專利名稱：溶紡纖維素纖維及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及制造原纖化傾向提高的溶紡纖維素纖維(lyocell fibre)的方法，并涉及原纖化傾向提高的溶紡纖維素纖維。
大家知道，通過將纖維素在合適溶劑中的溶液擠入凝固浴中可制得纖維素纖維。這個(gè)過程稱為“溶液紡絲”，由它制得的纖維素纖維稱為溶紡纖維素纖維。溶紡纖維素纖維與用其它已往方法制得的纖維素纖維是不同的，所述的其它已知方法依賴于纖維素的可溶性化學(xué)衍生物的形成及其隨后分解再生纖維素，例如粘膠法。與粘膠人造纖維之類的纖維相比，溶紡纖維素纖維以其令人難忘的紡織物理性質(zhì)(如韌度)而著名。US-A-4,246,221描述了一個(gè)溶液紡絲過程的例子，其內(nèi)容在此作為參考加以引用。纖維素溶于如含水叔胺N-氧化物(例如N-甲基嗎啉N-氧化物)的溶劑中。然后將所得的溶液擠壓通過合適的模板(噴絲孔)進(jìn)入水浴，獲得一束長(zhǎng)絲，用水洗以除去溶劑后干燥。
纖維會(huì)顯示出原纖化的傾向，尤其是當(dāng)它在濕潤(rùn)狀態(tài)下經(jīng)受機(jī)械應(yīng)力時(shí)。原纖化是當(dāng)纖維結(jié)構(gòu)在縱向上發(fā)生斷裂時(shí)產(chǎn)生的，它使得細(xì)小的原纖維部分地從纖維上脫離，使纖維和含纖維的織物(如機(jī)織或針織織物)具有毛狀的外觀。這種原纖化被認(rèn)為是在濕潤(rùn)和溶脹狀態(tài)下的處理過程中由于纖維的機(jī)械摩損而產(chǎn)生的。較高的溫度和較長(zhǎng)的處理時(shí)間通常趨于產(chǎn)生較大程度的原纖化。溶紡纖維素纖維對(duì)這種磨損似乎特別敏感，因此通常發(fā)現(xiàn)它比其它類型的纖維素纖維更易于原纖化。人們盡了很大努力試圖降低溶紡纖維素纖維的原纖化。
在某些最終使用中存在原纖化的纖維是有利的。例如，含原纖化纖維的過濾材料通常具有高的效率。在造紙過程中通過打擊纖維誘發(fā)原纖化，通常已知它能提高紙張的強(qiáng)度和透明度。原纖化也可用于制造非織造織物(如水力纏結(jié)的織物(hydroentangled fabrics))，以提供改進(jìn)的粘結(jié)力、覆蓋性和強(qiáng)度。盡管溶紡纖維素纖維的原纖化傾向比其它纖維素纖維的要高，但并不總是如某些最終使用所需的那么大。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供原纖化傾向提高的溶紡纖維素纖維。
本發(fā)明的描述本發(fā)明提供一種制造原纖化傾向提高的溶紡纖維素纖維的方法，它包括下述步驟(1)將纖維素溶于溶劑中形成溶液，(2)擠壓溶液通過噴絲孔，形成許多長(zhǎng)絲，(3)洗滌長(zhǎng)絲除去溶劑，形成溶紡纖維素纖維；以及特征步驟是(4)處理溶紡纖維素纖維，其條件應(yīng)有效地使纖維素聚合度減少至少約200個(gè)單元。
溶劑較好地包含叔胺N-氧化物，更好地包含N-甲基嗎啉N-氧化物(NMMO)，通常它也包含少量的水。當(dāng)使用水溶性的溶劑(如NMMO)時(shí)，通常在步驟(3)中用水溶液洗滌長(zhǎng)絲，以便從長(zhǎng)絲中除去溶劑。
步驟(3)結(jié)束時(shí)的溶紡纖維素纖維是濕態(tài)的，通常需要干燥。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，降解步驟(4)是在濕態(tài)纖維上進(jìn)行，然后再對(duì)纖維進(jìn)行干燥。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)例中，纖維在步驟(3)和(4)之間被干燥。若是間歇法生產(chǎn)或處理時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)，比較方便的是，在預(yù)先干燥過的纖維上使用本發(fā)明的降解步驟(4)。預(yù)干燥處理可以是纖維，紗或包括機(jī)織物、針織物和非織造織物等織物。
溶紡纖維素纖維可以絲束的形式制得，該絲束在濕態(tài)或干燥態(tài)轉(zhuǎn)變成短纖維，作進(jìn)一步的加工處理?？稍诮到獠襟E(4)之前或之后和在干燥之前或之后使溶紡纖維素絲束轉(zhuǎn)變成短纖維。
由本發(fā)明方法制得的溶紡纖維素纖維可未被著色(有光或本色)或被著色，例如加入如二氧化鈦之類的消光顏料。
纖維素的聚合度(D.P.)可以很方便地測(cè)定纖維素在溶劑中的稀溶液的粘度來加以確定，所述的溶劑為金屬/胺配合物的水溶液，例如氫氧化銅銨溶液?；赥APPI Standard T206的合適方法作為試驗(yàn)方法1描述如下。纖維素的D.P.是對(duì)每個(gè)分子中葡糖酐數(shù)目的度量。應(yīng)明白這樣測(cè)得的D.P.是粘均D.P.。
可由許多方法實(shí)現(xiàn)降解步驟(4)中纖維素D.P.的所需降低。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，可通過漂白處理降低D.P.，較好地是使用漂白液?？刹捎迷谠≈型ㄟ^、浸軋或噴霧的方法將漂白液施加到纖維上，例如具體是將液體噴到從輥?zhàn)又g的輥隙中擠出的纖維絲束上。
可使用含次氯酸鹽(如次氯酸鈉)的水溶液漂白濕態(tài)纖維，例如使用含0.1-10，較好地0.25-4，更好地0.5-2重量％NaOCl(以有效氯來表示)的水溶液。漂白液另外還可含有如氫氧化鈉之類的堿，例如含達(dá)約0.5或1％(重量)的氫氧化鈉?；蛘?，可將漂白液的pH值控制在5.5-8，較好地大約6-7的范圍內(nèi)。業(yè)已發(fā)現(xiàn)在這些pH值范圍時(shí)，降解進(jìn)行得比較快。若需要的話，在升高的溫度下(如約50℃)將次氯酸鹽漂白液施加到纖維上。較低濃度的漂白液可用于分批處理預(yù)先干燥過的溶紡纖維素纖維。例如，漂白液可含0.1-1％(重量)有效氯，漂白可在略微升高的溫度如30-60℃下進(jìn)行1-3小時(shí)。
