狀片干燥感。因此，立毛區(qū)域所占的比例高者容易表現(xiàn)出濕潤(rùn)的粘滑感。但是，立毛區(qū)域在纖維沒(méi)有被完全固定的情況下容易變差(起毛狀態(tài)的耐久性容易降低)。另一方面，在用高分子彈性體使立毛纖維固定的情況下，容易殘留粗糙的觸感。

在本發(fā)明的起毛皮革狀片中，通過(guò)將非立毛區(qū)域抑制為表面中的5～30％，可以抑制干燥感而使其表現(xiàn)出濕潤(rùn)的粘滑感。另外，為了固定極細(xì)纖維，通過(guò)使極細(xì)纖維熱熔粘而橫臥并固定來(lái)形成非立毛區(qū)域，而不是用高分子彈性體進(jìn)行固定，因此不易殘留粗糙的觸感。另外，將立毛區(qū)域的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度設(shè)為X、并將與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度設(shè)為Y時(shí)，通過(guò)調(diào)整成Y/X為0.5～1.7，在人撫摸起毛面時(shí)，立毛區(qū)域的極細(xì)纖維覆蓋非立毛區(qū)域的大部分，抑制手指直接接觸非立毛區(qū)域。由此，可以降低由手指感覺(jué)到的干燥感。其結(jié)果是可得到粗糙的觸感少、且具有有濕潤(rùn)的粘滑感的觸感的起毛皮革狀片。

另外，對(duì)于起毛皮革狀片而言，從可使粗糙的觸感更少且得到有濕潤(rùn)的粘滑感的觸感的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在用掃描電子顯微鏡(SEM)以30倍觀察其表面時(shí)，在立毛的極細(xì)纖維及進(jìn)行了熱熔粘而橫臥的極細(xì)纖維上未附著高分子彈性體。

另外，從用立毛均勻地覆蓋非立毛區(qū)域且能夠防止起球的發(fā)生的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選平均立毛長(zhǎng)度X為100～400μm。

另外，從非立毛區(qū)域的設(shè)計(jì)性與觸感的平衡優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選總平均長(zhǎng)度(μm)Y為150～500μm。

另外，從非立毛區(qū)域的耐久性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選多個(gè)非立毛區(qū)域的平均面積為0.11～0.17mm²。

另外，從易于使極細(xì)纖維熱熔粘而形成非立毛區(qū)域的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選極細(xì)纖維為具有100～120℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的纖維。

另外，優(yōu)選起毛皮革狀片在按照J(rèn)IS L 0846進(jìn)行的染色牢度試驗(yàn)中，水牢度為4級(jí)以上，優(yōu)選用分散染料對(duì)極細(xì)纖維進(jìn)行了染色。在含有用分散染料染色后的極細(xì)纖維時(shí)，在用高分子彈性體加固了立毛區(qū)域的極細(xì)纖維的情況下，在染色后的清洗工序中染料從高分子彈性體脫落。由此，在染色后的極細(xì)纖維的顏色與高分子彈性體之間產(chǎn)生明顯的色差，因此立毛區(qū)域與非立毛區(qū)域之間產(chǎn)生色差而使外觀變得不均勻。在本發(fā)明的起毛皮革狀片中，由于使立毛的極細(xì)纖維熱熔粘而固定來(lái)代替用高分子彈性體進(jìn)行固定，因此在用分散染料染色后以水牢度為4級(jí)以上的方式進(jìn)行清洗之后，也不易產(chǎn)生立毛區(qū)域與非立毛區(qū)域之間的色差。

另外，本發(fā)明的另一方面為一種起毛皮革狀片的制造方法，該方法包括：

準(zhǔn)備纖維基材的工序，所述纖維基材包含無(wú)紡布及賦予到所述無(wú)紡布中的高分子彈性體，所述無(wú)紡布是0.5dtex以下的極細(xì)纖維的抱合體；

對(duì)纖維基材的至少一面進(jìn)行起毛處理的工序；

用分散染料對(duì)起毛處理后的纖維基材進(jìn)行染色的工序；

用具有凹凸形狀的壓花模具對(duì)起毛處理后的面進(jìn)行熱壓花處理的工序，使得在經(jīng)過(guò)染色的纖維基材的起毛處理后的面內(nèi)形成占5～30％的面積的非立毛區(qū)域，所述非立毛區(qū)域是使極細(xì)纖維熱熔粘而成的；

對(duì)熱壓花處理后的面進(jìn)一步進(jìn)行起毛處理的工序；

在染色的工序后的任意工序前后進(jìn)行清洗的工序，

其中，將立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度(μm)設(shè)為X、并將與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度(μm)設(shè)為Y時(shí)，將Y/X調(diào)整為0.5～1.7。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種具有更接近于牛巴戈所具有的有濕潤(rùn)的粘滑感的觸感、且具有設(shè)計(jì)性的非立毛區(qū)域的耐久性也優(yōu)異的起毛皮革狀片。

附圖說(shuō)明

圖1是用SEM以30倍觀察本實(shí)施方式的起毛皮革狀片的上表面時(shí)的照片的一例。

圖2是用SEM以80倍觀察本實(shí)施方式的起毛皮革狀片的厚度方向的剖面時(shí)的照片的一例。

圖3是示意性地示出起毛皮革狀片的具有立毛區(qū)域R1和非立毛區(qū)域R2的表面的說(shuō)明圖。

圖4是用于說(shuō)明使用通過(guò)SEM觀察圖1的起毛皮革狀片的表面時(shí)的照片求出包含立毛區(qū)域和非立毛區(qū)域的表面中的非立毛區(qū)域的面積比例、以及與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度X時(shí)的方法的說(shuō)明圖。

圖5是用于說(shuō)明使用通過(guò)SEM觀察圖2的起毛皮革狀片的厚度方向的剖面時(shí)的照片求出立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度(μm)Y時(shí)的方法的說(shuō)明圖。

符號(hào)說(shuō)明

1 無(wú)紡布

1a 極細(xì)纖維

2 高分子彈性體

R1 立毛區(qū)域

R2 非立毛區(qū)域

具體實(shí)施方式

圖1是用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察本實(shí)施方式的起毛皮革狀片的上表面時(shí)的照片的一例，圖2是用SEM觀察本實(shí)施方式的起毛皮革狀片的厚度方向的剖面時(shí)的照片的一例。圖1中，R1為立毛區(qū)域，R2為多個(gè)非立毛區(qū)域，所述非立毛區(qū)域被立毛區(qū)域R1包圍而不連續(xù)地存在、且包含進(jìn)行了熱熔粘而橫臥的極細(xì)纖維。

