本發(fā)明公開了一種長效穩(wěn)定印花增稠劑的制備方法，屬于增稠劑制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

印花增稠劑，是一種在印花行業(yè)中，使用最普遍的一種增稠劑。在印花中，會使用到膠漿和色漿兩種主要材料。又因?yàn)樵诟呒羟辛ο?，會使稠度降低，所以要用到增稠劑去把印花材料的稠度加大，這時就要用到印花增稠劑。

印花增稠劑主要作用是提供良好的流變性能，將印網(wǎng)、印輥上的膠漿或色漿轉(zhuǎn)移到織物上，使染料與纖維結(jié)合在一起，保證印花花紋輪廓分明。圖案清晰，色彩鮮艷、均勻，當(dāng)染料固著后，反應(yīng)產(chǎn)物與殘留物于下游工序易于除去，使織物手感柔軟?？梢姡』ㄔ龀韯┰谟』üI(yè)中起著相當(dāng)重要的作用。

印花增稠劑是有很長的發(fā)展史的。在很久以前所用的漿料是淀粉或改性淀粉，這種增稠劑被稱為天然類增稠劑，但是這種印花增稠劑它的使用成本高，色澤深度低，鮮艷度差，耐水洗的牢度也很差，織物的手感也不令人滿意。目前這類增稠劑已逐漸被淘汰了。在70年代時，人們又開始研制和生產(chǎn)合成增稠劑了。合成增稠劑的問世，極大地推動了印花生產(chǎn)的發(fā)展，將印花技術(shù)提高到了一個新的水平。它解決了環(huán)境污染及安全的問題。而且合成增稠劑具有增稠效果佳，運(yùn)輸和儲存方便，配制簡單，輪廓清晰，色澤鮮艷等的優(yōu)點(diǎn)。

印花增稠劑目前主要分成兩大類：非離子和陰離子。非離子增稠劑大多是聚乙二醇醚類衍生物。此類增稠劑應(yīng)該范圍比較廣泛，但是增稠效果較差，添加量大，而且還是需要一定量的煤油。而陰離子增稠劑是高分子電解質(zhì)化合物，是一種具有輕度交聯(lián)的共聚物，它的特點(diǎn)是粘度低，增稠效果好，穩(wěn)定性好，添加量少，流變性好，印花效果也佳。但仍存在著耐電解質(zhì)能力差、抱水能力差、易滲化、手感硬等不足。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題：針對目前非離子增稠劑增稠效果較差，添加量大，而且還是需要一定量的煤油，而陰離子增稠劑又存在耐電解質(zhì)能力和抱水能力差、易滲化、手感硬的問題，提供一種長效穩(wěn)定印花增稠劑的制備方法，該方法首先將松香和四丁基溴化銨、環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得粘稠液，將其溶于乙醇溶液旋蒸處理，再將制得的干燥物與殼寡糖溶液、氫氧化鈉溶液攪拌反應(yīng)，隨后用檸檬酸調(diào)節(jié)pH后透析處理，再將透析后的反應(yīng)液與無水乙醇混合抽濾，將濾渣冷凍干燥制得增稠劑，再將其與甲基丙烯酸、馬來酸、過硫酸銨等攪拌混合，再加入過硫酸銨加熱反應(yīng)，待冷卻即可得長效穩(wěn)定印花增稠劑，本發(fā)明制得的增稠劑具有用量少、穩(wěn)定性好、增稠效果強(qiáng)、耐電解質(zhì)能力好及不易滲化的優(yōu)點(diǎn)，使用后不會對織物的手感及顏色光鮮艷度產(chǎn)生不良影響，且制備工藝簡單，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

（1）分別稱取8～10g松香和0.3～0.5g四丁基溴化銨加入到三口燒瓶中，向三口燒瓶中加入30～50mL環(huán)氧氯丙烷，放入水浴鍋中，在80～85℃溫度下攪拌反應(yīng)2～3h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，得粘稠液，將粘稠液按體積比1:5與質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液混合，在800～1000r/min轉(zhuǎn)速下機(jī)械攪拌30～40min，攪拌后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，得干燥物；

