本發(fā)明涉及合成革技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種細(xì)折痕慢回彈超細(xì)纖維合成革及其制備方法。

背景技術(shù)：

天然皮革由于具有優(yōu)良的天然特性被人們廣泛用于生產(chǎn)日用品和工業(yè)品，但隨著世界人口的增長，人類對皮革的需求倍增，數(shù)量有限的天然皮革早已不能滿足人們這種需求。為解決這一矛盾，科學(xué)家們幾十年前即開始研究開發(fā)人造革、合成皮革，以彌補(bǔ)天然皮革的不足。以合成革為例，其廣泛應(yīng)用于制鞋行業(yè)，與真皮相比較合成革具有優(yōu)良的物理性能及較高的性價(jià)比，并且來源不受限制從而得到廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)的合成革因?yàn)槠浔旧碇谱鞴に嚰安牧纤拗?，在使用過程中經(jīng)過多次彎折之后，合成革的表面會形成折痕，進(jìn)而大大影響美觀。

為了改善傳統(tǒng)合成革多次彎折形成折痕的問題，行業(yè)內(nèi)對合成革的耐折性能進(jìn)行了很多研究。目前對合成革的耐折性能改進(jìn)的方法主要是在干法tpu貼膜工藝，但該工藝會增加合成革的硬度，降低合成革的柔軟性及舒適性能，另外因在合成革上貼tpu膜工序增加而增加成本。為了解決上述技術(shù)問題，申請?zhí)?015101115191（一種無折痕合成革的生產(chǎn)方法）中提出了從合成革的基布面料、粘接層和圖案層上同時進(jìn)行改善。采用納米蒙脫土對合成革基布材料進(jìn)行插層改性，提高合成革基布面料的模量以及回彈性能；采用低粘度熱塑性聚氨酯共混物作為合成革的粘接層，提高合成革的回彈性以及模量，使合成革具有更好的耐折性能；采用高固含量聚氨酯作為合成革圖案層，降低因溶劑蒸發(fā)在面層形成的孔隙，使合成革在彎折后表面不容易形成折痕。申請?zhí)?01610048795.2（一種慢回彈抗曲折的超纖聚氨酯汽車內(nèi)飾革及其制備方法）提出了添加納米氫氧化鎂、金紅石鈦白色漿等耐堿成分配合水性聚氨酯對聚酰胺-6、聚酯混合纖維制成的合成革基布進(jìn)行第一次浸漬改性，使納米粒子均勻的覆蓋在基布的表面以及縫隙中，形成良好的阻燃、防曬效果；之后不再采用甲苯而是利用氫氧化鈉對改性后的基布進(jìn)行開纖，在形成多空經(jīng)的表面的同時不會在產(chǎn)品中造成有機(jī)溶劑殘留，對人體以及環(huán)境安全友好。但是上述兩種生產(chǎn)方法制得的產(chǎn)品的剝離強(qiáng)度仍不能滿足一些用戶的需求。為此我們急需提供一種新的解決方案來提高合成革的剝離強(qiáng)度。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種細(xì)折痕慢回彈超細(xì)纖維合成革的制備方法，采用該制備方法所得到的合成革，不僅具有與天然皮革相同的細(xì)折痕、回彈慢的特性，同時該合成革還具有高撕裂、高剝離、耐黃變、耐水解等特性。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種細(xì)折痕慢回彈超細(xì)纖維合成革的制備方法，包括如下步驟：

1）基材前處理，將超細(xì)纖維基材置于70~80℃水溫的溢流機(jī)或染色機(jī)內(nèi)進(jìn)行漂洗60~90min，除去超細(xì)纖維基材表面的雜質(zhì)，而后對所述超細(xì)纖維基材進(jìn)行擠壓、烘干、摔揉、燙平處理，并對所述超細(xì)纖維基材的背面進(jìn)行拉毛，半成品貝斯檢驗(yàn)；

2）干法貼面，在離型紙上涂布漿料，然后半濕貼合經(jīng)步驟1）處理后得到的半成品貝斯，烘干，去除離型紙，收卷，中品檢驗(yàn)，其中，在離型紙上所涂布的漿料包括沿厚度方向依次涂布在所述離型紙上的一涂涂層、二涂涂層、三涂涂層；

3）對步驟2）得到的中品進(jìn)行表面處理或揉紋處理，成品檢驗(yàn)；

其中，步驟2）中所述一涂涂層所采用的漿料包括如下質(zhì)量份數(shù)的組分：無黃變耐水解樹脂100份、dmf45~55份、mek15~25份、色料8~12份；

