本發(fā)明涉及陶瓷纖維氈技術(shù)領(lǐng)域，具體的涉及一種柔性Pd/SiOC納米纖維氈及其制備方法。

背景技術(shù)：

陶瓷納微米纖維具有優(yōu)異的耐腐蝕性和抗氧化性，可作為苛刻環(huán)境中的過(guò)濾材料和催化劑載體。在制備陶瓷納微米纖維的方法中，靜電紡絲法結(jié)合先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法因其工藝簡(jiǎn)單且可規(guī)模化生產(chǎn)而備受關(guān)注。目前所報(bào)道的納米氧化物或碳化物陶瓷纖維的力學(xué)性能都比較差，與所用的前軀體的陶瓷產(chǎn)率較低有關(guān)。高陶瓷產(chǎn)率的先驅(qū)體有利于提高最終熱解產(chǎn)生的陶瓷纖維的力學(xué)性能。SiOC陶瓷具備較好的高溫穩(wěn)定性和蠕變性能，在鋰離子電池、傳感器和催化劑載體上有應(yīng)用前景。Guo等人(Guo.A,Roso.M,Modesti,M,Liu,J and Colombo.P,Preceramic Polymer-Derived SiOC Fibers by Electrospinning,Journal of Applied Polymer Science,2014.DOI:10.1002/APP.39836)利用聚乙烯吡咯烷酮和聚甲基硅氧烷為先驅(qū)體，通過(guò)靜電紡絲制備了直徑為2.7μm的SiOC纖維。Ding等人(Guo.M,Ding.B,Li.X,Wang.X,Yu.J,Wang.M,Amphiphobic Nanofibrous Silica Mats with Flexible and High-heat-resistant Properties,Journal of Physic Chemistry C,2014,114,916-921.)以聚乙烯醇和二氧化硅溶膠為先驅(qū)體，通過(guò)靜電紡絲法制備了柔性的二氧化硅納米纖維氈，該纖維氈具有較好的柔性，但現(xiàn)有的有關(guān)SiOC微納米纖維氈的制備方法，所得纖維氈的柔性和機(jī)械強(qiáng)度并不能滿足高溫過(guò)濾和納米復(fù)合材料領(lǐng)域的要求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種柔性Pd/SiOC納米纖維氈及其制備方法，該發(fā)明解決了現(xiàn)有技術(shù)中所得二氧化硅納米纖維氈的機(jī)械強(qiáng)度和柔性不能滿足高溫過(guò)濾和納米復(fù)合材料領(lǐng)域要求技術(shù)問(wèn)題。

本發(fā)明提供的一方面提供了一種柔性Pd/SiOC納米纖維氈的制備方法，包括以下步驟：對(duì)紡絲溶液依序進(jìn)行靜電紡絲、預(yù)氧化和熱解得到柔性Pd/SiOC納米纖維氈；紡絲溶液由聚苯乙烯、聚碳硅烷、乙酰丙酮鈀、二甲苯和二甲基甲酰胺按質(zhì)量比為3:8～20:0.2～2:30～50:50～70混合而成。

進(jìn)一步地，紡絲溶液由聚苯乙烯、聚碳硅烷、乙酰丙酮鈀、二甲苯和二甲基甲酰胺按質(zhì)量比為3:10:0.5：30～50:50～70混合而成。

進(jìn)一步地，紡絲溶液混合條件：在轉(zhuǎn)速為600～800轉(zhuǎn)/分下磁力攪拌10～16小時(shí)。

進(jìn)一步地，靜電紡絲包括步驟：對(duì)紡絲溶液進(jìn)行靜電紡絲，收集原纖維氈；靜電紡絲的工藝參數(shù)：采用內(nèi)徑為0.5～1.5mm的金屬針頭作為噴頭，紡絲電壓為10～16kV，針尖到接收屏的垂直距離為10～25cm，供料速率為5～30μL/分鐘，紡絲溫度為15～35℃，空氣相對(duì)濕度為20～40RH％。

進(jìn)一步地，靜電紡絲工藝參數(shù)：紡絲電壓為11-14kV，針尖到接收屏的垂直距離為15～20cm。

進(jìn)一步地，預(yù)氧化包括步驟：在空氣氣氛下對(duì)原纖維氈以0.5～3℃/分鐘的速率升溫至190～250℃，再保溫1～3小時(shí)，得到預(yù)氧化纖維氈。

