專利名稱：組合物和化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及染料溶液和組合物、染料、其制備和用途。
適宜于諸如棉花等纖維材料著色的活性染料業(yè)已知道有多年了。然而，對(duì)于在水中具有好的溶解度以滿足強(qiáng)度高的染料液體品種的需要的活性染料的需求仍在不斷增長(zhǎng)。由于染料溶解度增加，在溶液中貯存的染料也就更多，對(duì)于高強(qiáng)度液體品種而言，這就導(dǎo)致了貯存場(chǎng)地的減小和運(yùn)輸費(fèi)用的降低。
對(duì)于在任一時(shí)刻能在一給定容器中制備的染料的數(shù)量而言。由于溶解度是一個(gè)限制因素，所以也希望有溶解度高的活性染料。此外還具有好的洗凈性能的某種高溶解性的活性染料特別有價(jià)值。
本發(fā)明人驚奇地注意到將三嗪取代基中一個(gè)取代基性質(zhì)不同的兩種或多種染料進(jìn)行混合時(shí)能制備出某些三嗪活性染料的高強(qiáng)度溶液。
本發(fā)明提供了一種包含第一種和第二種的其中每一種以游離酸形式存在的具有下述分子式(1)的染料的高強(qiáng)度水溶液
在(1)中R1是NH2或烷基;
W是H、烷基或烷氧基;
X是一活潑原子或基團(tuán);
Y是H或烷基;
Z是一任意取代的苯基;和n為1-3的數(shù);
其條件是(ⅰ)在第一和第二種染料的由A定義的基團(tuán)是彼此不同的，和(ⅱ)按重量計(jì)，該溶液含有5%以下的無機(jī)化合物。
優(yōu)選的情況是，按重量計(jì)，該溶液含1%以下。更優(yōu)選的含0.5%以下的無機(jī)化合物。按重量計(jì)，此溶液優(yōu)選的含20%以下。更優(yōu)選10%以下、最好是5%以下的脲，最好此溶液不含脲。
除A所代表的基團(tuán)相同外，優(yōu)選第一和第二種染料在多方面均相同。
此高強(qiáng)度水溶液最好裝于密閉容器中例如，防水鼓形容器。
此高強(qiáng)度水溶液所含的第一和第二種染料的總量(重量計(jì))優(yōu)選至少為20%，更優(yōu)選至少為30%，最優(yōu)選至少為40%和優(yōu)選60%以下。此水溶液優(yōu)選的是水。
如R1是烷基，優(yōu)選的為含1-4個(gè)碳原子，更優(yōu)選的為含C1-3的烷基，最好是甲基。R1優(yōu)選的是NH2。
W優(yōu)選C1-4烷基，最好為甲基;C1-4是烷氧基，最好是甲氧基;或H。
其中所說的第1和第2種染料中A定義的基團(tuán)彼此不同的條件是每種染料的A不同，但兩個(gè)基團(tuán)A均要落在A定義的范圍之內(nèi)。
活潑原子或基團(tuán)的含義是指該原子或基團(tuán)直接與三嗪環(huán)相連，在溫和堿性水溶液條件下，此原子和基團(tuán)易于被羥基所取代。如氯等鹵素原子、磺酸基團(tuán)、硫氰基、季銨基團(tuán)如三烷基銨基，或任意取代的吡啶嗡基團(tuán)如3或4-羧基吡啶嗡等則是所說的活潑原子或基團(tuán)的代表。優(yōu)選X為Cl;、3-羧基吡啶嗡或4-羧基吡啶嗡。
n優(yōu)選為2、更優(yōu)選3，最好為能導(dǎo)致為1，5-二磺基萘基或3，6，8-磺基萘基團(tuán)的數(shù)。
Y優(yōu)選H或C1-4烷基，更優(yōu)選丙基或乙基，這是因?yàn)檫@會(huì)得到溶解度特好的染料。
Z優(yōu)選具有一個(gè)鄰位鹵素或烷基取代基，磺基取代基的苯基，或二個(gè)鄰位有鹵素或烷基取代基和磺基取代基的苯基。優(yōu)選具有磺基取代基的Z是由于這類染料無論是洗凈性還是在水中的溶解度完全出乎意料之外的好。
如果Z是的一鄰位鹵素或烷基取代基，此時(shí)鹵素優(yōu)選Cl，烷基優(yōu)選C1-4烷基，最好是甲基。
苯基、2-磺基苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基、2-甲基-4-磺基苯基和2-甲基-5-磺基苯基則是Z所表示的基團(tuán)的例子。
4-磺基-2-甲基-N-甲苯胺基和5-磺基-2-甲基-N-甲基苯胺基則是A所代表的基團(tuán)的特例。