（2）稱取5～10g殼寡糖加入到三口燒瓶中，并加入100～150mL去離子水，攪拌至固體溶解得殼寡糖溶液，放入水浴鍋中，升溫至70～75℃后向三口燒瓶中加入2～4g上述干燥物和30～40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%氫氧化鈉溶液，加入后保溫攪拌反應(yīng)3～5h；

（3）待上述反應(yīng)結(jié)束后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%檸檬酸調(diào)節(jié)pH值為7.0，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，將三口燒瓶中的反應(yīng)液置于透析袋中透析20～30h，透析后的反應(yīng)液按體積比1:10與無水乙醇混合，混合20～30min后靜置8～10h，靜置后抽濾，得濾渣，將濾渣冷凍干燥后得增稠劑，備用；

（4）分別稱取30～35g甲基丙烯酸、10～15g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、15～25g馬來酸、5～10g丙烯酸酯、80～100g去離子水和2～5gN，N’-亞甲基丙烯酰胺加入反應(yīng)釜中，加入0.5～0.7g過硫酸銨后在2000～3000r/min轉(zhuǎn)速高速剪切30～40min，得混合液；

（5）向上述混合液中加入10～15g步驟（3）備用的增稠劑，攪拌混合15～20min，攪拌后加入1～2g過硫酸銨，混合均勻后將反應(yīng)釜升溫至60～70℃，反應(yīng)3～4h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，即可得到長效穩(wěn)定印花增稠劑。

本發(fā)明的應(yīng)用方法是：按質(zhì)量比0.5:1:15將本發(fā)明制得的印花增稠劑與分散染料及水混合均勻制成印花漿，隨后將色漿均勻涂覆在織物表面用印花機(jī)進(jìn)行印花工序，即可制備得常規(guī)的胚布。經(jīng)檢測，本發(fā)明制得的印花增稠劑其粘度達(dá)25000～38000mPa·s，黏度保留率達(dá)73～85%，具有較好的增稠能力及耐電解質(zhì)性能，且本發(fā)明制得的增稠劑具有較好的耐儲存穩(wěn)定性，存放12～14個月后的使用，無腐敗現(xiàn)象，其粘度及使用效果也未發(fā)生明顯變化。

本發(fā)明的有益效果是：

（1）本發(fā)明制備的印花增稠劑增稠效果好，印染后的織物得色量高，使用后對織物的色光鮮艷度及柔軟性沒有不良影響，且能大大提高織物的耐洗牢度；

（2）本發(fā)明制備的印花增稠劑添加量少，具有較好的耐電解質(zhì)能力，抱水性較好，不易滲化。

具體實(shí)施方式

首先分別稱取8～10g松香和0.3～0.5g四丁基溴化銨加入到三口燒瓶中，向三口燒瓶中加入30～50mL環(huán)氧氯丙烷，放入水浴鍋中，在80～85℃溫度下攪拌反應(yīng)2～3h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，得粘稠液，將粘稠液按體積比1:5與質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液混合，在800～1000r/min轉(zhuǎn)速下機(jī)械攪拌30～40min，攪拌后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，得干燥物；隨后稱取5～10g殼寡糖加入到三口燒瓶中，并加入100～150mL去離子水，攪拌至固體溶解得殼寡糖溶液，放入水浴鍋中，升溫至70～75℃后向三口燒瓶中加入2～4g上述干燥物和30～40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%氫氧化鈉溶液，加入后保溫攪拌反應(yīng)3～5h；待上述反應(yīng)結(jié)束后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%檸檬酸調(diào)節(jié)pH值為7.0，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，將三口燒瓶中的反應(yīng)液置于透析袋中透析20～30h，透析后的反應(yīng)液按體積比1:10與無水乙醇混合，混合20～30min后靜置8～10h，靜置后抽濾，得濾渣，將濾渣冷凍干燥后得增稠劑，備用；再分別稱取30～35g甲基丙烯酸、10～15g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、15～25g馬來酸、5～10g丙烯酸酯、80～100g去離子水和2～5gN，N’-亞甲基丙烯酰胺加入反應(yīng)釜中，加入0.5～0.7g過硫酸銨后在2000～3000r/min轉(zhuǎn)速高速剪切30～40min，得混合液；最后向上述混合液中加入10～15g上述步驟備用的增稠劑，攪拌混合15～20min，攪拌后加入1～2g過硫酸銨，混合均勻后將反應(yīng)釜升溫至60～70℃，反應(yīng)3～4h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，即可得到長效穩(wěn)定印花增稠劑。