或者，可使用含過氧化物(特別是過氧化氫)的水溶液進(jìn)行漂白，例如使用含0.5-20，較好地1-6，更好地1-4％(重量)過氧化氫的溶液。過氧化物漂白液較好地還包含如氫氧化鈉之類的堿，例如含約0.05-1.0％(重量)的氫氧化鈉。堿性過氧化物漂白液的pH值較好地在9-13，更好地在10-12的范圍內(nèi)。較為可取的是不使用過氧化物穩(wěn)定劑?；蛘呖墒褂盟嵝赃^氧化物溶液(pH值為1或更小)。最好在室溫或比室溫低的溫度將過氧化物漂白液施加到纖維上，以盡可能避免過氧化物產(chǎn)生分解。一般來說，過氧化物漂白液對(duì)降低纖維素的D.P.的有效性比次氯酸鹽漂白液的要差，因此，若希望大幅度降低D.P.，較為可取的是使用次氯酸鹽漂白液。用含有催化過氧化物離子分解的過渡金屬(例如銅或鐵陽離子)離子的溶液對(duì)溶紡纖維素纖維進(jìn)行預(yù)處理，可提高過氧化物處理的有效性。應(yīng)該知道，這種預(yù)處理最好與不使用循環(huán)浴施加過氧化物溶液的方法結(jié)合起來一起使用。
還可用紫外線輻射來提高如次氯酸鹽或過氧化物等漂白處理的有效性。
用漂白液潤(rùn)濕纖維之后，較為可取的是進(jìn)行加熱以引發(fā)和加速纖維素D.P.降低過程中的降解反應(yīng)。例如，經(jīng)漂白液潤(rùn)濕的溶紡纖維素纖維絲束通過蒸汽管道或加熱的J形箱。可以使用濕的或過熱蒸汽。盡管應(yīng)按纖維素D.P.所需的降低程度來選擇溫度和時(shí)間，但蒸汽管道中的溫度大約為80-130℃，停留時(shí)間為10-200或20-60秒。若希望較長(zhǎng)的汽蒸時(shí)間(如5-30分鐘)，可使用其它類型的設(shè)備，如J形箱或床式汽蒸鍋。或者，可以用酸的水溶液或酸性或特別是中性緩沖液來處理用次氯酸鹽漂白液潤(rùn)濕的纖維，使之發(fā)生降解。
或者，可使用如漂煮鍋(kier)之類的棉花常用漂白設(shè)備，對(duì)預(yù)先干燥過的溶紡纖維素纖維進(jìn)行本發(fā)明的降解步驟(4)。再或者，可使用濕紡纖維連續(xù)濕處理常用的設(shè)備，對(duì)絲束或短纖維形式的濕態(tài)或預(yù)先干燥過的溶紡纖維素纖維進(jìn)行本發(fā)明的降解步驟(4)。例如，可將溶紡纖維素纖維放在連續(xù)織網(wǎng)傳送帶上，然后使用常規(guī)洗滌初生粘膠人造絲的設(shè)備，令其在與軋干輥交替放置的一系列噴嘴或其它給濕裝置下面通過。這種交替類型的設(shè)備比濕絲束通過蒸汽管道可較容易地獲得較長(zhǎng)的處理時(shí)間。
或者，可以使用纖維素生產(chǎn)技術(shù)中用的其它漂白處理，例如亞氯酸鹽漂白。通常應(yīng)選擇侵蝕性的條件，以確保D.P.的顯著降低。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)例中，是用酸的水溶液處理溶紡纖維素纖維來降低纖維素的D.P.。該酸較好地為無機(jī)酸，尤其是鹽酸、硫酸或特別是硝酸。例如，用含約0.2-4.5％(重量)濃硝酸的水溶液來潤(rùn)濕纖維。用酸潤(rùn)濕之后，最好對(duì)纖維進(jìn)行加熱降低D.P，例如對(duì)水漂白液處理可通過如上所述的蒸汽管道。
用漂白液或酸液降低纖維素D.P.的處理之后，一般要洗滌溶紡纖維素纖維以除去微量用于引發(fā)降解的化學(xué)物質(zhì)和副產(chǎn)物，隨后再用已知方法進(jìn)行干燥。
也可用纖維素生產(chǎn)技術(shù)中所用的降低纖維素D.P.的其它方法，例如接受纖維素分解酶、電子束、臭氧、超聲振蕩的作用，或用過氧化物如過乙酸、或過硫酸鹽和過硼酸鹽處理。也可使用兩種或多種方法的組合。超聲處理還可誘發(fā)纖維的原纖化。
D.P.降低步驟(4)通常會(huì)降低溶紡纖維素纖維的拉伸性能。這一般是最不希望的。然而，業(yè)已發(fā)現(xiàn)按本發(fā)明方法制得的纖維在需要使用高度原纖化纖維的最終用途(例如造紙和非織造制品)中仍一般具有令人滿意的拉伸性能。
用于制造已往溶紡纖維素纖維的纖維素的D.P.一般為400-1000，通常為400-700。由本發(fā)明方法制得的溶紡纖維素纖維的纖維素的D.P.可能低于約250，更好地低于約200，低于約150或約100。由本發(fā)明方法制得的溶紡纖維素纖維的纖維素的D.P.最好至少為-75，原因是低于該值時(shí)，纖維易于分解。(應(yīng)該明白，盡管負(fù)的D.P.在物理上是不可能的，但這里所列舉的D.P.值是將粘度測(cè)量值經(jīng)上述的標(biāo)準(zhǔn)換算獲得的，而非直接測(cè)量所得。)由本發(fā)明方法制得的溶紡纖維素纖維中的纖維素的D.P.較好地為0-350，更好地為150-250，特別是在降解步驟(4)處理前若溶紡纖維素纖維的D.P.為500-600時(shí)。在降解步驟中，纖維素的D.P.可減少至少約300個(gè)單元。在降解步驟中，纖維素的D.P.可減少約200-約500個(gè)單元，通?？蓽p少約300-400個(gè)單元。令人驚奇的是，由本發(fā)明方法制得的溶紡纖維素纖維的原纖化傾向，顯著地高于使用低D.P.的纖維素作為起始物料并省略本發(fā)明的D.P.降低步驟制造的同樣D.P.(例如若纖維的D.P.為約400)的溶紡纖維素纖維的原纖化傾向。
經(jīng)本發(fā)明降解步驟(4)的纖維的纖度通常為0.5-30分特(dtex)。業(yè)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的方法對(duì)提高低纖度(例如1-5分特或1-3分特)纖維的原纖化傾向最為有效，這大概是由于其表面與體積之比較大的緣故。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，溶紡纖維素纖維的原纖化傾向直接與制備時(shí)的溶液的纖維素濃度有關(guān)。應(yīng)明白的是，提高纖維素濃度通常必需降低纖維素的D.P.，以使溶液的粘度保持低于實(shí)用的最大加工粘度。用本發(fā)明方法獲得的原纖化傾向通常高于通過增加溶液的纖維素濃度獲得的原纖化。