本實(shí)施方式的起毛皮革狀片例如可以如下所述得到。首先，對(duì)纖維基材進(jìn)行立毛處理，所述纖維基材包含無(wú)紡布及賦予到所述無(wú)紡布中的高分子彈性體，所述無(wú)紡布是0.5dtex以下的極細(xì)纖維的抱合體。然后，通過(guò)對(duì)立毛處理后的纖維基材進(jìn)行熱壓花處理，使表層的立毛的極細(xì)纖維的一部分熱熔粘。由此形成起毛皮革狀片，使得含有橫臥的極細(xì)纖維的多個(gè)非立毛區(qū)域R2占表面5～30％的面積。此時(shí)，將立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度設(shè)為X、并將與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的總平均值(μm)設(shè)為Y時(shí)，調(diào)整成Y/X為0.5～1.7。

圖3是示意性地示出起毛皮革狀片10的具有立毛區(qū)域R1和非立毛區(qū)域R2的表面的說(shuō)明圖。如圖3所示，通過(guò)熱壓花處理在立毛區(qū)域R1與多個(gè)非立毛區(qū)域R2的邊界B(非立毛區(qū)域R2的輪廓)形成微小的高低差。在用人的手指撫摸起毛皮革狀片的表面時(shí)，手指會(huì)感知到該高低差。在相對(duì)于非立毛區(qū)域R2的寬度，立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度短的情況下，存在該高低差容易被手指感覺(jué)到、且手指容易直接接觸非立毛區(qū)域R2的表面的傾向，因此會(huì)感受到粗糙的感覺(jué)。如以下說(shuō)明的那樣，以占表面5～30％的面積的方式形成多個(gè)非立毛區(qū)域R2，且在將立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度設(shè)為X、并將與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的總平均值(μm)設(shè)為Y時(shí)，將Y/X調(diào)整為0.5～1.7，由此，立毛區(qū)域R1與多個(gè)非立毛區(qū)域R2的邊界B及非立毛區(qū)域R2容易被立毛區(qū)域R1的極細(xì)纖維所覆蓋，不易感覺(jué)到高低差、粗糙的感覺(jué)，可以得到具有有濕潤(rùn)的粘滑感的觸感的起毛皮革狀片。

對(duì)于本實(shí)施方式中得到的起毛皮革狀片而言，包含立毛區(qū)域和非立毛區(qū)域的表面中，非立毛區(qū)域的面積比例為5～30％，優(yōu)選為10～25％，進(jìn)一步優(yōu)選為10～20％。在非立毛區(qū)域的面積比例超過(guò)30％的情況下，濕潤(rùn)的粘滑感降低而成為干燥的粗糙的觸感。另一方面，在非立毛區(qū)域的面積比例小于5％的情況下，濕潤(rùn)的粘滑感高，但非立毛區(qū)域固定的耐久性容易降低。在非立毛狀態(tài)的固定消失的情況下，非立毛區(qū)域的設(shè)計(jì)性降低。

對(duì)于本實(shí)施方式的起毛皮革狀片而言，在將立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度設(shè)為X、并將與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度設(shè)為Y的情況下，Y/X為0.5～1.7，優(yōu)選為0.7～1.5。在Y/X為0.5以上的情況下，容易覆蓋非立毛區(qū)域的表面的大部分，因此，不易直接接觸到非立毛區(qū)域的表面，另外，高低差也由極細(xì)纖維充分地覆蓋，因此不易感覺(jué)到高低差?？梢哉J(rèn)為其結(jié)果是不易殘留容易鉤掛手那樣的粗糙的觸感，能夠得到有濕潤(rùn)的粘滑感的觸感。在Y/X超過(guò)1.7的情況下，濕潤(rùn)的粘滑感降低而容易殘留鉤掛手那樣的粗糙的觸感。另一方面，在Y/X小于0.5的情況下，非立毛區(qū)域的設(shè)計(jì)性被立毛纖維覆蓋而難以表現(xiàn)出來(lái)。

圖4是說(shuō)明使用通過(guò)SEM觀察圖1的起毛皮革狀片的表面時(shí)的照片來(lái)求出包含立毛區(qū)域和非立毛區(qū)域的表面中的非立毛區(qū)域的面積比例、以及與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度X的方法的說(shuō)明圖。圖4是將起毛皮革狀片的立毛纖維排列成順毛時(shí)的照片。

如圖4所示，在將立毛纖維排列成順毛的起毛皮革狀片的表面的SEM倍率30倍的照片中，畫出多個(gè)非立毛區(qū)域R2與具有立毛的極細(xì)纖維的立毛區(qū)域R1的邊界線(非立毛區(qū)域R2的輪廓)。在圖4中，觀察了12個(gè)非立毛區(qū)域R2的輪廓。然后，沿邊界線將立毛區(qū)域與非立毛區(qū)域切開(kāi)，測(cè)定各區(qū)域的照片的重量，按照各區(qū)域計(jì)算出重量比例，由此可以計(jì)算出各區(qū)域的面積比例。

另外，如圖4所示，在作為一個(gè)非立毛區(qū)域R2的最長(zhǎng)的方向的長(zhǎng)度方向畫直線A。然后，在直線A的中央畫垂直的線B₀，從直線B₀起以200μm間隔畫多條與B₀平行的直線Bn(B₁,B₂,B₃,…)，求出B₀～Bn的長(zhǎng)度的平均值。然后，求出不同的50個(gè)非立毛區(qū)域R2的各自的平均值，將這些值進(jìn)一步平均，由此計(jì)算出與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度Y。

另外，圖5是用于說(shuō)明使用通過(guò)SEM觀察圖2的起毛皮革狀片的厚度方向的剖面時(shí)的照片來(lái)求出立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度(μm)Y時(shí)的方法的說(shuō)明圖。圖5是將起毛皮革狀片的立毛纖維排列成逆毛時(shí)的照片。如圖5所示，在將立毛纖維排列成逆毛的起毛皮革狀片的剖面的SEM倍率80倍的照片中，在無(wú)紡布中的極細(xì)纖維的根部、形成纖維束時(shí)存在纖維束的上限畫線L。另外，在最靠近觀察面的纖維立毛的上限畫線U。然后，以200μm間隔畫多根與厚度方向平行的線Pn(P₁,P₂,P₃,…P₉)。然后，測(cè)定各條線Pn上從L至U的線段的長(zhǎng)度，將它們進(jìn)行平均。然后，求出不同的9條線Pn上的線段的長(zhǎng)度，求出它們的平均值。在起毛皮革狀片的全部范圍中選擇的4處進(jìn)行上述操作，將各平均值進(jìn)一步平均，由此可以計(jì)算出立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度(μm)Y。

