本發(fā)明涉及合成纖維用處理劑及其用途。更詳細(xì)來說，涉及包裝的外觀(卷曲形狀)良好、因此纖維的解舒性優(yōu)異的合成纖維用處理劑、使用了該處理劑的合成纖維長絲紗線以及假捻加工紗的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，合成纖維的生產(chǎn)進(jìn)一步高速化，另一方面，低纖度(denier)化后的合成纖維、多纖維化后的合成纖維、以及異形截面化后的合成纖維等新形態(tài)的合成纖維的生產(chǎn)有逐漸增加的傾向。
通常來說，合成纖維用處理劑以平滑劑作為主體，由乳化劑、抗靜電劑等構(gòu)成?，F(xiàn)有的合成纖維用處理劑在乳化劑和抗靜電劑等方面特別下功夫，能夠某種程度上抑制加熱器污染、絨毛斷紗、靜電產(chǎn)生(專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)。
但是，對(duì)于賦予現(xiàn)有的合成纖維用處理劑而成的合成纖維，在合成纖維的制造工序的最后工序中，在將紗卷成線軸狀(チーズ狀)包裝時(shí)，筒子紗滑落、產(chǎn)生蛛網(wǎng)(日語：綾落)，凸邊變大，存在包裝外觀變差的傾向。
此外，如果對(duì)外觀差的包裝進(jìn)行解舒并供給到下一個(gè)工序，則該解舒不能順暢進(jìn)行，存在斷紗發(fā)生頻率增加的傾向。此外，在對(duì)因纖維處理劑的影響而被堅(jiān)實(shí)地緊固的包裝進(jìn)行解舒的情況下，成為單層紗(日語：単巻き)、斷紗的原因。
這樣，現(xiàn)有的合成纖維用處理劑中尚不存在包裝外觀和解舒性同時(shí)優(yōu)異的處理劑。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2006-70420號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特開2009-13553號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明欲解決的技術(shù)問題
本發(fā)明的目的在于提供一種包裝外觀和解舒性優(yōu)異的合成纖維用處理劑。此外，還提供使用了該合成纖維用處理劑的合成纖維長絲紗線、合成纖維的制造方法。
用于解決問題的技術(shù)手段
本發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，只要是包含特定的聚氧亞烷基烷基醚(A)、并呈現(xiàn)特定的運(yùn)動(dòng)粘度的合成纖維用處理劑，就可以解決上述課題，至此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的合成纖維用處理劑，是含有由下述通式(1)表示的聚氧亞烷基烷基醚(A)的合成纖維用處理劑，所述處理劑的不揮發(fā)成分的濃度為10重量％的水溶液在25℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為2.0～3.0mm2/s，
R1O-[(PO)a/(EO)b]-H (1)
其中，R1表示碳原子數(shù)為14或15的支鏈烷基；PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基；a和b表示各自的平均加成摩爾數(shù)，a＝1～100、b＝1～100；[(PO)a/(EO)b]是a摩爾PO與b摩爾EO進(jìn)行無規(guī)加成而成的聚氧亞烷基。
優(yōu)選還含有由下述通式(2)所示的聚醚(B)。
R2O-[(PO)c/(EO)d]-H (2)
其中，R2表示氫原子、碳原子數(shù)為1～13或16～24的支鏈烷基、或者碳原子數(shù)1～24的直鏈烷基；PO表示氧亞丙基，EO表示氧亞乙基；c和d表示各自的平均加成摩爾數(shù)，c＝1～100、d＝1～100；[(PO)c/(EO)d]是c摩爾PO與d摩爾EO進(jìn)行無規(guī)加成而成的聚氧亞烷基。
優(yōu)選所述聚氧亞烷基烷基醚(A)和所述聚醚(B)的利用凝膠滲透色譜(GPC)測定算出的分子量為200～12000。
優(yōu)選所述聚氧亞烷基烷基醚(A)和所述聚醚(B)在處理劑的不揮發(fā)成分中所占的合計(jì)重量比例為3～99重量％。
優(yōu)選所述合成纖維用處理劑還含有從含P原子的陰離子表面活性劑和含S原子的陰離子表面活性劑中選出的至少一種。
優(yōu)選所述合成纖維用處理劑還含有改性有機(jī)硅。
優(yōu)選所述合成纖維用處理劑是摩擦假捻用。
本發(fā)明的合成纖維長絲紗線是使上述合成纖維用處理劑附著于(原料)合成纖維長絲紗線而成。
本發(fā)明的假捻加工紗的制造方法包括上述合成纖維長絲紗線進(jìn)行加熱，以進(jìn)行延伸，并進(jìn)行假捻加工的工序。
發(fā)明效果
本發(fā)明的合成纖維用處理劑的包裝外觀和解舒性優(yōu)異，因此，被賦予了該處理劑的合成纖維長絲紗線的包裝外觀和解舒性優(yōu)異。本發(fā)明的假捻加工紗的制造方法使用該合成纖維長絲紗線，因此包裝外觀和解舒性優(yōu)異。
具體實(shí)施方式
針對(duì)本發(fā)明的合成纖維用處理劑，以下進(jìn)行詳細(xì)說明。
[合成纖維用處理劑]
本發(fā)明的合成纖維用處理劑的特征在于，含有由上述通式(1)表示的聚氧亞烷基烷基醚(A)，并且在25℃時(shí)10％濃度水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度為2.0～3.0mm2/s。
一般來說，合成纖維用處理劑通常在合成纖維長絲的紡紗工序或延伸工序中賦予，并采用利用輥或噴嘴等向被高速紡紗的(原料)合成纖維長絲供給(oiling，供油)僅由不揮發(fā)成分構(gòu)成的處理劑、或?qū)⒉粨]發(fā)成分用低粘度礦物油稀釋后的處理劑、或?qū)⒉粨]發(fā)成分在水中乳化后的水系處理劑的方法。
使用本發(fā)明的合成纖維用處理劑時(shí)，本申請的課題即包裝外觀和解舒性優(yōu)異的理由尚無定論，推測如下。
由于本發(fā)明的合成纖維用處理劑的水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度較低，因此，無論輥供油或噴嘴供油中涉及的輥和導(dǎo)引件的材質(zhì)如何，水溶液都能夠順暢地向高速移動(dòng)(日語：走行)的紗轉(zhuǎn)移，并且，即使在不與輥或噴嘴接觸的側(cè)面，水溶液也能均勻浸透。因此，處理劑快速均勻地附著在纖維上，因此，纖維制造工序中的工序通過性優(yōu)異，在卷繞成包裝的工序中紗也絲毫不產(chǎn)生混亂。
對(duì)于本發(fā)明的合成纖維用處理劑，上述處理劑的不揮發(fā)成分濃度為10重量％的水溶液在25℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度是2.0～3.0mm2/s，優(yōu)選2.0～2.9mm2/s，更優(yōu)選2.0～2.8mm2/s，進(jìn)一步優(yōu)選2.1～2.7mm2/s，特別優(yōu)選2.1～2.6mm2/s。如果小于2.0mm2/s，則處理劑的粘度變得過低，在供油工序中會(huì)發(fā)生處理劑的飛散。另一方面，如果超過3.0mm2/s，則可能無法快速均勻地附著在纖維上，因此包裝外觀變差。
