本發(fā)明涉及織物固色，尤其涉及一種耐水洗的耐氯固色劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、自來水中含有活性氯是造成染色織物顏色變化乃至褪色的最主要原因?，F(xiàn)如今由于氯氣成本低廉及殺菌的有效性，被廣泛用于自來水的消毒，因而我國城市自來水中含氯量較高。人們在長期地使用自來水洗滌衣物的過程中發(fā)現(xiàn)，衣服的顏色在洗滌之后發(fā)生了變化。這是因為活性氯除了有氧化漂白的作用外，還可以進行氯化反應(yīng)。而紡織品在與含活性氯的自來水接觸時，纖維上的染料容易與活性氯接觸，活性氯會直接與染料作用，從而被不同程度的氧化或氯化破壞，導(dǎo)致紡織品顏色發(fā)生變化，包括直接染料、陽離子染料，特別是活性染料容易被活性氯降解，導(dǎo)致服裝在水洗過程中顏色發(fā)生變化。

2、隨著國內(nèi)人民生活水平的提高，人們對紡織品消費升級的需求日益突出，活性染料不耐氯化水的作用，使得其染色織物的外觀持久性差的問題徹底暴露在人們的視野里，開始逐漸被人們所關(guān)注。而目前的耐氯固色劑多有多乙烯多胺、抗氧化劑等組成，這類固色劑分子通過氫鍵或范德華力吸附在織物表面，在水中溶解度較大，在重復(fù)洗滌的過程中逐漸溶解在水中，使得耐氯牢度下降。因此，本行業(yè)這個領(lǐng)域的期望是改善耐氯漂牢度，同時提供優(yōu)良的耐洗持久性，使紡織物持久保持顏色一致。

3、中國專利申請202210170130.4公開了一種活性親水型無醛固色劑的應(yīng)用，固色劑制備步驟是：

4、1)濃鹽酸攪拌緩慢滴加三級胺，保溫反應(yīng)，用三級胺調(diào)節(jié)溶液的ph至3～4；

5、2)升溫至45℃，緩慢滴加環(huán)氧氯丙烷，溫度45～55℃，保溫反應(yīng)1.0～2.5h至均相溶液，然后調(diào)節(jié)ph值，降溫制得中間產(chǎn)物；

6、3)中間產(chǎn)物、聚乙烯亞胺和去離子水加入反應(yīng)瓶中，攪拌緩慢滴加環(huán)氧氯丙烷，20～40℃，保溫反應(yīng)5～7h，65～80℃，調(diào)節(jié)ph值至6～7，降溫得親水固色劑；將親水型無醛固色劑與水配制成2.0％的固色劑工作液；然后將待處理的織物浸漬于所述固色劑工作液中，其中浸漬溫度為40～50℃，浸漬浴比為1：10，浸漬時間為20～30min；最后將織物取出并烘干，烘干溫度為95～105℃，烘干時間為1～2min。

7、該方案通過在含有氨基的聚乙烯亞胺聚合物骨架中引入季銨鹽陽離子基團和環(huán)氧基團，因此具有較好的親水性能。

8、并且由于該方案的親水型無醛固色劑引入了季銨鹽陽離子基團，進一步提高了陽離子度，能與活性染料結(jié)合反應(yīng)生成不溶于水的鹽；同時引入了反應(yīng)性的環(huán)氧基團，能進一步與纖維或染料形成牢固的化學(xué)鍵合作用力，并在棉纖維表面形成高分子聚合物薄膜，將染料牢固地包覆其中，因此具有良好的耐洗色牢度、耐摩擦色牢度等性能。

9、此方案的親水型無醛固色劑兼具有良好的固色性能和親水性能，棉織物經(jīng)固色整理后，對織物自身的親水性影響較小，能滿足印染廠對親水型無醛固色劑的要求。

10、中國專利申請202311391528.1公開了一種混紡織物固色劑，由如下單體經(jīng)自由基聚合得到：二甲基二烯丙基氯化銨40～48重量份；含不飽和鍵的硅氧烷0.1～0.5重量份；含不飽和鍵的環(huán)氧聚醚0.5～2.0重量份；丙烯酸c13-c16酯或甲基丙烯酸c13-c16酯1.0～3.0重量份；含不飽和鍵的磺酸或磺酸鹽0.5～2.0重量份；交聯(lián)單體0.5～6重量份；

11、該方案制得的固色劑采用成熟的dmdaac路線，引入含不飽和鍵的硅氧烷、丙烯酸c13-c16酯或甲基丙烯酸c13-c16酯用于改善織物手感，使織物柔順性增加、提高固色牢度、提高自由基聚合的穩(wěn)定性，最終得到符合預(yù)期指標(biāo)的產(chǎn)品。

12、本方案需要解決的問題：如何提供一種耐水洗的耐氯固色劑。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是提供一種耐水洗的耐氯固色劑；

2、本申請的另一目的是提供用于制備上述低水解性的耐氯固色劑的制備方法。

3、為實現(xiàn)上述目的，本申請公開了一種耐水洗的耐氯固色劑，包括第一固色成分、第二固色成分，所述第一固色成分、第二固色成分之間的質(zhì)量比為1.5～3：1；

4、所述第一固色成分由聚乙烯亞胺和環(huán)氧氯丙烷聚合得到；

5、所述第二固色成分為聚氨酯固色劑或由至少兩種陽離子固色劑聚合得到；

6、所述陽離子固色劑為含有氮元素的陽離子固色劑；

7、所述聚氨酯固色劑為以-nco作為封端基團的聚氨酯固色劑。

8、優(yōu)選地，所述第二固色成分由至少兩種陽離子固色劑聚合得到。

9、優(yōu)選地，所述陽離子固色劑選自二烯丙基胺、丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨；