作為制備高強(qiáng)度液體品種或作為染匠直接使用，也有對(duì)固體染料組合物的需要。當(dāng)用于纖維材料時(shí)，則這類組合物優(yōu)選在水中溶解度好而且洗凈性也好的。
根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種包含第一種和第二種染料的組合物，其中的每一種均為其中的R1、W、X、A、Y、Z和n的定義同前的結(jié)構(gòu)式為(1)的游離形式的酸，其條件是在第一種和第二種染料中A所定義的基團(tuán)彼此不同并且當(dāng)W為H時(shí)，R1是NH2。
對(duì)于本發(fā)明的組合物而言，除A相同以外，最好所說的第一種和第二種染料的每一方面均相同。
根據(jù)本發(fā)明的組合物(重量計(jì))優(yōu)選的含10%以下，更優(yōu)選的為3%以下，特別優(yōu)選是1%以下的無機(jī)化合物。
“術(shù)語”無機(jī)化合物是指，由金屬陽離子和無機(jī)陰離子所組成的鹽。如合成后在染料中發(fā)現(xiàn)的無機(jī)堿或堿土金屬的鹽，尤其是氯化鉀或氯化鈉，亞硝酸鈉或鉀、硝酸鈉或鉀，硫酸鈉或鉀，碳酸鈉或鉀或碳酸氫鈉或鉀則是無機(jī)化合物的例子。存在于本發(fā)明的溶液和組合物中的無機(jī)化合物的量事實(shí)上可用如過濾、反滲透、超濾、滲析或它們的結(jié)合等已知的方法來調(diào)節(jié)到所要求的水平。
本發(fā)明的高強(qiáng)度水溶液和組合物的含第一和第二種染料的重量比優(yōu)選的是90∶10-10∶90，更優(yōu)選的是80∶20-20∶80，最好為75∶25-25∶75。如有必要，本發(fā)明的組合物還可含其它染料以產(chǎn)生色彩上的變化。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面，本發(fā)明提供了一種游離酸形式的，其中R1、W、X和n的定義同前的、A為分子式(2)的化合物(1)，
在(2)中Y1為C1-4的烷基，優(yōu)選的是C1-3的烷基，特別優(yōu)選的是乙基或異丙基;
B是H、Cl或C1-4的烷基，最好為甲基;和m為1或3，優(yōu)選的是1;
其條件是當(dāng)B是H時(shí)，Y1為乙基或異丙基。
優(yōu)選基團(tuán)式(2)的例子包括N-異丙基-4-磺基苯基氨基和N-乙基-4-磺基苯基氨基。
本發(fā)明的第三方面的化合物在用于纖維素纖維如棉花時(shí)，在提升性、溶解度和良好洗凈性等方面是引人注目的。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，B和Y1的碳原子總數(shù)為3，例如，B為甲基、Y1為乙基，或B為H，Y1則為異丙基。
用于本發(fā)明的染料和組合物可用包括，優(yōu)選在酸性載色劑存在下的分子式(3)和分子式(4)化合物的縮合反應(yīng)的方法來制備
所說的縮合反應(yīng)，優(yōu)選的是在20-60℃下，在含水溶劑，尤其是在水中來進(jìn)行。酸性載色劑的作用是中和縮合期間所形成的任意的鹵化氫，因此任一酸性載色劑均可使用，最好使用碳酸鈉、碳酸氫鈉或氫氧化鈉。
分子式(3)的化合物可以通過氰脲酰鹵同分子式(5)的化合物的縮合反應(yīng)來制備
也可以通過氰脲酰鹵和分子式(4)的化合物的縮合反應(yīng)及將所得的二氯三嗪與分子式(5)的化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)來制備。
而分子式(5)的化合物可以通過對(duì)適宜的磺化的2-萘胺進(jìn)行重氮化后再與2位上被W取代的、5位上被-NHCOR1取代的適宜的苯胺衍生物進(jìn)行偶合反應(yīng)來制備。上述方法中，n、R1、W、X、Y和Z的定義同前。
根據(jù)本發(fā)明第2方面的組合物可通過下述方法來制備，即將兩種或多種分子式(1)的染料進(jìn)行混合來制備，或按上述方法，在該方法中，將分子式(3)的化合物與代替了分子式(4)化合物的分子式(4)的混合物進(jìn)行縮合反應(yīng)來制備。