需要說明的是，上述處理劑的不揮發(fā)成分濃度為10重量％的水溶液是指，包含離子交換水90重量份和處理劑的不揮發(fā)成分10重量份，且被溶解或乳化后的狀態(tài)的水溶液。外觀為透明的情況居多，但是也可以是半透明。
需要說明的是，本發(fā)明的不揮發(fā)成分是指，在105℃下對(duì)處理劑進(jìn)行熱處理，除去溶劑等揮發(fā)成份，達(dá)到恒量時(shí)的絕干成分。
運(yùn)動(dòng)粘度的測定如下進(jìn)行：將約10g試樣放入坎農(nóng)-芬斯克(Cannon-Fenske)粘度計(jì)中，在已將溫度調(diào)節(jié)到25℃的恒溫槽中保持15分鐘。然后，測定試樣通過粘度計(jì)的標(biāo)線之間的流出時(shí)間(秒)，將該流出時(shí)間乘以粘度計(jì)系數(shù)后的值作為運(yùn)動(dòng)粘度。
本發(fā)明的處理劑的10％濃度的pH優(yōu)選為5.5～8.0，更優(yōu)選6.0～7.8，進(jìn)一步優(yōu)選6.2～7.5。在小于5.5或超過8.0時(shí)，存在處理劑分解的情況。
本發(fā)明的處理劑的10％濃度水溶液的透過率優(yōu)選為95％以上，更優(yōu)選97％以上，進(jìn)一步優(yōu)選98％以上。優(yōu)選的上限值為100％。在小于95％時(shí)，水溶液缺乏穩(wěn)定性，儲(chǔ)藏時(shí)水溶液可能分離，因此不能夠均勻附著，無法得到本申請的效果。
在本發(fā)明的合成纖維用處理劑中，必須含有由后述通式(1)表示的聚氧亞烷基烷基醚(A)。
上述聚氧亞烷基烷基醚(A)在上述處理劑的不揮發(fā)成分中所占的重量比例優(yōu)選為2～98重量％，更優(yōu)選10～80重量％，進(jìn)一步優(yōu)選15～70重量％，最優(yōu)選20～60重量％。如果不足2重量％，則水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度不會(huì)降低，因此存在無法提高包裝外觀和解舒性的情況，如果超過98重量％，則導(dǎo)致纖維對(duì)金屬間摩擦增大，牽扯到絨毛、斷紗的增加。
后述的聚氧亞烷基烷基醚(A)和后述的聚醚(B)在處理劑的不揮發(fā)成分中所占的合計(jì)重量比例的下限值優(yōu)選為3重量％，更優(yōu)選為20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為50重量％，特別優(yōu)選為70重量％。如果不足3重量％，則纖維對(duì)纖維間的摩擦增大，存在無法提高包裝外觀和解舒性的情況。
后述的聚氧亞烷基烷基醚(A)和后述的聚醚(B)在處理劑的不揮發(fā)成分中所占的合計(jì)重量比例的上限值優(yōu)選為100重量％，更優(yōu)選為99重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為97重量％以下，特別優(yōu)選為95重量％以下，最優(yōu)選為90重量％以下。
(聚氧亞烷基烷基醚(A))
聚氧亞烷基烷基醚(A)(以下，稱為烷基醚(A))是本發(fā)明的必需成分。上述烷基醚(A)的結(jié)構(gòu)由上述通式(1)表示。
通式(1)中，R1表示碳原子數(shù)14或15的支鏈烷基。如果是13以下和16以上的支鏈烷基或者14或15的直鏈烷基，則無法得到適當(dāng)?shù)奶幚韯┻\(yùn)動(dòng)粘度，因此無法得到本申請的效果。
a表示聚氧亞丙基的平均加成摩爾數(shù)，是1～100，優(yōu)選為3～80，更優(yōu)選為5～60，進(jìn)一步優(yōu)選為8～40，特別優(yōu)選為10～30。如果不足1，則熔點(diǎn)上升，因此操作性差。另一方面，如果超過100，則纖維處理劑的摩擦變高，工序通過性降低，包裝外觀變得不佳。
b表示聚氧亞乙基的平均加成摩爾數(shù)，是1～100，優(yōu)選為5～80，更優(yōu)選10～60，進(jìn)一步優(yōu)選15～40，特別優(yōu)選20～30。如果不足1，則親水性降低，乳化能力變差，因此合成纖維用處理劑的水溶液穩(wěn)定性差。另一方面，如果超過100，則纖維處理劑的摩擦增大，工序通過性降低，包裝外觀變得不佳。
[(PO)a/(EO)b]表示a摩爾PO與b摩爾EO無規(guī)加成而成的聚氧亞烷基，是包括以下方式的概念。
(方式1)
在首先僅加成b1摩爾EO之后，使a摩爾PO與(b-b1)摩爾EO比率以一定的比率進(jìn)行加成。
(方式2)
在首先僅加成b1摩爾EO之后，使a摩爾PO與(b-b1)摩爾EO比率以下述條件1變化，同時(shí)進(jìn)行加成。
(方式3)
在首先僅加成b1摩爾EO之后，使a摩爾PO與(b-b1)摩爾EO比率以下述條件2變化，同時(shí)進(jìn)行加成。
b1優(yōu)選1～10，更優(yōu)選1～6，進(jìn)一步優(yōu)選2～4。如果超過10，則EO比率降低，水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度上升，導(dǎo)致可能無法得到本發(fā)明的效果。
(方式4)
在首先僅加成a1摩爾PO之后，使(a-a1)摩爾PO與b摩爾EO比率以一定比率加成。
(方式5)
在首先僅加成a1摩爾PO之后，使(a-a1)摩爾PO與b摩爾EO比率以下述條件1變化，同時(shí)進(jìn)行加成。
(方式6)
在首先僅加成a1摩爾PO之后，使(a-a1)摩爾PO與b摩爾EO比率以下述條件2變化，同時(shí)進(jìn)行加成。
a1優(yōu)選1～10，更優(yōu)選1～6，進(jìn)一步優(yōu)選2～4。如果超過10，則PO比率增加，水溶液的穩(wěn)定性變差，因此可能無法得到本發(fā)明的效果。
(方式7)
使a摩爾PO與b摩爾EO比率以一定的比率加成。
(方式8)
使a摩爾PO與b摩爾EO比率以下述條件1變化，同時(shí)進(jìn)行加成。
(方式9)
使a摩爾PO與b摩爾EO比率以下述條件2變化，同時(shí)進(jìn)行加成。
其中，本發(fā)明的[(PO)a/(EO)b]不包括下述的方式10。
(方式10)
(1)首先，加成b'摩爾EO。(2)使a”摩爾PO與b”摩爾EO比率以一定比率加成。(3)僅加成b”'摩爾EO。
條件1
一種環(huán)氧烷加合物的制造方法，當(dāng)以環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的供給開始時(shí)為T0、以環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的供給結(jié)束時(shí)為T100、且T0與T100之間的時(shí)間T1和T2存在T0<T1<T2<T100和(T2-T1)/T100＝0.01的關(guān)系時(shí)，