進(jìn)一步地，熱解包括步驟：在惰性氣氛下，對(duì)預(yù)氧化纖維氈以1～10℃/分鐘的速率升溫至900～1200℃，再保溫0.8～5小時(shí)后，冷卻至室溫，得到柔性Pd/SiOC納米纖維氈；優(yōu)選的，熱解步驟的保溫時(shí)間為1-4小時(shí)。

進(jìn)一步地，聚苯乙烯分子量為300,000～2,000,000；聚碳硅烷分子量為3000～4500。

本發(fā)明的另一方面還提供了一種柔性Pd/SiOC納米纖維氈，按如上述的方法制備得到。

本發(fā)明的另一方面還提供了一種納米金屬顆粒催化劑載體，由如上述的方法制備得到的柔性Pd/SiOC納米纖維氈制成。

本發(fā)明的技術(shù)效果：

本發(fā)明提供柔性Pd/SiOC納米纖維氈制備方法，采用聚碳硅烷作為SiOC陶瓷的先驅(qū)體，通過(guò)向紡絲液中添加乙酰丙酮鈀，熱解后得到含有金屬鈀或者氧化鈀納米顆粒的SiOC納米纖維氈。通過(guò)添加貴金屬能夠有效降低陶瓷纖維內(nèi)部的孔直徑，并能阻礙內(nèi)部裂紋的擴(kuò)展。金屬鈀通過(guò)陶瓷周圍的氧結(jié)合，形成共價(jià)鍵，極大的提高了陶瓷纖維的力學(xué)性能。所得Pd/SiOC納米纖維氈具有較好的力學(xué)強(qiáng)度和柔性，在高溫過(guò)濾和納米復(fù)合材料方面有很大應(yīng)用潛力。

本發(fā)明提供的柔性Pd/SiOC納米纖維氈制備方法，工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、便于實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。

本發(fā)明提供的柔性Pd/SiOC納米纖維氈，呈無(wú)紡布狀態(tài)，纖維直徑分布均勻，直徑大小為400～550nm。具有非常好的柔性和較高的力學(xué)強(qiáng)度，并且具備優(yōu)異的抗腐蝕和耐高溫性能；所制備的柔性Pd/SiOC納米纖維氈在催化劑載體和苛刻環(huán)境中過(guò)濾領(lǐng)域有廣泛引用前景，并且在傳感器上有應(yīng)用潛力。

本發(fā)明提供的柔性Pd/SiOC納米纖維氈的制備方法，通過(guò)將聚苯乙烯、聚碳硅烷和乙酰丙酮鈀溶解于二甲苯和二甲基甲酰胺混合溶劑中，采用靜電紡絲技術(shù)和先驅(qū)體轉(zhuǎn)化，經(jīng)過(guò)靜電紡絲、、預(yù)氧化和熱解，得到柔性Pd/SiOC納米纖維氈。所得納米纖維表面的PdO可以作為其他金屬或氧化生長(zhǎng)的“晶核”，進(jìn)一步通過(guò)化學(xué)方法在該纖維表面生長(zhǎng)金屬(如鎳、鈷等)或者氧化物(氧化鐵、氧化鈷、氧化鎳等)。

具體請(qǐng)參考根據(jù)本發(fā)明的柔性Pd/SiOC納米纖維氈及其制備方法提出的各種實(shí)施例的如下描述，將使得本發(fā)明的上述和其他方面顯而易見(jiàn)。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施例1中所得柔性Pd/SiOC納米纖維氈包附于玻璃管上的光學(xué)照片；

圖2是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施例1所得柔性Pd/SiOC納米纖維的SEM圖；

圖3是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施例1所得柔性Pd/SiOC納米纖維的XPS全譜圖；

圖4是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施例1所得柔性Pd/SiOC納米纖維的透射電鏡照片；

圖5是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施例1所得柔性Pd/SiOC納米纖維中黑色納米顆粒的透射電鏡照片

圖6是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施例1所得柔性Pd/SiOC納米纖維氈的強(qiáng)度-應(yīng)變力學(xué)性能圖；