所述二涂涂層所采用的漿料包括如下質(zhì)量份數(shù)的組分：無黃變耐水解樹脂100份、dmf3~8份、流平劑1~2份、消泡劑0.1~0.5份、分散劑da0.8~1.2份、發(fā)泡粉0.4~0.8份、木質(zhì)粉8~12份、架橋劑5~5.5份；

所述三涂涂層所采用的漿料包括如下質(zhì)量份數(shù)的組分：無黃變耐水解樹脂100份、dmf25~35份、mek8~12份、流平劑0.1~0.5份、色片6~10份。

優(yōu)選地，步驟2）中，所述的二涂涂層漿料及三涂層漿料中所采用的流平劑均為有機(jī)硅流平劑。

優(yōu)選地，步驟2）中，干法貼面的具體過程如下：

21）在第一涂臺上配制所述一涂涂層的漿料，而后采用直接法直接涂布在所述離型紙上，經(jīng)5米長的烘箱烘干形成所述一涂涂層，其中，烘箱溫度為120℃~130℃，車速為5~6米/分鐘；

22）在第二涂臺上配制所述二涂涂層的漿料，而后涂布在所述一涂涂層背離所述離型紙側(cè)，經(jīng)12米長的烘箱烘干形成所述二涂涂層，其中，烘箱溫度為135℃~145℃，車速為5~6米/分鐘；

23）在第三涂臺上配制所述三涂涂層的漿料，而后涂布在所述二涂涂層背離所述一涂涂層側(cè)，經(jīng)18米長的烘箱烘干形成所述三涂涂層，其中，烘箱溫度為125℃~135℃，車速為5~6米/分鐘；

24）將步驟1）得到的所述半成品貝斯與所述三涂涂層上背離所述二涂涂層側(cè)進(jìn)行半濕貼合，其中，貼面燙輥溫度為170℃，貼合壓力為4kg，而后經(jīng)25米長的烘箱烘干，其中，烘箱溫度為125℃~135℃，車速為5~6米/分鐘；

25）將所述離型紙剝離，收卷，中品檢驗(yàn)。

優(yōu)選地，所述步驟2）中，所述一涂涂層漿料中所采用的無黃變耐水解樹脂購自江蘇華峰合成樹脂有限公司生產(chǎn)的型號為jf-hsy-sk50樹脂；所述二涂涂層漿料中所采用的無黃變耐水解樹脂購自江蘇華峰合成樹脂有限公司生產(chǎn)的型號為9510a樹脂；所述三涂涂層漿料中所采用的無黃變耐水解樹脂購自江蘇華峰合成樹脂有限公司生產(chǎn)的型號為ad45p2樹脂。

優(yōu)選地，所述步驟2）中，所述二涂涂層漿料中所采用的消泡劑是由蘇州寶澤高分子材料有限公司生產(chǎn)的消泡劑。

優(yōu)選地，所述步驟2）中，所述二涂涂層漿料中所采用的架橋劑為脂環(huán)族二胺類架橋劑。

優(yōu)選地，所述步驟2）中，所述一涂涂層所采用的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，是由100份無黃變耐水解樹脂、50份dmf、20份mek、10份色料混合而成，其漿料的粘度為4000cps；所述二涂涂層所采用的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，是由100份無黃變耐水解樹脂、5份dmf、1.5份流平劑、0.3份消泡劑、1份分散劑、0.6分發(fā)泡粉、10份木質(zhì)粉、5.2份架橋劑混合而成，其漿料的粘度為6000cps；所述三涂涂層所采用的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，是由100份無黃變耐水解樹脂、30份dmf、10份mek、0.1~0.3份流平劑、8份色料混合而成，其漿料的粘度為6000cps。

本發(fā)明還提供了一種細(xì)折痕慢回彈超細(xì)纖維合成革，其由上述制備方法制備而成，所述合成革包括超細(xì)纖維基材層以及通過離型紙轉(zhuǎn)移至所述超細(xì)纖維基材層正面的涂料層，所述涂料層包括沿厚度方向依次涂布在所述超細(xì)纖維基材層正面的三涂涂層、二涂涂層、一涂涂層。

