本發(fā)明涉及織物柔軟劑技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，是涉及一種具有雙子結(jié)構(gòu)的高蓬松手感柔軟劑及其制備方法。

背景技術(shù)：
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紡織品在加工過程中，經(jīng)多次處理后手感會變粗糙，為了使織物具有柔軟、滑爽、舒適的手感，就需要對其進(jìn)行柔軟整理。纖維本身一般都帶有負(fù)電荷，由陽離子表面活性劑制成的柔軟劑可以很好的吸附于纖維表面，有效地降低纖維靜電和纖維間的摩擦，因此陽離子柔軟劑仍將成為柔軟整理劑的主導(dǎo)方向。

應(yīng)用較多的陽離子型柔軟劑包括含酰胺基團(tuán)的單烷基、雙烷基陽離子型柔軟劑、咪唑啉型柔軟劑，季銨鹽型柔軟劑。前者利用脂肪酰胺基的剛性，使得織物手感豐滿柔軟，但總體舒適效果一般。咪唑啉型和季銨鹽型則手感較好，但咪唑啉成本較高、黃變色變較大；季銨鹽型則多使用劇毒原料，陽離子性較強，無法實現(xiàn)同浴整理。

目前國內(nèi)多數(shù)先進(jìn)企業(yè)在棉織物后整理過程中，為縮短加工工藝流程，節(jié)能減排和降本增效，會同時進(jìn)行增白-柔軟處理，即增白柔軟同浴工藝整理。這就要求柔軟劑不但柔軟度高，還要配伍性強。非離子型柔軟劑可以滿足離子性的需求，但手感差、價格高、處理后織物柔軟度不持久。

隨著人們對織物手感的要求越來越高，蓬松的柔軟手感、高相容性和高性價比已成為適應(yīng)市場需求、提高產(chǎn)品質(zhì)量和附加價值的重要條件。因此，結(jié)合脂肪長鏈段的柔軟平滑特性，從酰胺剛性結(jié)構(gòu)出發(fā)，將合成的酰胺鏈段中間體進(jìn)行交聯(lián)支撐，形成理想手感的陽離子型柔軟劑。該柔軟劑整理后織物手感柔軟蓬松度高、耐洗、配伍性較強，特別適合毛巾及高品質(zhì)織物的后整理。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
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本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種成本相對較低、具有高蓬松柔軟手感、耐洗且離子配伍性較強的脂肪酰胺雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑及其制備方法。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑，其結(jié)構(gòu)通式 ：

其中，R為C₁₆～C₂₁直鏈烷基；

P=1，2；q=0，1；且滿足p+q=2；

m=1，2；n=0，1；且滿足m+n=2；

A為：

或

或或

上述高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑的制備方法：以長鏈脂肪酸或長鏈脂肪酸酯、胺類化合物、催化劑為原料，經(jīng)酰胺化或酯交換反應(yīng)制得相應(yīng)的仲胺中間體，再加入交聯(lián)劑將脂肪長鏈鏈段交聯(lián)支撐，最后選取合適的有機酸中和，加入烷基聚氧乙烯醚乳化劑，制得具有雙子結(jié)構(gòu)的高舒適手感柔軟劑，具體如下：

S1）酰胺化或酯交換反應(yīng)：將長鏈脂肪酸或長鏈脂肪酸酯加入反應(yīng)容器，加熱至熔融后開動攪拌，在氮氣氛下升溫至90℃使其全部熔化，加入催化劑，待溫度繼續(xù)升至110℃，加入胺類化合物，升溫后進(jìn)行酰胺化或酯交換反應(yīng)，攪拌反應(yīng)至酸值小于5mgKOH/ g 結(jié)束反應(yīng)。催化劑用量為長鏈脂肪酸或長鏈脂肪酸酯重量的0.1%～0.3%；