圖7是本發(fā)明對(duì)比例中所得SiOC納米纖維氈的光學(xué)照片；

圖8是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施例1所得柔性Pd/SiOC納米纖維氈和對(duì)比例中所得SiOC納米纖維氈的超聲前后對(duì)比光學(xué)照片，其中a)為超聲處理前b)為超聲處理后。

具體實(shí)施方式

構(gòu)成本申請(qǐng)的一部分的附圖用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，本發(fā)明的示意性實(shí)施例及其說(shuō)明用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限定。

本發(fā)明提供的柔性Pd/SiOC納米纖維氈的制備方法包括以下步驟：對(duì)紡絲溶液依序進(jìn)行靜電紡絲、預(yù)氧化和熱解得到柔性Pd/SiOC納米纖維氈；紡絲溶液由聚苯乙烯、聚碳硅烷、乙酰丙酮鈀、二甲苯和二甲基甲酰胺按質(zhì)量比為3:8～20:0.2～2:30～50:50～70混合而成。

按此配置所得的紡絲溶液，能制得具有較高柔韌性的Pd/SiOC納米纖維氈，其柔韌性參見(jiàn)圖1，由圖中可見(jiàn)，該纖維氈能較好的包裹于玻璃表面，而不會(huì)發(fā)生斷裂。有按此比例混合還有利于后續(xù)靜電紡絲步驟后，得到直徑均勻的纖維。所得纖維氈的SEM圖參見(jiàn)圖2，可見(jiàn)所得纖維氈中所含纖維均具有較均勻的直徑分布。該方法中各步驟均按現(xiàn)有方法進(jìn)行。

優(yōu)選的，紡絲溶液由聚苯乙烯、聚碳硅烷、乙酰丙酮鈀、二甲苯和二甲基甲酰胺按質(zhì)量比為3:10:0.5：30～50:50～70混合而成。按此比例混合所得的紡絲溶液制得的納米纖維氈具有較優(yōu)的柔韌性和力學(xué)強(qiáng)度。

優(yōu)選的，聚苯乙烯分子量為300,000～2,000,000；聚碳硅烷分子量為3000～4500。

優(yōu)選的，紡絲溶液混合條件：在轉(zhuǎn)速為600～800轉(zhuǎn)/分下磁力攪拌10～16小時(shí)。按此條件進(jìn)行攪拌，有利于得到均勻的紡絲液。

優(yōu)選的，靜電紡絲包括步驟：對(duì)紡絲溶液進(jìn)行靜電紡絲，收集原纖維氈；

靜電紡絲工藝參數(shù)：采用內(nèi)徑為0.5～1.5mm的金屬針頭作為噴頭，紡絲電壓為10～16kV，針尖到接收屏的垂直距離為10～25cm，供料速率為5～30μL/分鐘，紡絲溫度為15～35℃，空氣相對(duì)濕度為20～40RH％。通過(guò)控制靜電紡絲工藝，可以在接受屏上得到直徑分布均勻的原纖維氈。此處所收集的原纖維氈是指乙酰丙酮鈀原纖維氈、聚碳硅烷原纖維氈和聚苯乙烯混合而成。

優(yōu)選的，靜電紡絲工藝參數(shù)：紡絲電壓為11-14kV，針尖到接收屏的垂直距離為15～20cm。按此條件進(jìn)行，能更有利于纖維氈的直徑分布。

優(yōu)選的，預(yù)氧化包括步驟：在空氣氣氛下對(duì)乙酰丙酮鈀/聚碳硅烷/聚苯乙烯原纖維氈以0.5～3℃/分鐘的速率升溫至190～250℃，再保溫1～3小時(shí)，得到預(yù)氧化纖維氈。預(yù)氧化使得原纖維發(fā)生交聯(lián)，防止纖維在熱解過(guò)程中發(fā)生并絲現(xiàn)象，合適的預(yù)氧化溫度和時(shí)間會(huì)保證纖維充分交聯(lián)。交聯(lián)后的纖維氈顏色和形貌未發(fā)生變化，只是內(nèi)部的聚碳硅烷分子發(fā)生交聯(lián)，便于后續(xù)熱解。