本發(fā)明還提供了一種將本發(fā)明的溶液、組合物或化合物施于纖維素類材料(特別是棉花織物)上進(jìn)行著色的方法。本發(fā)明的溶液、組合物或化合物可用任何用活性染料對(duì)其進(jìn)行著色的技術(shù)如用已知浸染法、扎卷堆染色法或印花工藝，優(yōu)選的是同酸性載色劑一起使用來用于纖維素類材料。
本發(fā)明用下述實(shí)施例來予以說明，但并不被這些實(shí)施例所限制，除非另有說明，其中所說的份數(shù)都是按重量計(jì)表示的。
實(shí)施例1制備其中的X為Cl、Y1為乙基、Z為2-甲基-5-磺基苯基的分子式(6)的化合物
于250ml水中加2N碳酸鈉以后，溶解2-萘基胺-3，6，8-三磺酸(24.3g，0.05M)，再加入2N硝酸鈉(25ml，0.05M)。加入70g冰，于冰浴中冷卻到10℃以下，加入濃鹽酸30ml，攪拌30分鐘，加入少量氨磺酸破壞過量的氮以使所得到的溶液轉(zhuǎn)變?yōu)橹氐}。把此重氮鹽在1小時(shí)以上加到3-脲基苯胺(10g，0.05M)中，溫度維持在10℃以下。加入氫氧化鈉使pH升到6，室溫下攪拌過夜得到經(jīng)過濾并干燥的染料基。
將于50ml丙酮中的氰脲酰氯(9.2g，0.05M)加到100ml冰水中以制備氰脲酰氯懸浮水液。將此懸浮液加到染料基的水(250ml)溶液中，在0-5℃下攪拌，pH維持在6.5時(shí)間為30分鐘以形成二氯三嗪染料。在50ml水中，加入碳酸鈉，并將N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸(11g，0.05M)溶解于其中，再將其加到二氯三嗪染料中，于pH6.5下溫?zé)岬?0℃后攪拌過夜。把此所得的溶液篩濾以除去不溶物，用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器將其濃縮得到濃的染料溶液。
于放蒸餾水的Visking管中，定期換水直至用硝酸銀測(cè)不出氯離子以對(duì)所說濃縮液脫鹽，加入乙醇以沉淀其產(chǎn)物得到在417nm處有最大λ值且在水中溶解度很高的本發(fā)明標(biāo)題化合物46g(產(chǎn)率80%)。
將該標(biāo)題染料加到藻朊酸鹽印花漿中，在棉布和粘膠纖維上印花得到人們十分感興趣的金黃色色調(diào)的印花。此印花具有優(yōu)異的洗凈性且對(duì)周圍的纖維幾乎很少有交染沾色。
實(shí)施例2制備其中的X為4-羧基吡啶嗡、Y1為乙基、Z為2-甲基-5-磺基苯基的分子式(6)的化合物把23g，0.02M實(shí)施例1的產(chǎn)品溶解在250ml水中得到一染料溶液。加入碳酸鈉以把10g、0.08M異煙酸溶解在50ml水中，再將其加入到所說的染料溶液中，在90℃下，在pH6.5下加熱6小時(shí)，對(duì)標(biāo)題化合物進(jìn)行脫鹽，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮的方法進(jìn)行脫鹽和析出，加入乙醇進(jìn)行沉淀。
獲得22g標(biāo)題化合物(產(chǎn)率90%)，發(fā)現(xiàn)在416nm處有最大λ值，在水中溶解度很高。
用此標(biāo)題染料進(jìn)行棉織品和粘膠纖維在印花，得到受人歡迎的金黃色色調(diào)。此印花有極好的洗凈性，用標(biāo)準(zhǔn)模擬連續(xù)洗凈實(shí)驗(yàn)(SCWOT)表明此印花洗凈性能優(yōu)異，幾乎無交染沾色。
此外，發(fā)現(xiàn)此標(biāo)題化合物在大氣壓下氣蒸時(shí)固色迅速而有效。
實(shí)施例3制備其中的X是Cl、Y1是異丙基、Z是3-磺基苯基的分子式(6)的化合物除其中的N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸，用11g，0.05MN-異丙基間胺酸代替外，重復(fù)實(shí)施例1的方法。
此標(biāo)題化合物的產(chǎn)率為60%(34g)，在414nm處有最大的λ值。此標(biāo)題化合物在水中溶解度大，且發(fā)現(xiàn)在棉織品上的印花具有好的洗凈性，對(duì)周圍纖維沒有多少交叉污染。