將在T0、T100、T1、T2的各個(gè)時(shí)間點(diǎn)供給的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的重量比作為[PO/EO]T0、[PO/EO]T100、[PO/EO]T1和[PO/EO]T2，且同時(shí)滿足下述數(shù)學(xué)式(B)～(D)。
0＜[PO/EO]T0＜1 (B)
1＜[PO/EO]T100＜100 (C)
0.8＜[PO/EO]T2/[PO/EO]T1＜10 (D)
條件2
一種環(huán)氧烷加合物的制造方法，當(dāng)以環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的供給開始時(shí)為T0、以環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的供給結(jié)束時(shí)為T100、且T0與T100之間的時(shí)間T1和T2存在T0<T1<T2<T100和(T2-T1)/T100＝0.01的關(guān)系時(shí)，
將T0、T100、T1、T2的各個(gè)時(shí)點(diǎn)供給的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的重量比作為[EO/PO]T0、[EO/PO]T100、[EO/PO]T1和[EO/PO]T2，且同時(shí)滿足下述數(shù)學(xué)式(B)'～(D)'。
0＜[EO/PO]T0＜1 (B)′
1＜[EO/PO]T100＜100 (C)′
0.8＜[EO/PO]T2/[EO/PO]T1＜10 (D)′
在方式1～3中，首先僅加成EO，因此，與方式4～6相比，通過使作為親水基的EO直接加成在烷基上，從而親水性增加，因此，合成纖維用處理劑的水溶液穩(wěn)定性優(yōu)異。因此，處理劑均勻附著于纖維，從而容易發(fā)揮本發(fā)明的效果。
在方式4～6中，首先僅加成PO，因此，與方式1～3相比，通過使作為疏水基的PO直接加成在烷基上，從而潤濕性變良好，因此具有容易均勻附著的特點(diǎn)。
在方式7中，能夠以任意比率設(shè)定PO與EO，由此比較容易控制烷基醚(A)的熔點(diǎn)、濁點(diǎn)、分子量、粘度這樣的物性。此外，合成中的PO與EO的比率通常是一定的，由此能夠縮短合成所需要的時(shí)間。
在方式2、方式5和方式8中，越接近烷基醚(A)的末端羥基側(cè)，PO比率越上升，因此增加了纖維間摩擦，包裝外觀變良好。
在方式3、方式6和方式9中，越接近烷基醚(A)的末端羥基側(cè)，EO比率越上升，因此，導(dǎo)致纖維對(duì)金屬間摩擦降低，牽扯到絨毛和斷紗的減少。
方式10中，由于無規(guī)體以親水性EO和親水性EO封鏈，或者由于表面張力高、水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度也變高，因此包裝的外觀難以變好。
根據(jù)測定上述烷基醚(A)的13C-NMR譜和1H-NMR譜而得到的圖表，讀取下述分別定義的NPO-PO、NPO2、NEO-R、NR、NEO-OH、NPO-OH、N1OH和N2OH，
NPO-PO：屬于形成PO-PO鍵后的PO的伯碳的13C-NMR譜的積分值的和
NPO2：屬于PO的仲碳的13C-NMR譜的積分值的和
NEO-R：屬于直接與R基形成醚鍵后的EO的碳的13C-NMR譜的積分值的和
NR：屬于R基的α位碳的13C-NMR譜的積分值的和
NEO-OH：屬于與末端羥基直接成鍵的EO的碳的13C-NMR譜的積分值的和
NPO-OH：屬于直接與末端羥基成鍵的PO的碳的13C-NMR譜的積分值的和
N1OH：屬于伯羥基的已成鍵的亞甲基的質(zhì)子的1H-NMR譜的積分值的和
N2OH：屬于仲羥基的已成鍵的亞甲基的質(zhì)子的1H-NMR譜的積分值的和
然后，針對(duì)將得到的讀取值分別代入下述算式(I)～(IV)：
Er(％)＝100×NPO-PO/(NPO-PO+NPO2) (I)
EEO-R(％)＝100×NEO-R/NR (II)
EEO-OH(％)＝100×NEO-OH/(NEO-OH+NPO-OH) (III)
EOH(％)＝100×N2OH/(N1OH+N2OH) (IV)
而得到的無規(guī)化指數(shù)Er、直接與R基成鍵的氧亞乙基的百分率EEO-R、直接與末端羥基成鍵的氧亞乙基的百分率EEO-OH以及端羥基的2級(jí)化(仲羥基化)率EOH的參數(shù)，聚氧亞烷基烷基醚(A)的各方式優(yōu)選分別滿足下述內(nèi)容。
(方式1)
優(yōu)選1≤Er≤45、EEO-R＝100、26≤EEO-OH≤74和26≤EOH≤74，更優(yōu)選10≤Er≤35、EEO-R＝100、40≤EEO-OH≤70和38≤EOH≤70。
(方式2)
優(yōu)選1≤Er≤45、EEO-R＝100、1≤EEO-OH≤49和51≤EOH≤99，更優(yōu)選10≤Er≤35、EEO-R＝100、10≤EEO-OH≤40和65≤EOH≤95。
(方式3)
優(yōu)選1≤Er≤45、EEO-R＝100、51≤EEO-OH≤99和1≤EOH≤49，更優(yōu)選10≤Er≤35、EEO-R＝100、65≤EEO-OH≤95和10≤EOH≤40。
(方式4)
優(yōu)選1≤Er≤45、EEO-R＝0、26≤EEO-OH≤74和26≤EOH≤74，更優(yōu)選10≤Er≤35、EEO-R＝0、40≤EEO-OH≤70和38≤EOH≤70。
(方式5)
優(yōu)選1≤Er≤45、EEO-R＝0、1≤EEO-OH≤49和51≤EOH≤99，更優(yōu)選10≤Er≤35、EEO-R＝0、10≤EEO-OH≤40和65≤EOH≤95。
(方式6)
優(yōu)選1≤Er≤45、EEO-R＝0、51≤EEO-OH≤99和1≤EOH≤49，更優(yōu)選10≤Er≤35、EEO-R＝0、65≤EEO-OH≤95和10≤EOH≤40。
(方式7)
優(yōu)選1≤Er≤45、26≤EEO-R≤74、26≤EEO-OH≤74和26≤EOH≤74，更優(yōu)選10≤Er≤35、38≤EEO-R≤50、40≤EEO-OH≤70和38≤EOH≤70。
(方式8)
優(yōu)選1≤Er≤45、51≤EEO-R≤99、1≤EEO-OH≤49和51≤EOH≤99，更優(yōu)選10≤Er≤35、65≤EEO-R≤95、10≤EEO-OH≤40和65≤EOH≤95。
(方式9)
優(yōu)選1≤Er≤45、1≤EEO-R≤49、51≤EEO-OH≤99和1≤EOH≤49，更優(yōu)選10≤Er≤35、10≤EEO-R≤35、65≤EEO-OH≤95和10≤EOH≤40。
上述烷基醚(A)的重均分子量為200～12000，優(yōu)選500～5000，特別優(yōu)選1000～3000。重均分子量不足200的情況下，在假捻加工工序中進(jìn)行熱處理時(shí)，由于低分子量而產(chǎn)生發(fā)煙，可能成為加熱器污染的原因。在重均分子量超過12000的情況下，由于高分子量造成的粘度增大，從而在將處理劑附著到合成纖維后，動(dòng)摩擦系數(shù)增大，存在包裝外觀不夠的情況。