S2）交聯(lián)反應(yīng)：待上述產(chǎn)物仲胺中間體降溫至指定溫度，加入交聯(lián)劑進(jìn)行梯度保溫反應(yīng)，得交聯(lián)產(chǎn)物。所述的長鏈脂肪酸、胺類化合物、交聯(lián)劑的摩爾比為1.0：0.5～0.6：0.3～0.7，所述的長鏈脂肪酸酯、胺類化合物、交聯(lián)劑的摩爾比為1.0：1.5～1.6：0.9～2.1；

S3）中和反應(yīng)：完成交聯(lián)反應(yīng)后降溫，加入有機酸中和反應(yīng)30min；

S4）復(fù)配：于產(chǎn)物中加入合適的烷基聚氧乙烯醚類乳化劑，攪拌20min,得目標(biāo)產(chǎn)物。

所述酰胺化及酯交換反應(yīng)中長鏈脂肪酸為硬脂酸；所述的長鏈脂肪酸酯為長鏈脂肪酸三甘酯；所述的長鏈脂肪酸三甘酯為氫化牛羊油酸，所述的催化劑為次亞磷酸。

所述酰胺化及酯交換反應(yīng)中胺類化合物為二乙烯三胺或β-羥乙基乙二胺與二乙烯三胺的兩者混合物，優(yōu)選兩者混合物。

所述酰胺化及酯交換反應(yīng)中，長鏈脂肪酸或長鏈脂肪酸酯與二乙烯三胺的酰胺化溫度為140～180℃，優(yōu)選170～175℃；長鏈脂肪酸或長鏈脂肪酸酯與β-羥乙基乙二胺、二乙烯三胺兩者混合物的酰胺化溫度為140～170℃，優(yōu)選160～170℃。

所述交聯(lián)反應(yīng)中交聯(lián)劑可以為尿素、雙氰胺、二氯乙烷、二溴乙烷或氯乙酸乙二醇雙酯，優(yōu)選尿素、雙氰胺。

所述交聯(lián)反應(yīng)中交聯(lián)梯度反應(yīng)溫度中第一階段溫度為90～170℃，優(yōu)選90～95℃和155～165℃，第二階段溫度為100～200℃，優(yōu)選100～105℃和175～200℃。

所述中和反應(yīng)中有機酸為乙酸、甲酸，優(yōu)選乙酸。

所述中和反應(yīng)溫度為90～110℃，優(yōu)選100～105℃。

所述復(fù)配中烷基聚氧乙烯醚類乳化劑為平平加O-25或AEO-15與平平加O-25復(fù)合物。

所述復(fù)配溫度為70～90℃，優(yōu)選80～85℃。

本發(fā)明提供的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑為淡黃色固體，其突出優(yōu)點和積極效果在于：

．整理后織物手感柔軟蓬松度高且耐洗，特別適合毛巾及高品質(zhì)織物的后整理。

．成本相對較低。

．乳液呈弱陽離子型，織物后整理過程配伍性較強。

具體實施方式：

下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

實施例1：

將300g硬脂酸（平均分子量為284）加入帶有溫度計、攪拌器、冷凝管的 500ml 四口燒瓶中，加熱至熔融后開動攪拌，在氮氣氛下升溫至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亞磷酸，待溫度升至110℃，加入55g二乙烯三胺，繼續(xù)升溫至140～150℃保溫1h，保溫結(jié)束再升溫至170～175℃保溫1.5h，關(guān)閉氮氣開啟真空泵，控溫于170～175℃真空脫水4h（真空度-0.09MPa以上），脫水結(jié)束氮氣破空，取樣檢測物料酸值，當(dāng)酸值小于5mgKOH/g時完成第一步酰胺化反應(yīng)。

待物料溫度降至156℃，加入43g尿素（加尿素要慢慢加，防止突沸?。?，控溫于155～165℃反應(yīng)30min,繼續(xù)升溫至195～200℃保溫40min，完成梯度保溫。