本實(shí)施方式的起毛皮革狀片例如通過(guò)如下方法來(lái)制造，該方法包括：準(zhǔn)備纖維基材的工序，所述纖維基材包含無(wú)紡布及賦予到所述無(wú)紡布中的高分子彈性體，所述無(wú)紡布是0.5dtex以下的極細(xì)纖維的抱合體；對(duì)纖維基材的至少一面進(jìn)行起毛處理的工序；用具有凹凸形狀的壓花模具對(duì)起毛處理后的面進(jìn)行熱壓花處理的工序，使得在纖維基材的起毛處理后的面內(nèi)形成占5～30％面積的使極細(xì)纖維熱熔粘而成的非立毛區(qū)域；對(duì)熱壓花處理后的面進(jìn)一步進(jìn)行起毛處理的工序；其中，在將立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度設(shè)為X、并將與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度(μm)設(shè)為Y時(shí)，將Y/X調(diào)整為0.5～1.7。以下，按照其具體的制造方法的一例對(duì)本實(shí)施方式的起毛皮革狀片詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。

在本實(shí)施方式的起毛皮革狀片的制造方法中，首先制造纖維基材，所述纖維基材包含作為0.5dtex以下的極細(xì)纖維的抱合體的無(wú)紡布及高分子彈性體。作為無(wú)紡布，使用包含利用熱壓花處理對(duì)極細(xì)纖維進(jìn)行熱熔粘的纖維的無(wú)紡布。

另外，從為了使纖維結(jié)構(gòu)變得致密，易于通過(guò)對(duì)無(wú)紡布進(jìn)行熱壓而使纖維彼此熱熔粘的觀點(diǎn)考慮，作為極細(xì)纖維的抱合體的無(wú)紡布，特別優(yōu)選為多根極細(xì)纖維集束而成的極細(xì)纖維的纖維束的抱合體。

對(duì)于作為極細(xì)纖維的抱合體的無(wú)紡布的制造而言，例如具備以下工序：(1)通過(guò)熔融紡絲來(lái)制造由海島型(基質(zhì)-微區(qū)型)復(fù)合纖維等極細(xì)纖維發(fā)生型纖維構(gòu)成的纖維網(wǎng)的網(wǎng)制造工序；(2)通過(guò)將多個(gè)得到的纖維網(wǎng)疊合并使其抱合而形成網(wǎng)抱合片的網(wǎng)抱合工序；(3)使網(wǎng)抱合片濕熱收縮的濕熱收縮處理工序；(4)含浸賦予聚氨酯等高分子彈性體的高分子彈性體含浸賦予工序；(5)將網(wǎng)抱合片中的極細(xì)纖維發(fā)生型纖維進(jìn)行極細(xì)單纖維化的極細(xì)纖維形成工序。

需要說(shuō)明的是，在本實(shí)施方式中，對(duì)使用海島型復(fù)合纖維的情況詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明，但也可以使用海島型復(fù)合纖維以外的極細(xì)纖維發(fā)生型纖維，另外，也可以不使用極細(xì)纖維發(fā)生型纖維而直接對(duì)極細(xì)纖維進(jìn)行紡絲。需要說(shuō)明的是，作為海島型復(fù)合纖維以外的極細(xì)纖維發(fā)生型纖維的具體例子，可以列舉：在紡絲后立即輕粘接多個(gè)極細(xì)纖維而形成，并通過(guò)機(jī)械性操作使其解開(kāi)，由此形成多個(gè)極細(xì)纖維的剝離分割型纖維；在熔融紡絲工序中以花瓣?duì)罱惶娴鼐奂喾N樹(shù)脂而成的花瓣型纖維等，只要是能夠形成極細(xì)纖維的纖維，就可以沒(méi)有特別限定地使用。

(1)網(wǎng)制造工序

在本工序中，首先通過(guò)熔融紡絲來(lái)制造由海島型復(fù)合纖維構(gòu)成的網(wǎng)。海島型復(fù)合纖維是通過(guò)在隨后的適當(dāng)?shù)碾A段將海成分提取或分解而除去、從而形成由島成分構(gòu)成的纖維束狀的極細(xì)纖維的纖維。

對(duì)于網(wǎng)而言，例如可以列舉以下方法：使用所謂的紡粘法，用熔融紡絲法對(duì)海島型復(fù)合纖維進(jìn)行紡絲，不將其切斷而在網(wǎng)上收集來(lái)形成長(zhǎng)纖維的網(wǎng)的方法；切斷成任意的纖維長(zhǎng)度(例如18～110mm)而收集短纖維化后的短纖維來(lái)形成短纖維的網(wǎng)的方法等。其中，從可以使纖維致密，而且由于纖維剖面少，因此容易使纖維彼此熱熔粘的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選長(zhǎng)纖維的網(wǎng)。

這里，長(zhǎng)纖維不是指以給定的長(zhǎng)度進(jìn)行了切斷處理的短纖維。從可以充分地提高極細(xì)單纖維的纖維密度的方面考慮，作為長(zhǎng)纖維的長(zhǎng)度，優(yōu)選為100mm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為200mm以上。在極細(xì)單纖維過(guò)短的情況下，存在難以進(jìn)行纖維的高密度化的傾向。上限沒(méi)有特別限定，例如，在含有來(lái)自于利用紡粘法所制造的無(wú)紡布的纖維抱合體的情況下，可以是連續(xù)進(jìn)行紡絲的數(shù)米、數(shù)百米、數(shù)千米或更長(zhǎng)的纖維長(zhǎng)度。另外，這些纖維可以不是單獨(dú)的，而是多種纖維混合成的纖維。在本實(shí)施方式中，作為代表例，對(duì)制造長(zhǎng)纖維的網(wǎng)的情況詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。

作為構(gòu)成海島型復(fù)合纖維的島成分的熱塑性樹(shù)脂，可以列舉例如由下述樹(shù)脂形成的纖維：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚酯彈性體等聚酯類樹(shù)脂，聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、芳香族聚酰胺、聚酰胺彈性體等聚酰胺類樹(shù)脂，丙烯酸酯，烯烴樹(shù)脂等具有纖維形成能力的合成樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。

形成極細(xì)纖維的熱塑性樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)只要能夠使纖維熱熔粘即可，沒(méi)有特別限定，從在對(duì)無(wú)紡布進(jìn)行熱壓花處理而使其熔粘的工序中容易使纖維表面軟化或熔融而使其熔粘的觀點(diǎn)考慮，例如優(yōu)選為130℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為120℃以下。作為Tg為130℃以下的熱塑性樹(shù)脂的具體例子，可以列舉例如含有改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的熱塑性樹(shù)脂。需要說(shuō)明的是，Tg可以通過(guò)以下方法得到，例如，使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(例如，Rheology公司制造的FT Rheospectoler DDVIV)，將寬度5mm、長(zhǎng)度30mm的試驗(yàn)片固定于間隔20mm的夾頭之間，在測(cè)定區(qū)域30～250℃、升溫速度3℃/分、應(yīng)變5μm/20mm、測(cè)定頻率10Hz的條件下測(cè)定動(dòng)態(tài)粘彈性行為。