由于上述技術(shù)方案的運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)：本發(fā)明的制備方法，通過對超細(xì)纖維基材進(jìn)行柔性前處理，從而在基材貼合涂料時，能夠確?；恼婷芏染鶆?、平整度好、涂料快速滲透，使得制備所得的合成革在手感上與天然革更相近，同時在干法貼面過程中，三個涂層所采用的漿料成分簡單、制備工藝簡單，采用該制備方法所制得的合成革，不會破壞超細(xì)纖維的結(jié)構(gòu)，在手感和光感上與天然革更接近，柔軟程度較之天然革更優(yōu)，同時所制得的合成革的剝離強(qiáng)度強(qiáng)，經(jīng)向可達(dá)145n/3cm，緯向可達(dá)142n/3cm；撕裂強(qiáng)度：經(jīng)向可達(dá)136n，緯向可達(dá)126n；抗張強(qiáng)度：經(jīng)向可達(dá)509n/2.5cm，緯向可達(dá)764n/2.5cm；伸長率：經(jīng)向可達(dá)115%，緯向可達(dá)102%；耐堿性：10%的強(qiáng)氧化鈉中浸泡24h后的剝離強(qiáng)度保持在80%以上；耐黃變等級＞4.5。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例來對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的闡述。

以下所描述的正面、背面是以將合成革在制成成品后，視線所觀察到的一面為正面，視線所不能觀察到的一面為背面。

以下實(shí)施例中，超細(xì)纖維基材購自上海華峰超纖材料股份有限公司；jf-hsy-sk50樹脂、9510a樹脂、ad45p2樹脂購自江蘇華峰合成樹脂有限公司；消泡劑購自蘇州寶澤高分子材料有限公司；采用的流平劑均為有機(jī)硅流平劑，采用的架橋劑為脂環(huán)族二胺類架橋劑。

實(shí)施例1

本例中提供了一種細(xì)折痕慢回彈合成革，該合成革包括超細(xì)纖維基材層以及通過離型紙轉(zhuǎn)移至該超細(xì)纖維基材層正面的涂料層，該涂料層包括沿厚度方向依次涂布在該超細(xì)纖維基材層正面的三涂涂層、二涂涂層、一涂涂層。

具體的，該合成革的制備方法如下，包括以下幾個步驟：

1）基材前處理，將超細(xì)纖維基材置于70~80℃水溫的溢流機(jī)或染色機(jī)內(nèi)進(jìn)行漂洗60~90min，除去超細(xì)纖維基材表面的雜質(zhì)，而后對該超細(xì)纖維基材進(jìn)行擠壓、烘干、摔揉、燙平處理，并對基材的背面進(jìn)行拉毛，半成品貝斯檢驗(yàn)，這里，通過對基材的前處理，使得基材表面更細(xì)膩，在后期貼合涂料層時，貼合的更為緊密，且對基材背面進(jìn)行拉毛，在手感上更接近天然皮革；

2）干法貼面，在離型紙上涂布漿料，然后半濕貼合經(jīng)步驟1）處理后得到的半成品貝斯，烘干，去除離型紙，收卷，中品檢驗(yàn)，其中，在離型紙上所涂布的漿料包括沿厚度方向依次涂布在離型紙上的一涂涂層、二涂涂層、三涂涂層，具體操作如下：

21）在第一涂臺上配制一涂涂層的漿料，而后采用直接法直接涂布在離型紙上，經(jīng)5米長的烘箱烘干形成一涂涂層，其中，烘箱溫度為120℃~130℃，車速為5~6米/分鐘，這里一涂涂層的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，由100份jf-hsy-sk50樹脂、45份dmf、20份mek、8份色料混合而成，其漿料的粘度為4000cps；

22）在第二涂臺上配制二涂涂層的漿料，而后涂布在一涂涂層背離離型紙的一側(cè)側(cè)面上，經(jīng)12米長的烘箱烘干形成二涂涂層，其中，烘箱溫度為135℃，車速為5~6米/分鐘，這里二涂涂層的漿料，按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，由100份9510a樹脂、3份dmf、2份流平劑l50、0.2份消泡劑、0.8份分散劑da、0.4份發(fā)泡粉f150、12份木質(zhì)粉、5份架橋劑、適量色漿混合而成，其漿料的粘度為6000cps；

23）在第三涂臺上配制三涂涂層的漿料，而后涂布在二涂涂層背離一涂涂層側(cè)，經(jīng)18米長的烘箱烘干形成三涂涂層，其中，烘箱溫度為130℃，車速為5~6米/分鐘，這里三涂涂層的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，由100份ad45p2樹脂、25份dmf、8份mek、0.5份流平劑、8份色片混合而成，其漿料的粘度為6000cps；

24）將步驟1）得到的半成品貝斯與三涂涂層上背離二涂涂層側(cè)進(jìn)行半濕貼合，其中，貼面燙輥溫度為170℃，貼合壓力為4kg，而后經(jīng)25米長的烘箱烘干，其中，烘箱溫度為125℃~135℃，車速為5~6米/分鐘；