優(yōu)選的，熱解包括步驟：在惰性氣體為氬氣或氮?dú)?，?duì)預(yù)氧化纖維氈以1～10℃/分鐘的速率升溫至900～1200℃，再保溫0.8～5小時(shí)后，冷卻至室溫，得到柔性Pd/SiOC納米纖維氈。熱解過(guò)程中，聚苯乙烯會(huì)發(fā)生完全分解變成氣體小分子揮發(fā)，聚碳硅烷也會(huì)分解出部分小分子，大部分保留在纖維中，形成陶瓷纖維。熱解后，纖維氈由白色變成黑色，且纖維氈發(fā)生收縮。

優(yōu)選的，熱解步驟的保溫時(shí)間為1-4小時(shí)。按此時(shí)間進(jìn)行保溫，能進(jìn)一步提高所得纖維的柔韌性。

具體的本發(fā)明提供的柔性Pd/SiOC納米纖維氈制備方法包括以下步驟：

(1)配制紡絲溶液：將聚苯乙烯、聚碳硅烷、乙酰丙酮鈀、二甲苯和二甲基甲酰胺以3:8～20:0.2～2:30～50:50～70的比例加入反應(yīng)器中混合，然后磁力攪拌均勻，得紡絲溶液；

(2)靜電紡絲：將步驟(1)所得紡絲溶液進(jìn)行靜電紡絲，收集原纖維氈；

(3)預(yù)氧化：將步驟(2)所得原纖維氈在空氣氣氛下進(jìn)行預(yù)氧化，得預(yù)氧化纖維氈；

(4)熱解：將步驟(3)所得預(yù)氧化纖維氈置于惰性氣氛保護(hù)下進(jìn)行熱解，冷卻至室溫，得柔性Pd/SiOC納米纖維氈。

本發(fā)明中所涉及的提高納米陶瓷纖維力學(xué)性能原理，可為其他柔性陶瓷纖維氈的制備提供借鑒意義。

本發(fā)明的另一方面還提供了一種按上述方法制備得到的柔性Pd/SiOC納米纖維氈。該纖維氈具有較高的柔韌性和力學(xué)性能，能適應(yīng)在催化劑載體和苛刻環(huán)境中過(guò)濾領(lǐng)域有廣泛引用前景，并且在傳感器上有應(yīng)用潛力。

本發(fā)明的另一方面還提供了一種納米金屬顆粒催化劑載體，由如上述的方法制備得到的柔性Pd/SiOC納米纖維氈制成。還可以用于制備納米過(guò)濾材料、納米金屬顆粒催化劑載體和納米纖維增強(qiáng)的納米復(fù)合材料。

實(shí)施例

以下實(shí)施例和對(duì)比例中，所使用氮?dú)饣驓鍤鉃榧兌取?9.99％的高純氮?dú)?氬氣)；其它所使用的化學(xué)試劑，如無(wú)特殊說(shuō)明，均通過(guò)常規(guī)商業(yè)途徑獲得。

實(shí)施例1

(1)配制紡絲溶液：將聚苯乙烯(分子量2,000,000)、聚碳硅烷(分子量3500)、乙酰丙酮鈀、二甲苯和二甲基甲酰胺以3:8:0.2:30:70質(zhì)量比加入反應(yīng)器中混合，然后在轉(zhuǎn)速為800轉(zhuǎn)/分下磁力攪拌16小時(shí)，攪拌均勻，得紡絲溶液；

(2)靜電紡絲：采用內(nèi)徑為0.8mm的金屬針頭作為噴頭，紡絲電壓為11kV，針尖到接收屏的垂直距離為20cm，供料速率為12μL/分鐘，紡絲溫度為20℃，空氣相對(duì)濕度為30RH％。采用滾筒收絲，將步驟(1)所得紡絲溶液進(jìn)行靜電紡絲，收集原纖維氈；

(3)預(yù)氧化：將步驟(2)所得原纖維氈放在可程序控溫的預(yù)氧化爐中，在空氣條件下，以1℃/分鐘的速率升溫至200℃，再保溫2小時(shí)進(jìn)行預(yù)氧化處理，得預(yù)氧化纖維氈；

(4)熱解：將步驟(3)所得預(yù)氧化纖維氈置于管式爐中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以10℃/分鐘的速率升溫至1000℃，再保溫1小時(shí)進(jìn)行熱解，冷卻至室溫，得柔性Pd/SiOC納米纖維氈；