作為改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，優(yōu)選以給定比例含有間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉等非對(duì)稱型芳香族羧酸、己二酸等脂肪族二羧酸作為共聚成分的改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。更具體而言，特別優(yōu)選含有2～12摩爾％的間苯二甲酸單元作為單體成分的改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。

另一方面，作為構(gòu)成海成分的熱塑性樹(shù)脂的具體例子，可以列舉例如：聚乙烯醇類樹(shù)脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物等。其中，從在濕熱處理、熱水處理中容易收縮的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選聚乙烯醇類樹(shù)脂，特別優(yōu)選乙烯改性聚乙烯醇樹(shù)脂。

在海島型復(fù)合纖維的紡絲及長(zhǎng)纖維的網(wǎng)的形成中，優(yōu)選使用紡粘法。具體而言，使用以給定的圖案設(shè)置有多個(gè)噴絲口的復(fù)合紡絲用噴嘴，使海島型復(fù)合纖維從各個(gè)噴絲口連續(xù)地噴出至傳送帶狀的移動(dòng)式的網(wǎng)上，一邊使用高速氣流冷卻，一邊使其堆積。通過(guò)這樣的方法形成長(zhǎng)纖維的網(wǎng)。為了對(duì)形成于網(wǎng)上的長(zhǎng)纖維的網(wǎng)賦予形態(tài)穩(wěn)定性，優(yōu)選實(shí)施以不發(fā)生膜化的程度進(jìn)行按壓的預(yù)熔粘處理。作為預(yù)熔粘處理的具體例子，可以列舉例如熱壓處理。作為熱壓處理，例如可以采用使用壓延輥施加給定的壓力和溫度而進(jìn)行處理的方法。從能夠不使纖維膜化、且以保持纖維形態(tài)的狀態(tài)適當(dāng)?shù)厥估w維表面彼此熔粘的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選進(jìn)行熱壓處理的溫度比構(gòu)成海島型復(fù)合纖維中海成分的成分的熔點(diǎn)低10℃或更低。

作為預(yù)熔粘處理后的長(zhǎng)纖維的網(wǎng)的單位面積重量，優(yōu)選為20～60g/m²的范圍。通過(guò)使其為20～60g/m²的范圍，可以在以下的累積工序中保持良好的形態(tài)保持性。

(2)網(wǎng)抱合工序

接著，通過(guò)疊合4～100張左右得到的網(wǎng)并使其抱合來(lái)形成網(wǎng)抱合片。網(wǎng)抱合片通過(guò)使用針刺、高壓水流處理等公知的無(wú)紡布制造方法對(duì)網(wǎng)進(jìn)行抱合處理而形成。以下，詳細(xì)地對(duì)利用針刺進(jìn)行的抱合處理進(jìn)行說(shuō)明。

首先，對(duì)網(wǎng)賦予防斷針油劑、防靜電油劑、抱合提高油劑等聚硅氧烷類油劑或礦物油類油劑。然后，進(jìn)行利用針刺使纖維三維抱合的抱合處理。通過(guò)進(jìn)行針刺處理，可得到纖維密度高、且不易發(fā)生纖維脫落的網(wǎng)抱合片。網(wǎng)抱合片的單位面積重量可以根據(jù)目標(biāo)厚度而適當(dāng)選擇，具體而言，例如從操作性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為500～2000g/m²的范圍。

(3)熱收縮處理工序

接著，通過(guò)使網(wǎng)抱合片熱收縮，提高網(wǎng)抱合片的纖維密度及抱合程度。作為熱收縮處理的具體例子，可以列舉例如：使網(wǎng)抱合片與水蒸氣連續(xù)接觸的方法、對(duì)無(wú)紡布賦予水之后通過(guò)加熱空氣、紅外線等電磁波對(duì)賦予到無(wú)紡布中的水進(jìn)行加熱的方法等。另外，為了使通過(guò)熱收縮處理而致密化的無(wú)紡布進(jìn)一步致密化、且同時(shí)對(duì)無(wú)紡布的形態(tài)進(jìn)行固定化、對(duì)表面進(jìn)行平滑化等，可以根據(jù)需要進(jìn)一步進(jìn)行熱壓處理來(lái)進(jìn)一步提高纖維密度。

作為熱收縮處理工序中的網(wǎng)抱合片的單位面積重量的變化，與收縮處理前的單位面積重量相比，優(yōu)選為1.1倍(質(zhì)量比)以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.3倍以上，且優(yōu)選為2倍以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.6倍以下。

(4)高分子彈性體含浸賦予工序

為了提高網(wǎng)抱合片的形態(tài)穩(wěn)定性，優(yōu)選在進(jìn)行網(wǎng)抱合片的極細(xì)纖維化處理之前或之后，對(duì)收縮處理后的網(wǎng)抱合片含浸賦予高分子彈性體。

作為高分子彈性體的具體例子，可以列舉例如：聚氨酯、丙烯酸類彈性體、聚酰胺彈性體等聚酰胺類彈性體、聚酯彈性體等聚酯類彈性體、聚苯乙烯類彈性體、聚烯烴類彈性體等。其中，從柔軟性和充實(shí)感優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選為聚氨酯。

對(duì)于高分子彈性體的含有比例而言，相對(duì)于其與形成的無(wú)紡布的總量，優(yōu)選含有5～20質(zhì)量％，更優(yōu)選含有10～15質(zhì)量％。在高分子彈性體的含有比例小于5質(zhì)量％的情況下，存在無(wú)法充分地賦予形狀穩(wěn)定性的傾向。另外，在超過(guò)20質(zhì)量％的情況下，存在后面敘述的熱壓花處理時(shí)高分子彈性體容易露出表面的傾向。而且，不僅存在高分子彈性體露出表面時(shí)容易殘留粗糙的觸感的傾向，還存在在進(jìn)行染色時(shí)在極細(xì)纖維的顏色與高分子彈性體之間容易產(chǎn)生明顯的色差的傾向。

作為對(duì)網(wǎng)抱合片含浸賦予高分子彈性體的方法，例如，聚氨酯的情況下，優(yōu)選使用在充滿了聚氨酯的水性乳液的浴中浸漬網(wǎng)抱合片，然后進(jìn)行1次或多次用加壓輥等以達(dá)到給定的含浸狀態(tài)的方式進(jìn)行擠壓的處理的浸漬夾持法。另外，作為其它的方法，可以使用棒涂法、刮刀涂布法、輥涂法、缺角輪涂布法(comma coating)、噴涂法等。

作為聚氨酯，優(yōu)選通過(guò)乳液聚合法、熔融聚合法、本體聚合法、溶液聚合法等將以希望的比例含有聚乙二醇等高分子多元醇、不具有芳香環(huán)的脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯這樣的無(wú)黃變型二異氰酸酯、其它的有機(jī)二異氰酸酯、以及根據(jù)需要含有的作為具有2個(gè)活潑氫原子的低分子化合物的肼、哌嗪、六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺及其衍生物、亞乙基三胺等這樣的所謂的擴(kuò)鏈劑的成分進(jìn)行聚合而得到的公知的聚氨酯。