需要說明的是，重均分子量是指，使用Tosho公司制造的高速凝膠滲透色譜裝置HLC-8220GPC，以試樣濃度3mg/cc注入昭和電工株式會(huì)社制造的分離柱KF-402HQ、KF-403HQ，并使用RI檢測器測出的最大峰值。
[烷基醚(A)的制造方法]
作為烷基醚(A)的制造方法，沒有特別限定，能夠采用公知的方法。例如，本發(fā)明的聚氧亞烷基烷基醚的制造方法是，對(duì)下述由通式(A)表示的醇，按照上述(方式1)～(方式9)，如下地進(jìn)行制造。
R3OH(A)
(其中，式中，R3表示碳原子數(shù)14或15的支鏈烷基。)
(方式1)
對(duì)于僅供給b1摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成反應(yīng)的工序(以下，稱為第一段)、以及在第一段之后供給a摩爾環(huán)氧丙烷和(b-b1)摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行無規(guī)加成反應(yīng)的工序(以下，稱為第二段)，可以連續(xù)進(jìn)行，直至第一段和第二段為止，也可以隨時(shí)回收各工序中得到的加合物，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
(方式2)
對(duì)于僅供給b1摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成反應(yīng)的工序(第一段)、以及在第一段之后按照條件1供給a摩爾環(huán)氧丙烷和(b-b1)摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行無規(guī)加成反應(yīng)的工序(第二段)，可以連續(xù)進(jìn)行，直至第一段和第二段為止，也可以隨時(shí)回收各工序中得到的加合物，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
(方式3)
對(duì)于僅供給b1摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成反應(yīng)的工序(第一段)、以及在第一段之后按照條件2供給a摩爾環(huán)氧丙烷和(b-b1)摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行無規(guī)加成反應(yīng)的工序(第二段)，可以連續(xù)進(jìn)行，直至第一段和第二段為止，也可以隨時(shí)回收各工序中得到的加合物，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
(方式4)
對(duì)于僅供給a1摩爾環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成反應(yīng)的工序(第一段)、以及在第一段之后供給(a-a1)摩爾環(huán)氧丙烷和b摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行無規(guī)加成反應(yīng)的工序(第二段)，可以連續(xù)進(jìn)行，直至第一段和第二段為止，也可以隨時(shí)回收各工序中得到的加合物，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
(方式5)
對(duì)于僅供給a1摩爾環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成反應(yīng)的工序(第一段)、以及在第一段之后按照條件1供給(a-a1)摩爾環(huán)氧丙烷和b摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行無規(guī)加成反應(yīng)的工序(第二段)，可以連續(xù)進(jìn)行，直至第一段和第二段為止，也可以隨時(shí)回收各工序中得到的加合物，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
(方式6)
對(duì)于僅供給a1摩爾環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成反應(yīng)的工序(第一段)、以及在第一段之后按照條件2供給(a-a1)摩爾環(huán)氧丙烷和b摩爾環(huán)氧乙烷進(jìn)行無規(guī)加成反應(yīng)的工序(第二段)，可以連續(xù)進(jìn)行，直至第一段和第二段為止，也可以隨時(shí)回收各工序中得到的加合物，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
(方式7)
通常地按照一定比率供給a摩爾環(huán)氧丙烷和b摩爾環(huán)氧乙烷、進(jìn)行無規(guī)加成反應(yīng)的工序。
(方式8)
按照條件1供給a摩爾環(huán)氧丙烷和b摩爾環(huán)氧乙烷、進(jìn)行無規(guī)加成反應(yīng)的工序。
(方式9)
按照條件2供給a摩爾環(huán)氧丙烷和b摩爾環(huán)氧乙烷、進(jìn)行無規(guī)加成反應(yīng)的工序。
作為烷基醚(A)的制造方法，例如，可以列舉如下。
向能攪拌、能溫度調(diào)節(jié)并附帶有環(huán)氧烷進(jìn)料箱、氮供給管、壓力調(diào)整閥的高壓釜內(nèi)，與堿催化劑(例如，苛性鉀、苛性鈉)一起投入碳原子數(shù)14或15的支鏈醇，并在對(duì)混合體系內(nèi)進(jìn)行氮置換后，在80～130℃下進(jìn)行1～3小時(shí)脫水操作。接著，以上述(方式1)～(方式9)的方式，在表壓0.1～0.4MPa、反應(yīng)溫度80～180℃下投入環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)等環(huán)氧烷(AO)，進(jìn)行加成聚合反應(yīng)。然后，對(duì)得到的烷基醚進(jìn)行回收。這樣，能夠合成烷基醚(A)。需要說明的是，為了使烷基醚的重均分子量變大，可以使用回收后的烷基醚來代替碳原子數(shù)14或15的支鏈醇，反復(fù)進(jìn)行2～5次與上述同樣的工序。
[聚醚(B)]
聚醚(B)由上述通式(2)表示。聚醚(B)是通過與上述聚氧亞烷基烷基醚(A)并用，從而產(chǎn)生烷基分布以提高處理劑的相溶性，因此容易得到本發(fā)明的效果的成分。
通式(2)中，R2表示氫原子、碳原子數(shù)1～13或16～24的支鏈烷基、或者碳原子數(shù)1～24的直鏈烷基。R2優(yōu)選氫原子、或碳原子數(shù)1～13或16～24的直鏈或支鏈的烷基。R2優(yōu)選還含有碳原子數(shù)14或15的直鏈烷基。PO表示氧亞丙基、EO表示氧亞乙基。c和d表示各自的平均加成摩爾數(shù)，c＝1～100、d＝1～100。[(PO)c/(EO)d]是c摩爾PO與d摩爾EO無規(guī)加成而得到的聚氧亞烷基。