實(shí)施例4制備其中的X是Cl、Y1為異丙基、Z是4-磺基苯基的分子式(6)的化合物除N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用異丙基磺胺酸(11g，0.05M)代替外，重復(fù)實(shí)施例1的方法，得到39g(產(chǎn)率80%)標(biāo)題化合物，在416nm處有最大λ值。發(fā)現(xiàn)此標(biāo)題化合物在20℃的水中溶解度很高，在棉織品印花上的洗凈性很好。
實(shí)施例5制備下式化合物
加入碳酸鈉使2-萘胺-4，8-二磺酸(20g，0.05M)溶解在250ml水中，把此溶液冷卻到10℃以下，加入濃鹽酸30ml，接著再加2N亞硝酸鈉(25ml，0.05M)，將得到的懸浮液攪拌60分鐘后，加入氨基磺酸破壞過量的亞硝酸得到重氮鹽。
于1小時(shí)以上，把此重氮鹽加到3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(10g，0.05M)的水(100ml)溶液中，溫度維持在10℃以下，加入氫氧化鈉溶液將pH調(diào)到6，在室溫下將此混合物攪拌過夜得到染料基。
把于50ml丙酮中的氰脲酰氯(9.2g，0.05M)加到100ml冰水中以制備氰脲酰氯的懸浮水液。于0-5℃、pH為6左右條件下，把此懸浮體加到染料基中，30分鐘后，此染料基和氰脲酰氯縮合完全后，加入鹽溶液(20%，重量/體積)沉淀出所得的二氯三嗪產(chǎn)品，用丙酮洗滌、干燥。
加入碳酸鈉，使N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸(11g，0.05M)溶解在50ml水中，于40℃，pH為6.5條件下并將其同上述二氯三嗪產(chǎn)品縮合過夜。將所得溶液脫鹽，用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮，加入乙醇以90%的產(chǎn)率(55g)沉淀出標(biāo)題產(chǎn)品(在408nm，有最大λ值)。
于25℃下，此標(biāo)題染料在水中的溶解度好，當(dāng)在棉織物上印花時(shí)，金黃色色調(diào)十分引人注目。此印花的洗凈性能極好，標(biāo)準(zhǔn)SCWOT實(shí)驗(yàn)表明很少有交染沾色。
實(shí)施例6染料組合物和溶液除N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用3-磺基-N-甲基苯胺代替外，用實(shí)施例1的方法制備其中的X為Cl、Y1為甲基，Z為3-磺基苯基的分子式(6)的第一化合物(D1)。
除其中的N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用4-磺基-N-甲基苯胺代替外，用實(shí)施例1的方法制備其中的X是Cl、Y1是甲基、Z是4-磺基苯基的分子式(6)的第二種化合物(D2)。
當(dāng)然，除了用Z表示的基團(tuán)相同外，此第一和第二種化合物在各個(gè)方面是相同的。
除其中的N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用由3-磺基-N-甲基苯胺和4-磺基-N-甲基苯胺組成的混合物代替外，按實(shí)施例1介紹的方法制備包含第一種和第二種化合物的組合物(Cl)。制備此化合物(Cl)的產(chǎn)率為80%(45g)，在411nm處，有最大λ值，含有重量比為2∶3的D1(第一種化合物)和D2(第二種化合物)以組成Cl。
Cl(組合物)在25℃下的水中的溶解度高于D1和D2的溶解度。同D1和D2比，組合物的溶解度較高這就意味著在給定的容器中能夠制造出比D1或D2要多的組合物。