將聚氨酯的水性乳液含浸于網(wǎng)抱合片，通過(guò)使聚氨酯干燥凝固的干法或濕法等使其凝固，由此可以對(duì)網(wǎng)抱合片含浸賦予聚氨酯并使其固定。需要說(shuō)明的是，為了使凝固的聚氨酯交聯(lián)，優(yōu)選在凝固及干燥后進(jìn)行加熱處理并進(jìn)行熟化處理。

(5)極細(xì)纖維形成工序

網(wǎng)抱合片中的海島型復(fù)合纖維可以通過(guò)用水、溶劑等將海成分提取出或分解除去而轉(zhuǎn)化為纖維束狀的極細(xì)纖維。例如，在將聚乙烯醇類樹(shù)脂等水溶性樹(shù)脂用于海成分的海島型復(fù)合纖維的情況下，可以通過(guò)用水、堿性水溶液、酸性水溶液等進(jìn)行熱水加熱處理來(lái)除去海成分。

在本工序中，在從海島型復(fù)合纖維中溶解除去海成分而形成極細(xì)纖維時(shí)，極細(xì)纖維大幅度卷曲。由于該卷曲，纖維密度進(jìn)一步變得致密，可得到高纖維密度的無(wú)紡布。

極細(xì)纖維優(yōu)選具有0.01～0.5dtex的單纖維纖度，進(jìn)一步優(yōu)選具有0.05～0.3dtex的單纖維纖度，特別優(yōu)選具有0.07～0.1dtex的單纖維纖度。在極細(xì)纖維的纖度過(guò)高的情況下，存在難以進(jìn)行熱熔粘、且同時(shí)得到的起毛皮革狀片的粘滑感降低的傾向。另外，對(duì)于極細(xì)纖維而言，例如優(yōu)選5～200根、更優(yōu)選10～50根、特別優(yōu)選10～30根的極細(xì)纖維形成纖維束而存在。通過(guò)極細(xì)纖維這樣地形成纖維束而存在，能夠形成高纖維密度的無(wú)紡布。

含有這樣形成的纖維束狀的極細(xì)纖維的抱合體的無(wú)紡布的單位面積重量沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選為100～1800g/m²，進(jìn)一步優(yōu)選為200～900g/m²。另外，無(wú)紡布的表觀密度也沒(méi)有特別限定，從形成致密的無(wú)紡布的觀點(diǎn)考慮，例如優(yōu)選為0.45g/cm³以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.45～0.70g/cm³。

通過(guò)如上所述的工序，可以得到包含作為0.5dtex以下的極細(xì)纖維的抱合體的無(wú)紡布及高分子彈性體的纖維基材。對(duì)于這樣得到的纖維基材而言，通過(guò)在干燥后在與厚度方向垂直的方向切片成多片、進(jìn)行研磨，可以調(diào)節(jié)厚度、調(diào)整表面狀態(tài)而進(jìn)行精加工。另外，對(duì)纖維基材的至少一面進(jìn)行起毛處理。在起毛處理中，通過(guò)使用砂紙等對(duì)纖維基材的表層進(jìn)行打磨(バフィング，buffing)處理并進(jìn)行起毛處理，可得到麂皮狀、牛巴戈?duì)畹氖指?。另外，除了起毛處理以外，還可以根據(jù)需要實(shí)施揉捏柔軟化處理、逆密封的刷毛處理、防污處理、親水化處理、潤(rùn)滑劑處理、柔軟劑處理、抗氧劑處理、紫外線吸收劑處理、熒光劑處理、阻燃劑處理等精加工處理。

優(yōu)選對(duì)這樣得到的纖維基材進(jìn)一步進(jìn)行染色。對(duì)于染色而言，可根據(jù)纖維的種類適當(dāng)選擇以分散染料、反應(yīng)染料、酸性染料、金屬絡(luò)鹽染料、硫化染料、硫化建染染料等為主體的染料，使用軋染機(jī)、卷染機(jī)、循環(huán)液流染色機(jī)、繩狀染色機(jī)等纖維的染色中通常使用的公知的染色機(jī)來(lái)進(jìn)行。例如，在極細(xì)纖維為聚酯類極細(xì)纖維的情況下，優(yōu)選使用分散染料通過(guò)高溫高壓染色來(lái)進(jìn)行染色。

由此得到的纖維基材的厚度沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選為0.3～3mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～2mm，特別優(yōu)選為0.5～1mm。

接下來(lái)，用具有凹凸形狀的壓花模具對(duì)起毛處理后的面進(jìn)行熱壓花處理，使得在這樣形成的纖維基材的起毛處理后的面內(nèi)形成占5～30％的面積的極細(xì)纖維熱熔粘而成的非立毛區(qū)域。

熱壓花處理例如可以使用具有形成為點(diǎn)狀的多個(gè)突起的壓花輥來(lái)進(jìn)行。進(jìn)一步具體而言，將壓花輥和背輥相對(duì)設(shè)置并保持一定的間隙，將壓花輥加熱至能夠使形成了無(wú)紡布的纖維熱熔粘的溫度。然后，使壓花輥及背輥旋轉(zhuǎn)，并使纖維基材夾持于壓花輥與背輥之間的間隙中而輸送。在這樣的工序中，纖維基材的起毛處理后的極細(xì)纖維的一部分進(jìn)行熱熔粘，形成非立毛區(qū)域。

用于在纖維基材的起毛處理后的面內(nèi)形成占5～30％的面積的極細(xì)纖維熱熔粘而成的非立毛區(qū)域的條件可以根據(jù)形成無(wú)紡布的纖維的種類、纖度、厚度等而適當(dāng)選擇設(shè)定。壓花輥的多個(gè)突起的形狀也并非在纖維基材的起毛處理后的面內(nèi)準(zhǔn)確地轉(zhuǎn)印，可根據(jù)壓花輥的運(yùn)行條件等來(lái)調(diào)整轉(zhuǎn)印性。

作為壓花輥的運(yùn)行條件的優(yōu)選的一個(gè)例子，例如在使用作為由具有130℃以下的Tg的改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯構(gòu)成的纖度為0.5dtex以下的極細(xì)纖維的抱合體的無(wú)紡布的情況下，可以列舉：將壓花輥的表面溫度設(shè)定為比Tg高10～60℃左右的溫度，在壓花輥速度1～3m/分、壓力0.1～1.0MPa下使其通過(guò)的條件。

另外，在使用具有多個(gè)突起的壓花輥的情況下，從易于將立毛區(qū)域的平均立毛長(zhǎng)度X調(diào)整為100～400μm左右的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選壓花輥的突起的高低差(雕刻深度)為150～2000μm，進(jìn)一步優(yōu)選為500～1500μm。