實(shí)例1

首先分別稱取8g松香和0.3g四丁基溴化銨加入到三口燒瓶中，向三口燒瓶中加入30mL環(huán)氧氯丙烷，放入水浴鍋中，在80℃溫度下攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，得粘稠液，將粘稠液按體積比1:5與質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液混合，在800r/min轉(zhuǎn)速下機(jī)械攪拌30min，攪拌后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，得干燥物；隨后稱取5g殼寡糖加入到三口燒瓶中，并加入100mL去離子水，攪拌至固體溶解得殼寡糖溶液，放入水浴鍋中，升溫至70℃后向三口燒瓶中加入2g上述干燥物和30mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%氫氧化鈉溶液，加入后保溫攪拌反應(yīng)3h；待上述反應(yīng)結(jié)束后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%檸檬酸調(diào)節(jié)pH值為7.0，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，將三口燒瓶中的反應(yīng)液置于透析袋中透析20h，透析后的反應(yīng)液按體積比1:10與無水乙醇混合，混合20min后靜置8h，靜置后抽濾，得濾渣，將濾渣冷凍干燥后得增稠劑，備用；再分別稱取30g甲基丙烯酸、10g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、15g馬來酸、5g丙烯酸酯、80g去離子水和2gN，N’-亞甲基丙烯酰胺加入反應(yīng)釜中，加入0.5g過硫酸銨后在2000r/min轉(zhuǎn)速高速剪切30min，得混合液；最后向上述混合液中加入10g上述步驟備用的增稠劑，攪拌混合15min，攪拌后加入1g過硫酸銨，混合均勻后將反應(yīng)釜升溫至60℃，反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，即可得到長效穩(wěn)定印花增稠劑。

本實(shí)例操作簡便，使用時，按質(zhì)量比0.5:1:15將本發(fā)明制得的印花增稠劑與分散染料及水混合均勻制成印花漿，隨后將色漿均勻涂覆在織物表面用印花機(jī)進(jìn)行印花工序，即可制備得常規(guī)的胚布。經(jīng)檢測，本發(fā)明制得的印花增稠劑其粘度達(dá)25000mPa·s，黏度保留率達(dá)73%，具有較好的增稠能力及耐電解質(zhì)性能，且本發(fā)明制得的增稠劑具有較好的耐儲存穩(wěn)定性，存放12個月后的使用，無腐敗現(xiàn)象，其粘度及使用效果也未發(fā)生明顯變化。

實(shí)例2

首先分別稱取9g松香和0.4g四丁基溴化銨加入到三口燒瓶中，向三口燒瓶中加入40mL環(huán)氧氯丙烷，放入水浴鍋中，在83℃溫度下攪拌反應(yīng)2.5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，得粘稠液，將粘稠液按體積比1:5與質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液混合，在900r/min轉(zhuǎn)速下機(jī)械攪拌35min，攪拌后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，得干燥物；隨后稱取8g殼寡糖加入到三口燒瓶中，并加入125mL去離子水，攪拌至固體溶解得殼寡糖溶液，放入水浴鍋中，升溫至73℃后向三口燒瓶中加入3g上述干燥物和35mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%氫氧化鈉溶液，加入后保溫攪拌反應(yīng)4h；待上述反應(yīng)結(jié)束后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%檸檬酸調(diào)節(jié)pH值為7.0，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，將三口燒瓶中的反應(yīng)液置于透析袋中透析25h，透析后的反應(yīng)液按體積比1:10與無水乙醇混合，混合25min后靜置9h，靜置后抽濾，得濾渣，將濾渣冷凍干燥后得增稠劑，備用；再分別稱取33g甲基丙烯酸、13g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、20g馬來酸、8g丙烯酸酯、90g去離子水和3gN，N’-亞甲基丙烯酰胺加入反應(yīng)釜中，加入0.6g過硫酸銨后在2500r/min轉(zhuǎn)速高速剪切35min，得混合液；最后向上述混合液中加入13g上述步驟備用的增稠劑，攪拌混合18min，攪拌后加入1.5g過硫酸銨，混合均勻后將反應(yīng)釜升溫至65℃，反應(yīng)3.5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，即可得到長效穩(wěn)定印花增稠劑。