由本發(fā)明方法制得的溶紡纖維素纖維可以單獨(dú)或與包括標(biāo)準(zhǔn)溶紡纖維素纖維在內(nèi)的其它種纖維混合后用于制造紙張和非織造制品。與含標(biāo)準(zhǔn)溶紡纖維素纖維的造紙漿料相比，若達(dá)到所需的排水度(freeness)，含本發(fā)明方法制得的溶紡纖維素纖維的制紙漿料需要少得多的機(jī)械加工，例如打漿(beating)，精煉，粉碎或水力制漿。這是本發(fā)明特別好的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的方法可減少在高剪切裝置上所需的加工時(shí)間達(dá)到使用標(biāo)準(zhǔn)纖維獲得給定排水度所需加工時(shí)間的50％或更小，較好地達(dá)到20％或更小，更好地達(dá)到10％或更小。將加工時(shí)間減少到標(biāo)準(zhǔn)纖維所需加工時(shí)間的約20-50％，或約20-33％的方法是較適宜的。按本發(fā)明制得的溶紡纖維素纖維會(huì)在低剪切裝置(如水力碎漿機(jī))上發(fā)生原纖化，而常規(guī)纖維在所述的低剪切裝置的通常操作條件下是很少或不發(fā)生原纖化的。與常規(guī)的溶紡纖維素纖維相比，按本發(fā)明方法制得的溶紡纖維素纖維具有提高的吸收性和芯吸效應(yīng)，使之可用于制造吸收劑制品。
纖維對(duì)機(jī)械作用下原纖化的敏感度通常是這樣來評(píng)價(jià)的，在標(biāo)準(zhǔn)條件下對(duì)纖維的稀漿料進(jìn)行機(jī)械加工，在不同程度的作用后測(cè)量漿料的排水性能(排水度)。漿料的排水度隨原纖化提高而下降。使用試驗(yàn)方法3所述的粉碎試驗(yàn)，以往的溶紡纖維素纖維典型地能藉約200,000-250,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度(Canadian Standard Freeness)為400的值，若藉約250,000-350,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)可被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度為200的值，盡管有時(shí)可能需要更高的轉(zhuǎn)數(shù)。本發(fā)明溶紡纖維素纖維在粉碎試驗(yàn)中能藉不大于約150,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)(具體是粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)在約30,000-150,000次的范圍內(nèi)，通常在約50,000-100,000次的范圍內(nèi))被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度為400的值。本發(fā)明還進(jìn)一步地提供在粉碎試驗(yàn)中能藉不大于約200,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)(具體是粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)在約50,000-150,000或200,000次的范圍內(nèi)，通常在約75,000-125,000次的范圍內(nèi))被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度為200的溶紡纖維素纖維。
由本發(fā)明的溶紡纖維素纖維制成的紙張具有許多優(yōu)良的性能。通常說來含溶紡纖維素纖維的紙張的不透明性隨打漿程度的提高而提高。這與由木漿制成的紙張的一般經(jīng)驗(yàn)相反。與100％木漿制成的紙張相比，本發(fā)明的紙張的透氣性較高；這是由于溶紡纖維素纖維和原纖維的橫截面通常是圓的結(jié)果。當(dāng)用作濾紙時(shí)，該紙具有良好的顆粒保留性。與100％的木漿紙相比，本發(fā)明的溶紡纖維素纖維與木漿混合后制成的紙比100％的木漿紙有較高的不透明性、撕裂強(qiáng)度和透氣性。與常規(guī)的木漿纖維相比，比較長(zhǎng)(如6mm長(zhǎng))的溶紡纖維素纖維制的紙具有良好的撕裂強(qiáng)度。
含本發(fā)明溶紡纖維素纖維的紙張的應(yīng)用的例子包括，但不局限于，電容器紙、電池隔膜、油印用蠟紙，包括過濾氣體、空氣和煙霧在內(nèi)和過濾如牛奶、咖啡和其它飲料、燃料、油和血漿之類液體的過濾紙，保密紙，照相紙，可沖洗的紙和食品襯箱用紙，特殊的印刷紙和茶葉袋紙。
至少對(duì)短纖長(zhǎng)度(達(dá)約5或10mm)的樣品來說，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，本發(fā)明的溶紡纖維素纖維比未處理過的溶紡纖維素纖維更低的纏結(jié)壓力下，制得具有類似性能的水力纏結(jié)的織物。這可減少水力纏結(jié)的費(fèi)用?；蛘撸稍诮o定壓力下獲得比已有技術(shù)的溶紡纖維素纖維更大程度的水力纏結(jié)。盡管應(yīng)明白的是水力纏結(jié)條件需對(duì)各特定情況通過試驗(yàn)進(jìn)行最優(yōu)化，但由本發(fā)明溶紡纖維素纖維制成的水力纏結(jié)的織物具有比未處理過的溶紡纖維素纖維制成的織物更好的拉伸性能。含本發(fā)明溶紡纖維素纖維的水力纏結(jié)織物顯示出很高的不透明性，在過濾應(yīng)用中很高的顆粒保留性，提高的阻擋層和濕潤(rùn)性能，作為抹布的良好性能。
含本發(fā)明溶紡纖維素纖維的水力纏結(jié)織物的應(yīng)用的例子包括，但不局限于，人造皮革和羊皮，可處置的抹布(包括可濕潤(rùn)的，不脫絨毛的，清潔房間和眼鏡用的抹布)，包括醫(yī)用紗布在內(nèi)的紗布，服裝織物，過濾織物，磁盤襯套，覆蓋面料(coverstock)，在吸收襯墊(例如尿布，失禁襯墊和衣服)中的液體分配層或吸收覆蓋層，外科和醫(yī)用阻擋層織物，電池隔膜，用于涂覆的織物和襯頭的基材。
在如針刺法制造非織造織物的干燥過程中，本發(fā)明的溶紡纖維素纖維可發(fā)生一定程度的原纖化。與含常規(guī)溶紡纖維素纖維的織物相比，這種非織造織物的過濾效率較高。
本發(fā)明的纖維可單獨(dú)或與包括已有技術(shù)的溶紡纖維素纖維在內(nèi)的其它種纖維結(jié)合起來用于制造紡織制品(如機(jī)織或針織制品)。本發(fā)明溶紡纖維素纖維可用于提供所希望的美學(xué)效果，如桃皮織物的效果。除了通常在織物制造中用濕潤(rùn)加工步驟產(chǎn)生原纖化之外，還可通過如刷毛和起絨之類的已知方法誘發(fā)織物的原纖化。