保溫結(jié)束，降溫至98℃，加入20g乙酸，控溫于95～100℃反應(yīng)30min。

降溫至92℃，加入21g平平加O-25，80～85℃攪拌20min，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(1#)408.5g。

實施例2：

用299g氫化牛羊油(平均分子量為851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15與12g平平加O-25復(fù)合乳化劑代替21g平平加O-25，其它試劑、用量及合成工藝不變，重復(fù)實施例1，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(2#)414.7g。

實施例3：

將300g硬脂酸（平均分子量為284）加入帶有溫度計、攪拌器、冷凝管的 500ml 四口燒瓶中，加熱至熔融后開動攪拌，在氮氣氛下升溫至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亞磷酸，待溫度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羥乙基乙二胺，繼續(xù)升溫至140～150℃保溫1h，保溫結(jié)束再升溫至160～170℃保溫1.5h，關(guān)閉氮氣開啟真空泵，控溫于160～170℃真空脫水4h（真空度-0.09MPa以上），脫水結(jié)束氮氣破空，取樣檢測物料酸值，當(dāng)酸值小于5mgKOH/g時完成第一步酰胺化反應(yīng)。

待物料溫度降至156℃，加入43g尿素（加尿素要慢慢加，防止突沸?。販赜?55～165℃反應(yīng)30min,繼續(xù)升溫至195～200℃保溫40min，完成梯度保溫。

保溫結(jié)束，降溫至110℃，加入20g乙酸，控溫于100～110℃反應(yīng)30min。

降溫至92℃，加入21g平平加O-25，85～90℃攪拌20min，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(3#)398.8g。

實施例4：

用299g氫化牛羊油(平均分子量為851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15與12g平平加O-25復(fù)合乳化劑代替21g平平加O-25，其它試劑、用量及合成工藝不變，重復(fù)實施例3，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(4#)407.5g。

實施例5：

將300g硬脂酸（平均分子量為284）加入帶有溫度計、攪拌器、冷凝管的 500ml 四口燒瓶中，加熱至熔融后開動攪拌，在氮氣氛下升溫至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亞磷酸，待溫度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羥乙基乙二胺，繼續(xù)升溫至140～150℃保溫1h，保溫結(jié)束再升溫至160～170℃保溫1.5h，關(guān)閉氮氣開啟真空泵，控溫于160～170℃真空脫水4h（真空度-0.09MPa以上），脫水結(jié)束氮氣破空，取樣檢測物料酸值，當(dāng)酸值小于5mgKOH/g時完成第一步酰胺化反應(yīng)。

待物料溫度降至156℃，加入52g雙氰胺，控溫于155～160℃反應(yīng)30min,繼續(xù)升溫至175～180℃保溫1h，完成梯度保溫。

保溫結(jié)束，降溫至110℃，加入20g乙酸，控溫于100～110℃反應(yīng)30min。

降溫至92℃，加入21g平平加O-25，80～85℃攪拌20min，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(5#)403.7g。

實施例6：

用299g氫化牛羊油(平均分子量為851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15與12g平平加O-25復(fù)合乳化劑代替21g平平加O-25，其它試劑、用量及合成工藝不變，重復(fù)實施例5，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(6#)415.3g。

實施例7：

將300g硬脂酸（平均分子量為284）加入帶有溫度計、攪拌器、冷凝管的 500ml 四口燒瓶中，加熱至熔融后開動攪拌，在氮氣氛下升溫至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亞磷酸，待溫度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羥乙基乙二胺，繼續(xù)升溫至140～150℃保溫1h，保溫結(jié)束再升溫至160～170℃保溫1.5h，關(guān)閉氮氣開啟真空泵，控溫于160～170℃真空脫水4h（真空度-0.09MPa以上），脫水結(jié)束氮氣破空，取樣檢測物料酸值，當(dāng)酸值小于5mgKOH/g時完成第一步酰胺化反應(yīng)。