10、優(yōu)選地，所述第二固色劑由二烯丙基胺、丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨聚合得到，且二烯丙基胺、丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨的摩爾比為15～25：4～15：100～110。

11、優(yōu)選地，所述耐水洗的耐氯固色劑在5℃的環(huán)境下，30天內(nèi)不發(fā)生固體物質(zhì)析出。

12、此外，本申請還公開了一種用于制備上述的耐水洗的耐氯固色劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

13、步驟1：將聚乙烯亞胺和環(huán)氧氯丙烷混合、聚合，得到第一固色成分；

14、步驟2：將至少兩種陽離子固色劑混合、聚合或稱量聚氨酯固色劑，得到第二固色成分；

15、步驟3：將第一固色成分、第二固色成分按1.5～3：1的質(zhì)量比混合，得到耐水洗的耐氯固色劑。

16、優(yōu)選地，所述步驟1包括以下子步驟：

17、步驟a1：將聚乙烯亞胺投入燒瓶中，同時開啟攪拌并加熱；

18、步驟a2：溫度控制在20～50℃，向聚乙烯亞胺中滴加環(huán)氧氯丙烷，滴完保溫2～3h，溫度控制在70～75℃；

19、步驟a3：保溫完成中冷卻并使用冰醋酸調(diào)節(jié)ph值至6.5～7.5，得到第一固色成分。

20、優(yōu)選地，所述步驟2具體為：將至少兩種陽離子固色劑投入至處于氮氣氛圍的燒瓶中，隨后調(diào)節(jié)ph值至4～5，同時加熱至80℃、分別加入引發(fā)劑，反應(yīng)2～3h、冷卻，得到第二固色成分；

21、所述引發(fā)劑為過硫酸銨、亞硫酸氫鈉的水溶液。

22、優(yōu)選地，所述步驟3具體為：將第一固色劑成分、第二固色劑成分按1.5～3：1的質(zhì)量比混合，攪拌，得到耐水洗的耐氯固色劑。

23、本申請的有益效果是：

24、1、聚乙烯亞胺的胺密度大，因而，本申請的耐氯固色劑分子中含有大量的仲胺、伯胺等胺基，當(dāng)水中游離的活性氯接觸織物時，會優(yōu)先與胺反應(yīng)，可以更有效封閉活性氯對染料的攻擊，明顯提高織物的耐氯色牢度。

25、2、復(fù)配的聚陽離子固色劑可在纖維表面上交鏈成網(wǎng)狀膜，與織物結(jié)合緊密，使固色劑分子能經(jīng)歷多次清洗而不脫落，使織物能持久保持優(yōu)良的耐氯性能，有優(yōu)良的耐久性。

技術(shù)特征：

1.一種耐水洗的耐氯固色劑，其特征在于，包括第一固色成分、第二固色成分，所述第一固色成分、第二固色成分之間的質(zhì)量比為1.5～3：1；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐水洗的耐氯固色劑，其特征在于，所述第二固色成分由至少兩種陽離子固色劑聚合得到。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐水洗的耐氯固色劑，其特征在于，所述陽離子固色劑選自二烯丙基胺、丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐水洗的耐氯固色劑，其特征在于，所述第二固色劑由二烯丙基胺、丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨聚合得到，且二烯丙基胺、丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨的摩爾比為15～25：4～15：100～110。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐水洗的耐氯固色劑，其特征在于，所述耐水洗的耐氯固色劑在5℃的環(huán)境下，30天內(nèi)不發(fā)生固體物質(zhì)析出。

6.一種用于制備權(quán)利要求1-5中任一所述的耐水洗的耐氯固色劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的耐水洗的耐氯固色劑的制備方法，其特征在于，所述步驟1包括以下子步驟：

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的耐水洗的耐氯固色劑的制備方法，其特征在于，所述步驟2具體為：將至少兩種陽離子固色劑投入至處于氮氣氛圍的燒瓶中，隨后調(diào)節(jié)ph值至4～5，同時加熱至80℃、分別加入引發(fā)劑，反應(yīng)2～3h、冷卻，得到第二固色成分；

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的耐水洗的耐氯固色劑的制備方法，其特征在于，所述步驟3具體為：將第一固色劑成分、第二固色劑成分按1.5～3：1的質(zhì)量比混合，攪拌，得到耐水洗的耐氯固色劑。

技術(shù)總結(jié)
本申請屬于織物固色技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種耐水洗的耐氯固色劑，包括第一固色成分、第二固色成分，所述第一固色成分、第二固色成分之間的質(zhì)量比為1.5～3：1，所述第一固色成分由聚乙烯亞胺和環(huán)氧氯丙烷聚合得到，所述第二固色成分為聚氨酯固色劑或由至少兩種陽離子固色劑聚合得到，所述陽離子固色劑為含有氮元素的陽離子固色劑，所述聚氨酯固色劑為以?NCO作為封端基團的聚氨酯固色劑，此外，本申請還公開了用于制備上述的耐水洗的耐氯固色劑的制備方法。

技術(shù)研發(fā)人員：吳馮芳,劉錦凡,程文靜,黎旭杏,邱建圍,方偉洪
受保護的技術(shù)使用者：廣東宏昊化工有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/23