另外，從易于將與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度Y調(diào)整為150～500μm左右的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選壓花輥的多個(gè)突起的寬度為例如100～1000μm，進(jìn)一步優(yōu)選為200～700μm。

然后，對(duì)纖維基材的起毛處理后的面內(nèi)的經(jīng)過(guò)熱壓花處理的面進(jìn)一步實(shí)施起毛處理。在上述的經(jīng)過(guò)熱壓花處理的纖維基材的起毛處理后的面上，用壓花模具的多個(gè)突起按壓而熱熔粘的極細(xì)纖維以外的極細(xì)纖維也受熱而橫臥。在本工序中，對(duì)通過(guò)這樣的熱壓花處理而橫臥的纖維進(jìn)行起毛處理。起毛處理可以與上述方法同樣地采用使用砂紙等對(duì)纖維基材的表層進(jìn)行打磨處理并進(jìn)行起毛處理的方法。

然后，在進(jìn)行了染色處理的情況下，優(yōu)選在染色工序后的任意工序的前后設(shè)置為了提高牢度而進(jìn)行清洗的工序。需要說(shuō)明的是，在熱壓花處理中，對(duì)極細(xì)纖維進(jìn)行染色的染料因熱而升華移動(dòng)，因此，優(yōu)選在熱壓花處理后的工序中設(shè)置清洗工序。

染色后的纖維基材的清洗可以采用通常的聚酯類纖維的染色中所實(shí)施的還原清洗方法。具體而言，可以列舉例如：使用還原劑及還原助劑，在堿劑存在下，在50～80℃的溫度下將該人造革中的過(guò)量染料進(jìn)行還原分解并清洗除去的方法。作為還原劑，可以列舉例如：二氧化硫脲、連二亞硫酸鹽等通常用于聚酯的還原清洗的還原劑。另外，對(duì)于清洗的程度而言，在按照J(rèn)IS L 0846進(jìn)行的染色牢度(水)試驗(yàn)中，從可充分抑制使用時(shí)的染料的移動(dòng)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選水牢度為4級(jí)以上，進(jìn)一步優(yōu)選清洗至達(dá)到4-5級(jí)以上的水平。需要說(shuō)明的是，在清洗至水牢度達(dá)到4級(jí)以上時(shí)，對(duì)高分子彈性體進(jìn)行了染色的染料實(shí)質(zhì)上基本全部脫落。在這樣的情況下，在表面存在有高分子彈性體的情況下，在染色后的極細(xì)纖維的顏色與高分子彈性體之間產(chǎn)生明顯的色差，在立毛區(qū)域與非立毛區(qū)域之間產(chǎn)生色差而使外觀變得不均勻。在本實(shí)施方式的起毛皮革狀片中，由于不用高分子彈性體固定出現(xiàn)在表面的極細(xì)纖維，因此高分子彈性體不易露出于表面，因此，在用分散染料進(jìn)行染色后清洗至水牢度達(dá)到4級(jí)以上之后，也不容易在立毛區(qū)域與非立毛區(qū)域之間產(chǎn)生色差。

對(duì)于本實(shí)施方式中得到的起毛皮革狀片而言，優(yōu)選在用SEM以30倍觀察其表面時(shí)，在立毛的極細(xì)纖維及進(jìn)行了熱熔粘而橫臥的極細(xì)纖維中未附著高分子彈性體，高分子彈性體實(shí)質(zhì)上未露出其表面。在這樣的情況下，可獲得粗糙的觸感更少的、有濕潤(rùn)的粘滑感的觸感，另外，在進(jìn)行了染色的情況下，從在立毛區(qū)域與非立毛區(qū)域之間不易產(chǎn)生色差的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選該情況。

如上所述，對(duì)于本實(shí)施方式的起毛皮革狀片而言，包含立毛區(qū)域和非立毛區(qū)域的表面中的非立毛區(qū)域的面積比例為5～30％，調(diào)整成Y/X為0.5～1.7。這些比例例如可以在上述工序中如下所述進(jìn)行調(diào)整。例如，對(duì)于非立毛區(qū)域的面積比例而言，在突起的表面準(zhǔn)確地轉(zhuǎn)印于纖維基材的情況下，雖然壓花模具的突起的表面積的影響大，但根據(jù)壓花條件而形成的非立毛區(qū)域的面積比例有所不同。具體而言，壓花條件越為高溫及高加壓壓力的條件，非立毛區(qū)域的面積比例越增高。另外，平均立毛長(zhǎng)度X可以根據(jù)起毛處理的條件及熱壓花處理的條件來(lái)進(jìn)行調(diào)整。具體而言，在將在起毛處理中用于起毛處理的砂紙的粒度號(hào)變粗、以低轉(zhuǎn)速進(jìn)行處理的情況及在熱壓花處理中以低溫低壓進(jìn)行處理的情況下，存在平均立毛長(zhǎng)度變長(zhǎng)的傾向。另外，壓花模具的突起的寬度越大，與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度Y越容易變大，在熱壓花處理中以高溫、高壓進(jìn)行處理的情況下也容易變大。

實(shí)施例

以下，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步具體地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明并不受實(shí)施例的任何限定。

[實(shí)施例1]

使作為海成分的熱塑性樹(shù)脂的乙烯改性聚乙烯醇、作為島成分的熱塑性樹(shù)脂的Tg為110℃的間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(間苯二甲酸單元的含量為6.0摩爾％)分別單獨(dú)熔融。然后，將各自的熔融樹(shù)脂供給至紡絲用噴嘴，所述紡絲用噴嘴以并列狀設(shè)置有多個(gè)噴絲口，可以形成在海成分中分布有25個(gè)均勻截面積的島成分的剖面。這時(shí)，一邊進(jìn)行壓力調(diào)整，使得海成分與島成分的質(zhì)量比為海成分/島成分＝25/75，一邊進(jìn)行供給。然后，通過(guò)設(shè)定為噴嘴溫度260℃的噴絲口噴出熔融纖維。

然后，用噴氣噴嘴型的抽吸裝置對(duì)從噴絲口噴出的熔融纖維進(jìn)行抽吸而拉伸，紡絲成平均纖度為2.1dtex的海島型復(fù)合長(zhǎng)纖維，所述噴氣噴嘴型的抽吸裝置對(duì)氣流的壓力進(jìn)行了調(diào)節(jié)，使得平均紡絲速度為3700m/分。對(duì)于紡絲后的海島型復(fù)合長(zhǎng)纖維，一邊從網(wǎng)的背面抽吸，一邊連續(xù)地堆積在可動(dòng)型的網(wǎng)上。堆積量可以通過(guò)調(diào)節(jié)網(wǎng)的移動(dòng)速度來(lái)調(diào)節(jié)。然后，為了抑制表面的立毛纖維的起毛，用42℃的金屬輥輕壓堆積在網(wǎng)上的海島型復(fù)合長(zhǎng)纖維。然后，從網(wǎng)上剝離海島型復(fù)合長(zhǎng)纖維，使其在表面溫度75℃的格紋金屬輥與背輥之間通過(guò)，從而進(jìn)行熱壓。由此，可以得到表面的纖維預(yù)熔粘成格子狀的單位面積重量34g/m²的長(zhǎng)纖維網(wǎng)。