待物料溫度降至95℃，開始滴加58g二氯乙烷，控溫于90～95℃反應(yīng)2h,繼續(xù)升溫至100～105℃保溫3.5h，完成梯度保溫。

保溫結(jié)束，加入20g乙酸，控溫于100～105℃反應(yīng)30min。

降溫至92℃，加入21g平平加O-25，75～80℃攪拌20min，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(7#)409.3g。

實施例8：

用299g氫化牛羊油(平均分子量為851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15與12g平平加O-25復(fù)合乳化劑代替21g平平加O-25，其它試劑、用量及合成工藝不變，重復(fù)實施例7，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(8#)420.1g。

實施例9：

將300g硬脂酸（平均分子量為284）加入帶有溫度計、攪拌器、冷凝管的 500ml 四口燒瓶中，加熱至熔融后開動攪拌，在氮氣氛下升溫至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亞磷酸，待溫度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羥乙基乙二胺，繼續(xù)升溫至140～150℃保溫1h，保溫結(jié)束再升溫至160～170℃保溫1.5h，關(guān)閉氮氣開啟真空泵，控溫于160～170℃真空脫水4h（真空度-0.09MPa以上），脫水結(jié)束氮氣破空，取樣檢測物料酸值，當(dāng)酸值小于5mgKOH/g時完成第一步酰胺化反應(yīng)。

待物料溫度降至95℃，開始滴加65g二溴乙烷，控溫于90～95℃反應(yīng)2h,繼續(xù)升溫至100～105℃保溫3.5h，完成梯度保溫。

保溫結(jié)束，加入20g乙酸，控溫于100～105℃反應(yīng)30min。

降溫至92℃，加入21g平平加O-25，75～80℃攪拌20min，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(9#)415.4g。

實施例10：

用299g氫化牛羊油(平均分子量為851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15與12g平平加O-25復(fù)合乳化劑代替21g平平加O-25，其它試劑、用量及合成工藝不變，重復(fù)實施例7，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(10#)425.0g。

實施例11：

將300g硬脂酸（平均分子量為284）加入帶有溫度計、攪拌器、冷凝管的 500ml 四口燒瓶中，加熱至熔融后開動攪拌，在氮氣氛下升溫至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亞磷酸，待溫度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羥乙基乙二胺，繼續(xù)升溫至140～150℃保溫1h，保溫結(jié)束再升溫至160～170℃保溫1.5h，關(guān)閉氮氣開啟真空泵，控溫于160～170℃真空脫水4h（真空度-0.09MPa以上），脫水結(jié)束氮氣破空，取樣檢測物料酸值，當(dāng)酸值小于5mgKOH/g時完成第一步酰胺化反應(yīng)。

待物料溫度降至95℃，加入69g氯乙酸乙二醇雙酯，控溫于90～95℃反應(yīng)2h,繼續(xù)升溫至100～105℃保溫3.5h，完成梯度保溫。

保溫結(jié)束，加入20g乙酸，控溫于100～105℃反應(yīng)30min。

降溫至92℃，加入21g平平加O-25，80～85℃攪拌20min，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(11#)419.7g。

實施例12：

用299g氫化牛羊油(平均分子量為851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15與12g平平加O-25復(fù)合乳化劑代替21g平平加O-25，其它試劑、用量及合成工藝不變，重復(fù)實施例15，制得上述（a）結(jié)構(gòu)的高舒適手感雙子結(jié)構(gòu)柔軟劑(12#)430.0g。

為驗證以上合成所得產(chǎn)品，通過柔軟劑應(yīng)用性能測試來對比說明。試驗結(jié)果表明，在棉針織布和毛巾布上，12只小樣的手感蓬松度均明顯優(yōu)于酰胺型陽離子軟片和非離子軟片對比樣，在棉針織布上，酰胺型陽離子軟片對白度影響稍大，其他小樣對白度影響差異不大。

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例而已。凡是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。