本發(fā)明的纖維可用于制造茶葉袋，咖啡過濾器和諸如此類的制品?？蓪⒗w維與其它纖維相混和制造紙張和水力纏結(jié)織物?？蓪⒃摾w維作為粘結(jié)料與細(xì)玻璃纖維相混和，以改進(jìn)制成的玻璃纖維紙的強(qiáng)度。纖維可與羊毛混和制成氈。纖維可用于制造過濾液體(如水果和蔬菜汁，葡萄酒和啤酒)用的過濾器板。纖維可用于制造過濾粘性液體(如粘膠液)用的過濾器板?？蓪⒗w維制成吸收性良好的棉塞和其它吸收劑制品。溶紡纖維素纖維較好地可在干燥加工以及濕潤(rùn)加工過程，例如在縮絨，研磨，起絨，刷毛和起砂過程中發(fā)生原纖化。可由酶加工技術(shù)(例如用纖維素酶處理)從原纖化的溶紡纖維素纖維中除去原纖維。
下述標(biāo)為試驗(yàn)方法1-4的過程用于評(píng)價(jià)纖維的性能試驗(yàn)方法1-銅銨溶液粘度和D.P.的測(cè)量(D.P.試驗(yàn))本試驗(yàn)是基于TAPPIStandardT206os-63。將纖維素溶于含15±0.1g/l銅和200±5g/l氨、亞硝酸含量＜0.5g/l的氫氧化銅銨溶液(Shirley Institute標(biāo)準(zhǔn))中，獲得精確的纖維素濃度(約1％(重量))的溶液。在20℃時(shí)測(cè)量溶液通過Shirley粘度計(jì)的流動(dòng)時(shí)間，再據(jù)此按標(biāo)準(zhǔn)方法計(jì)算粘度。按下述經(jīng)驗(yàn)公式確定粘均D.P.D.P.＝412.4285ln〔100(t-k/t)/n.C〕-348其中t為以秒表示的流動(dòng)時(shí)間，k為重力常數(shù)，C為粘度管常數(shù)，n為在試驗(yàn)溫度下水的密度(g/ml)(在20℃時(shí)為0.9982)。試驗(yàn)方法2-原纖化傾向的測(cè)量(超聲處理)將10根溶紡纖維素纖維(20±1mm長(zhǎng))放置于一玻璃瓶(50mm長(zhǎng)×25mm直徑)中的蒸餾水(10ml)中。將超聲波能量輸出頭插入玻璃瓶，注意將其末端很好地對(duì)準(zhǔn)中心并置于距玻璃瓶底部5±0.5mm處。這個(gè)距離對(duì)重現(xiàn)性是很重要的。將玻璃瓶放在冰浴中，接通超聲波能量輸出頭的電源。過了一段設(shè)定時(shí)間后，關(guān)閉電源，將纖維轉(zhuǎn)移到置于顯微鏡載片上的兩滴水上。在×20放大倍率下拍攝樣品代表性區(qū)域的顯微照相。與從0(無原纖化)-30(高原纖化)的一套標(biāo)準(zhǔn)級(jí)別照相比較來確定原纖化指數(shù)(Cf)。
或者，Cf可使用下述公式從顯微照相中測(cè)量Cf＝n.x/L其中n為所測(cè)的原纖維的數(shù)目，x為原纖維的平均長(zhǎng)度(mm)，L為被測(cè)纖維的長(zhǎng)度(mm)。
所需的超聲波功率和超聲處理時(shí)間(5-15分鐘，標(biāo)準(zhǔn)為8分鐘)可以變化。在使用前以及在每五個(gè)樣品一組間應(yīng)使用已知原纖化傾向(由試驗(yàn)方法2測(cè)得Cf為4-5)的纖維樣品對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行校驗(yàn)。試驗(yàn)方法3-原纖化傾向的測(cè)量(粉碎試驗(yàn))將溶紡纖維素纖維(6g，短纖長(zhǎng)度為5mm)和軟化水(21)置于TAPPIStandard T-205 om-88所述的標(biāo)準(zhǔn)粉碎機(jī)的容器中，進(jìn)行粉碎(模擬Valley打漿))直至纖維很好地分散。合適的粉碎機(jī)購自Messmer InstrumentsLimited，Gravesend，Kent，UK和購自Buchel van de Korput BV，Veemendaal，Netherlands。所得漿料或配料中纖維的加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度(CSF)按TAPPIStandardT227om-94來測(cè)量，并以ml表示。一般來講，將配料分成兩個(gè)1l部分來測(cè)量CSF，取兩個(gè)結(jié)果的平均值。然后繪制CSF對(duì)粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)或粉碎時(shí)間的曲線，由內(nèi)推法確定達(dá)到給定CSF所需的相對(duì)粉碎度。將零點(diǎn)置在測(cè)量CSF前確保纖維在配料中分散經(jīng)2500次粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)之后所記錄下來的值。
試驗(yàn)方法2可很快地進(jìn)行，但由于纖維樣品小，結(jié)果重演性差。試驗(yàn)方法3可給出重演性很好的結(jié)果。在評(píng)價(jià)原纖化傾向時(shí)要考慮這些因素。試驗(yàn)方法4-原纖化傾向的測(cè)量(Valley打漿)除了使用0.9％的漿料稠度外，其他按TAPP Idata sheet T200 om-85進(jìn)行打漿來試驗(yàn)溶紡纖維素纖維。所用的打漿機(jī)最好是用于對(duì)溶紡纖維素纖維進(jìn)行試驗(yàn)的那一種。最好對(duì)同一系列的試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行處理便于比較。
附圖的簡(jiǎn)要說明

圖1和2分別是實(shí)施例1和2樣品的加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度(ml)(y軸)對(duì)打漿時(shí)間(min)(x軸)所作的曲線圖。
圖3，4和5分別是實(shí)施例3，4和5樣品的加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度(ml)(y軸)對(duì)粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)(千轉(zhuǎn))(x軸)所作的曲線圖。