實(shí)施例7染料組合物和溶液于有異煙酸(10g，0.08M)和碳酸鈉(23g，0.02M)的水(50ml)中，在90℃、pH為6.5，將0.02M的組合物(Cl)加熱6小時(shí)以將實(shí)施例6制備的組合物(Cl)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的其中的X為4-羧基吡啶嗡基團(tuán)的組合物。把此產(chǎn)品脫鹽，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水進(jìn)行離析，用乙醇進(jìn)行沉淀。
除X為4-羧基吡啶嗡基團(tuán)外，同組合物(Cl)類似的該組合物的產(chǎn)率為21g。
實(shí)施例8染料組合物和溶液除其中的N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用3-磺基-N-乙基苯胺代替外，用實(shí)施例1的方法制備其中X為Cl、Y1為乙基，Z是3-磺苯基的分子式(6)的第一化合物(D3)。
除其中的N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用4-磺基-N-乙基苯胺代替外，用實(shí)施例1的方法制備其中的X是Cl、Y1是乙基、Z是4-磺基苯基的化合物(6)的第二種化合物(D4)。
當(dāng)然，除了用Z所表示的基團(tuán)相同外，第一和第二化合物在每一方面均是相同的。
除其中的-N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用3-磺基-N-乙基苯胺和4-磺基-N-乙苯胺代替外，按實(shí)施例1的方法制備包含第一和第二種化合物的組合物(C2)。組合物C2的產(chǎn)率(40g)為80%并在417nm處，有最大的λ值。
含有重量比大約3∶1的D3和D4，組成了C2，發(fā)現(xiàn)此組合物(C2)在25℃的水中溶解度很高。
實(shí)施例9染料組合物和溶液除N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用間胺酸代替外，重復(fù)實(shí)施例5的方法制備第一種化合物D5，生成的產(chǎn)率為90%(43g)，在406nm處，有最大λ值。
除N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用N-異丙基間胺酸代替外，根據(jù)實(shí)施例6的方法制備第二種化合物(D6)，生成D6的產(chǎn)率為75%(36g)，在408nm處，有最大λ值。
按D5和D6的重量比為1∶1配制的組合物C3在水中的溶解度很高。
實(shí)施例10染料組合物和溶液除其中的N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用苯胺-3，5-二磺酸代替外，重復(fù)實(shí)施例1的方法制備其中的X為Cl、Y1為H、Z為3，5-二磺基苯基的化合物(6)的第一種化合物(D7)，生成D7的產(chǎn)率為80%，在414nm處，有最大λ值。
除其中的N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用苯胺-2，4-二磺酸代替外，重復(fù)實(shí)施例1的方法制備其中的X為Cl、Y1為H、Z為2，4-二磺基苯基的分子式(6)的第二種化合物(D8)，形成D8的產(chǎn)率為50%，在410nm處，有最大λ值。
將D7和D8按重量比1∶1的比例配制組合物(C4)。
25℃下，C4在水中的溶解度比D7和D8的溶解度高。
實(shí)施例11染料組合物和溶液按實(shí)施例1的方法配制第一種化合物(D9)。
除其中的N-乙基-鄰-甲苯胺-5-磺酸用鄰-甲苯胺-5-磺酸代替外，按實(shí)施例1的方法制備其中X是Cl、Y1是H、Z是2-甲基-5-磺基苯基的分子式(6)的第二種化合物(D10)。D10產(chǎn)率為80%，在415nm處有最大的λ值。
當(dāng)然，除在分子式(6)中用Y1表示的基團(tuán)相同外，第一種化合物和第二種化合物在各個(gè)方面是相同的。
D9和D10按2∶1的重量比配制組合物(C5)，在415nm處，有最大λ值。
25℃下，發(fā)現(xiàn)該C5在水中的溶解度比D9和D10高。