接著，在得到的長(zhǎng)纖維網(wǎng)的表面噴霧賦予混合有抗靜電劑的油劑，然后使用疊布裝置將10張長(zhǎng)纖維網(wǎng)疊合，制作總單位面積重量為340g/m²的疊合網(wǎng)，再噴霧防斷針油劑。然后，通過(guò)對(duì)疊合網(wǎng)進(jìn)行針刺而進(jìn)行三維抱合處理。具體而言，使用從針尖端至第1鉤的距離為3.2mm的帶有6個(gè)鉤的針，以8.3mm的針深度從疊層體的兩面交替地以3300刺/cm²的刺數(shù)進(jìn)行針刺。該針刺處理引起的面積收縮率為68％，針刺后的抱合網(wǎng)的單位面積重量為415g/m²。

得到的抱合網(wǎng)通過(guò)如下所述進(jìn)行濕熱收縮處理而致密化。具體而言，對(duì)抱合網(wǎng)均勻地噴霧10質(zhì)量％的18℃的水，在溫度70℃、相對(duì)濕度95％的氣體氛圍中以未施加張力的狀態(tài)放置3分鐘并進(jìn)行熱處理，由此進(jìn)行濕熱收縮而提高表觀纖維密度。該濕熱收縮處理引起的面積收縮率為45％，致密化后的抱合網(wǎng)的單位面積重量為750g/m²，表觀密度為0.52g/cm³。然后，為了使抱合網(wǎng)進(jìn)一步致密化，通過(guò)進(jìn)行干熱輥壓而調(diào)整為表觀密度0.60g/cm³。

接著，使聚氨酯乳液以如下所述的方式含浸于致密化后的抱合網(wǎng)中。使以聚碳酸酯/醚系聚氨酯為主體的水性聚氨酯乳液(固體成分濃度13％)含浸于致密化后的抱合網(wǎng)中。然后，在150℃的干燥爐中對(duì)水分進(jìn)行干燥，進(jìn)一步使聚氨酯交聯(lián)。由此，形成了聚氨酯/抱合網(wǎng)的質(zhì)量比為7/93的聚氨酯抱合網(wǎng)復(fù)合體。

接著，將聚氨酯抱合網(wǎng)復(fù)合體在95℃的熱水中浸漬20分鐘，從而提取除去海島型復(fù)合長(zhǎng)纖維中所含的海成分，并在120℃的干燥爐中進(jìn)行干燥，由此得到了厚度約1.0mm的纖維基材。

得到的纖維基材的表觀密度為0.58g/cm³，無(wú)紡布/聚氨酯的質(zhì)量比為91/9。另外，形成無(wú)紡布的極細(xì)纖維的纖度為0.08dtex。

然后，將得到的纖維基材在厚度方向分割成2份，研磨至0.45mm。然后，用400粒度號(hào)的砂紙對(duì)表面?zhèn)冗M(jìn)行起毛處理，得到了起毛狀的表面。然后，使用茶色的分散染料將起毛處理后的纖維基材在130℃下進(jìn)行1小時(shí)的液流染色，進(jìn)行還原、中和處理。

接著，使用沿天然皮革的毛孔具有淺收縮褶皺的圖案的壓花輥對(duì)染色后的纖維基材的經(jīng)過(guò)起毛處理的面實(shí)施了壓花處理。壓花輥的突起部分的寬度為220μm，雕刻深度為750μm，突起部分的面積比例為13％。對(duì)于壓花處理的條件而言，在壓花輥的表面溫度為140℃、0.3MPa的壓力、壓花輥速度1.5m/分下進(jìn)行。

然后，在染色機(jī)中對(duì)熱壓花處理后的纖維基材進(jìn)行皂洗，在按照J(rèn)IS L0846進(jìn)行的染色牢度試驗(yàn)中，清洗處理至水牢度為4級(jí)以上。然后，在干燥后進(jìn)一步通過(guò)使用600粒度號(hào)的砂紙對(duì)表面進(jìn)行打磨處理而進(jìn)行了起毛處理。由此得到了起毛皮革狀片。圖1是得到的起毛皮革狀片的表面的掃描電子顯微鏡(SEM)的拍攝圖像，圖2是厚度方向剖面的SEM的拍攝圖像。如圖1所示，聚氨酯未露出于表面。

然后，按如下所述對(duì)得到的起毛皮革狀片進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

(非立毛區(qū)域的比例、非立毛區(qū)域的平均面積)

使用棉絨刷使得到的起毛皮革狀片的立毛纖維排列成順毛。然后，用掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)排列了立毛纖維的起毛皮革狀片的表面拍攝了倍率30倍的照片。此時(shí)的視野為縱3.0×橫4.3mm。然后，將得到的照片放大至A4尺寸，畫出立毛的極細(xì)纖維的區(qū)域與進(jìn)行了壓花處理而平坦化的非立毛區(qū)域的邊界線。然后，沿邊界線切開(kāi)立毛區(qū)域和非立毛區(qū)域，對(duì)各區(qū)域的照片測(cè)定重量，計(jì)算出非立毛區(qū)域的面積比例。對(duì)4張照片計(jì)算出面積比例，將它們的平均值作為非立毛區(qū)域的面積比例。另外，用4張照片的全部非立毛區(qū)域的面積除以全部非立毛區(qū)域的個(gè)數(shù)，計(jì)算出非立毛區(qū)域的平均面積。

(與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度Y)

使用棉絨刷使得到的起毛皮革狀片的立毛纖維排列成順毛。然后，用掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)起毛皮革狀片的排列了立毛纖維的表面拍攝了倍率30倍的照片。此時(shí)的視野為縱3.0×橫4.3mm。然后，將得到的照片放大至A4尺寸。然后，如圖4所示，在照片的全部區(qū)域中畫出非立毛區(qū)域與具有立毛的極細(xì)纖維的立毛區(qū)域的邊界線。然后，在一個(gè)非立毛區(qū)域的最長(zhǎng)的方向的長(zhǎng)度方向畫直線A。進(jìn)一步在直線A的中央畫垂直的線B，從直線B起以200μm間隔畫多根與B平行的直線Bn(B₁,B₂,B₃,…)，求出這些線長(zhǎng)度的平均值。求出4張照片中包含的不同的50個(gè)非立毛區(qū)域的平均值，將這些值進(jìn)一步平均，由此計(jì)算出與各非立毛區(qū)域的長(zhǎng)度方向垂直的寬度的平均的總平均長(zhǎng)度Y。