圖6和7分別是實(shí)施例7和8樣品的加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度(ml)(y軸)對(duì)打漿時(shí)間(min)(x軸)所作的曲線圖。
圖8是實(shí)施例9樣品達(dá)到加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度為200所需的打漿時(shí)間(min)(y軸)對(duì)纖維D.P.(x軸)的曲線圖。
本發(fā)明由下述實(shí)施例進(jìn)行說明，其中將木漿纖維素和N-甲基嗎啉N-氧化物的水溶液用已往的紡絲方法來制造溶紡纖維素纖維。實(shí)施例1用含過氧化氫(1％(體積))或次氯酸鈉(1％(重量)有效氯)和在兩種情況下都含氫氧化鈉(0.5重量％)的水溶液對(duì)濕態(tài)溶紡纖維素纖維絲束(1.7分特本色，300g樣品)進(jìn)行浸漬，并置于汽蒸鍋中。汽蒸循環(huán)為加熱7分鐘，110℃保持1分鐘，在真空下冷卻4分鐘。洗滌并干燥汽蒸過的纖維，其性能如下表所示表1編號(hào) D.P. Cfdtex ADT ADE％WTWE％cN/tex cN/tex未處理過 563 0-21.76 40.613.5 36.7 16.0的1A過氧化物 299 5-15 1.76 34.811.1 23.7 11.6的1B次氯酸鹽 9220-30 1.78 23.86.8 18.0 8.81C
(D.P.由試驗(yàn)方法1測(cè)得。原纖化傾向(Cf)由試驗(yàn)方法2測(cè)得。ADT＝風(fēng)干韌度，ADE＝風(fēng)干延伸性，WT＝濕韌度，WE＝濕延伸性)將纖維手工切成5mm長(zhǎng)的短纖維，成形成纖維材幅(標(biāo)稱基重為60g/m2)，使用各種噴射壓力(以巴計(jì))使之進(jìn)行水力纏結(jié)。這樣獲得的水力纏結(jié)的溶紡纖維素纖維非織造物的性能如表2所示表2編號(hào) 噴射壓力 斷裂負(fù)載(daN)總韌度巴 M.D. M.D. C.D. C.D.(daN/g)干濕干濕 干濕未處理過的100 3.56 2.54 4.63 2.75 4.13 2.651A160 3.84 3.25 3.74 4.01 3.79 3.65200 3.48 3.16 - - - -過氧化物1B75 2.77 1.07 2.63 1.51 3.60 1.75100 5.00 3.32 3.51 3.55 5.76 4.56次氯酸鹽1C75 4.77 1.12 3.34 - 5.49 -100 5.06 1.96 4.44 1.92 4.76 1.94160 4.24 1.46 2.40 1.08 3.45 1.28(M.D.＝縱向，C.D.＝橫向)與未處理過的參照織物相比，在合適條件下處理過的纖維能制成較強(qiáng)的水力纏結(jié)的非織造織物。很明顯，與任何參照織物相比，由處理過的纖維制成的織物中，有幾種顯示出較高的干韌度。鑒于處理過的纖維的拉伸性能比未處理過的纖維差，這是值得注意的。
將溶紡纖維素短纖維制成稠度為0.9％漿料，按試驗(yàn)方法4進(jìn)行Valley打漿。漿料的CSF與打漿時(shí)間之間的關(guān)系圖示于圖1和表3中。從中可以看出，與未處理過的纖維相比，為達(dá)到同樣的排水度，處理過的纖維需要的打漿時(shí)間短得多。
表3樣品 編號(hào) 達(dá)到200CSF所需達(dá)到400CSF所需的打漿時(shí)間(分鐘) 的打漿時(shí)間(分鐘)未處理過的 1A 226 155過氧化物 1B 110 85次氯酸鹽 1C 4629實(shí)施例2處理濕態(tài)溶紡纖維素絲束(1.7分特本色)如下2A.未處理過的參照織物。
2B.在線漂白，50℃時(shí)的次氯酸鈉溶液(1％(重量)有效氯)，浴中停留時(shí)間為4秒鐘，隨后在管道(100℃的蒸汽)中汽蒸25秒鐘。
2C.同2B，但浴中停留時(shí)間為7秒鐘，汽蒸時(shí)間為50秒鐘。
2D.同2B，但采用脫機(jī)漂白，浴中停留時(shí)間為60秒鐘，如實(shí)施例1中所述進(jìn)行汽蒸。
2E.同2D，但有2％(重量)有效氯。
2F.同2D，但使用過氧化氫溶液(1％(重量))將處理過的纖維進(jìn)行洗滌，然后干燥，切成5mm長(zhǎng)的短纖維。
將溶紡纖維素短纖維制成稠度為0.9％的漿料，用試驗(yàn)方法4進(jìn)行Valley打漿。漿料的CSF與打漿時(shí)間之間的關(guān)系示于圖2和表4中。從中可以看出，與未處理過的纖維相比，為達(dá)到同樣的排水度，處理過的纖維需要的打漿時(shí)間短得多。
表4樣品 達(dá)到200CSF所需的打漿 達(dá)到400CSF所需的打漿時(shí)間(分鐘) 時(shí)間(分鐘)2A 2481972B 98 752C - 612D - 502E 27 142F 10983將經(jīng)打漿的2A-2E樣品的漿料制成紙張。所有樣品的物理性能(撕裂強(qiáng)度，耐破指數(shù)，拉伸強(qiáng)度和松厚)都非常相似。
將切成的短纖維成形為纖維材幅，如實(shí)施例1(噴射壓力為100巴)所述進(jìn)行水力纏結(jié)。這樣獲得的織物樣品具有如下表5所示的性能表5纖維纖維韌度 織物的總韌度N/gD.P.CN/tex 干 濕2A 524 43.2 18.627.92B 227 40.9 41.762.42C 206 36.1 35.269.92D 159 34.7 45.579.62E 40 23.3 18.549.3實(shí)施例3除了使用下述處理?xiàng)l件外，重復(fù)實(shí)施例2的過程
3A同2A。
3B在線處理，50℃時(shí)的硝酸溶液(0.72％(重量)濃硝酸)，浴中停留時(shí)間為4秒鐘，隨后汽蒸(25秒鐘)。
3C同3B，但使用2.8％的硝酸。
3D同3B，但使用4.25％的硝酸。
將處理過的纖維進(jìn)行洗滌，然后干燥，切成5mm長(zhǎng)的短纖維。用試驗(yàn)方法3對(duì)這種溶紡纖維素短纖維進(jìn)行粉碎。配料的CSF與打漿時(shí)間之間的關(guān)系示于圖3和表6中。從中可以看出，與未處理過的纖維相比，為達(dá)到同樣的排水度，處理過的纖維需要的打漿時(shí)間較短。