c表示聚氧亞丙基的平均加成摩爾數(shù)，為1～100，優(yōu)選3～80，更優(yōu)選5～60，進(jìn)一步優(yōu)選8～40，特別優(yōu)選10～30。如果小于1，則熔點(diǎn)升高，因此操作性差。另一方面，如果超過100，則纖維處理劑的摩擦增高，工序通過性降低，包裝外觀變得不佳。
d表示聚氧亞乙基的平均加成摩爾數(shù)，為1～100，優(yōu)選5～80，更優(yōu)選10～60，進(jìn)一步優(yōu)選15～40，特別優(yōu)選20～30。如果小于1，則親水性降低，乳化力變差，因此合成纖維用處理劑的水溶液的穩(wěn)定性差。另一方面，如果超過100，則纖維處理劑的摩擦增大，工序通過性降低，包裝外觀變得不佳。
[聚醚(B)的制造方法]
作為聚醚(B)的制造方法，沒有特別限定，可以采用公知的方法。
作為聚醚(B)的制造方法，例如可以列舉如下。
向能攪拌、能溫度調(diào)節(jié)并附帶有環(huán)氧烷進(jìn)料箱、氮供給管、壓力調(diào)整閥的高壓釜內(nèi)，與堿催化劑(例如，苛性鉀、苛性鈉)一起投入初始原料醇(一元醇和/或二元醇)，并在對(duì)混合體系內(nèi)進(jìn)行氮置換后，在80～130℃下進(jìn)行1～3小時(shí)脫水操作。接著，以期望的比率，在表壓0.1～0.4MPa、反應(yīng)溫度80～180℃下投入環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)等環(huán)氧烷(AO)(同時(shí)投入EO、PO的無規(guī)型)，進(jìn)行加成聚合反應(yīng)。然后，對(duì)得到的聚醚化合物進(jìn)行回收。這樣，能夠合成聚醚化合物(B)。需要說明的是，為了使聚醚的重均分子量變大，使用回收后的聚醚化合物來代替初始原料醇，反復(fù)進(jìn)行2～5次與上述同樣的工序。
作為一元醇，可以舉出脂肪族一元醇。從成本、反應(yīng)性和作為合成纖維用處理劑的平滑性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選脂肪族一元醇。一元醇優(yōu)選伯醇或仲醇，更優(yōu)選伯醇。此外，作為從一元醇中除去羥基而得到的殘留基團(tuán)即烴基，可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀，可以飽和，也可以不飽和。從纖維用處理劑在低溫保管時(shí)的產(chǎn)品穩(wěn)定性的點(diǎn)考慮，一元醇的碳原子數(shù)優(yōu)選4～24(其中，除14和15的支鏈醇以外)，更優(yōu)選8～22(其中，除14和15的支鏈醇以外)，進(jìn)一步優(yōu)選8～18(其中，除14和15的支鏈醇以外)。
作為一元醇，例如可以舉出：丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、鯨蠟醇、硬脂醇、十九烷醇等飽和脂肪族醇；丁烯基醇、戊烯基醇、辛烯基醇、癸烯基醇、十二烯基醇、十三烯基醇、十五烯基醇、油醇、二十碳烯基醇、亞麻醇等不飽和脂肪族醇、甲基環(huán)己基醇、乙基環(huán)己基醇、丙基環(huán)己基醇、辛基環(huán)己基醇、壬基環(huán)己基醇、金剛醇等環(huán)狀脂肪族醇等。
其中，優(yōu)選丁醇、辛醇、壬醇、癸醇、十二烷醇、十三烷醇、鯨蠟醇、硬脂醇、十九烷醇、油醇，更優(yōu)選丁醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇。
作為二元醇，可以舉出：乙二醇、丙二醇、丁二醇、壬二醇等碳原子數(shù)2～9的烷二醇(アルキレングリコール)；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等聚烷二醇等。這些中，從用于產(chǎn)生聚醚化合物(B)的反應(yīng)的容易程度、成本的點(diǎn)考慮，優(yōu)選二乙二醇、三乙二醇。
上述聚醚(B)的重均分子量為200～12000，優(yōu)選500～5000，特別優(yōu)選1000～3000。在重均分子量不足200的情況下，在假捻加工工序中進(jìn)行熱處理時(shí)，低分子量會(huì)產(chǎn)生發(fā)煙，有可能造成加熱器污染。在重均分子量超過12000的情況下，高分子量會(huì)造成粘度的增大，從而在將處理劑附著到合成纖維后，動(dòng)摩擦系數(shù)增大，存在包裝外觀變得不佳的情況。
(含有P原子的陰離子表面活性劑、含有S原子的陰離子表面活性劑)
本發(fā)明的處理劑如果進(jìn)一步含有從含有P原子的陰離子表面活性劑和含有S原子的陰離子表面活性劑中選出的至少1種，則抗靜電性優(yōu)異，從而包裝外觀和解舒性提高，因此優(yōu)選。
含有P原子的陰離子表面活性劑沒有特別限定，例如可以舉出：烷基磷酸酯(以下簡稱為磷酸酯)的金屬鹽/或胺鹽、聚氧乙烯烷基磷酸酯的金屬鹽/或胺鹽。可以舉出：月桂基磷酸酯鉀鹽(ラウリルホスフェートカリウム塩)、月桂基磷酸酯鈉鹽、辛基磷酸酯鉀鹽、辛基磷酸酯鈉鹽等。
含有S原子的陰離子表面活性劑沒有特別限定，例如可以舉烷基磺酸鹽。這些抗靜電劑可以根據(jù)需要單獨(dú)使用或者適當(dāng)并用2種以上。
(改性有機(jī)硅(日語：変性シリコーン))
本發(fā)明的處理劑如果還包括改性有機(jī)硅，則纖維-纖維之間摩擦適度降低，從而提高包裝外觀和解舒性，因此優(yōu)選。
作為改性有機(jī)硅，沒有特別限定，可以舉出：EO改性有機(jī)硅、PO/EO改性有機(jī)硅、烷基改性有機(jī)硅、酯改性有機(jī)硅、甲醇改性有機(jī)硅、環(huán)氧改性有機(jī)硅、羧基改性有機(jī)硅、巰基改性有機(jī)硅。從與上述聚氧亞烷基烷基醚(A)的相溶性優(yōu)異、因此容易得到本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選EO改性有機(jī)硅或PO/EO改性有機(jī)硅。
此外，本發(fā)明的合成纖維用處理劑在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要還可以包括潤滑劑、乳化劑、浸透劑、抗靜電劑(其中，除了含有P原子的陰離子表面活性劑和含有S原子的陰離子表面活性劑以外)等。從更加表現(xiàn)出纖維的集束性提高或油膜強(qiáng)化這樣的特性的點(diǎn)考慮，這些潤滑劑、乳化劑、浸透劑、抗靜電劑等在處理劑的不揮發(fā)成分中所占的合計(jì)重量比例優(yōu)選50重量％以下，更優(yōu)選40重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選30重量％以下，最優(yōu)選20重量％以下。