本實(shí)例操作簡便，使用時，按質(zhì)量比0.5:1:15將本發(fā)明制得的印花增稠劑與分散染料及水混合均勻制成印花漿，隨后將色漿均勻涂覆在織物表面用印花機(jī)進(jìn)行印花工序，即可制備得常規(guī)的胚布。經(jīng)檢測，本發(fā)明制得的印花增稠劑其粘度達(dá)31000mPa·s，黏度保留率達(dá)79%，具有較好的增稠能力及耐電解質(zhì)性能，且本發(fā)明制得的增稠劑具有較好的耐儲存穩(wěn)定性，存放13個月后的使用，無腐敗現(xiàn)象，其粘度及使用效果也未發(fā)生明顯變化。

實(shí)例3

首先分別稱取10g松香和0.5g四丁基溴化銨加入到三口燒瓶中，向三口燒瓶中加入50mL環(huán)氧氯丙烷，放入水浴鍋中，在85℃溫度下攪拌反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，得粘稠液，將粘稠液按體積比1:5與質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%乙醇溶液混合，在1000r/min轉(zhuǎn)速下機(jī)械攪拌40min，攪拌后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，得干燥物；隨后稱取10g殼寡糖加入到三口燒瓶中，并加入150mL去離子水，攪拌至固體溶解得殼寡糖溶液，放入水浴鍋中，升溫至75℃后向三口燒瓶中加入4g上述干燥物和40mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%氫氧化鈉溶液，加入后保溫攪拌反應(yīng)5h；待上述反應(yīng)結(jié)束后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%檸檬酸調(diào)節(jié)pH值為7.0，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，將三口燒瓶中的反應(yīng)液置于透析袋中透析30h，透析后的反應(yīng)液按體積比1:10與無水乙醇混合，混合30min后靜置10h，靜置后抽濾，得濾渣，將濾渣冷凍干燥后得增稠劑，備用；再分別稱取35g甲基丙烯酸、15g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、25g馬來酸、10g丙烯酸酯、100g去離子水和5gN，N’-亞甲基丙烯酰胺加入反應(yīng)釜中，加入0.7g過硫酸銨后在3000r/min轉(zhuǎn)速高速剪切40min，得混合液；最后向上述混合液中加入15g上述步驟備用的增稠劑，攪拌混合20min，攪拌后加入2g過硫酸銨，混合均勻后將反應(yīng)釜升溫至70℃，反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，即可得到長效穩(wěn)定印花增稠劑。

本實(shí)例操作簡便，使用時，按質(zhì)量比0.5:1:15將本發(fā)明制得的印花增稠劑與分散染料及水混合均勻制成印花漿，隨后將色漿均勻涂覆在織物表面用印花機(jī)進(jìn)行印花工序，即可制備得常規(guī)的胚布。經(jīng)檢測，本發(fā)明制得的印花增稠劑其粘度達(dá)38000mPa·s，黏度保留率達(dá)85%，具有較好的增稠能力及耐電解質(zhì)性能，且本發(fā)明制得的增稠劑具有較好的耐儲存穩(wěn)定性，存放14個月后的使用，無腐敗現(xiàn)象，其粘度及使用效果也未發(fā)生明顯變化。