表6樣品達(dá)到200CSF所需的粉碎 達(dá)到400CSF所需的粉碎轉(zhuǎn)數(shù) 轉(zhuǎn)數(shù)3A 262,000 205,0003B 221,000 179,0003C 170,000 138,0003D 149,000 119,000實(shí)施例4除了使用下述處理?xiàng)l件外，重復(fù)實(shí)施例2的過程4A未處理過的參照織物。
4B離線處理，50℃時(shí)的次氯酸鈉溶液(0.5％(重量)有效氯)，浴中停留時(shí)間為60秒鐘，無汽蒸。
4C同4B，但處理浴另外還含15g/l的碳酸氫鈉(pH8.5)，不使用汽蒸。
4D同4B，但處理浴另外還含15g/l的磷酸二氫鈉(pH6.8)，不使用汽蒸。
4E同4B，但處理浴另外還含7.5g/l的檸檬酸和7.5g/l的檸檬酸二氫鈉(pH5.5)，不使用汽蒸。
4F同2D將處理過的纖維進(jìn)行洗滌，干燥，然后切成5mm長(zhǎng)的短纖維。使用試驗(yàn)方法3對(duì)溶紡纖維素短纖維進(jìn)行評(píng)價(jià)。漿料的CSF與打漿時(shí)間之間的關(guān)系示于圖4和表7中。從中可以看出，加入碳酸氫鹽或磷酸鹽緩沖液可減少達(dá)到任何特定排水度所需的打漿時(shí)間。
表7樣品達(dá)到200CSF所需的粉碎 達(dá)到400CSF所需的粉碎轉(zhuǎn)數(shù) 轉(zhuǎn)數(shù)4A 315,000261,0004B 254,00 221,0004C 176,000133,0004D 86,000 65,0004E 280,000230,0004F 43,000 32,000實(shí)施例5除了使用下述處理?xiàng)l件外，重復(fù)實(shí)施例2的過程5A未處理過的參照織物。
5B 50℃的過氧化氫溶液(1.0％(重量))，以線速度為6m/min進(jìn)行在線處理(浴中停留時(shí)間為7秒鐘)，隨后汽蒸50秒鐘。
5C同5A，但處理浴另外還含0.5％(重量)的氫氧化鈉。
5D同5C，但處理浴含次氯酸鈉(1％(重量)有效氯)代替過氧化氫。
洗滌然后干燥處理過的纖維，再切成5mm長(zhǎng)的短纖維。使用試驗(yàn)方法3對(duì)溶紡纖維素短纖維進(jìn)行評(píng)價(jià)。漿料的CSF與粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)之間的關(guān)系圖示于圖5和表8中。從中可以看出，當(dāng)用過氧化氫作漂白劑時(shí)，加入氫氧化鈉可減少達(dá)到任何特定排水度所需的打漿時(shí)間。
表8樣品達(dá)到200CSF所需的粉碎 達(dá)到400CSF所需的粉轉(zhuǎn)數(shù) 碎轉(zhuǎn)數(shù)5A 246,000 211,0005B 246,000 214,0005C 189,000 135,0005D 121,000 80,000實(shí)施例6在25和50℃下使用實(shí)施例4中編號(hào)為4B，4C，4D和4E的處理浴液來漂白溶紡纖維素纖維。獲得如表9所示的結(jié)果
表9浴液 溫度℃ pH D.P. dtex 韌度cN/tex 延伸性％無-- 5482.037.7 154B25 11.46 5241.937.7 154B50 10.71 4061.937.1 144C25 8.654891.835.9 144C50 8.643761.833.4 134D25 6.732982.028.7 104D50 6.693081.924.7 74E25 5.675261.937.814在50℃處理過的樣品是實(shí)施例4的樣品。實(shí)施例7使未著色的纖維素和N-甲基嗎啉N-氧化物的水溶液擠壓通過許多噴絲板(紡絲速度為37m/min)，用水洗。每根長(zhǎng)絲的纖度為1.7分特，絲束總纖度為64千特(ktex)。絲束先通過含次氯酸鈉水溶液的浴(溫度為76-80℃，噴射蒸汽，停留時(shí)間為60秒鐘)，隨后再通過連續(xù)添加硫酸的循環(huán)浴(溫度為67℃，pH為8，停留時(shí)間為約5秒鐘)。接著用冷水洗滌絲束，干燥。用試驗(yàn)方法4評(píng)價(jià)纖維的原纖化傾向。處理浴中次氯酸鹽的濃度和試驗(yàn)結(jié)果示于圖6和表10中。
表10編號(hào)有效氯 達(dá)到400CSF所需的打漿達(dá)到200CSF所需的打漿(％(重量))時(shí)間(分鐘) 時(shí)間(分鐘)7A 參照 187 2407B 0.2 153 2047C 0.3 120 1707D 0.47 109 -實(shí)施例8除了使用消光纖維(含二氧化鈦)外，重復(fù)實(shí)施例7的過程。處理浴中次氯酸鹽的濃度和試驗(yàn)結(jié)果示于圖7和表11中。
表11編號(hào) 有效氯 達(dá)到400CSF所需的打漿達(dá)到200CSF所需的打漿(％(重量)) 時(shí)間(分鐘) 時(shí)間(分鐘)8A 參照143 1978B 0.2 122 1748C 0.45114 1678D 0.6587 126實(shí)施例9在各種條件下按本發(fā)明對(duì)溶紡纖維素纖維進(jìn)行降解，分別使用試驗(yàn)方法1和4評(píng)價(jià)其D.P.和打漿性能。達(dá)到200CSF所需的打漿時(shí)間與纖維的D.P.之間的關(guān)系示于圖8中(標(biāo)十字的數(shù)據(jù)是工廠數(shù)據(jù)，標(biāo)實(shí)心方塊的數(shù)據(jù)是實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù))。D.P.高于500的三個(gè)樣品是未處理過的參照物。實(shí)施例10從標(biāo)稱纖維素濃度為15％、標(biāo)稱D.P.為600的“Viscokraft”(International Paper Co.，USA的商標(biāo))漿粕在N-甲基嗎啉N-氧化物的水溶液紡得溶紡纖維素纖維，洗滌并用各種試劑溶液進(jìn)行浸漬(浴溫為50℃，停留時(shí)間為60秒鐘)，如實(shí)施例1所述的方式汽蒸60秒鐘，而后干燥。由試驗(yàn)方法1和2評(píng)價(jià)纖維的D.P.和原纖化指數(shù)Cf。結(jié)果示于表12表12試劑汽蒸溫度℃D.P.Cf未處理過的參照物- 565 1.3系列10.5％NaOH 110 567 0.70.05％NaOCl 110 548 2.10.25％NaOCl 110 427 1.80.5％NaOCl 110 306 3.71.0％NaOCl 110 178 11.02.0％NaOCl110 4430.0系列21.0％NaOCl+0.5％NaOH- 508 1.1