作為潤滑劑，沒有特別限定，能夠采用公知的潤滑劑。例如，可以舉出：油酸甲酯、棕櫚酸丁酯、硬脂酸丁酯、油酸丁酯、月桂酸異辛酯、棕櫚酸異辛酯、硬脂酸異辛酯、油酸異辛酯、油酸月桂酯、異十三烷基硬脂酸酯、十六烷基硬脂酸酯、異硬脂基油酸酯、油基辛酸酯、油基月桂酸酯、油基棕櫚酸酯、油基硬脂酸酯、油基油酸酯等脂肪酸酯化合物(一元醇與一元羧酸的酯)；二乙二醇二月桂酸酯、二乙二醇二油酸酯、己二醇二月桂酸酯、己二醇二油酸酯、新戊二醇二月桂酸酯、三羥甲基丙烷三辛酸酯、三羥甲基丙烷三月桂酸酯、三羥甲基丙烷三棕櫚酸酯、三羥甲基丙烷三油酸酯、甘油三油酸酯、季戊四醇四月桂酸酯、季戊四醇四油酸酯等多元醇與一元羧酸的酯；二油基馬來酸酯、二異十三烷基己二酸酯、二鯨蠟基己二酸酯、二油基己二酸酯、二辛基癸二酸酯、二月桂基癸二酸酯、二硬脂基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二硬脂基壬二酸酯、二辛基鄰苯二甲酸酯、三辛基偏苯三酸酯等多元羧酸與一元醇的酯；對(duì)NEODOL 23(Shell公司制造的合成醇)加成了2摩爾環(huán)氧乙烷后的物質(zhì)與月桂酸的酯、對(duì)辛醇加成了2摩爾環(huán)氧乙烷后的物質(zhì)與月桂酸的酯、對(duì)NEODOL 23加成了2摩爾環(huán)氧乙烷后的物質(zhì)與己二酸的二酯、對(duì)異十三烷醇加成了2摩爾環(huán)氧丙烷后的物質(zhì)與月桂酸的酯、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的嵌段或無規(guī)共聚物的兩末端或一個(gè)末端被羧酸封鏈后得到的聚合物等的加成了環(huán)氧烷后的醇與羧酸的醚酯等。
這些中，從與烷基醚(A)和聚醚(B)的相容性優(yōu)異、從而容易發(fā)揮本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選醚酯。
需要說明的是，醚酯是指，具有聚氧亞烷基烷基醚與脂肪酸形成酯鍵后的結(jié)構(gòu)的化合物。
根據(jù)需要，這些潤滑劑可以適當(dāng)并用2種以上。潤滑劑在處理劑的不揮發(fā)成分中所占的重量比例的下限值優(yōu)選為0重量％，更優(yōu)選1重量％，進(jìn)一步優(yōu)選3重量％。潤滑劑在處理劑的不揮發(fā)成分中所占的重量比例的上限值優(yōu)選30重量％，更優(yōu)選20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選15重量％，特別優(yōu)選10重量％。
為了使處理劑的水溶液更加穩(wěn)定、為了輔助對(duì)纖維的附著性、或者為了能夠從已附著有處理劑的纖維對(duì)處理劑進(jìn)行水洗，也可使用乳化劑、浸透劑。作為乳化劑、浸透劑，沒有特別限定，可以采用公知的物質(zhì)。例如，可以列舉重均分子量為300以上且小于1000的、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等。并且還可以舉出：聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、甘油單油酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯、聚氧乙烯甘油單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯蓖麻油醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油醚等非離子表面活性劑等。根據(jù)需要，這些乳化劑、浸透劑可以單獨(dú)使用或適當(dāng)并用2種以上。乳化劑、浸透劑在處理劑的不揮發(fā)成分中所占的重量比例沒有特別限定，優(yōu)選為0.1～40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～30重量％。需要說明的是，這些乳化劑、浸透劑也可以用于對(duì)纖維紗線賦予抗靜電性、賦予潤滑性、集束性(日語：集束性)。
除了以上敘述的潤滑劑、乳化劑、浸透劑、抗靜電劑等成分以外，根據(jù)需要，還可以使用抗氧化劑、防腐劑、防銹劑、消泡劑等成分。
本發(fā)明的合成纖維用處理劑具有適當(dāng)?shù)乃芤哼\(yùn)動(dòng)粘度，因此包裝的外觀良好，由此，如果被用在對(duì)包裝外觀有特別要求的摩擦假捻，容易得到本發(fā)明的效果。
從下述觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的合成纖維用處理劑在作為合成纖維的摩擦假捻用處理劑時(shí)特別適合。
通常，假捻加工紗(Draw Texturing Yarn，以下簡稱為DTY)通過下述方法得到：在賦予了摩擦假捻用處理劑、生產(chǎn)部分取向紗(PartiallyOriented Yarn，以下稱為POY)之后，接著，通過加熱裝置(加熱器)對(duì)紗線進(jìn)行加熱，通過假捻裝置對(duì)紗線邊進(jìn)行加捻邊拉伸。
此外，近年來，作為使用了該方式的加工紗的種類，附加值高的細(xì)旦尼爾紗、全消光紗、光亮異形截面紗這樣的特殊紗的生產(chǎn)存在增加的傾向。通常這些特殊紗已知在纖維與輥、纖維與引導(dǎo)件、纖維與假捻單元、纖維之間產(chǎn)生摩擦，從而容易產(chǎn)生纖維的集束不良/張力改變/抗靜電不良等問題。
即，針對(duì)近年來生產(chǎn)已逐漸增加的容易引起纖維的集束不良、張力改變等的品種，需要能夠改善這些問題的處理劑。
本發(fā)明的合成纖維用處理劑具有適當(dāng)?shù)乃芤哼\(yùn)動(dòng)粘度，因此不易產(chǎn)生集束不良和張力改變，因此，包裝的外觀良好，由此在作為合成纖維的摩擦假捻用處理劑時(shí)特別適合。
通常從輸送成本、處理劑的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的合成纖維用處理劑作為其不揮發(fā)成分在處理劑中所占的重量比例為80重量％以上的處理劑，被移送到向合成纖維長絲賦予的工廠。對(duì)于本發(fā)明的處理劑，處理劑的穩(wěn)定性非常好，能夠防止外觀不良和成分分離。其結(jié)果，處理劑能夠均勻附著到合成纖維，能夠?qū)χ萍喒ば蚝秃蠹庸すば蛑谐霈F(xiàn)的問題進(jìn)行大幅改善。
本發(fā)明的合成纖維用處理劑優(yōu)選還含有外觀調(diào)整劑。通過外觀調(diào)整劑能夠提高處理劑的穩(wěn)定性。外觀調(diào)整劑是在合成纖維的制造工序中利用熱處理來揮發(fā)/除去的成分。外觀調(diào)整劑在處理劑整體中所占的重量比例優(yōu)選為0.1～20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選3～12重量％。如果外觀調(diào)整劑的重量比例超過20重量％，則作為纖維用處理劑的性能變差，在合成纖維的假捻加工紗的生產(chǎn)中，無法降低假捻加工工序中發(fā)生的絨毛、斷紗、白粉、染色斑的加工缺陷，反而有可能增加加工缺陷。
作為外觀調(diào)整劑，沒有特別限定，能夠采用公知的物質(zhì)。作為外觀調(diào)整劑，可以舉出水和低級(jí)醇。例如，能夠舉出：水、乙二醇、丙二醇、異丙二醇、甘油、丁基二乙二醇等。這些中，優(yōu)選水、乙二醇、甘油。外觀調(diào)整劑根據(jù)需要能夠單獨(dú)使用或者適當(dāng)并用2種以上的物質(zhì)。