由圖1可知，實(shí)施例1中所制得的柔性Pd/SiOC納米纖維氈具有非常好的柔性，可以在玻璃棒上任意纏繞且沒(méi)有破損；由圖2可知，所制得的納米纖維分布均勻，直徑大小為450-500nm，纖維表面分布有許多凹槽，可以作為催化劑的錨點(diǎn)，有利于催化劑與載體接觸；由圖3可知，Pd/SiOC納米纖維由C、Si、O、Pd和Na元素組成，其中鈀主要以氧化鈀形式存在；由圖4可知，陶瓷納米纖維內(nèi)部分布有許多黑色的納米顆粒，且均勻分布在纖維中；由圖5的高分辨透射電鏡結(jié)果可知，黑色的納米顆粒為金屬鈀和氧化鈀的復(fù)合結(jié)構(gòu)。由圖6可知，經(jīng)拉伸測(cè)試儀測(cè)試，所得纖維氈的拉伸強(qiáng)度為7.5MPa；優(yōu)異的力學(xué)性能使得柔性Pd/SiOC納米纖維氈可作為耐高溫(1000℃)的過(guò)濾材料和納米金屬或金屬氧化物催化劑的載體使用，并且利于回收催化劑。

實(shí)施例2

(1)配制紡絲溶液：將聚苯乙烯(分子量1,200,000)、聚碳硅烷(分子量3000)、乙酰丙酮鈀、二甲苯和二甲基甲酰胺以3:10:0.5:50:50的比例加入反應(yīng)器中混合，然后在轉(zhuǎn)速為600轉(zhuǎn)/分下磁力攪拌10小時(shí)，攪拌均勻，得紡絲溶液；

(2)靜電紡絲：采用內(nèi)徑為1.5mm的金屬針頭作為噴頭，紡絲電壓為16kV，針尖到接收屏的垂直距離為25cm，供料速率為30μL/分鐘，紡絲溫度為35℃，空氣相對(duì)濕度為40RH％。采用滾筒收絲，將步驟(1)所得紡絲溶液進(jìn)行靜電紡絲，收集原纖維氈；

(3)預(yù)氧化：將步驟(2)所得原纖維氈放在可程序控溫的預(yù)氧化爐中，在空氣條件下，以3℃/分鐘的速率升溫至250℃，再保溫3小時(shí)進(jìn)行預(yù)氧化處理，得預(yù)氧化纖維網(wǎng)；

(4)熱解：將步驟(3)所得預(yù)氧化纖維氈置于管式爐中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以10℃/分鐘的速率升溫至1200℃，再保溫5小時(shí)進(jìn)行熱解，冷卻至室溫，得柔性Pd/SiOC納米纖維氈；

本發(fā)明實(shí)施例所制得的柔性Pd/SiOC納米纖維氈具有非常好的柔性，可以在玻璃棒上任意纏繞且沒(méi)有被破壞；所制得的納米纖維分布均勻，直徑大小為500-530nm，纖維表面有許多凹槽，可以作為催化劑的錨點(diǎn)，有利于催化劑與載體接觸；所制得Pd/SiOC納米纖維由C、Si、O、Pd和Na元素組成，其中Pd主要以PdO形式存在；纖維氈的強(qiáng)度為15.2MPa；優(yōu)異的力學(xué)性能使得柔性Pd/SiOC納米纖維氈可作為高溫過(guò)濾材料和催化劑載體，并且利于回收催化劑。

實(shí)施例3

(1)配制紡絲溶液：將聚苯乙烯(分子量2,000,000)、聚碳硅烷(分子量3300)、乙酰丙酮鈀、二甲苯和二甲基甲酰胺以3:20:2:50:70的比例加入反應(yīng)器中混合，然后在轉(zhuǎn)速為700轉(zhuǎn)/分下磁力攪拌15小時(shí)，攪拌均勻，得紡絲溶液；

(2)靜電紡絲：采用內(nèi)徑為0.5mm的金屬針頭作為噴頭，紡絲電壓為10kV，針尖到接收屏的垂直距離為10m，供料速率為5μL/分鐘，紡絲溫度為15℃，空氣相對(duì)濕度為20RH％。采用滾筒收絲，將步驟(1)所得紡絲溶液進(jìn)行靜電紡絲，收集原纖維氈；