系列31.0％NaOCl+0.5％NaOH100-120169-176 8.7-11.01.0％NaOCl+0.05％NaOH 110109 20.31.0％NaOCl+0.25％NaOH 110139 18.41.0％NaOCl+0.5％NaOH110155 20.01.0％NaOCl+1.0％NaOH110168 15.11.0％NaOCl+2.0％NaOH110194 7.3NaOCl濃度以有效氯的重量百分?jǐn)?shù)來表示。NaOH濃度以重量百分?jǐn)?shù)來表示?？梢钥闯觯c任何未漂白過的樣品相比，低D.P.的漂白過的樣品具有相當(dāng)高的原纖化指數(shù)。同樣可以看出，D.P.低于約200的纖維素溶液不易由溶紡制成纖維。實(shí)施例11使?jié)駪B(tài)溶紡纖維素絲束通過含0.5％(重量)NaOH和一種漂白劑的漂白浴，汽蒸(蒸汽溫度為100℃)，洗滌，干燥。評(píng)價(jià)干燥過的纖維的D.P.和原纖化指數(shù)Cf。試驗(yàn)條件和結(jié)果列于表13中，所列的Cf是在幾張不同照片上觀察到的范圍。
表13漂白浴 汽蒸時(shí)間 D.P.Cf試劑 溫度(℃) 時(shí)間(秒)(秒)參照 - - - 532 1-21.0％H2O26050 25426 3-51.11％NaOCl 4050 50205 4-121.11％NaOCl 4025 25249 2-81.10％NaOCl 6050 50203 4-161.10％NaOCl 6025 25227 7-140.98％NaOCl 7050 50221 4-100.98％NaOCl 7025 25251 2-101.00％NaOCl 6050 25235 6-8(NaOCl％是有效氯重量％，H2O2％按重量％計(jì))在所有情況下都觀察到原纖化傾向有明顯提高。實(shí)施例12將預(yù)干燥過的1.7分特5mm長(zhǎng)的有光溶紡纖維素纖維(200kg)放在40℃次氯酸鈉(3g/l有效氯)水溶液中漂白75分鐘，浸泡在偏亞硫酸氫鈉(1g/l)作為脫氯劑的水溶液中30分鐘，用稀醋酸洗滌使纖維的pH恢復(fù)到中性，而后干燥。制造纖維的纖維素的標(biāo)稱D.P.為600，處理過的纖維平均D.P.為217(在177-230的范圍內(nèi)，六個(gè)樣品)。處理過的樣品和未處理過的參照樣品的粉碎試驗(yàn)結(jié)果列于下表14中。
表14粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù) 0 100,000150,000參照樣品的CSF650 620510處理過的樣品的CSF656 40080實(shí)施例13將單纖1.7分特的濕態(tài)有光溶紡纖維素纖維絲束(總旦數(shù)8千特)先后通過含硫酸銅(II)(0.1％w/w)的第一水浴以及含過氧化氫(4％w/w)和氫氧化鈉(0.5％w/w)的第二水浴。每個(gè)浴的溫度都為20-25℃，在浴中的停留時(shí)間分別為10和131秒鐘。然后使絲束通過100℃的蒸汽管道，停留時(shí)間為120秒鐘，沖洗，然后干燥。還制得了一個(gè)經(jīng)上述處理，但不用硫酸銅浴的樣品，和未處理的參照樣品。粉碎試驗(yàn)結(jié)果列于表15中表15粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)(103) 0 5075 100 175 200未處理過的參照樣品的CSF697 - -672 - 611處理過的樣品(無CuSO4) 715 - -491 66-處理過的樣品(有CuSO4) 702 335 124 - - -破折號(hào)表示未作過測(cè)量。實(shí)施例14將單纖1.7分特的有光溶紡纖維素纖維絲束(總旦數(shù)5.3千特)通過含次氯酸鈉的水浴(17-20℃，停留時(shí)間42秒鐘)，接著通過蒸汽管道(100℃，停留時(shí)間120秒鐘)，沖洗，然后干燥。按試驗(yàn)方法3測(cè)量切成5mm長(zhǎng)的短纖維的原纖化傾向，用圖解內(nèi)推法確定達(dá)到200CSF所需的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)(千轉(zhuǎn)數(shù))。其它試驗(yàn)細(xì)節(jié)和結(jié)果列于表16中。
表16浴D.P. dtex 韌度延伸性達(dá)到200CSF所cN/tex ％需的千次轉(zhuǎn)數(shù)無(參照) 533 1.88 36.2113070.1％A.Cl 429 1.85 36.7112280.3％A.Cl 341 1.69 37.3111901.0％A.Cl 154 1.68 34.11 1002.0％A.Cl 491.91 22.06 611.0％A.Cl+0.5％NaOH 242 1.80 37.012140
(A.Cl＝有效氯，％＝重量百分?jǐn)?shù))實(shí)施例15將單纖1.7分特有光溶紡纖維素纖維絲束(總旦數(shù)10.6千特)通過含次氯酸鈉的水浴(16-18℃，停留時(shí)間132秒鐘)，接著通過蒸汽管道(100℃，停留時(shí)間120秒鐘)，沖洗，然后并干燥。如實(shí)施例14所述的方法測(cè)量原纖化傾向，其它試驗(yàn)細(xì)節(jié)和結(jié)果列于表17中。
表17浴 D.P.達(dá)到200CSF所需的千次轉(zhuǎn)數(shù)無(參照) 501 3410.5％H2O2+0.5％NaOH180 1231.0％H2O2+0.5％NaOH158 1132.0％H2O2+0.5％NaOH156 1173.0％H2O2+0.5％NaOH147 1134.0％H2O2+0.5％NaOH120 87(％＝重量百分?jǐn)?shù))實(shí)施例16將濕態(tài)有光溶紡纖維素纖維絲束(各種纖維纖度，即分特)浸在含次氯酸鈉(1％(重量)有效氯)和氫氧化鈉(0.5％(重量))的水溶液中，如實(shí)施例1所述汽蒸1分鐘，洗滌，干燥，然后切成5mm長(zhǎng)的短纖維。處理過的纖維和未處理過的參照樣品的D.P.和原纖化傾向(按試驗(yàn)方法3)列于表18中。