25）將離型紙剝離，收卷，中品檢驗(yàn)；

3）對步驟2）得到的中品進(jìn)行表面處理或揉紋處理，成品檢驗(yàn)。

對采用本例中的制備方法所制得的合成革的物性進(jìn)行檢測，得到以下數(shù)據(jù)：

剝離強(qiáng)度：經(jīng)向達(dá)112n/3cm，緯向達(dá)98n/3cm；

撕裂強(qiáng)度：經(jīng)向達(dá)110n，緯向達(dá)95n；

抗張強(qiáng)度：經(jīng)向達(dá)420n/2.5cm，緯向達(dá)670n/2.5cm；

伸長率：經(jīng)向達(dá)120%，緯向達(dá)82%；

耐堿性：10%的強(qiáng)氧化鈉中浸泡24h后的剝離強(qiáng)度保持在80%以上；

耐黃變等級＞4.5。

實(shí)施例2

本例公開了一種細(xì)折痕慢回彈合成革，其與實(shí)施例1的區(qū)別之處在于：一涂涂層所采用的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，由100份jf-hsy-sk50樹脂、50份dmf、20份mek、10份色料混合而成，且其漿料粘度為4200cps；

二涂涂層所采用的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，由100份9510a樹脂、5份dmf、1.5份流平劑l50、0.3份消泡劑、1份分散劑da、0.6份發(fā)泡粉f150、10份木質(zhì)粉、5.2份架橋劑、適量色漿混合而成，且其漿料粘度為5800cps；

三涂涂層所采用的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，由100份ad45p2樹脂、30份dmf、10份mek、0.4份流平劑、8份色片混合而成，且其漿料粘度為6100cps。

對采用本例中的制備方法所制得的鞋面革的物性進(jìn)行檢測，得到以下數(shù)據(jù)：

剝離強(qiáng)度：經(jīng)向達(dá)145n/3cm，緯向達(dá)142n/3cm；

撕裂強(qiáng)度：經(jīng)向達(dá)136n，緯向達(dá)126n；

抗張強(qiáng)度：經(jīng)向達(dá)509n/2.5cm，緯向達(dá)764n/2.5cm；

伸長率：經(jīng)向達(dá)115%，緯向達(dá)102%；

耐堿性：10%的強(qiáng)氧化鈉中浸泡24h后的剝離強(qiáng)度保持在80%以上；

耐黃變等級＞4.5。

實(shí)施例3

本例公開了一種細(xì)折痕慢回彈合成革，其與實(shí)施例1的區(qū)別之處在于：一涂涂層所采用的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，由100份jf-hsy-sk50樹脂、55份dmf、15份mek、12份色料混合而成，且其漿料粘度為4200cps；

二涂涂層所采用的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，由100份9510a樹脂、8份dmf、1份流平劑l50、0.5份消泡劑、1.2份分散劑da、0.8份發(fā)泡粉f150、8份木質(zhì)粉、5.5份架橋劑、適量色漿混合而成，且其漿料粘度為5800cps；

三涂涂層所采用的漿料，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，由100份ad45p2樹脂、35份dmf、12份mek、0.1份流平劑、10份色片混合而成，且其漿料粘度為6100cps。

對采用本例中的制備方法所制得的鞋面革的物性進(jìn)行檢測，得到以下數(shù)據(jù)：

剝離強(qiáng)度：經(jīng)向達(dá)132n/3cm，緯向達(dá)128n/3cm；

撕裂強(qiáng)度：經(jīng)向達(dá)120n，緯向達(dá)118n；

抗張強(qiáng)度：經(jīng)向達(dá)483n/2.5cm，緯向達(dá)704n/2.5cm；

伸長率：經(jīng)向達(dá)118%，緯向達(dá)93%；

耐堿性：10%的強(qiáng)氧化鈉中浸泡24h后的剝離強(qiáng)度保持在80%以上；

耐黃變等級＞4.5。

從實(shí)施例1、2、3中我們可以看出，通過對超細(xì)纖維基材進(jìn)行預(yù)先柔性處理，所制得的鞋面革在手感上與天然革最接近甚至較之天然革更優(yōu)，本發(fā)明中漿料所采用的成分簡單，制得的鞋面革綠色無污染，做到了零排放，同時，通過調(diào)節(jié)dmf、mek的配比，大大提高了鞋面革的物理性能。

上述實(shí)施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。