(3)預(yù)氧化：將步驟(2)所得原纖維氈放在可程序控溫的預(yù)氧化爐中，在空氣條件下，以0.5℃/分鐘的速率升溫至190℃，再保溫1小時(shí)進(jìn)行預(yù)氧化處理，得預(yù)氧化纖維網(wǎng)；

(4)熱解：將步驟(3)所得預(yù)氧化纖維氈置于管式爐中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以1℃/分鐘的速率升溫至1200℃，再保溫5小時(shí)進(jìn)行熱解，冷卻至室溫，得柔性Pd/SiOC納米纖維氈；

本發(fā)明實(shí)施例所制得的柔性Pd/SiOC納米纖維氈具有非常好的柔性，可以在玻璃棒上任意纏繞且沒(méi)有被破壞；所制得的納米纖維分布均勻，直徑大小為450-500nm，纖維表面有許多凹槽，可以作為催化劑的錨點(diǎn)，有利于催化劑與載體接觸；Pd/SiOC納米纖維由C、Si、O、Pd和Na元素組成，其中Pd主要以PdO形式存在；纖維氈的強(qiáng)度為8.5MPa；優(yōu)異的力學(xué)性能使得柔性Pd/SiOC納米纖維氈可作為耐高溫過(guò)濾材料和催化劑載體，并且有利于回收催化劑。

實(shí)施例4

與實(shí)施例1的區(qū)別在于：熱解步驟的保溫時(shí)間為4小時(shí)。紡絲電壓為14kV，針尖到接收屏的垂直距離為15cm。

實(shí)施例5

與實(shí)施例1的區(qū)別在于：熱解步驟的保溫時(shí)間為1小時(shí)。

對(duì)比例1

本對(duì)比例制備工藝與實(shí)施例1相同，其區(qū)別僅在于：步驟(1)所得紡絲液中不含有乙酰丙酮鈀，所得纖維氈為SiOC納米纖維氈。

由圖1可知，本發(fā)明實(shí)施例1中所得柔性Pd/SiOC納米纖維氈具有非常好的柔性。對(duì)對(duì)比例中所得產(chǎn)品，輕輕彎折即發(fā)生斷裂，斷裂后材料如圖7所示，由圖7可知，不含Pd的SiOC納米纖維氈比較脆，易被折斷。對(duì)對(duì)比例和實(shí)施例1中所得產(chǎn)品進(jìn)行超聲處理(條件：超聲頻率為40kHz,超聲功率為100W,處理時(shí)間為1min)。由圖8可見(jiàn)，經(jīng)過(guò)超聲處理后，Pd/SiOC纖維氈仍然保持正常的纖維氈形貌，而SiOC纖維氈完全粉化。對(duì)比例實(shí)驗(yàn)說(shuō)明，本發(fā)明提供的方法制備得到的纖維氈中的鈀(或氧化鈀)納米顆粒對(duì)纖維氈力學(xué)性能的提高起到關(guān)鍵作用。

本領(lǐng)域技術(shù)人員將清楚本發(fā)明的范圍不限制于以上討論的示例，有可能對(duì)其進(jìn)行若干改變和修改，而不脫離所附權(quán)利要求書限定的本發(fā)明的范圍。盡管己經(jīng)在附圖和說(shuō)明書中詳細(xì)圖示和描述了本發(fā)明，但這樣的說(shuō)明和描述僅是說(shuō)明或示意性的，而非限制性的。本發(fā)明并不限于所公開(kāi)的實(shí)施例。

通過(guò)對(duì)附圖，說(shuō)明書和權(quán)利要求書的研究，在實(shí)施本發(fā)明時(shí)本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解和實(shí)現(xiàn)所公開(kāi)的實(shí)施例的變形。在權(quán)利要求書中，術(shù)語(yǔ)“包括”不排除其他步驟或元素，而不定冠詞“一個(gè)”或“一種”不排除多個(gè)。在彼此不同的從屬權(quán)利要求中引用的某些措施的事實(shí)不意味著這些措施的組合不能被有利地使用。權(quán)利要求書中的任何參考標(biāo)記不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的范圍的限制。