本發(fā)明的合成纖維用處理劑可以由僅包含不揮發(fā)成分的上述成分構(gòu)成，也可以由不揮發(fā)成分和外觀調(diào)整劑構(gòu)成，也可以是用低粘度礦物油將不揮發(fā)成分稀釋后的物質(zhì)，也可以是將不揮發(fā)成分在水中乳化后的水溶液。如果是將不揮發(fā)成分在水中乳化后的水溶液，不揮發(fā)成分的濃度優(yōu)選為5～20重量％，更優(yōu)選為6～15重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為8～12重量％，最優(yōu)選10重量％。
針對(duì)本發(fā)明的合成纖維用處理劑的制造方法，沒有特別限定，能夠采用公知的方法。處理劑通常通過將構(gòu)成的上述各成分以任意順序混合來制造。
對(duì)于本發(fā)明的合成纖維用處理劑，從處理劑的運(yùn)動(dòng)粘度是適當(dāng)?shù)闹怠⑷菀装l(fā)揮本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)考慮，多元醇脂肪酸酯的含量相對(duì)于處理劑的不揮發(fā)成分優(yōu)選為10重量％以下，更優(yōu)選6重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選小于2重量％，特別優(yōu)選1重量％以下，最優(yōu)選0重量％。
(合成纖維長絲紗線)
本發(fā)明的合成纖維長絲紗線是已將本發(fā)明的合成纖維用處理劑附著到(原料)合成纖維長絲紗線的紗線，在合成纖維的假捻加工紗的生產(chǎn)中，能夠降低假捻加工工序中產(chǎn)生的絨毛、斷紗、白粉、染色斑的加工缺陷，也能夠延長加熱器的清掃周期。合成纖維用處理劑的不揮發(fā)成分的附著量相對(duì)于(原料)合成纖維長絲優(yōu)選為0.1～1.0重量％，更優(yōu)選為0.2～0.8重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3～0.6重量％。
作為將本發(fā)明的合成纖維用處理劑賦予到(原料)合成纖維長絲的方法，沒有特別限定，能夠采用公知的方法。通常，在合成纖維長絲的紡紗工序或延伸工序中賦予，可以舉出通過輥供油、噴嘴供油等對(duì)(原料)合成纖維長絲供給僅含有不揮發(fā)成分的處理劑、將不揮發(fā)成分用低粘度礦物油稀釋后的處理劑、或者將不揮發(fā)成分在水中乳化后的水系處理劑的方法等。
本發(fā)明的合成纖維用處理劑特別適合聚酯纖維、聚酰胺纖維、聚丙烯纖維等合成纖維的假捻加工用途。作為聚酯纖維，可以舉出：以對(duì)苯二甲酸乙二酯作為主要構(gòu)成單元的聚酯(PET)、以對(duì)苯二甲酸丙二酯(トリメチレンエチレンテレフタレート)作為主要構(gòu)成單元的聚酯(PTT)、以對(duì)苯二甲酸丁二酯(ブチレンエチレンテレフタレート)作為主要構(gòu)成單元的聚酯(PBT)、以乳酸作為主要構(gòu)成單元的聚酯(PLA)等，作為聚酰胺纖維，可以舉出：尼龍6、尼龍66等，作為聚丙烯纖維，可以舉出聚丙烯等。
[假捻加工紗的制造方法]
本發(fā)明的假捻加工紗的制造方法包括對(duì)已附著上述本發(fā)明的合成纖維用處理劑的合成纖維長絲紗線進(jìn)行加熱、以延伸并進(jìn)行假捻加工的工序，能夠減少在假捻加工工序中產(chǎn)生的絨毛、斷紗、白粉、染色斑的加工缺陷，也能夠延長加熱器的清掃周期。作為假捻加工的方法，沒有特別限定，能夠采用公知的方法。例如，可以舉出WO2009/034692號(hào)公報(bào)記載的方法等。
作為假捻加工條件，沒有特別限定，從能夠更好地發(fā)揮效果的點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用將合成纖維長絲紗線直接與熱源的熱板接觸地加熱的接觸類型(熱板接觸加熱方式)的假捻加工機(jī)，進(jìn)行假捻加工。所涉及的熱板接觸加熱方式的假捻加工機(jī)是指，加熱器溫度為160℃～230℃，加熱器長度為150cm～250cm，合成纖維長絲紗線與加熱器板的表面接觸地移動(dòng)。加工速度通常為500～1000m/min，優(yōu)選600～800m/min。
【實(shí)施例】
以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但并不限于此處記載的實(shí)施例。需要說明的是，文中和表中示出的百分?jǐn)?shù)(％)如果沒有特別限定，則表示“重量％”。在實(shí)施例和比較例中，各評(píng)價(jià)根據(jù)以下所示的方法進(jìn)行。
首先，如下地得到制造例1～9和制造比較例1～9的聚氧亞烷基烷基醚POA-1～9和POA-D1～9。
<制造例1>
向能攪拌、能溫度調(diào)節(jié)且?guī)в协h(huán)氧烷進(jìn)料箱、氮供給管、壓力調(diào)整閥的3L高壓釜內(nèi)，投入221g作為醇的C14-15支鏈醇、3.5g作為堿催化劑的苛性鉀。在對(duì)高壓釜內(nèi)進(jìn)行氮置換后，一邊攪拌一邊在100～110℃下進(jìn)行1小時(shí)脫水操作。接著，以期望的摩爾比率，在表壓0.0～0.4MPa、反應(yīng)溫度140～150℃下，投入環(huán)氧乙烷132g作為第一段，投入1160g環(huán)氧丙烷與880g環(huán)氧乙烷的混合物作為第二段，進(jìn)行約15小時(shí)加成聚合反應(yīng)。其后，以5.3g乳酸對(duì)得到的聚氧亞烷基烷基醚進(jìn)行中和處理，并回收。這樣，得到聚氧亞烷基烷基醚(POA-1)。
在制造例2～9和制造比較例1～9中，除了變更表1和表2記載的各例的醇、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的加成摩爾數(shù)、加成形式(方式)以外，與制造例1同樣地，得到POA-2～9和POA-D1～9(表1和表2)
表1
表2
<25℃時(shí)10％濃度水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度>
(10％濃度水溶液的制備方法)
首先，在100mL容量的玻璃燒杯中裝滿88.9g的25.0℃的離子交換水。接著，向攪拌下的離子交換水中，投入實(shí)施例1(不揮發(fā)成分90％的物質(zhì))中制成的合成纖維用處理劑11.9g(25.0℃)，繼續(xù)攪拌30分鐘，從而制備均勻的10％濃度水溶液。得到的10％濃度水溶液的外觀是無色透明，透過率為99.1％。
在實(shí)施例2～9、比較例1～9中，除了改變離子交換水和合成纖維用處理劑的投入量以外，采用與上述同樣的方法，制備10％濃度水溶液。
10％濃度水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度的測定如下：將大約10g試樣放入坎農(nóng)-芬斯克粘度計(jì)，在已將溫度調(diào)節(jié)到25℃的恒溫槽中保持15分鐘。其后，測定試樣通過粘度計(jì)的標(biāo)線間的流出時(shí)間(秒)，將該流出時(shí)間乘以粘度計(jì)系數(shù)后的值作為運(yùn)動(dòng)粘度。
10％濃度水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度μ＝f×t