(立毛長(zhǎng)度)

使用棉絨刷使得到的起毛皮革狀片的立毛纖維排列成逆毛。然后，用SEM對(duì)起毛皮革狀片的排列了立毛纖維的厚度方向的剖面拍攝了倍率80倍的照片。此時(shí)的視野為縱1.1×橫1.6mm。然后，將得到的照片放大至A4尺寸。然后，如圖5所示，在存在無(wú)紡布中的極細(xì)纖維的束的上限畫線L。另外，在最靠近觀察面的纖維立毛的上限畫線U。然后，以200μm間隔畫多根與厚度方向平行的線Pn(P₁,P₂,P₃,…P₉)。然后，測(cè)定各線Pn上從L至U的線段的長(zhǎng)度，將它們進(jìn)行平均。然后，求出不同的9條線Pn上的線段的長(zhǎng)度，求出它們的平均值。在起毛皮革狀片的全部范圍中選擇的4處進(jìn)行上述操作，將各平均值進(jìn)一步平均，由此可以計(jì)算出立毛的極細(xì)纖維的平均立毛長(zhǎng)度(μm)Y。

(觸感)

從事人造革的制造的10個(gè)監(jiān)控人員對(duì)表面的觸感進(jìn)行了確認(rèn)，基于以下的判定基準(zhǔn)，以多數(shù)表決的形式判定了與通常的牛巴戈皮革的觸感的差異。

A：更接近于牛巴戈皮革，獲得了高粘滑感。

B：稍微感覺(jué)到干燥的觸感，但可獲得接近于牛巴戈皮革的粘滑感。

C：感覺(jué)到明顯比牛巴戈皮革更干的觸感或粗糙感。

(外觀)

從事人造革的制造的10個(gè)監(jiān)控人員對(duì)表面的觸感進(jìn)行了確認(rèn)，基于以下的判定基準(zhǔn)，以多數(shù)表決的形式判定了表面的配色的差異。

A：表面為均勻的顏色且經(jīng)過(guò)染色。

B：表面明顯地存在顏色不同的區(qū)域。

(設(shè)計(jì)性)

將壓花后的人造革用循環(huán)液流染色機(jī)進(jìn)行70℃×1小時(shí)的處理，從事人造革的制造的10個(gè)監(jiān)控人員按照下述的基準(zhǔn)判定了處理后的壓花圖案的清楚性。

A：殘留有富于設(shè)計(jì)性的壓花圖案。

B：雖然淺，但可以辨別具有設(shè)計(jì)性的壓花圖案。

C：無(wú)法辨別壓花圖案。

將結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例2]

在實(shí)施例1中，將壓花處理的條件變更為下述條件，從而形成了表1所示的表面，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了起毛皮革狀片。然后，同樣地進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

〈壓花處理的條件〉

使用與實(shí)施例1相同的壓花輥對(duì)纖維基材的起毛處理后的面進(jìn)行了壓花處理。對(duì)于壓花處理的條件而言，在壓花輥的表面溫度為160℃、0.3MPa的壓力、壓花輥速度1.5m/分下進(jìn)行。

[實(shí)施例3]

在實(shí)施例1中，將壓花處理的條件變更為下述條件，從而形成了表1所示的表面，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了起毛皮革狀片。然后，同樣地進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

〈壓花處理的條件〉

使用沿天然皮革的毛孔具有稍微深的收縮褶皺的圖案的壓花輥對(duì)纖維基材的起毛處理后的面實(shí)施了壓花處理。壓花輥的突起部分的寬度為340μm，雕刻深度為920μm，突起部分的面積比例為35％。對(duì)于壓花處理的條件而言，在壓花輥的表面溫度為130℃、0.3MPa的壓力、壓花輥速度1.5m/分下進(jìn)行。

[實(shí)施例4]

在實(shí)施例1中，將壓花處理的條件變更為下述條件，從而形成了表1所示的表面，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了起毛皮革狀片。然后，同樣地進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

〈壓花處理的條件〉

使用與實(shí)施例3相同的壓花輥對(duì)纖維基材的起毛處理后的面進(jìn)行了壓花處理。對(duì)于壓花處理的條件而言，在壓花輥的表面溫度為155℃、0.3MPa的壓力、壓花輥速度1.5m/分下進(jìn)行。

[比較例1]

在實(shí)施例1中，省略壓花處理以后的工序，從而未形成非立毛區(qū)域，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了起毛皮革狀片。然后，同樣地進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

[比較例2]

在實(shí)施例1中，將壓花處理的條件變更為下述條件，從而形成了表1所示的表面，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了起毛皮革狀片。然后，同樣地進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

〈壓花處理的條件〉

使用沿天然皮革的毛孔具有深收縮褶皺的圖案的壓花輥對(duì)纖維基材的起毛處理后的面實(shí)施了壓花處理。壓花輥的突起部分的寬度為550μm，雕刻深度為1250μm，突起部分的面積比例為50％。對(duì)于壓花處理的條件而言，在壓花輥的表面溫度為165℃、0.3MPa的壓力、壓花輥速度1.5m/分下進(jìn)行。

[比較例3]

在實(shí)施例1中，將壓花處理的條件變更為下述條件，從而形成了表1所示的表面，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了起毛皮革狀片。然后，同樣地進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

〈壓花處理的條件〉

使用沿天然皮革的毛孔具有深收縮褶皺的圖案的壓花輥對(duì)纖維基材的中間體片的起毛處理后的面實(shí)施了壓花處理。壓花輥的突起部分的寬度為100μm，雕刻深度為280μm，突起部分的面積比例為7％。對(duì)于壓花處理的條件而言，在壓花輥的表面溫度為140℃、0.3MPa的壓力、壓花輥速度1.5m/分下進(jìn)行。

[比較例4]

在實(shí)施例1中，使用Tg為47℃的聚酰胺6作為島成分的熱塑性樹(shù)脂來(lái)替代使用Tg為110℃的間苯二甲酸改性后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為島成分的熱塑性樹(shù)脂，并且用金屬絡(luò)合染料進(jìn)行染色來(lái)代替用分散染料進(jìn)行染色，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到了片。然后，同樣地進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。

根據(jù)表1的結(jié)果，本發(fā)明的實(shí)施例1～4中得到的起毛皮革狀片的干感或粗糙感均低。另外，非立毛區(qū)域的固定耐久性也優(yōu)異。另一方面，Y/X為1.9的比較例2的起毛皮革狀片的干感或粗糙感高。另外，Y/X為0.3的比較例3的起毛皮革狀片的壓花部被立毛纖維覆蓋而無(wú)法辨別。

工業(yè)實(shí)用性

本發(fā)明中得到的起毛皮革狀片優(yōu)選用作用于衣料、鞋、家具等的表面原材料、車輛、航空器等的內(nèi)裝材料這樣的用途的起毛皮革狀片。