表18纖維 參照處理過的分特 D.P. CSF D.P. CSF0轉(zhuǎn)數(shù) 100千次轉(zhuǎn)數(shù) 0轉(zhuǎn)數(shù) 100千次轉(zhuǎn)數(shù)1.7530685656136658 1792.4540698673140695 4133.4557705696136705 560實(shí)施例17以6.4m/min的速率使?jié)駪B(tài)有光溶紡纖維素纖維絲束(1.7分特/長(zhǎng)絲，總纖度15.4千特)通過含4％(重量)過氧化氫和0.5％(重量)氫氧化鈉的給液浴(溫度為17-19℃，停留時(shí)間125-130秒鐘)，然后通過蒸汽管道(100℃，停留時(shí)間120秒鐘)，洗滌，然后干燥。洗滌步驟可以是用2％(重量)的鹽酸洗滌。纖維和一個(gè)未處理參照物的原纖化性能(由粉碎試驗(yàn)測(cè)量)列于表19中。
表19達(dá)到400CSF所需 達(dá)到200CSF所需的千次轉(zhuǎn)數(shù) 的千次轉(zhuǎn)數(shù)參照185 235處理過的(12個(gè)樣品) 75-100 95-120
權(quán)利要求
1.一種制造原纖化傾向提高的溶紡纖維素纖維的方法，它包括下述步驟(1)將纖維素溶于溶劑中形成溶液，(2)擠壓該溶液通過噴絲孔，形成許多長(zhǎng)絲，(3)洗滌長(zhǎng)絲除去溶劑，形成溶紡纖維素纖維，其特征在于下述步驟(4)使溶紡纖維素纖維經(jīng)受足以使纖維素聚合度降低至少200個(gè)單元的條件。
2.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于溶劑包含叔胺N-氧化物。
3.按權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于叔胺N-氧化物為N-甲基嗎啉N-氧化物。
4.按上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在步驟(4)中纖維素的聚合度可被降低至少約300個(gè)單元。
5.按上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在步驟(4)之后纖維素的聚合度低于大約250個(gè)單元。
6.按上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在步驟(4)中通過漂白處理來降低聚合度。
7.按權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于漂白處理包括將含次氯酸鈉水溶液的漂白液加到纖維上。
8.按權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于用有效氯表示的漂白液中次氯酸鈉的濃度為0.5-2.0重量％。
9.按權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于漂白處理包括將含過氧化氫水溶液的漂白液加到纖維上。
10.按上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于步驟(4)在濕態(tài)溶紡纖維素纖維上進(jìn)行。
11.按權(quán)利要求1-9任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于步驟(4)在預(yù)先干燥過的溶紡纖維素纖維上進(jìn)行。
12.一種包含溶紡纖維素纖維的紙張，其特征在于其溶紡纖維素纖維中有一些是由權(quán)利要求1-11任一權(quán)利要求所述的方法制得。
13.一種包含溶紡纖維素纖維的水力纏結(jié)的織物，其特征在于其溶紡纖維素纖維中有一些是由權(quán)利要求1-11任一權(quán)利要求所述的方法制得。
14.一種溶紡纖維素纖維，其特征在于它在粉碎試驗(yàn)中能藉約30,000-150,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度為400。
15.按權(quán)利要求14所述的溶紡纖維素纖維，其特征在于它在粉碎試驗(yàn)中能藉約50,000-100,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度為400。
16.一種溶紡纖維素纖維，其特征在于它在粉碎試驗(yàn)中能藉約50,000-200,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度為200。
17.按權(quán)利要求16所述的溶紡纖維素纖維，其特征在于它在粉碎試驗(yàn)中能藉約75,000-125,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度為200。
全文摘要
將溶紡纖維素纖維進(jìn)行處理，使其聚合度減少約200或更多個(gè)單元，可提高其原纖化傾向。合適的處理方法包括劇烈的漂白，例如將含0.1-10％(重量)次氯酸鈉(以有效氯計(jì))的水溶液加到纖維上，隨后汽蒸。纖維可以濕態(tài)或預(yù)先干燥過的形式被處理。由本發(fā)明方法處理的纖維可用于如制造紙張和水力纏結(jié)的織物。原纖化傾向提高的纖維在粉碎試驗(yàn)中可藉30,000-150,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度為400，又可藉50,000-200,000次的粉碎機(jī)轉(zhuǎn)數(shù)被打漿成加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度200。
文檔編號(hào)D04H1/492GK1151195SQ9519376
公開日1997年6月4日 申請(qǐng)日期1995年6月19日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月22日
發(fā)明者J·M·甘農(nóng), I·格雷夫森, P·A·約翰遜, C·R·伍丁斯 申請(qǐng)人:考脫沃茲纖維(控股)有限公司