實(shí)施例12除其中3-脲基-苯胺用0.05M3-乙酰氨基苯胺代替外，重復(fù)實(shí)施例1的方法。
實(shí)施例13-17下表1中列出了配制高強(qiáng)度水溶液的配方，其中第2欄列出了組成和量(括號(hào)內(nèi))，第3和第4欄分別列出了水和鹽的量，其中所有的量均按重量計(jì)的份數(shù)表示。
表權(quán)利要求
1.一種包括游離酸形式的具有下述結(jié)構(gòu)式(1)的第一種和第二種染料的高強(qiáng)度水溶液
其中R1是NH2或烷基；W是H、烷基或烷氧基；X是一活潑原子或基團(tuán)；
Y是H或烷基；Z是一任意取代的苯基；和n為1-3的數(shù)；條件是(ⅰ)第1和第2染料中A定義的基團(tuán)彼此不同；和(ⅱ)按重量計(jì)，該溶液含5%以下的無機(jī)化合物。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的溶液，其中Y是烷基。
3.一種根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的溶液，其中第1和第2種染料的總量(重量計(jì))至少為20%。
4.一種根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的溶液，該溶液含脲至少為20%(重量計(jì))。
5.一種包含游離酸形式的，是有下述結(jié)構(gòu)式(1)的第一種和第二種染料的組合物，
其中R1、W、X、A和n和權(quán)利要求1的定義同，其條件是在第1和第2種染料中A定義的基團(tuán)彼此不同，當(dāng)W為H時(shí)，R1是NH2。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中除了A相同外，第一和第二種染料在各個(gè)方面彼此相同。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中，按重量計(jì)，該組合物含10%以下的無機(jī)化合物。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求5、6或7的組合物，其中Y是烷基的組合物。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求5、6、7或8的重量比為90∶10-10∶90的第一和第二種染料的組合物。
10.一種游離酸形式的分子式(1)的化合物
其中R1、W、X和n的定義和權(quán)利要求1相同，A為下述結(jié)構(gòu)式(2)
在(2)中Y1是C1-4烷基B是H、Cl或C1-4烷基;和m為1或2。其條件是如B是H時(shí)，Y1是乙基或異丙基。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的化合物，其中Y1是乙基或異丙基。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的化合物，其中B是Cl或C1-4烷基。
13.一種將權(quán)利要求1-4任一權(quán)利要求的溶液，權(quán)利要求5-9的任一權(quán)利要求的組合物或權(quán)利要求10、11或12的化合物施于纖維素類材料進(jìn)行著色的方法。
全文摘要
一種包含第一種，和第二種的其中每一種以游離酸形式存在的具有分子式(1)高強(qiáng)度水溶液。其中R W是H、烷基或烷氧基； X是活潑的原子或基團(tuán)； A是 Y是H或烷基； Z是任意取代的苯基；和 n為1—3其條件是(1)第1種和第2種染料中A定義的基團(tuán)是彼此不同的；和(2)所說溶液含(重量計(jì))5％以下無機(jī)化合物。也要求保護(hù)組合物和分子式(1)的染料。
文檔編號(hào)D06P3/66GK1076706SQ9310448
公開日1993年9月29日 申請(qǐng)日期1993年3月6日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月6日
發(fā)明者B·蘭比, A·拉弗里, J·A·泰勒 申請(qǐng)人:曾尼卡有限公司