(factor：0.0102，流出時(shí)間：t[sec])
需要說明的是，10％濃度水溶液是指，由90重量份離子交換水和10重量份處理劑的不揮發(fā)成分構(gòu)成且已被溶解或乳化后狀態(tài)的水溶液。通常，將已被乳化的狀態(tài)的水溶液稱為乳液(emulsion)，但本發(fā)明的處理劑的10％濃度水溶液多數(shù)情況下是透明的，因此以水溶液的表述方式統(tǒng)一記載。因此，在10％濃度水溶液中，包括外觀透明的水溶液和半透明或不透明的乳液的概念。
需要說明的是，本發(fā)明的不揮發(fā)成分是指，將處理劑在105℃下進(jìn)行熱處理，除去溶劑等揮發(fā)成分，在達(dá)到恒量時(shí)的絕干成分。
<透過率>
在實(shí)施例和比較例中制備的合成纖維用處理劑的透過率利用株式會(huì)社日立制作所制造的分光光度計(jì)U-1900Spectrophotometer進(jìn)行測定。測定條件規(guī)定為波長750nm、測定溫度25℃。如果透過率為95％以上，則容易發(fā)揮作為合成纖維用處理劑的均勻性和穩(wěn)定性。最優(yōu)選的透過率為100％。
(實(shí)施例1～10、比較例1～10)
在實(shí)施例1～10中，對(duì)表3和表4中記載的配合成分進(jìn)行混合攪拌，制備合成纖維用處理劑。需要說明的是，表3和表4中的聚醚1～3是以下的聚醚。
聚醚1：PO/EO＝50/50，重均分子量5000無規(guī)型
聚醚2：PO/EO＝25/75、重均分子量2000無規(guī)型
聚醚3：PO/EO＝50/50的聚氧亞烷基癸基醚，重均分子量800無規(guī)型
接著，向制成的合成纖維用處理劑中加水，制備不揮發(fā)成分的重量比例為10重量％的水溶液。接著，對(duì)用擠出機(jī)從金屬口吐出、冷卻固化后的、含有氧化鈦2.5％的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯全消光紗線，使用計(jì)量泵裝置，以噴嘴供油的方式，賦予處理劑不揮發(fā)成分的附著量為0.6重量％的水溶液，對(duì)130dtex/72f(130デシテックス/72フィラメント)的POY進(jìn)行紡紗，以3100m/min的速度進(jìn)行卷曲，從而得到14kg卷曲線軸(日語：捲きチーズ)。接著，使用得到的POY，通過熱板接觸加熱方式即假捻加工機(jī)，在下述的假捻加工條件下，使延伸假捻加工連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)10天，得到假捻加工紗(DTY)。按照以下方法，進(jìn)行包裝外觀、假捻加工斷紗、接觸加熱器污染、白粉產(chǎn)生量、針織物染色斑的評(píng)價(jià)。將其結(jié)果示于表3和表4。
需要說明的是，表3和表4中的不揮發(fā)成分和揮發(fā)成分的數(shù)值是重量份。
<假捻加工條件>
作為熱板接觸加熱方式的假捻加工機(jī)的延伸假捻?xiàng)l件
假捻加工機(jī)：帝人制機(jī)株式會(huì)社制造HTS-15V
加工速度：1000m/min
延伸比(DR)：1.60
加捻裝置：三軸磨盤摩擦方式1-5-1
(導(dǎo)引盤1個(gè)-工作(聚氨酯)盤5個(gè)-導(dǎo)引盤1個(gè))
磨盤速度/紗速度(D/Y)：1.8
過量率：3％
第一加熱器(加捻側(cè))溫度：200℃
第二加熱器(解捻側(cè))溫度：室溫
加工天數(shù)：10天
<包裝外觀>
對(duì)130dtex/72f的POY進(jìn)行紡紗，以3100m/min的速度進(jìn)行卷曲，得到14kg卷曲線軸，之后，目測判斷包裝的外觀，如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎：沒有凸出、蛛網(wǎng)(日語：綾落)、端面絨毛
○：只有1～2處有端面絨毛
△：出現(xiàn)蛛網(wǎng)，也有端面絨毛
×：產(chǎn)生凸出、蛛網(wǎng)、端面絨毛
<解舒性>
使用東麗工程株式會(huì)社制造的包裝分析器PA-701，對(duì)130dtex/72f的POY的解舒張力(解舒條件：1000m/min，10分鐘)進(jìn)行評(píng)價(jià)。異常張力、張力的變動(dòng)幅度越大，包裝的卷曲形狀越差，牽扯到后加工性不佳。
◎：沒有觀察到異常張力，張力穩(wěn)定(2g以下)
○：張力的改變幅度在2g以上～4g以下
△：確認(rèn)有異常張力
×：存在異常張力，發(fā)生斷紗
<假捻加工斷紗>
在進(jìn)行延伸假捻加工后，如下評(píng)價(jià)斷紗次數(shù)。斷紗次數(shù)越多，越容易產(chǎn)生絨毛。
◎：0次
○：1～2次
△：3～4次
×：5次以上
<接觸加熱器污染>
在進(jìn)行延伸假捻加工后，目測觀察加熱器的污染狀況，如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎：加熱器未被污染
○：加熱器僅一部分被污染
△：加熱器約一半被污染
×：加熱器全部被污染
<白粉產(chǎn)生量>
在進(jìn)行延伸假捻加工后，目測假捻磨盤和其周邊的白粉產(chǎn)生量，如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎：加工10天后沒有白粉
○：加工10天后一部分有白粉
△：加工5天后產(chǎn)生并堆積白粉
×：從加工開始起，就產(chǎn)生并堆積白粉
<針織物染色斑>
在進(jìn)行延伸假捻加工后，利用小池機(jī)械株式會(huì)社制作所制造的圓編機(jī)，將得到的加工紗制作筒狀針織物，進(jìn)行聚酯針織布的染色處理。如下地對(duì)得到的針織布的染色性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎：無染色斑
○：有1～2處染色斑
△：確認(rèn)有3處以上的染色斑
×：確認(rèn)有多處染色斑，也有染色線條
表3
表4
由表3可知，實(shí)施例1～9中，由于賦予了本發(fā)明的含有由上述通式(1)表示的聚氧亞烷基烷基醚(A)的合成纖維用處理劑、即在25℃時(shí)的10％濃度水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度為2.0～3.0mm2/s的合成纖維用處理劑，因此包裝外觀和解舒性優(yōu)異。
另一方面，由表4可知，比較例1～9中，在烷基不同的聚氧亞烷基烷基醚的情況下(比較例1～4、比較例6～9)、在即使烷基相同但是嵌段體的情況下(比較例5)，10％濃度水溶液的運(yùn)動(dòng)粘度不在2.0～3.0mm2/s的范圍，因此，無法解決包裝外觀或解舒性中的任何問題。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性
賦予本發(fā)明的合成纖維用處理劑而成的合成纖維由于包裝外觀或解舒性優(yōu)異，因此，在后加工工序中，能夠提高生產(chǎn)效率，并進(jìn)行品質(zhì)優(yōu)異的加工。